JPH03209462A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、色再現性に優れ、かつ高感度で迅速処理性に
優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するもので
、特にカラー印画紙に関するものである。

（従来の技術） カラー写真感光材料の普及と共に、そのカラー現像処理
は益々簡易迅速化されてきた。その一方で高品質な画像
への要求も益々高まっている。

このような状況にあって、カラープリント感光材料につ
いても、処理の迅速化や、色再現性の向上についての研
究が従来にも増して広く行われてきている。

処理の迅速化に対しては、ハロゲン化銀として塩化銀含
有率の高い、いわゆる高塩化銀を用いることが好ましい
ことが近年見出され、広く普及しつつある。

色再現の向上に関しては、カラープリントの色を構成し
ているシアン、マゼンタ、イエローの各発色色素の吸収
スペクトルをシャープにして不要な吸収を少なくしよう
とする試みが従来より成されてきた。たとえば、マゼン
タカプラーを、５−ピラゾロン系の骨格からピラゾロア
ゾール系の骨格のものにすることで現像主薬の酸化生成
物とのカップリング反応によって生成する発色色素の吸
収スペクトルが著しくシャープ化し、この結果、カラー
プリントのマゼンタ色から赤、青系統の色が非常に鮮や
かになることが見出されている。これらについて詳しく
は、特開昭５９−１７９５６号、特開昭６０−１７２９
８２号、特開昭６１−６５２４５号、特開昭６１−６５
２４６号、特開昭６１−−１４７２５４号、特開昭６２
−８９９６１号、特開昭６０−２６２１５９号、特開昭
６１−２８９４８号、特開昭６２−２４２５４号、特開
昭６２−８７９６２号、特開昭６２−９２９４４号、特
開昭６２−２０１４３８号、特開昭６２−２０１４３８
９、特開昭６２−１７４７６０号、特開昭６２−１７４
７６１号、特開昭６２−１０９０５０号などに詳しく記
載されている。

また、イエローカプラーの改良についても、置換基の種
類・位置を検討することによって従来よりもマゼンタの
不要な吸収を少なくする試みがなされている。これらに
ついては、たとえば、特開昭６３−１２３０４７号、特
開昭６３−２４１５４７号などに記載されており、色再
現性が向上することが示されている。

しかし、これらのような置換基の組合せで吸収波長を短
波化させたイエローカプラーを用いた場合は、人間の目
に対する視覚濃度が低いため、従来のイエローカプラー
を用いた場合よりも相対的に濃度を高めて使用する必要
があり、より硬調な乳剤の使用がのぞまれた。高塩化銀
を用いた迅速処理用の感光材料に適用した場合には、必
ずしも充分な階調と発色濃度が得られずさらなる改良が
必要であった。

（本発明が解決しようとする課題） 本発明は、色再現性に優れ、かつ高感度で迅速処理適性
に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料、特にカラー
印画紙を得ようとするものである。より詳しくは、新規
なイエローカプラーを使用して、イエローからグリーン
の領域の色再現性の改良されたカラープリントを迅速処
理によって安定に生産できるカラー印画紙を得ようとす
るものである。

（課題を解決するための手段） 発明者らは、以下のような技術により上記の諸口的が効
果的に達成されることを見出した。

（１）反射支持体の上に少なくとも一層のハロゲン化銀
乳剤層を肩するハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
て、該ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層が主として
塩化銀を９０モル％以上のハロゲン化銀を有し、かつ該
粒子の少なくとも１ケ所の粒子頂点の近傍に臭化銀富有
領域を有し、粒子表面の平均臭化銀含有率が１５モル％
以下であるハロゲン化銀粒子と、下記一般式（Ｉ）で示
されるカプラーの少なくとも一種と、一般式（ＩＩ）で
示される化合物の少なくとも一種より構成されることを
特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。

（２）上記ハロゲン化銀カラー　写真感光材料において
使用するハロゲン化銀の臭化銀富裕領域又はそれ以外の
領域又はその両方の領域のいずれかにイリジウム化合物
を含肩することを特徴とする特許請求の範囲第一項に記
載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。

明細書の浄書（内容に変更なし） 一般式（１） 〔式中、Ｒ□はアリール基または三級アルキル基を、Ｒ
２はフッ素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、ジアルキルアミノ基、アルキル
チオ基、またはアリールチオ基を、Ｒ３はベンゼン環上
に置換可能な基を、Ｘは水素原子または芳香族第一級ア
ミン系現儂薬の酸化体とのカップリング反応により離脱
可能な基を、ｌは０−　＋の整数をそれぞれ艮わす。た
だしｌが複数のとき、複数のＲ３は同じでも異なってい
てもよい。〕 本発明に用いる化合物ＣＩ）についてさらに詳細に説明
する。

一般式ＣＩ）において、Ｒ１は好１しくは炭素原子数ｔ
−λ参のアリール基（カえばフェニル、ρ−トリル、〇
−トリル、≠−メトキシフェニル、２−７’）＊ジフェ
ニル、ａ−７’）キシフェニル、参−オクチルオキシフ
ェニル、参−ヘキサデシルオキ７フエニル、ｌ−す７テ
ル）または炭素原子数／−２弘の三級アルキル基（例え
ばｔ−ブチル、ｔ−はメチル、ｔ−ヘキシル、／、／、
Ｊ、！−テトラメチルブチル、ｌ−７ダマ／チル、ｌ、
／−ジメチル−２−クロロエチル、コーフェノキシーコ
ーブロピル、ビシクロ〔−、コ、λ〕オクタン−７−イ
ル）である。

一般式（１）において、Ｒ２は好１しくにフッ素原子、
炭素原子数／−２弘のアルキル基（例えはメチル、エチ
ル、インプロピル、ｔ−ブチル、シクロペンチル、ｎ−
オクチル、ｎ−ヘキサデシル、ヘンシル）、炭素原子数
ｔ′−２≠の７リール１（Ｎえばフェニル、ｐ−トリル
％Ｏ−）！Ｊル、ｌ−メトキシフェニル）、炭素原子数
／−４Ｃのアルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ、
ブトキシ、ｎ−オクチルオキ７、ｎ−テトラデシルオキ
シ、ベンジルオキシ、メトキシエトキシ〕、炭素原子数
６Ａ−λｌのアリールオキシ基（ｆＰＩｌえは７工ノキ
シ、ｐ−）リルオキシ、０−トリルオキシ、ｐ−メトキ
シフェノキシ、ｐ−ジメチルアミノフェノキシ、ｍ−ペ
ンタデシルフェノキ７）、炭素原子数２〜．２４Ｌのジ
アルキルアミノ基（例えはジメチルアミノ、ジエチルア
ミノ、ピロリジノ、ビイリジノ、モルホリノ）、炭素原
子数／〜コ弘のアルキルチオ基（カ兄はメチルチオ、ブ
チルチオ、ｎ−オクチルチオ、ｎ−ヘキサデシルチオ）
ｔたは炭素原子数ｊＧ−２≠のアリールチオ基（例えは
フェニルチオ、弘−メトキシフェニルチオ、μ−ｔ−７
ｆルア１ニルチオ、≠−ドテシルフェニルチオ）を表わ
す。

一般式ＣＩ）において＋Ｒ３Ｕ好１しくにハロゲン原子
（フッ素原子、塩素原子、臭素原子、沃素原子）、炭Ｘ
原子数／〜２≠のアルキル基（例えばメチル、ｔ−ブチ
ル、ｎ−ドデシル）、炭素原子数６〜２μのアリール基
（例えはフェニル、ｐ　−ト＋）ル、ｐ−）−ｆシルオ
キシフェニル〕、炭素原子数／〜２＋１のフルコキシ基
（例えはメトキン、ｎ−ブトキシ、ｎ−オクチルオキシ
、ｎ−テトラテシルオキシ、ベンジルオキシ、メトキシ
エトキシ〕、炭素原子数６〜λ弘のアリールオキシ基（
例えはフェノキシ、ｐ−１−ブチルフェノキシ、≠−ブ
トキシフェノキシ）、炭素原子数−〜λμのアルコキシ
カルボニル基〔例えばエトキシカルボニル、ドデシルオ
キシカルボニル、／−（ドデシルオキシカルボニル）エ
トキシカルボニル〕、炭素原子数７〜２μのアリールオ
キシカルボニＡ４（ｅｌＪえばフェノキシカルボニル、
弘−を−オクチルフェノキシカルボニル、コ、≠−ジー
ｔ−にメチルフエノキシカルボニル）、炭素原子数／〜
２弘のカルボンアミド基〔例えばアセトアミド、ピパロ
イルアミノ、ベンズアミド、２−エチルヘキサンアミド
、テトラデカンアミド、／−（２＋≠−ジーｔ−にメチ
ルフエノキン）ブタンアミド、Ｊ−（ｊ、４Ｌ−ジーｔ
−にメチルフエノキシ）ブタンアミド、３−ドデシルス
ルホニル−２−メチルプロパ／アミド〕、炭素原子数／
〜コｔのスルホ／アミド基（例えはメタンスルホンアミ
ド、ｐ−トルエンヌルホンアミド、ヘキサデカンスルホ
ンアミド）、炭素原子＊／〜２≠ノカルバｌ／’ｉ（Ｎ
、ｔＦｉＮ−メチルカルバモイル、Ｎ−テトラテシルカ
ルパモイル、Ｎ、Ｎ−ジヘキシルカルパモイル、Ｎ−オ
クタデシル−Ｎ−メチルカルバモイル、Ｎ−フェニルカ
ルバモイル）、炭素原子数／−２≠のアルキルスルホニ
ル基（例工ｔｆｆ、）ｆルスルホニル、ベンジルスルホ
ニル、ヘキサデシルヌルホニル）、炭Ｘ象子数４〜コ≠
のアリールスルホニル基（例えばフェニルヌルホニル、
ｐ−トリルスルホニル、ｐ−）−ｆシルスルホニル、ｐ
−メトキシヌルホニル）、炭素原子数／〜−≠の２レイ
ド基（例えば３−メチルウレイド、３−フェニルワレイ
ド、３，３−ジメチルウレイド、３−テトラテ／ルウレ
イド）、炭素原子数Ｑ−λ≠のヌル７アモイルアミノ基
（力えはＮ、Ｎ−ジメチルスル７アモイルアミノ）、炭
素原子数λ〜λμのアルコキシカルボニルアミノ基（例
えはメトキシカルボニルアミノ、インブトキシカルだニ
ルアミノ、ドデシルオキ７カルボニルアミノ〕、ニトロ
基、炭素原子数／〜２参の複素環基（例えば≠−ピリジ
ル、λ−チエニル、フタルイミド、オクタデシルスクシ
ンイミド）、シアノ基、炭素原子数／〜コ参のアシル基
（例えばアセチル、べ／ノイル、ドデカノイル）、炭素
原子数／〜−≠のアシルオキシ基（例えはアセトキ７、
ベンゾイルオキシ、ドデカノイルオキシ）、炭素原子数
／〜コ弘のフルキルスルホニルオキ７基（例えはメチル
スルホニルオキシ、ヘイサブシルスルホニルオキシ）ま
たは炭素原子数６〜２参のアリールスルホニルオキシ基
ＩＪ、ｔ［ｐ−トルエンスルホニルオキシ、ｐ−ドデシ
ルフェニルスルホニルオキシ）である。

一般式（１）において、！は好１しくは／Ｉたはコの整
数である。

一般式〔１〕において、Ｘは好”ＩＬ、＜は芳香族第−
Ｎ７ミン現傷薬の酸化体とのカンプリング反応によＶ離
脱可能な基（離脱基という）であり、具体的にはハロゲ
ン原子（７ツ累、塩素、臭素、沃素〕、炭素原子数／　
−２４ｔの窒素原子でカンプリンク活性泣に結合する複
素環基、炭素原子数ｔ〜λ≠のアリールオキ７基、炭素
原子数ｊ　−−２４４のアリールチオ基（ガえはフェニ
ルチオ、ｐ−を−ｉテルフェニルチオ、ｐ−りｏｏフェ
ニルチオ、ｐ−カルボキッスエニルテオ）、炭素原子数
／〜−２≠のアシルオキシ基（例えばアセトキ７、ベン
ゾイルオキシ、ドデカノイルオキシ）、炭素原子数／〜
コ≠のアルキルスルホニルオキシ基（例えばメチルスル
ホニルオキシ、メチルスルホニルオキシ、ドデシルスル
ホニルオキシ）、炭素原子数６−コ≠のアリールスルホ
ニルオキシ基（例えはベンゼンスルホニルオキ７、ｐ−
クロロフェニルスルホニルオキシ）またけ炭素原子数／
〜λμの複素環オキシ基（例えば３−ピリジルオキシ、
／−フェニル−７，コ、Ｊ、４Ａ−テトラゾールーｊ−
イルオキシ）でろジ、より好１しくは２素原子でカップ
リンク活性位に結合する複素環基ｌたはアリールオキシ
基である。

Ｘが窒３Ｐ：ｗ、子でカップリンク活性位に結合する窒
素環基を六わ丁とき、Ｘは該９ｉ素原子の他に酸素、イ
オウ、窒素、リン、セレ／及びテルルの中から選ばれる
ヘテロ原子を含んでいてもよいｊ〜７員環の置換されて
いてもよい単環または縮合環の複素環でめジ、その例と
して、ヌクシンイミド、マレインイミド、フタルイミド
、ジグリコールイミド、ピロール、ピラゾール、イミダ
ゾール、’１コ、タートリアゾール、テトラゾール、イ
ンドール、ベンゾピラゾール、ベンズイミダゾール、ベ
ンゾトリアゾール、イミダゾリシアーＪ　、　４＜−ジ
オン、オキサゾリジ／−，２，４Ａ−ジオン、チアゾリ
ン／−２，≠−ジオ／、イミダゾリジン−２−オン、オ
キサゾリン−２−オン、テアゾリンーコーオン、ベンズ
イミダゾリ／−コーオン、ベンゾオキサゾリンーコーオ
ン、ペンゾチアゾリンーコーオン、コービロリンーｊ−
オン、コーイミダゾリンーｊ−オン、インドリン−２，
３−ジオン、２、ｔ−ジオキンブリ／、パラバン酸、ｌ
、−。

ダートリアシリシアーＪ、ｊ−ジオン、−−ピリドン、
シーピリドン、コービリミドン、６−ピリダゾン、コー
ピラゾン等があり、これらの複素環基は１換されていて
もよい。置換基の例として、ヒドロキシル基、カルボキ
シル基、スルホ基、アミノ基（例えはアミン、Ｎ−メチ
ルアミノ　Ｎ。

Ｎ−ジメチルアミノ、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ、アニリ
ノ、ピロリジノ、ピイリジノ、モルホリノ）の他、前記
Ｒ３の例として挙けｆｃｔ換基がある。

Ｘが７リールオキシ基金表わすとき、Ｘは炭素原子数６
〜λ≠のアリールオキシ基であり、Ｘが複素環基である
場合は挙けた前記置換基群〃・ら選ばれる基で置換され
ていてもよい。置換基としてカルボキシル基、スルホ基
、シアノ基、ニトロ基、アルコキシカルボニル基、ハロ
ゲン原子、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カル
バモイル基、スルファモイル基、アルキル基、アルキル
スルホニルｉ、７！Ｊ−ルフルホニル基またはアシル基
が好ましい。

次に以上述べた置換基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＸのそれぞ
れについて本発明において特に好１しく用いられる置換
基のガについて述べる。

一般式〔１〕において、Ｒ１は特に好１しぐは−もしく
は≠−アルコキシアリール基（例工ばシーメトキシフェ
ニル、≠−ブトキ７フェニル、２−メトキンフェニル）
’Ｅｆｃはｔ　−ブチル基であり、ｔ−ブチル基が最も
好ましい。

一般式（１）において、Ｒ２は特に好１しくはメチル基
、エチル基、アルコキシ基、アリールオキシ基Ｉたはジ
アルキルアミノ基であり、メチル基、エチル基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基ｘｆｃはジメチルアミノ基が
最も好フしい。

一般式（１）において、几、は特に好ｌしくはアルコキ
シ基、カルボ／アミド基ｌたはスルホンアミド基である
。

一般式（１）においてＸは特に好ｘしくは窒素原子でカ
ップリング活性位に結合する複素環基ｌたはアリールオ
キシ基である。

Ｘが前記後Ｘ［基金式わ丁とき、Ｘは好Ｉしくに下記一
般式（ＩＩ）により賢わされる。

一般式（ｎ） 覧ｚｌ 一般式〔川 〕において２は、 わ丁。ここで、 ｋＬ４、Ｒ５、Ｒ８及びＲｏは水素原子、アルキル基、
アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキ
ルチオ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、ア
リールスルホニル基ｔ７’ｊｉ７ミノ基を表わし、几　
及びＲ７は水素原子、アルキル基、アリール基、アルキ
ルスルホニル基、アリールスルホニルｉ、１７’ｊｉ’
［：フルコキンカルボニル基を茨わし、Ｒ及びＲ１□は
水素原子、アルキ０ ル基ｌｆｃはアリール基を式わす。Ｒ□。と几１１は互
いに結合してベンゼン環を形成してもよい。

ｋＬ４とＲ５、Ｒ５とＲ６、Ｒ６とＲ７またはＲ４とＲ
８は互いに結合して環（例えばシクロブタン、シクロヘ
キサン、シクロヘプタ／、シクロヘキセ／、ビロリン／
、ビはリジ／）を形成してもよい。

一般式［ｎ）で茨ゎされる複素環基のうちとくに好まし
いものは一般式（Ｉｆ）において２がである複素環基で
るる。

一般式（ｆｆ）で艮わされる複素環基の総炭素原子数Ｆ
ｉ−〜コ≠、好１しくは≠〜λＯ１さらに好１しくは！
〜／Ｇである。一般式（Ｉｆ）で表わされるｖＩ素環基
の例としてヌクシンイミド基、マレインイミド基、７タ
ルイミド基、ｌ−メチルイミダプリン／−λ、ダーンオ
／−３−イル基、／−べ／ジルイミダゾリジンー２．≠
−ジオン−３−イル基、！、！−ジメチルオキサゾリジ
ンー２゜≠−ジオンー３−イルａ、ｓ−’チルーｊ　−
フ。

ビルオキサゾリジ／−２，４Ａ−ジオン−３−イル基、
！、ｊ−ジメチルチアゾリジンー２．参−ジオン−３−
イル基、！、！−ジメチルブチダゾリジン一一、参−ジ
オン−３−イル基、３−メチルイミダゾリジントリオ／
−／−イル基、／、２゜≠−トリアシリジンー３．ｊ−
ジオン−弘−イル基、／−メテルーコーフェニルー／、
コ、≠−トリアシリジン−３，！−ジオンー≠−イル基
、／−ベンジル−λ−フェニルー／、、２．！−トリア
Ｉ　ＩＪ　シン−３，ｊ−ジオン−≠−イル基、ｊ−へ
キシルオキ７−／−メチルイミダゾリジンーコ。

≠−ジオ／−３−イル基、ｌ−ベンジル−ｊ−エトキシ
イミダゾリジン−２，４ｃｍジオン−３−イル基、／−
ベンジル−！−ドデシルオキシイミダゾリジン−２，４
Ｌ−ジオン−３−イル基がある。

上記複素環基の中でもイミダゾリジン−２，弘−ジオン
−３−イル基（例工ばｌ−ペンジルーイミダゾリジンー
コ、４Ｌ−ジオ／−３−イル基）が最も好ましい基であ
る。

Ｘが７リールオキシ基を茂わすとき、≠−カルボキンフ
ェノキン基、弘−メチルスルホニルフエ／’Ｆ７６％　
　≠−（４Ｌ−ベンジルオキシフェニルスルホニル）フ
ェノキシ基、≠−（≠−ヒドロキキンェニルスルホニル
）フェノキシ基、λ−クロロー≠−（Ｊ−クロロ−≠−
ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキ７基、≠−メ
トキンカルボニルフエノキシ基、コークロロー≠−メト
キシカルボニルフェノキシ基、コーアセトアミドー≠−
メトキンカルボニルフェノキン基、≠−イソプロポキシ
カルｉニルフェノ千７基、μｍシアノフェノキシ基、コ
ー（Ｎ−（コーヒドロキシエテル）カルバモイル〕フェ
ノキン基、μｍニトロフェノキシ基、コ、ｊ−ジクロロ
フェノキシ基、コｔ’ｓｊ−トリクロロフェノキン奏、
弘−メトキシ力ルポニル−コーメトキシフエノキン基、
’Ａ−＜３−カルポキンプロノ（／アミド）フェノキシ
基がｉｋも好ｌしい例である。

一般式（１）で示嘔れるカプラーは置換基Ｒ□、コ価以
上の基を介して互いに結合するコ量体ｌたはそれ以上の
多量体を形成してもよい。この場合、前記の各置換基に
おいて示した炭素原子数範囲の規定外となってもよい。

一般式［１）で水石れるカプラーが多量体を形成するば
あい、イエロー色素形成カプラー残基奢肩する付加重合
体エチレン型不飽オロ化合物（イエロー発色モノマー）
の単独もしくは共重合体が典に例である。この場合、多
量体は一般式ＣＩＩＩ）のくり返し単位を含有し、一般
式’Ｉ［ｌ）で示されるイエロー発色くり返し単位は多
を体中に／ａ類以上含Ｍぢれていても工く、共重合成分
として非発色性のエナレ／型モノマーのｌ権またはコ抛
以上金含む共Ｎ置体でろってもよい。

式中Ｒは水素原子、炭素数／　−４Ａ個のアルキル基ま
たは塩素原子を示し、人に−ＣＯＮＨ−−ｃｏｏ−ｔた
は置換％Ｌ（は無置換のフェニレン基を示し、Ｂは置換
もしくは無置換のアルキレン基、フェニレン基またはア
ラルキレン基を示し、Ｌは−ＣＯＮＨ−−ＮＨＣＯＮＨ
− −ＮＨＣＯＯ−−ＮＨＣＯ−−０ＣＯＮＨ−−ＮＨ−−
ＣＯＯ−−０ＣＯ−−ＣＯ−−Ｏ−−８−−８０２−−
ＮＨ８０□−１たは一８０□ＮＨ−を表わす。ａ、　　
ｂ、　　ｃはｏ−１ｆｃは／を示す。Ｑは一般式ＣＩ）
で艮わされる化多量体としては一般式（ＩＩＩ）のカプ
ラーユニットで茨わさｎるイエロー発色七ツマ−と下記
非発色性エチレン様モノマーの共１合体が好ましい。

粉香族−級アミン現像薬の酸化生成物とカップリングし
ない非発色性エチレン型巣量体としては、アクリル酸、
α−クロロアクリル酸、α−アルキルアクリル酸（例え
ばメタクリル酸など）これらのアクリル酸類から誘導さ
れるアミドもしくはエステル（例えは、アクリルアミド
、メタクリルアミド、ｎ−ブチルアクリルアミド、ｔ−
ブチルアクリルアミド、ジアセト／アクリルアミド、メ
チルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピル
アクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−ブナルア
クリレート、１ｓｏ−ブチルアクリレート、コーエテル
へキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、ラ
ウリルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメ
タクリレート、　　ｎ　−ブチルメタクリレートおよび
β−ヒドロキシメタクリレート）、ビニルエステル（ｆ
ＦＩＪ、ｔはビニルアセテート、ビニルプロピオネート
およびビニルラウｖ−ト）、アクリロニトリル、メタク
リレートリル、芳香族ビニル化合物（例えばスチレンお
よび゛その誘導体、例えばビニルトルエン、ジビニルベ
ンゼン、ビニルアセトフェノンおよびスルホヌチレ／）
、イタコン酸、シトラコン駿、クロトン酸、ヒニリデ／
クロライド、ビニルアルキルエーテル（例えばビニルエ
テルエーテル）、マレイン酸エステル、Ｎ−ビニル−２
−ピロリドン、Ｎ−ビニルピリジンお工びコーおよび一
参一ビニルピリジン等がある。

特にアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、マレ
イン酸エステル類が好筐しい。ここで使用−ｊ　ル非発
色性エチレンｆＪモノマーはコ穐以上管−緒に使用する
こともできる。例えばメチルアクリレートとブチルアク
リレート、ブチルアクリレートとスチレン、ブチルメタ
クリレートとメタクリル酸、メチルアクリレートとジア
セトンアクリルアミドなどが使用できる。

ポリマーカプラー分野で周知の如（前記一般式Ｃｕｔ、
ｌに相当するビニル系率量体と共１合させるためのエチ
レン系不飽和単量体は形成される共重合体の物理的性質
および／または化学的性質、例えば溶鱗度、写真コロイ
ド組成物の結合剤ｆＰＩｌえばゼラチンとの相溶性、そ
の可撓性、熱安定性等が好影響を受けるように選択する
ことができる。

本発明に用いられるイエローポリマーカプラーは前記一
般式（Ｉｌｌ）で災わされるカプラーユニットを与える
ビニル系単量体の重合で得られた親油性ポリマーカプラ
ーを１機溶媒に溶かしたものをゼラチン水溶液中にラテ
ックスの形で乳化分散して作ってもよく、あるいは直接
乳化１合法で作ってもよい。

親油性ポリマーカプラー全ゼラチン水溶液中にラテック
スの形で乳化分散する方法については米国特許３１４’
ｊ／、ｆ２０号に、乳化１合については米国特許弘、ｏ
ｒｏ　、２７７号、同３，３７０、り５２号に記載され
ている方法ヲ用いることが出来る。

以下に一般式（１）で六わされるイエロー色素形成カプ
ラーＲ３及びＸの具体例を示すが、本発明はこｎらに限
定されるものではない。

Ｘの具体例を以下に示す。

（１） （３） （５） （２） （≠） （１） （７） （り） 仁ｌ （／ｌ） （／２） （をン （／３） （／≠〕 （／Ａ） （１７） （／り） （／！シ （／ｒ） （−２０） （２１） （２λ） （２３） Ｒ３の具体例上以下に示す。

（３０） Ｃ５Ｈ１□ （３／） （３コ） −ＮＨＣＯＣＨＣ８Ｈ１，−ｎ ＣＨ３ −ＮＨＣＯＣＨＣＨＣＨ２Ｃ，Ｈ，−ｓ６Ｈ１３ （ＣＨ２）　２ＣＨＣＨ２Ｃ，Ｈ，−ｔ（３７） １８Ｈ２７ −ＮＨＣＯＣＨ２ＣＨＣＯＯＣＨ３ −ＮＨ８０□Ｃｌ２Ｈ２，−ｎ （３ｒ） （３り） ＣＨ２ −ＣＯＯＣ１２Ｈ２ｓ −ＣＯＯＣＨＣＯＯＣ□２Ｈ２５ （ｔコ） （≠３） −ＣＯＮＨＣ１４１’ｉ□。

一〇Ｃ，Ｈ１７−ｎ （４Ｌμ） （≠り Ｃ３Ｈ１１’ （４Ａぶつ −ＣＯＮＨ（Ｃ１２）３ＱＣ，□Ｈ２Ｂ−ＮＨＣＯＣ□
５Ｈ３□−ｎ （≠７） （４Ｌａ’） 一般式〔 ■〕で茨わされるイエロー色素形成カ プラーの具体ｆＰＩＩを以下に示す。

民において（）内の数字は前記Ｘ及び凡、の具体例に付
した番号を炭わし、〔〕内の数字線アニリド基上の置換
位置を幾わす。

本発明のカブ２−は単独で用いて１％−２株〜数株混合
して用いてもよく、また公知のイエロー色素形成カブ２
−と混合して用いてもよい。

本発明のカプラーは感光材料のいずれの層にも使用可能
であるが、感光性ハロゲン化鍜乳剤層ｌたはその隣接層
での使用が好１しく、感光性ハロゲン化銀乳剤層での使
用が最も好ましい。

本発明のカプラーは従来公知の合成方法によって合成す
ることができるが、その具体内として、％開昭４３−／
２３０４１７号Ｆ！Ａ１１ｆｌｌＩ書に記載の合成方法
がある。

本発明のカプラーの感光材料中での使用量は７ｍ２当た
９／ｘＩＯ’モに〜１０　　”モルで４り、好ｌしくは
Ｉ×１０　　　モル〜ｚｘｉｏ−３モル、より好１しく
はコｘｉｏ−’モル〜１０−３モルである。

本発明に用いる一般式ＣＩ）であられされるイエローカ
プラーは、芳香族第一級アミンからなるカラー現像主薬
の酸化生成物と反応してイエロー色素を生成するが、こ
の色素の色は、従来よシカラー印画紙用として用いられ
ているものに比してより長波の吸収が少ないことが特徴
でるる。

具体的には、Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンア
ミドエチル）−３−メチル−弘−アミノアニリンとの反
応で生成した色素からなるカラープリントにおいて、該
イエロー８素の吸収ピーク波長のｔＩｋ度が１．０であ
る部分の分光反射スにクトルの、吸収ピーク波長の長波
側で反射濃度がピークの≠θ％に達する波長がｚｏｒａ
ｒｎエク短波長にあることが好ましい。さらに好１しく
扛、５０！ｎｒｎ二９短波長にあることが望ｌしい。％
に好１１．．＜はｊｏコｎｍより短波長で４Ｌ９０ｎｒ
ｎより長波にあることが望フしい。

以下で本発明で用いられる一般式（ＩＩ）で表わされる
化合物について詳細に説明する。

一般式（１）において、Ｑｔｚｊ員もしくは４員の複素
環又はベンゼン環が縮合した！＊’４ｂしくｈｔ員の複
素＊ｔ−形成するのに必要な原子群ｔ−表すが、Ｑで形
成される複素環として蝶、例えばイミダゾール環、テト
ラゾール環、チアゾール環、オキサゾール環、セレナゾ
ール環、ベンゾイミダゾール環、ナフトイミダゾール環
、ベンゾチアゾール環、ナフトチアゾール環、ベンゾセ
レナゾール環、ナフトセレナゾール環、ベンゾオキサゾ
ール環などがあけらｎる。

Ｍで示されるカチオンとしては、例えばアルカリ金属（
例えばナトリウム、カリウム等）、アンモニウム基等が
挙げられる。

一般式（ｎ）で示さｎるメルカプト化合物線、さらに下
記一般式（Ｉｌ−／）、〔■−λ〕、〔■−３〕および
〔ｎ−弘〕でそれぞれ示されるメルカプト化合物が好フ
しい。

一般式（ＩＩ−／） 式中、ＲＡＦｉ水素原子、アルキル基、アルコキシｌｉ
、７１Ｊ−ル基、ハロゲン原子、カルボキシル基もしく
はその塩、スルホ基もしくはその塩、ま九はアミノ基ｔ
−表し、２は−ＮＨ−−０−１または−８−を表し、Ｍ
は一般式（Ｉ［）におけるＭと同義である。

ｋ　艮Ｌ、Ｒｍはアルキル基、アルコキシ基、カルボキ
シル基もしくはその塩、スルホ基もしくはその塩、ヒド
ロキシル基、アミン基、アシルアミノ基、カルバモイル
基またはスルホ／アミド基會艮す。ｎは０Ａ−２の！！
数を氏す。Ｍは一般式（Ｉ［，１におけるＭと同義であ
る。

一般式〔川−ｌ〕および〔■−コ〕において、Ｒムおよ
び九Ｂが艮丁アルキル基としてはガえばメチル基、エテ
ル基、ブチル基等が挙げらｎ、アルコキン基としてはガ
えはメトキシ基、エトキシ基等が挙けられ、カルボキシ
ル基もしくはスルホ基の塩としては的えばナトリウム塩
、アンモニウム塩等が挙げられる。

一殺人Ｃｎ−／　）において、Ｒムが氏子アリール基と
しては例えばフェニル基、ナフチル基等が挙けられ、ハ
ロゲン原子としてはし１ｊえば塩素原子、臭素原子等が
挙げらｆＬる。

一殺人ｉ−コ〕においてＲ１が表すアシルアミノ基とし
ては例えばメチルカルボニルアミノ基、ベンゾイルアミ
ノ基等が挙げら扛、カルバモイル基としては乞えばエテ
ルカルバモイル基、フェニルカルバモイル基等が挙げら
ｎ、スルホンアミド基としてはガえはメチルスルホ／ア
ミド基、フェニルスルホ／アミド基等が挙げられる。

上記アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アミノ基
、アシルアミノ基、カルバモイル基、スルホンアミド基
等はさらに置換基を１するものも含む。

一般式（１−Ｊ　） ＲＡｌ 式中、２は−Ｎ−１＠素原子または硫黄原子を六す。Ｂ
ムは水素原子、アルキル基、アリール基、アルケニル基
、シクロアルキルＪｊ　ｓ　−ＳＲＡ　１、ｌたはヘテ
ロ環基全景し、ＲＡｌは水素原子１アルキル基、アルケ
ニル基、シクロアルキル基、アリール基、　　ＣＯＲＡ
４　、’Ｊたは−ＳＯ□ＲＡ５を興し、ＲＡ２およびＲ
ム３位水素原子、アルキル基〜ｌたはアリール基ヲ氏し
、Ｂム、　おｘびｐｂム５はアルキル基ｌたはアリール
基全艮す。Ｍは一般式（Ｉｆ）のＭと同義である。

一般式〔ｎ−３〕におけるＲ、、Ｒ，１翫凡ム２）ＢＡ
３、Ｒ，４および凡ム５か衆すアルキル基としては例え
は、メチル基、ベンジル基、エチル基、プロピル基等が
、アリール基としてはフェニル基、ナフチル基等が挙げ
られる。

ｌた凡ム２よひ凡ムｌが表すアルケニル基としてハ向工
ばプロペニル基等が、シクロアルキル基としては例えば
シクロヘキシル基等が挙げられる。

ｌたＲムが艮丁ヘテロ環基としては例えばフリル基１　
ピリジニル基等が挙けらｎる。

上記几ム、ＲＡＩ％ＲＡ２、Ｒ’Ａ３％Ｒム４およびＲ
Ａ５で艮わされるアルキル基およびアリール基、Ｂムお
よびＲＡｌで六わされるアルケニル基およびシクロアル
キル基、並びにＢムで賢わされるヘテロ環基はさらに置
換基を１するものも含む。

−殺人〔■−μ〕 式中、 ＲムおよびＭ扛そｎぞれ一般式ＣＭ−３１における８ム
およびＭと同義の基を茨す。またＲ１１およびＲ１２は
、それぞれ−殺人（１−Ｊ）における凡ムｌおよびＢＡ
２と同義の基を六丁。

以下に一般式（１）によって表される化合物の具体＊’
ｉ示すが、本発明はこれらに限定嘔れるものではない。

１［−／　−／　　　　　　　　　１１−／−コ１−／
　−Ｊ ■−／−参 ｉ［−／−！ １−／−７ …−コーｌ 川−／　−４ １［−／　−ｒ ■−コーλ ■−λ−３ ■−λ−！ ■−λ−参 ■−２−４ 一般式（ＩＩ）で表わされる化合物の添加量は、／％Ｅ
ｌゲン化１１１１モルｍたＣ１ｘｔｏ−’　〜ｚｘｔｏ
−”モルが好１しく、さらに／Ｘ１０　’　〜／Ｘ１０
　　”モルが好ｌしい、ｌた添加場所に特Ｋ１１ｌ１５
限はなく、感光層中でも非感光層中で％よい。さらにａ
加方法も特に制ｆｉ１位なくハロゲン化俵収子形成中切
理熟成中、化学熟成中、塗布液調整中のいずれでもよい
。

一般式（ｎ　）Ｋりいてさらに詳しく説明する。

Ｑ　とＱ　は二価の芳香族残基（Ｍえは単一の芳香核残
基、少なくとも二個の芳香核が縮合したものの残基、少
なくとも二個の芳香核が直接に、または原子もしくは原
子団を介して結合している以下に本発明のハロゲン化銀
乳剤の好ｌしいつくυ方について詳しく説明する。

ここで「頂点の近傍」とは、好ましくは、投影された立
方体や立方体に準する正常晶塩臭化銀粒子の面積と同一
面積の円の直径の約／／３（より好ｘ　Ｌ、＜／ａ／／
ｊ　）の長さを一辺とし、粒子の頂点（立方体もしく龜
立方体とみなした正常晶粒子の稜の交点）をその一つの
角とする正方形の面積内である。本発明による臭化銀富
有領域をもった塩臭化銀粒子の同一乳剤層中に含１れる
全７・ロゲン化銀粒子に対する含有率は７０モル囁以上
が好ましい。

（１）本発明の乳剤をつくるのに用いらｎるホストハロ
ゲン化像結晶は実質的に面（１００）をもつ立方体また
は／参内体の結晶粒子（こｎらは角が丸みを帯び、さら
に高次の面を有していてもよい）であり、ハロゲン組成
はヨー化銀をコモルチ以下含肩するか、ｌたは含ｌない
塩化銀含肩量りＯモル襲以上の塩臭化鋏または塩化銀で
あり、好ｔＬ＜はりｊモル襲、とくに好ｌしくに少なく
ともタタモル悌の塩化銀を含むハロゲン化８または純塩
化銀結晶である。ホストハロゲン化銀粒子の平均粒径は
好１しくはＯ，コμ〜λμでその分布状態は単分散でろ
るのが好ましい。

本発明に係わる単分散乳剤とは、ハロゲン化銀粒子の粒
径に関する変動係数＜８／ｒ）が、００Ｊｊ以上の粒径
分布ｔｌ″肩する乳剤である。ここでｒは平均粒径、Ｓ
は粒径に関する標準偏差である。

すなわち、個々の乳剤粒子の粒径がｒｉであり、その数
が１１であるとき、平均粒径ｒはΣ０１・ｒｉ ｎｉ で定義され、その標準偏差Ｓは と定義さｎる。

不発明でいう粒子径とは、ノ・ロゲ／化銀乳剤をＴ　、
Ｈ、Ｊａｍｅｓら著ｆ　Ｔｈｅ　　’Ｉ’ｈｅｏ　ｒｙ
　　ｏ　ｆｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏ
ｃｅｓｓＪ　　第３版３６〜３参頁、マクミラ７社発行
（ｌりａ＋年）に記載されているような当業界でよく知
られた方法（通Ｘ線電子顕微鏡撮影）で微小撮影した場
合に投影された面積に相当した投影面積相当直径である
。ここで７・ロゲン化銀粒子の投影相当直径とは上述の
著書に示さｎているようにノ・ロゲン化銀粒子の投影面
積と等しい円の直径で定義さｎる。

従ってハロゲン化銀粒子の形状が球状以外（たとえは立
方体、を面体、１４を面体、平板状、ジャガイモ状など
）の場合も上述のように平均粒径ｒおよびその偏差Ｓを
求めることが可能である。

ハロゲン化銀粒子の粒径にかかわる変動係数扛Ｏ，コ！
以下でるるか、好”！しくＦＸｏ、２０以下、よシ好ｘ
Ｌ、＜はＯ０／ｊ以下、最も好ｌしくは０゜ｉｏ以下で
ある。

（２）次いで前記ホストノ・ロゲン化銀粒子に対し、臭
素イオンもしくは高臭化銀微粒子を供給して、ホストハ
ロゲン化像粒子の表面により臭化像に富んだ新しいハロ
ゲン化銀相を析出させる。この過程は、臭素イオンによ
るものは、ホスト／・ロゲ／化鋏粒子表面のハロゲンイ
オンとの交換反応によす、イワユる「ハロゲンコンバー
ジョン」と呼ばれる過程で進行する。もう一方の高臭化
銀微粒子による過程は、ホストハロゲン化像粒子と、高
臭化銀微粒子との間におけるより安定な組成の結晶を作
ろうとする「再結晶化」と呼ばれる反応により進行し、
コンバージョン反応とは分けて考えられる内容のもので
ある。このような再結晶化の反応においては反応の推進
力はエントロピーの増大であり、ホストワルド熟成とは
全く異った反応である。この事は、例えはＨ，Ｃ，Ｙｕ
ｔｚｙ著ｒＪｏｕｒｎａｌ　　ｏｆ　Ａｍｅｒｉｃａｎ
　（’ｈｅｍｉｃａ１８ｏｃｉ　ｅｔｙ　Ｊ　　ｊ　９
　　タ／Ｊ頁（ｌり３７）などに記載がある。

こｎらのような全く異った２株の反応でありなカラ、ど
ちらの反応もホスト粒子の頂点近傍上より臭化銀に富ん
だ新しい相の形成場所として選択するのはおどろくべき
ことである。

（３Ｊ　　ｌｔ＊ｘたけ現像核が集中して非常な高感度
を得る不発明の目的を、より効果的に達成するためにハ
ロゲン・コンバージョンの開始を抑制又は阻止する化合
１１１２７（ＣＲ化合１’１ＥＩｎ用いることができる
。

ＣＢ化合物とは一般に、特定結晶面に選択的に吸着する
事によって、該化合物が吸着しない場合に比べてハロケ
ン・コンバージョンと再結晶化の開始を遅らせるか、或
いは全く阻止するように機能する物質であり、本発明で
扛特に（１００）面に王として（選択的に）吸着し、そ
の（，１００）面上でのコンバージョンと再結晶化の開
始全抑制するよりに働く物質である。

本発明に用いられるＣＲ化合物としては、ンア二７色累
、メロシアニア色素、メルカプトアゾール類（七の具体
例としては、欧州特許ＥＰｏ２７３μ３０号に詳しく述
べられている一般式（ＸＸＩ）、（ＸＸ［ｌ）、（ＸＸ
ｍ）Ｔ＆わさｎる化合ＩＷＺど）、核酸分解物（ガえは
デオキシリボ核酸やリボ核酸の分解途中の生成物やアデ
ニン、グアニン、ウラシル、シトシル、チミンなど）を
挙ける事ができるが、特に下記の一般式（Ｉｓ）、〔■
５〕又は［ｎｌｓ　）で表わされる化合物が好ましい。

一紋穴ＣＩｓ、１ 式中、Ｚ１ｏ□とＺｌ。２はそ：ｎ−ｔｎ複累環核を形
成するに必！！な原子団ｔ−六わ丁。

複素環核としては、１１素原子としてＮ素原子及びその
他、硫黄原子、酸素原子、セレン原子、又はテルル原子
を含むよ一６員環核（これらの環には更に縮合Ｒが結合
していてもよく、また更に置換基が結合していてもよい
）が好ｌしい。

前記の複素環核の具体例としては、チアゾール核、ベン
ゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、セレナゾール核
、ベンゾセレナゾール核、ナフトセレナノール核、オキ
サゾール核、ベンゾオキサゾール核、ナフトオキサゾー
ル核、イミダゾール核、ベンズイミダゾール核、ナンド
イミダゾール核、弘−キノリン核、ピロリ／核、ピリジ
ン核、テトラゾール核、イノドレニン核、ペンズイ／ド
レニン核、インドール核、テルラソール核、ペンゾテル
ラゾール核、ナフトテルラゾール核などを挙けることが
できる。

Ｒ１ｏ□とＨ□。２扛それぞれアルキル基、アルケニル
基、アルキニル基ｌｆｃは７ラルキル基を表わす。

こｎらの基及び以下に述べる基はそれぞれその置換体を
含む意味で用いらｎている。例えばアルキル基を例にし
て述べると、無置換及び置換アルキル基を含み、こｎら
の基は直鎖でも分岐でも或いは環状でもよい。アルキル
基の炭素数は好ＩＬ＜は／　Ａ−１である。

ｌた、置換アルキル基の置換基の具体ガとしては、ハロ
ゲン原子（塩素、臭素、弗素など）、シアノ基、アルコ
キシ基、置換または無置換アミノ基、カルボン酸基、ス
ルホン酸基、水散基などを挙けることができ、これらの
７個でｌたは複数が組合って置換していてもよい。

アルケニル基の具体例としては、ビニルメチル基を挙け
る事ができる。

アラルキル基の具体例としては、べ／ジル基や７エネチ
ル基を挙けることができる。

ｍ□ｏ１は０１九はｌ、コまたは３の正数を民わす。ｍ
１ｏ□がｌｔ艮わす場合は、凡□。３は水素原子、低級
アルキル基、アラルキル基、アリール基金民わす。

前記のアリール基の具体例としては、置換ｌたは無置！
Ｉ！１フェニル基を挙けることができる。

”　１０４は水素原子を戎わす。”１０□がコまたは３
を戎わ丁場合、Ｒｏ。３は水素原子′ｆｃ表わし凡、。

４は水素原子、低級アルキル基、アラルキル基を民わす
ほか凡□。２と連結してｊ員〜を員環を形成することが
できる。１　ｆｃ　ｍ　１　ｏ□が２１たは３を表わし
、Ｒ１０４が水素原子を六わす場合、Ｒ１゜３扛他のＲ
１゜３と連結して炭化水素環ｌたは複素環を形成しても
よい。こ扛らの環はｊ−を員環が好フしい。ＪＩＯ□、
ｋｌｏｌにＯＨたはｌを六わし、Ｘ１ｏ□は酸アニオン
を氏わし％”ｌＯｌはｏｌたはｌを艮わ丁。

一般式〔Ｉｌｓ〕 〇　− 式中、ｚ　　、ｚ　　ｑ前述Ｚ　　またはＺ１０２と２
０１　　　　　２０２　　　　　　　　　１０１同義で
ある。ｉ（、ＲはＲｌたはＲ□。２と２０１　　％　　
　　２Ｇ２　　　　１０１同義でお９几２゜３はアルキ
ル、アルケニル、アルキニルまたはアリール基Ｃｆ１ｉ
ｃ換ｌたは無置換フェニル基など）を艮わ丁。”２０１
は０．／ｊたは２を表わす。ｋＬ２０４は氷菓原子、低
級アルキル基、アリール基七表わすほか、”２０１が−
を茨わす場合、Ｒ２ｏ４と”　２０４とが連結して炭化
水素環又は複素環を形成してもよい。これらの環は５〜
ｊｊｊｌ！！ｌが好ましい。

わす。Ｊ　２０１、Ｒ２０１、Ｘ２０１および”　２０
１は夫々Ｊ１０１、ｋ１０□、Ｘ１ｏ１お工び口□。□
と同義を艮わす。

一般式［，１１１８） 式中、Ｚ３ｏｌはＷ！累環を形成するに必要な原子団を
茨わ丁。この複素環としては、ＺｌｏｌやＺｏ。２に関
して述べたもの及びその具体例としてはその他チアゾリ
ジン、チアゾリン、ベンゾチアゾリン、ナ７トテアノリ
ン、セレナゾリジン、セレナゾリン、ベンゾセレナゾリ
ン、ナフトセレナゾリン、ペンゾオキサソ゛りン、ナフ
トオキサシリ／、ジヒドロピリジン、ジヒドロキノリン
、べ／ズイミダゾリン、ナフトイミダゾリ７などの核全
挙ける事ができる。Ｑ　３０１はＱ２０□と同義である
。’３０１　ｈ”１０１”たけ’１０２と、”３０２は
”　２０３と同義である。

”３０□は”２０□と同義を艮わ丁。Ｒ３０３はＲ２ｏ
□と同義のほか、ｍ３゜１がλｌた＃：ｔ３を災わす時
に”３０３と他のＲ３０３とが連結して炭化水素環又は
複素環を形成してもよい。ｊ３゜、はｊｌ。１と同義を
衣わす。

ＣＲ化合物はホスト粒子より臭化銀に富んだ新しい相の
初めの形成場所の選択性を高めることのほかに、最初に
形成さｎた前記の新しい相がさらにホスト粒子の異面と
再結晶化を繰り返してホスト粒子の異面全体を均一な新
しい層とするような反応を行うことを防止し、ホスト粒
子の頂点部近傍に限定されてエピタキシャルに成長した
「より臭化銀に冨んだ新しい相」を形成・保持すること
を促進する。そしておどろくべきことに、この場所に限
定−ｇｎｆｃ新しい相の形成によって本発明の目的であ
る非常な高感化が達成烙ｎた。

本発明における以上のような高感化は、同時にに圧力＃
ＣＩ！＆性を与えやすくなる。圧力減感性とに、感光材
料に露光前に圧力が印加芒れると、その部分の感度が低
下する現象であるが、ホスト粒子より臭化銀に富んだ新
しい相の英化銀含’Ｎ率か高ｌると悪化する傾向にあり
、この相の臭化銀金Ｍ率はホスト粒子よジ高く、がクタ
Ｏモル襲以下でおることが好ましい。工り好１しくは乙
Ｏモル鵞以下である。

本発明のハロゲノ化銀粒子は、同一乳剤中に平均値とし
て塩化鉄をりＯモルチ以上含翌し、ホスト粒子の頂点近
傍にホスト粒子に比べてより臭化銀に富んだ新しい相が
エビタキンヤルに成長したものであり、新しい相とホス
ト粒子との間にはゆるやかなハロゲン組成の遷移領域を
肩することがある。このような粒子の構造は、１々の分
析方法によって観察される。先ず亀子顕微鏡による観察
で粒子の形態変化から粒子の頂点近傍に新しい相が接合
されていることが観察さする。

また、Ｘ線回折法によってホスト粒子と、新しい相のハ
ロゲン組成を求めることができる。

異面の平均・・ロゲン組成についてに、ＸＰＳ（Ｘ−ｒ
ａｙ　）’ｈｏｔｏｅｌｅｃｔｒｏｎ　５ｐｅｃｔ　ｒ
ｏｓｃｏｐｙ　）ｆｆｉＫ！り、Ｍ　、ｔ　ｆｌ島津−
ｄｕ　Ｐｏｎｔ社製ＥＳＣＡ７３０型分光ｇを用いて測
定できる。この測定法について具体的には染野・安盛井
著「表面分析」講談社（ｌり７７年発行）に記載されて
いる。

Ｘ１１回折法によりホスト粒子と、新しい相のハロゲン
組成を知ジ、ＸＰＳ法により表面の平均ハロゲン化銀組
成１に却ることで、ホスト粒子より臭化銀に冨んだ新し
い相が全表面のどの程度の割合を占めているかを、おお
よそ推定できる。

また、ホスト粒子より臭化銀に富んだ新しい相の存在ｆ
ｉ２：置を特定したり、それが粒子の頂点近傍でどの８
夏の割合を占めているかｔ−測るためには、前記電子！
Ｉ微鏡の観察による方法の他に、ＥＤＸ（Ｅｎｅｒｇｙ
　　Ｄｉｓｐｅｒｓｉｖｅ　　Ｘ−ｒｅｙａｎａｌｙｓ
ｉｓ　）法によジ、透過型電子顕微鏡に装備したＥＤＸ
スはクトロメーターを用いて測定できる。この測定法に
ついて具体的には、副島啓義著「電子線マイクロアナリ
シス」日刊工業新聞社（／りｒ７年発行）に記載さｔて
いる。

不発明における新しい相は、ホスト粒子の頂点近傍に局
在することが好ｌしく、表面の平均・・ログ７組Ｍ、は
臭化銀が／ｊモル外以下であることが好ｖしく、ｔＯモ
ル哄以下であることがよシ好ｌしい。表面の平均臭化銀
含有率が高ｌることは、新しい相のｍ点近傍への局在度
が低下することを意味し、同時に１＆度の低下をもたら
丁〇本発明の好ましい製造法において形成された新しい
相は、ホスト粒子のコーナ一部にエビタキンヤルに接合
・成長した形をしていることが電子顕微鏡によって観察
されている。

本発明に用いる微粒子高臭化像乳剤の好ｌしい粒子サイ
ズはホスト粒子のサイズやハロゲン組成によって変るが
、０．３μｍ以下のものが通常用いられる。よシ好１１
．＜は、００１μｍ以下のものである。

微粒子馬臭化銀乳剤のハロゲン組成は、ホスト粒子にエ
リ臭化銀含量の高いことが必須であり、ｊＯモモル以上
の臭化物濃度であることが好Ｉしい。より好’ＥＬ＜は
７０モル鵞以上の臭化物を含むことが望’Ｉｎる。

微粒子馬臭化銀乳剤には必安により沃化銀を含むことも
可能である６また、イリジウム、ロジウム、白金などの
１金属のイオン又は化合物を含ませることも可能である
。

微粒子馬臭化銀乳剤は、ホストのノ・ログン化銀に対し
て銀量で１０％からｏ、ｉ％の範囲で混合される。よシ
好ｌしくはＯｏ−〜２０％、特に好ましくｔａＯ、−〜
１％の範囲で用いられる。混合される温度は３０″〜Ｉ
Ｏ’Ｃの間で自由に選べる。

本発明による塩臭化銀乳剤線潜像ｌたは現像中心が集中
されており非常な高感度が達成されかつ、安定性が著し
く改良され、迅速現像性をそこなうことなくカブリを抑
え優れた安定性をうろことができる。ｌた、驚くべき事
に、硬調乳剤が得られ、さらに圧力減感が少なくまた未
感光部に於けるカブリも少ない利点がある。

本発明によるＣＢ化合物扛、増感色素の中から撰択でき
る。とくに＜１ｏｏ）面にとって有用なＣＢ化合智Ｆｉ
前記の一般式（Ｉｇ）、（ＩＩｓ）または〔■＄〕によ
って衆わされる化合−の中から摸択でき、増感色素とし
ても機能させる事ができるので、分光ＩＩＡ度０．Ｉ％
感化にも有利でめり、とくに１九氏面の部分的再結晶化
によって分光感ｆ【さらに安定化することができる。こ
のような優れた組合せとその効果の発見扛驚くべきこと
である。

さらに高感度化と安定化を高めるために他の増感色素と
組合せてもよく、鷹た強色増感剤と組合せて用いること
ができる。

例えば、含窒累異節環核基であって置換されたアミノス
チルベンゼン化合物（１１えは富士写真フィルム■によ
って昭和４１第？月ＪＯ日に出願された特開昭６２−／
７４４７３７号男細書に記載の一般式（Ｉ）の化合物、
臀に具体的化合物例（Ｉ−／）〜（Ｉ−７７）などや、
米国特許第２．？Ｊ３，３２Ｑ号、同Ｊ、６３！、７２
／号に記載のもの）、芳香族糞機敗ホルムアルデヒド縮
合物（例えば米国特許第３，７＃Ｊ、１１０号に記載の
もの）、カドミウム塩、７ザインデン化合ＩＩＩＦなど
を含んでもよい。米ｍ特許第Ｊ、ｔｉｚ、ｔｉＪ号、同
Ｊ、ｔ／！、４＃／号、同！、４１７゜２２３号、同Ｊ
、ｔＪｊ、７−１号に記載の組合わせは臀に有用である
。

一般式ＣＩ）、〔■〕及び（Ｉｌｌ）で茨わさｎるＣＲ
化合物の具体的化合物例としては、前記の欧州特許ＥＰ
Ｏコア３弘３０号に記載のＣｌ−４−／〜ｊ！全挙ける
ことができる。

不発明に用いられる兵化鋏冨石領域を五する高塩化銀粒
子中には、イリジウム化合物を銀１モル昌り１０　〜１
０　　モル含むのが、本発明の効果をいっそう高める上
で好フしい。

本発明のカラー写真感光材料は、支持体上に青感性ハロ
ゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層および赤感
性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも一層ずつ塗設して構
成することができる。一般のカラー印画紙では、支持体
上に前出の順で塗設されているのが普通であるが、これ
と異なる順序であっても良い。また、赤外感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層を前記の乳剤層の少なくとも一つの替りに
用いることができる。これ等の感光性乳剤層には、それ
ぞれの波長域に感度を肩するハロゲン化銀乳剤と、感光
する光と補色の関係にある色素−すなわち青に対するイ
エロー、緑に対するマゼンタそして赤に対するシアン−
を形成する所謂カラーカプラーを含有させることで減色
法の色再現を行うことができる。ただし、感光層とカプ
ラーの発色色相とは、上記のような対応を持たない構成
としても良い。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に含まれるハロゲン化
銀粒子の平均粒子サイズ（粒子の投影面積と等価な円の
直径を以て粒子サイズとし、その数平均をとったもの）
は、０．１μ〜２μが好ましい。

また、それらの粒子サイズ分布は変動係数（粒子サイズ
分布の標準偏差を平均粒子サイズで除したもの）２０％
以下、望ましくは１５％以下の所謂単分散なものが好ま
しい。このとき、広いラチチユードを得る目的で上記の
単分散乳剤を同一層にブレンドして使用することや、重
層塗布することも好ましく行われる。

写真乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の形状は、立方体
、十四面体あるいは八面体のような規則的な（ｒｅｇｕ
ｌａｒ）結晶形を肩するものが好ましい。

また、これら以外にも平均アスペクト比（円換算直径／
厚み）が５以上、好ましくは８以上の平板状粒子が投影
面積として全粒子の５０％を越えるような乳剤も好まし
く用いることができる。

本発明に用いる塩臭化銀乳剤は、Ｐ、　Ｇｌａｆｋｉｄ
ｅｓ著Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈ１ｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ　（Ｐａｕ１Ｍｏｎｔｅ１社刊
、１９６７年）　、Ｇ、　Ｆ、Ｄｕｆｆｉｎ著Ｐｈｏｔ
。

ｇｒａｐｈｉｃ　ｆ！ｍｕｌｓｉｏｎ　ＣｈｅＩＩＩｉ
ｓｔｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ社刊１１９６６年
）　、ｌＩ、　ｌ、　Ｚ６１ｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａｌｌ
Ｉａｋｉｎｇ　ａｎｄＣｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒ
ａｐｈｉｃ　Ｂｍｕｌｄｉｏｎ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅ
ｓｓ社刊、１９６４年）などに記載された方法を用いて
調製することができる。すなわち、酸性法、中性法、ア
ンモニア法等のいずれでも良く、また可溶性銀塩と可溶
性ハロゲン塩を反応させる形式としては、片側混合法、
同時混合法、およびそれらの組み合わせなどのいずれの
方法を用いても良い。粒子を銀イオン過剰の雰囲気の下
において形成させる方法（所謂逆混合法）を用いること
もできる。同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀
の生成する液相中のＪ）Ａｇを一定に保つ方法、すなわ
ち所謂コンドロールド・ダブルジェット法を用いること
もできる。この方法によると、結晶形が規則的で粒子サ
イズが均一に近いハロゲン化銀乳剤を得ることができる
。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、その乳剤粒子形成
もしくは物理熟成の過程において種々の多価金属イオン
不純物を導入することができる。

使用する化合物の例としては、カドミウム、亜鉛、鉛、
銅、タリウムなどの塩、あるいは第■族元素である鉄、
ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリ
ジウム、白金などの塩もしくは錯塩を挙げることができ
る。特に上記第■族元素は好ましく用いることができる
。これ等の化合物の添加量は目的に応じて広範囲にわた
るがハロゲン化銀に対して１０４〜１０−２モルが好ま
しい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、通常化学増感
および分光増感を施される。

化学増感法については、不安定硫黄化合物の添加に代表
される硫黄増感、金増感に代表される貴金属増感、ある
いは還元増感などを単独もしくは併用して用いることが
できる。化学増感に用いられる化合物については、特開
昭６２−２１５２７２号公報明細書の第１８頁右下欄〜
第２２頁右上欄に記載のものが好ましく用いられる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造
工程、保存中あるいは写真処理中のかぶりを防止する、
あるいは写真性能を安定化させる目的で種々の化合物あ
るいはそれ等の前駆体を添加することができる。これら
の化合物の具体例は前出の特開昭６２−２１５２７２号
公報明細書の第３９頁〜第７２頁に記載のものが好まし
く用いられる。

本発明がカラー感光材料に適用される場合、該カラー感
光材料には芳香族アミン系発色現像薬の酸化体とカップ
リングしてそれぞれイエローマゼンタ、シアンに発色す
るイエローカプラーマゼンタカプラー及びシアンカプラ
ーが通常用いられる。

本発明において好ましく使用されるシアンカプラー、マ
ゼンタカプラーは、下記一般式（Ｃ−■）、（Ｃ−ｎ）
、　　（Ｍ−Ｉ　）、（Ｍ−ＩＩ）で示されるものであ
る。

一般式（Ｃ−１） Ｈ 一般式 ％式％） 一般式（Ｃ−Ｉ）および（Ｃ−１１）において、Ｒ３、
Ｒ３およびＲ１は置換もしくは無置換の脂肪族、芳香族
または複素環基を表し、Ｒ５、Ｒ３およびＲ６は水素原
子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基またはアシルア
ミノ基を表し、Ｒ５はＲ２と共に含窒素の５員環もしく
は６員環を形成する非金属原子群を表してもよい。Ｙｌ
、Ｙ２は水素原子または現像主薬の酸化体とのカップリ
ング反応時に離脱しつる基を表す。ｎは０又は１を表す
。

一般式（Ｃ−ｎ）におけるＲｓとしては脂肪族基である
ことが好ましく、例えば、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基、ペンタデシル基、ｔｅｒｔ−ブチル基
、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、フェニ
ルチオメチル基、ドデシルオキシフェニルチオメチル基
、ブタンアミドメチル基、メトキシメチル基などを挙げ
ることができる。

前記一般式（Ｃ−１）または（Ｃ−Ｉｆ）で表わされる
シアンカプラーの好ましい例は次の通りである。

一般式（Ｃ−Ｉ）において好ましいＲ１はアリール基、
複素環基であり、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、アシル基、
カルバモイル基、スルホンアミド基、スルファモイル基
、スルホニル基、スルファミド基、オキシカルボニル基
、シアノ基で置換されたアリール基であることがさらに
好ましい。

一般式（Ｃ−Ｉ）においてＲ５とＲ２で溝を形成しない
場合、Ｒ２は好ましくは置換もしくは無置換のアルキル
基、アリール基であり、特に好ましくは置換アリールオ
キシ置換のアルキル基であり、Ｒ５は好ましくは水素原
子である。

一般式（Ｃ−ｎ）において好ましいＲ１は置換もしくは
無置換のアルキル基、アリール基であり、特に好ましく
は置換アリールオキシ置換のアルキル基である。

一般式（Ｃ−ｎ）において好ましいＲ２は炭素数２〜１
５のアルキル基および炭素数１以上の置換基を肩するメ
チル基であり、置換基としてはアリールチオ基、アルキ
ルチオ基、アシルアミノ基、アリールオキシ基、アルキ
ルオキシ基が好ましい。

一般式（Ｃ−ｎ）においてＲ３は炭素数２〜１５のアル
キル基であることがさらに好ましく、炭素数２〜４のア
ルキル基であることが特に好ましい。

一般式（Ｃ−ＩＩ）において好ましいＲ６は水素原子、
ハロゲン原子であり、塩素原子およびフッ素原子が特に
好ましい。一般式（Ｃ−Ｉ）および（Ｃ−Ｉ［）におい
て好ましいＹｌおよびＹ２はそれぞれ、水素原子、ハロ
ゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオ
キシ基、スルホンアミド基である。

一般式（Ｍ−１）において、Ｒ１およびＲ３はアリール
基を表し、Ｒ６は水素原子、脂肪族もしくは芳香族のア
シル基、脂肪族もしくは芳香族のスルホニル基を表し、
Ｙ、は水素原子または離脱基を表す。

Ｒ，オよびＲ１のアリール基（好ましくはフェニル基）
に許容される置換基は、置換基Ｒ１に対して許容される
置換基と同じであり、２つ以上の置換基があるときは同
一でも異なっていてもよい。Ｒ６は好ましくは水素原子
、脂肪族のアシル基またはスルホニル基であり、特に好
ましくは水素原子である。

好ましいＹ、はイオウ、酸素もしくは窒素原子のいずれ
かで離脱する型のものであり、例えば米国特許第４．３
５１．８９７号や国際公開Ｗ　０８Ｂ１０４７９５号に
記載されているようなイオウ原子離脱型は特に好ましい
。

一般式（Ｍ−ｎ）において、Ｒ８゜は水素原子または置
換基を表す。Ｙ４は水素原子または離脱基を表し、特に
ハロゲン原子やアリールチオ基が好ましい。ＺａＳＺｂ
およびＺｃはメチン、置換メチン、＝Ｎ−又は−ＮＨ−
を表し、Ｚａ−Ｚｂ結合とＺｂ−Ｚｃ結合のうち一方は
二重結合であり、他方は単結合である。

Ｚｂ−Ｚｃ結合が炭素−炭素二重結合の場合は、それが
芳香環の一部である場合を含む。ＲｈｏまたはＹ４で２
量体以上の多量体を形成する場合、また１ｍ。

ｚｂあるいはＺｃが置換メチンであるときはその置換メ
チンで２量体以上の多量体を形成する場合を含む。

一般式（Ｍ−ｍ）で表わされるピラゾロアゾール系カプ
ラーの中でも発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび
光堅牢性の点で米国特許第４．５００゜６３０号に記載
のイミダゾ［１，２−ｂ］ピラゾール類は好ましく、米
国特許第４．５４０．６５４号に記載のピラゾロ［１，
５−ｂ）（１，２，４））リアゾールは特に好ましい。

その他、特開昭６１−６５２４５号に記載されたような
分岐アルキル基がピラゾロトリアゾール環の２．３又は
６位に直結してピラゾロトリアゾールカプラー、特開昭
６１−６５２４６号に記載されたような分子内にスルホ
ンアミド基を含んだピラゾロアゾールカプラー、特開昭
６１−１４７２５４号に記載されたようなアルコキシフ
ェニルスルホンアミドバラスト基をもつピラゾロアゾー
ルカプラーや欧州特許（公開）第２２６．８４９号や同
第２９４．７８５号に記載されたような６位にアルコキ
シ基やアリーロキシ基をもつピラゾロトリアゾールカプ
ラーの使用が好ましい。

１こりｊ争■Φ口 （Ｃ−１） （Ｃ−４） （Ｃ−７） （Ｃ−１３） （Ｃ−１４） （Ｃ−１５） （Ｃ−１７） （Ｃ−１８） （Ｃ−１９） （Ｃ−２０） （Ｃ−２１） （Ｃ−２２） ＵＨｓ （Ｍ−１） （Ｍ−２） （Ｍ−３） （Ｍ−４） （Ｍ−６） ＣＨ。

（Ｍ−７） （Ｍ ８） ラーは、感光層を構成するハロゲン化銀乳剤層中に、通
常ハロゲン化銀１モル当たり０．１〜１．０モル、好ま
しくは０．１〜０．５モル含有される。

本発明において、前記カプラーを感光層に添加するため
には、公知の種々の技術を適用することができる。通常
、オイルプロテクト法として公知の水中油滴分散法によ
り添加することができ、溶媒に溶解した後、界面活性剤
を含むゼラチン水溶液に乳化分散させる。あるいは界面
活性剤を含むカプラー溶液中に水あるいはゼラチン水溶
液を加え、転相を伴って水中油滴分散物としてもよい。

またアルカリ可溶性のカプラーは、いわゆるフィッシャ
ー分散法によっても分散できる。カプラー分散物から、
蒸留、ヌーＰル水洗あるいは限外濾過などの方法により
、低沸点有機溶媒を除去した後、写真乳剤と混合しても
よい。

このようなカプラーの分散媒としては誘電率（２５℃）
２〜２０、屈折率（２５℃）１．５〜１．７の高沸点有
機溶媒および／または水不溶性高分子化合物を使用する
のが好ましい。

高沸点有機溶媒として、好ましくは次の一般式（） （） で表される高沸点有機溶媒が用い られる。

一般式 （） 一般式（Ｂ） 質、−Ｃ口Ｏ−Ｗｓ 一般式 （） ｗｌ−ロー　賀。

（式中、胃３、ｗ２及び賀、はそれぞれ置換もしくは無
置換のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、
アリール基又はヘテロ環基を表わし、賀、はに０．０胛
、またはＳ−１を表わし、ｎは、１ないし５の整数であ
り、ｎが２以上の時は叢、は互いに同じでも異なってい
てもよく、一般式（Ｅ）において、胃、と６が縮合環を
形成してもよい）。

本発明に用いつる高沸点有機溶媒は、一般式（Ａ）ない
しくＥ）以外でも融点が１００℃以下、沸点が１４０℃
以上の水と非混和性の化合物で、カプラーの良溶媒であ
れば使用できる。高沸点有機溶媒の融点は好ましくは８
０℃以下である。高沸点有機溶媒の沸点は、好ましくは
１６０℃以上であり、より好ましくは１７０℃以上であ
る。

これらの高沸点有機溶媒の詳細については、特開昭６２
−２１５２７２号公開明細書の第１３７頁右下欄〜１４
４頁右上欄に記載されている。

また、これらのカプラーは前記の高沸点有機溶媒の存在
下でまたは不存在下でローダプルラテックスポリマー（
例えば米国特許第４．２０３．７１６号）に含浸させて
、または水不溶性且つ有機溶媒可溶性のポリマーに溶か
して親水性コロイド水溶液に乳化分散させる事ができる
。

好ましくは国際公開Ｗ　Ｏ８Ｂ１００７２３号明細書の
第１２頁〜３０頁に記載の単独重合体または共重合体が
用いられ、特にアクリルアミド系ポリマーの使用が色像
安定化等の上で好ましい。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導体
、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有し
てもよい。

本発明の感光材料には、種々の褪色防止剤を用いること
ができる。即ち、シアン、マゼンタ及び／又はイエロー
画像用の有機褪色防止剤としてはハイドロキノン類、６
−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン類、
スピロクロマン類、ｐ−アルコキシフェノール類、ビス
フェノール類を中心としたヒンダードフェノール類、没
食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフ
ェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各化合物
のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化したエー
テルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げられる
。また、（ビスサリチルアルドキシマド）ニッケル錯体
および（ビス−Ｎ、　Ｎ−ジアルキルジチオカルバマド
）ニッケル錯体に代表される金属錯体なども使用できる
。

有機褪色防止剤の具体例は以下の特許の明細書に記載さ
れている。

ハイドロキノン類は米国特許第２．３６０．２９０号、
同第２．４１８．６１３号、同第２．７００．４５３号
、同第２，７０１、１９７号、同第２．７２８．６５９
号、同第２．７３２．３００号、同第２．７３５．７６
５号、同第３．９８２．９４４号、同第４，４３０、４
２５号、英国特許第１．３６３．９２１号、米国特許第
２、７１０．８０１号、同第２．８１６．０２８号など
に、６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラ
ン類、スピロクロマン類は米国特許第ａ、　４３２．３
００号、同第３．５７３．０５０号、同第３．５７４．
６２７号、同第３．６９８゜９０９号、同第３．７６４
．３３７号、特開昭５２−１５２２２５号などに、スピ
ロインダン類は米国特許第４．３６０．５８９号に、ｐ
−アルコキシフェノール類は米国特許第２．７３５．７
６５号、英国特許第２．０６６、９７５号、特開昭５９
−１０５３９号、特公昭５７−１９７６５号などに、ヒ
ンダードフェノール類は米国特許第３．７００．４５５
号、特開昭５２−７２２２４号、米国特許４．２２８．
２３５号、特公昭５２−６６２３号などに、没食子酸誘
導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフェノール
類はそれぞれ米国特許第３．４５７．０７９号、同第４
．３３２．８８６号、特公昭５６−２１１４４号などに
、ヒンダードアミン類は米国特許第３．３３６．１３５
号、同第４．２６８．５９３号、英国特許第１．３２６
．８８９号、同第１．３５４．３１３号、同第１、４１
０．８４６号、特公昭５１−１４２０号、特開昭５８−
１１４０３６号、同第５９−５３８４６号、同第５９−
７８３４４号などに、金属錯体は米国特許第４．０５０
．９３８号、同第４．２４１゜１５５号、英国特許第２
．０２７．７３１　（Ａ）号などにそれぞれ記載されて
いる。これらの化合物は、それぞれ対応するカラーカプ
ラーに対し通常５ないし１００重量％をカプラーと共乳
化して感光層に添加することにより、目的を達成するこ
とができる。シアン色素像の熱および特に光による劣化
を防止するためには、シアン発色層およびそれに隣接す
る両側の層に紫外線吸収剤を導入することがより効果的
である。

紫外線吸収剤としては、アリール基で置換されたベンゾ
トリアゾール化合物（例えば米国特許第３、５３３．７
９４号に記載のもの）、４−チアゾリドン化合物（例え
ば米国特許第３．３１４．７９４号、同第３゜３５２、
６８１号に記載のもの）、ベンゾフェノン化合物（例え
ば特開昭４６−２７８４号に記載のもの）、ケイヒ酸エ
ステル化合物（例えば米国特許第３．７０５゜８０５号
、同′Ｍ３．７０７．３９５号に記載のもの）、ブタジ
ェン化合物（米国特許第４．０４５．２２９号に記載の
もの）、あるいはベンゾオキジドール化合物（例えば米
国特許第３．４０６．０７０号同３．６７７、６７２号
や同４、２７１．３０７号にに記載のもの）を用いるこ
とができる。紫外線吸収性のカプラー（例えばα−ナフ
トール系のシアン色素形成カプラー）や、紫外線吸収性
のポリマーなどを用いてもよい。これらの紫外線吸収剤
は特定の層に媒染されていてもよい。

なかでも前記のアリール基で置換されたベンゾトリアゾ
ール化合物が好ましい。

また前述のカプラーと共に、特に下記のような化合物を
使用することが好ましい。特にピラゾロアゾールカプラ
ーとの併用が好ましい。

即ち、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｆ）および／または発色現
像処理後に残存する芳香族アミン系発色現像主薬の酸化
体と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｇ）を同時または単独に用
いることが、例えば処理後の保存における膜中残存発色
現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応による発色
色素生成によるスティン発生その他の副作用を防止する
上で好ましい。

化合物（Ｆ）として好ましいものは、ｐ−アニシジンと
の二次反応速度定数に２（８（１℃のトリオクチルホス
フェート中）が１．ＱＩ！／ｍｏｌ　・ｓａｃ　〜Ｉ　
Ｘ１０−’　ｉ！　／ｍｏｌ・ｓｅｃの範囲で反応する
化合物である。

なお、二次反応速度定数は特開昭６３−１５８５４５号
に記載の方法で測定することができる。

ｋ、がこの範囲より大きい場合、化合物自体が不安定と
なり、ゼラチンや水と反応して分解してしまうことがあ
る。一方、ｋ、がこの範囲より小さければ残存する芳香
族アミン系現像主薬と反応が遅く、結果として残存する
芳香族アミン系現像主薬の副作用を防止することができ
ないことがある。

このような化合物（Ｆ）のより好ましいものは下記一般
式（ＦＩ）または（Ｆｎ）で表すことができる。

一般式（Ｆｌ） Ｒ３−（＾）、、−Ｘ 一般式（Ｆｎ） Ｒ，−Ｃ＝Ｙ 式中、Ｒ３、Ｒ２はそれぞれ脂肪族基、芳香族基、また
はへテロ環基を表す。ｎは１またはＯを表す。

Ａは芳香族アミン系現像薬と反応し、化学結合を形成す
る基を表わし、Ｘは芳香族アミン系現像薬と反応して離
脱する基を表わす。Ｂは水素原子、脂肪族基、芳香族基
、ヘテロ環基、アシル基、またはスルホニル基を表し、
Ｙは芳香族アミン系現像主薬が一般式（ＦＩＧ）の化合
物に対して付加するのを促進する基を表す。ここでＲ，
とＸ、ＹとＲ２またはＢとが互いに結合して環状構造と
なってもよい。

残存芳香族アミン系現像主薬と化学結合する方式のうち
、代表的なものは置換反応と付加反応である。

一般式（ＦＩ）、（Ｆｎ）で表される化合物の具体例に
ついては、特開昭６３−１５８５４５号、同第６２−２
８３３３８号、欧州特許公開２９８３２１号、同２７７
５８９号などの明細書に記載されているものが好ましい
。

一方、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬の酸化体と化学結合して、化学的に不活性でかつ無色
の化合物を生成する化合物（Ｇ）のより好ましいものは
下記一般式（Ｇ　Ｉ　）で表わすことができる。

一般式（Ｇｌ） −Ｚ 式中、Ｒは脂肪族基、芳香族基またはへテロ溝基を表わ
す。Ｚは求核性の基または感光材料中で分解して求核性
の基を放出する基を表わす。一般式（ＧＩ）で表わされ
る化合物はＺがＰｅａｒｓｏｎの求核性”Ｃ）Ｉｄ値（
Ｒ，Ｇ、　Ｐｅａｒｓｏｎ、　ｅｔ　ａｌ、、　Ｊ、　
Ａｔｎ。

Ｃｈｅｍ、　Ｓｏｃ、、　９０．３１９　（１９６８）
）が５以上の基か、もしくはそれから誘導される基が好
ましい。

一般式（Ｇ　Ｉ　’）で表わされる化合物の具体例につ
いては欧州公開特許第２５５７２２号、特開昭６２−１
４３０４８号、同６２−２２９１４５号、特願昭６３−
１３６７２４号、同６２−２１４６８１号、欧州特許公
開２９８３２１号、同２７７５８９号などに記載されて
いるものが好ましい。

また前記の化合物（Ｇ）と化合物（Ｆ）との組合せの詳
細については欧州特許公！２７７５８９号に記載されて
いる。

本発明に用いて作られた感光材料には、親水性コロイド
層にフィルター染料として、あるいはイラジェーション
やハレーションの防止その他種々の目的で水溶性染料や
写真処理によって水溶性となる染料を含有していてもよ
い。このような染料には、オキソノール染料、ヘミオキ
ソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シア
ニン染料及びアゾ染料が包含される。なかでもオキソノ
ール染料、ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料
が有用である。

本発明の感光材料の乳剤層に用いることのできる結合剤
または保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有
利であるが、それ以外の親水性コロイド単独あるいはゼ
ラチンと共に用いることができる。

本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい。ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、ザ・マクロモ
レキュラー・ケミストリー・オブ・ゼラチン（アカデミ
ツク・プレス、１９６４年発行）に記載がある。

本発明に用いる支持体としては通常、写真感光材料に用
いられているセルロースナイトレートフィルムやポリエ
チレンテレフタレートなどの透明フィルムや反射型支持
体が使用できる。本発明の目的にとっては、反射支持体
の使用がより好ましい。

本発明に使用する「反射支持体」とは、反射性を高めて
ハロゲン化銀乳剤層に形成された色素画像を鮮明にする
ものをいい、このような反射支持体には、支持体上に酸
化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム
等の光反射物質を分散含肩する疎水性樹脂を被覆したも
のや光反射性物質を分散含肩する疎水性樹脂を支持体と
して用いたものが含まれる。例えば、バライタ紙、ポリ
エチレン被覆紙、ポリプロピレン系合成紙、反射層を併
設した、或は反射性物質を併用する透明支持体、例えば
ガラス板、ポリエチレンテレフタレート、三酢酸セルロ
ースあるいは硝酸セルロースなどのポリエステルフィル
ム、ポリアミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、
ポリスチレンフィルム、塩化ビニル樹脂等がある。

その他の反射型支持体として、鏡面反射性または第２種
拡散反射性の金属表面をもつ支持体を用いることができ
る。金属表面は可視波長域における分光反射率が０．５
以上のものがよく、また金属表面を粗面化または金属粉
体を用いて拡散反射性にするのがよい。該金属としては
アルミニウム、錫、銀、マグネシウムまたはその合金な
どを用い、表面は圧延、蒸着、或いはメツキなどで得た
金属板、金属箔、または金属薄層の表面であってよい。

なかでも、他の基質に金属を蒸着して得るのがよい。金
属表面の上には、耐水性樹脂とくに熱可塑性樹脂層を設
けるのが好ましい。本発明の支持体の金属表面をもつ側
の反対側には帯電防止層を設けるのがよい。このような
支持体の詳細については、例えば、特開昭６１−２１０
３４６号、同６３−２４２４７号、同６３−２４２５１
号や同６３−２４２５５号などに記載されている。

これらの支持体は使用目的によって適宜選択できる。

光反射性物質としては、界面活性剤の存在下に白色顔料
を充分に混練するのがよく、また顔料粒子の表面を２〜
４価のアルコールで処理したものを用いるのが好ましい
。

白色顔料微粒子の規定された単位面積当りの占有面積比
率（％）は、最も代表的には観察された面積を、相接す
る６＃×６＃の単位面積に区分し、その単位面積に投影
される微粒子の占有面積比率（％）（Ｒ１）を測定して
求めることが出来る。占有面積比率（％）の変動係数は
、Ｒｔの平均値（Ｒ）に対するＲ８の標準偏差Ｓの比ｓ
　／　Ｒによって求めることが出来る。対象とする単位
面積の個数（ｎ）は６以上が好ましい。従って変動係数
Ｓ／πは によって求めることが出来る。

本発明において、顔料の微粒子の占有面積比率（％）の
変動係数は０．１５以下とくに０．１２以下が好ましい
。０．０８以下の場合は、実質上粒子の分散性は「均一
である」ということができる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカル性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
二二しンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ、　Ｎ−ジエ
チルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−
Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−
７ミノーＮ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエ
チルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−
Ｎ−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、
塩酸塩もしくはｐ−）ルエンスルホン酸塩が挙げられる
。これらの化合物は目的に応じ２種以上併用することも
できる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩もしくはリン酸塩
のようなｐＨＷｔｋ剤、臭化物塩、沃化物塩、ベンズイ
ミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメルカプト
化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤などを含
むのが一般的である。また必要に応じて、ヒドロキシル
アミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸塩、Ｎ、
Ｎ−ビスカルボキシメチルヒドラジンの如きヒドラジン
類、フェニルセミカルバジド類、トリエタノールアミン
、カテコールスルホン酸類の如き各種保恒剤、エチレン
グリコール、ジエチレングリコールのような有機溶剤、
ベンジルアルコール、ポリエチレングリコール、四級ア
ンモニウム塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成
カプラー、競争カプラー１−フェニル−３−ピラゾリド
ンのような補助現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカル
ボン酸、アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、
ホスホノカルボン酸に代表されるような各種牛レート剤
、例えば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、
ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン
四酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、ニーヒドロキ
シエチリデン−１，１−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ、
Ｎ、Ｎ−）リメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−
Ｎ、Ｎ、Ｎ’Ｎ′−テトラメチレンホスホン酸、エチレ
ングリコ−ル（０−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれ
らの塩を代表例として挙げることができる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像及び反転処
理を行ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハ
イドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、１−フェ
ニル−３−ピラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類また
はＮ−メチル−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェ
ノール類など公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み
合わせて用いることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨは９〜１２で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材料１平方メートル当たり３１以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５０〇
−以下にすることもできる。補充量を低減する場合には
処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって液
の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。処理槽で
の写真処理液と空気との接触面積は、以下に定義する開
口率で表わすことができる。即ち、開口率＝処理液と空
気との接触面積（ｃｍ”）／処理液の容量（Ｃｍ”） 上記開口率は、０．１以下であることが好ましく、より
好ましくは０．００１〜０．０５である。

このように開口率を低減させる方法としては、処理槽の
写真処理液面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特願
昭６２−２４１３４２号に記載された可動蓋を用いる方
法、特開昭６３−２１６０５０号に記載されたスリット
現像処理方法等を挙げることができる。

開口率を低減させることは、発色現像及び黒白現像の両
工程のみならず、後続の諸工程、例えば、漂白、漂白定
着、定着、水洗、安定化等のすべての工程において適用
することが好ましい。

また現像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用い
ることにより補充量を低減することもできる。

発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で設定される
が、高温、高ｐＨとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使
用することにより、更に処理時間の短縮を図ることもで
きる。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じて任意に実施で
きる。漂白剤としては、例えば鉄（Ｉｆｆ）などの多価
金属の化合物等が用いられる。代表的漂白剤としては鉄
（ＩＩＩ）の有機錯塩、例えばエチレンジアミン四酢酸
、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミ
ン四酢酸、メチルイミノニ酢酸、１．３−ジアミノプロ
パン四酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、など
のアミノポリカルボン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、
リンゴ酸などの錯塩などを用いることができる。これら
のうちエチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩を始め
とするアミノポリカルボン酸鉄（ｍ）錯塩は迅速処理と
環境汚染防止の観点から好ましい。さらにアミノポリカ
ルボン酸鉄（ｍ）錯塩は漂白液においても、漂白定着液
においても特に有用である。これらのアミノポリカルボ
ン酸鉄（Ｉ［［）錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液の
ＰＨは通常４．０〜８．０であるが、処理の迅速化のた
めに、さらに低いｐＨで処理することもできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許ｊｇ３．８９３．８５８号、西独特許第
１．２９０．８１２号、特開昭５３−９５６３０号、リ
サーチ・ディスクロージャーＮ１１１７．１２９号（１
９７８年７月）などに記載のメルカプト基またはジスル
フィド結合を肩する化合物；特開昭５０−１４０１２９
号に記載のチアゾリジン誘導体；米国特許第３．７０６
．５６１号に記載のチオ尿素誘導体；特開昭５１１−１
６２３５号に記載の沃化物塩；西独特許第２．７４８．
４３０号に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭
４５−８８３６号に記載のポリアミン化合物類；臭化物
イオン等が使用できる。ながでもメルカプト基またはジ
スルフィド基を肩する化合物が促進効果が大きい観点で
好ましく、特に米国特許第３．８９３．８５８号、西独
特許第１．２９０．８１２号、特開昭５３−９５６３０
号に記載の化合物が好ましい。更に、米国特許第４．５
５２．８３４号に記載の化合物も好ましい。これらの漂
白促進剤は感光材料中に添加してもよい。撮影用のカラ
ー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促進剤は
特に有効である。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩、ｐ−
）ルエンスルフイン酸の如きスルフィン酸類あるいはカ
ルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎａｌｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍｏ
ｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅ１ｅ−ｖｉｓ
ｉｏｎ　Ｂｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、ｐ、　２４８〜
２５３　（１９５５年５月号）に記載の方法で、求める
ことができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特開昭６２−２８８８３８号に記載のカルシウムイオン
、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効に
用いることができる。また、特開昭５７−８５４２号に
記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、
塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、
その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴の化
学Ｊ　　（１９８６年）三共出版、衛生技術全編「微生
物の滅菌、殺菌、防黴技術Ｊ　　（１９８２年）工業技
術会、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」（１９８
６年）に記載の殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、４〜
９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、１５〜４５℃で２０秒〜１０分、好ましくは２
５〜４０℃で３０秒〜５分の範囲が選択される。更に、
本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液によ
って処理することもできる。

このような安定化処理においては、特開昭５７−８５４
３号、同５８−１４８３４号、同６０−２２０３４５号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。

又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含肩する安
定浴を挙げることができる。

この安定浴にも各種牛レート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等地の工程において再利用することもでき
る。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第３．３４２．５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３．３４２．
５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４．８５０
号及び同１５．１５９号記載のシッフ塩基型化合物、同
１３．９２４号記載のアルドール化合物、米国特許第３
．７１９．４９２号記載の金属錯体、特開昭５３−１３
５６２８号記載のウレタン系化合物を挙げることができ
る。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−３
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物は
特開昭５６−６４３３９号、同５７−１４４５４７号、
および同５８−１１５４３８号等に記載されている。

本発明における各種処理液は１０℃〜５０℃において使
用される。通常は３３℃〜３８℃の温度が標準的である
が、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり
、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の改
良を達成することができる。

また、感光材料の節銀のため西独特許第２．２２６．７
７０号または米国特許第３．６７４．４９９号に記載の
コバルト補力もしくは過酸化水素補力を用いた処理を行
ってもよい。

実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにして調製した。

第−層塗布液調製 イエローカプラー（ＢｘＹ）　１９．１　ｇおよび色像
安定剤（Ｃｐｄ−１）　４．４ｇ及び色像安定剤（Ｃｐ
ｄ−７）　０．７ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃおよび溶
媒（Ｓｏｌｖ−１）　８．２ｇを加え溶解し、この溶液
を１０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム８ｃｃ
を含む１０％ゼラチン水溶液１８５ｃｃに乳化分散させ
た。一方塊臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．８
８μのものと０．７０μのものとの３〜７混合物（銀モ
ル比）。粒子サイズ分布の変動係数は０．０８と０．１
０、各乳剤とも臭化銀０．２モル％を粒子表面の一部に
局在含有）に下記に示す青感性増感色素を銀１モル当た
り大サイズ乳剤に対しては、それぞれ２．　ＯＸ　１０
−’モル加え、また小サイズ乳剤に対しては、それぞれ
２，５Ｘ　１０−’モル加えた後に硫黄増感を施したも
のをｇ製した。この乳剤の調製方法は、欧州特許ＥＰＯ
２７３４３０号に記載された方法によって行った。

また臭化銀局在相の確認も同特許の方法に従っておこな
った。前記の乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、以
下に示す組成となるように第一塗布液を調製した。　第
二層から第七履用の塗布液も第−層塗布液と同様の方法
で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、１−オキ
シ−３，５−ジクロロ−５−）リアジンナトリウム塩を
用いた。

各層の分光増感色素兼臭化銀局在相形成の際のＣＲ化合
物として下記のものを用いた。

青感性乳剤層 ｓｏ、” ５ＯｓＨ−Ｎ（ＣｓＨｓ）ｓ （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
各々 ２．０Ｘ１０−’モル、 また小サイズ乳剤 に対しては各々 ２．５　Ｘ　１０−’モル） 緑感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
４．０Ｘ１０−’モル、小サイズ乳剤に対しては５．６
Ｘ１０−’モル） および ＳＯ，”　　　　　　　ＳＯ，Ｈ−Ｎ　（Ｃ，Ｈｌ）。

（ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
？、　ＯＸ　１０−’モル、また小サイズ乳剤に対して
は１．　ＯＸ　１Ｏ−Ｓ−１＝　ル）赤感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
０．９Ｘ１０−’モル、また小サイズ乳剤に対しては１
．ｌＸ１０−’モル） 赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化銀
１モル当たり２．６Ｘ１０−”モル添加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、１−　（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカ
プトテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり ８．５　ｘ　１０−’モル、 ７．７Ｘ１（１−’ モル、 ２、５　Ｘ　１０ ４モル添加した。

イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。

および ＳＯ，Ｎａ （層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（ｇ／ｍ’）を
表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（Ｔｉｎｓ）と青
味染料（群青）を含む〕 第−層（青感層） 前記塩臭化銀乳剤　　　　　　　　　　０．３０ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　１．８６イエローカブ
ラー（ＢｘＹ）　　　　　　　　　０．８２色像安定剤
（Ｃｐｄ−１）　　　　　　　　　　　０．１９溶媒（
Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　　　　　　　０．３５色
像安定剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　　　　　　　０．０
６第二層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．９９混色防
止剤（ＣＰｄ−５）　　　　　　　　　　　０．０８溶
媒（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　　　　　　　０．１
６溶媒（Ｓｏｌｖ−４）　　　　　　　　　　　　　０
．０８第五層（緑感層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５５μのち
のと、０．３９μのものとのに３混合物（Ａｇモル比）
。粒子サイズ分布の変動係数は０．１０と０．０８、各
乳剤ともへｇＢｒｏ、８モル％を粒子表面の一部に局在
含有させた”）　　　　０．１２ゼラチン　　　　　　
　　　　　　　　１．２４７ゼンタカブラー（ＢｘＭ）
　　　　　　　　　０．２０色像安定剤（Ｃｐｄ−２）
　　　　　　　　　　　０．０３色像安定剤（Ｃｐｄ−
３）　　　　　　　　　　　０．１５色像安定剤（Ｃｐ
ｄ−４）　　　　　　　　　　　０．０２色像安定剤（
Ｃｐｄ−９）　　　　　　　　　　　０．０２溶媒（Ｓ
ｏｌｖ−２）　　　　　　　　　　　　　０．４０第四
層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．５８紫外線
吸収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　　　　０．４７混色
防止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　０．０５
溶媒（Ｓｏｌｖ−５）　　　　　　　　　　　　　　０
．２４第五層（赤感層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５８ｕのも
のと、ｏ、４５ｕのものとの１＝４混合物（Ａｇモル比
）。粒子サイズ分布の変動係数は０．０９と０．１１、
各乳剤ともへｇＢｒＯ，６モル％を粒子表面の一部に局
在含有させた）　　　　０．２３ゼラチン　　　　　　
　　　　　　　　１．３４シアンカプラー（ＢｘＣ）　
　　　　　　　　　　０．３２色像安定剤（Ｃｐｄ−６
）　　　　　　　　　　　０．１７色像安定剤（Ｃｐｄ
−７）　　　　　　　　　　　０．４０色像安定剤（Ｃ
ｐｄ−８）　　　　　　　　　　　０．０４溶媒（Ｓｏ
ｌｖ−６）　　　　　　　　　　　　　０．１５第六層
（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．５３紫外線
吸収剤（［１Ｖ−１）　　　　　　　　　　０．１６混
色防止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　０．０
２溶媒（Ｓｏｌｖ−５）　　　　　　　　　　　　　０
．０８第七層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．３３ポリビ
ニルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度１７％
）　　　　　　　　　　　　　０．１７流動パラフイン
　　　　　　　　　　　０．０３（ＢｘＹ） イエローカプラー Ｃ２１’ｌｓ との１： １混合物 （モル比） （ＢｘＭ） マゼンタカプラー の１： １混合物 （モル比） （ＢｘＣ） シアンカプラー Ｒ＝　Ｃ，Ｈ，とＣ，Ｈ。

と の各々重量で２ ：　４ ＝４の混合物 （Ｃｐｄ−１） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−２） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−３） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−４） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−５） 混色防止剤 （Ｃｐｄ−６） 色像安定剤 の２：４：４　　混合物（重量比） （Ｃｐｄ−７） 色像安定剤 電ＣＨ，−Ｃ）ｌ）＝ （Ｃｐｄ−８） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−９） 色像安定剤 （ＵＶ−１）紫外線吸収剤 の４：２：４混合物（重量比） （Ｓｏｌｖ−１）溶 媒 （ＳＯＩＶ−２）溶 媒 の２： １混合物 （容量比） （Ｓｏｌｖ−４）溶 媒 （Ｓｏｌｖ−５）溶 媒 ＣＯ口Ｃ，）１．。

（ＣＨ，）。

Ｃ００Ｃ，Ｈ，ｆｆ （Ｓｏｌｖ−（ｉ）溶 媒 青感性層用の乳剤を同一の粒子サイズで臭化銀富有相を
持たないもの、イリジウム化合物を含まないものを調製
してそれぞれ最適に硫黄増感したものと、一般式〔■〕
で示された化合物の組合せを変えた乳剤と、イエローカ
プラーを表１にまとめたように組合せ、試料１〜１９を
得た。

まず、各試料に塗布銀量の３０％が現像されるように露
光を与えた。露光の終了した試料は、ペーパー処理機を
用いて、次の処理工程でカラー現像のタンク容量の２倍
補充するまで、連続処理（ランニングテスト）を実施し
た。連続処理のスタート時の液と、こうして得られたラ
ンニング液を用いて各試料のセンシトメトリーをおこな
った。

各試料に対して感光計（富士写真フィルム株式会社製Ｆ
ＷＨ型、光源の色温度３２００°Ｋ）を用いて色分解フ
ィルターを介してセンシトメトリー要の諧調露光を与え
た。露光は時間を１／１０秒とし、露光量が２００ＣＭ
Ｓになるように露光照度を調節して行った。センシトメ
トリーの処理は、標準現像時間の４５秒の他に搬送時間
を１／２に落として９０秒に延長した処理を行い、この
ときの最低濃度（Ｄｍｉｎ）も測定した。

処理工程　温　　度　時間　補充液９タンク容量カラー
現做　３５℃　　４５秒　１６１ｍｊ！　　　１７１漂
白窓着　３０〜３５℃　４５秒　２１５ｍｊ！　　　１
７１リンス■　３０〜３５℃　２０秒　□　　　１０１
リンス■　３０〜３５℃　２０秒　□　　　１０１リン
ス■　３０〜３５℃　２０秒　３５０ｍ１１０　ｆ乾　
　　燥　７０〜８０℃　６０秒 本補充量は感光材料１ｍ“あたり （リンス■→■への３タンク向流方式とした。）各処理
液の組成は以下の通りである。

カラー現像液　　　　　　　　タンク液　補充液水　　
　　　　　　　　　　　　　　　８００　艷　８０〇−
エチレンジアミン−Ｎ、　Ｎ。

Ｎ、　Ｎ−テトラメチレン ホスホン酸　　　　　　　　１．５ｇ２．０ｇ臭化カリ
ウム　　　　　　　　０．０１５．　ｇ　−トリエタノ
ールアミン　　　　８．０　ｇ　　１２．０ｇ塩化ナト
リウム　　　　　　　１．４ｇ炭酸カリウム　　　　　
　　　２５　　ｇ５　　ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メ タンスルホンアミドエチ ル）−３−メチル−４− アミノアニリン硫酸塩　　　５．０ｇ Ｎ、Ｎ−ビス（カルボキシ メチル）ヒドラジン　　　　５．５ｇ 蛍光増白剤（ＷＨＩＴＢＸ　４Ｂ。

住人化学製）１．０ｇ 水を加えて　　　　　　　　　１０１００Ｏ！ｐＨ（２
５℃）　　　　　　　　　１０．０５漂白定着液（タン
ク液と補充液は同じ）水 チオ硫酸アンモニウム（７０％） 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ） アンモニウム エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム 臭化アンモニウム 水を加えて ７．０ｇ ７．０ｇ ２．０ｇ １０００ｒｎ１ １０、４５ ４０〇　− １ｏｏ　ｎ＋ｆ！ ７　　ｇ ５　　ｇ ｇ ０　　ｇ ０００　ｄ ｐＨ（２５℃）　　　　　　　　　　　　　　　　　６
・０リンス液（タンク液と補充液は同じ） イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々３　ｐ
ｐｍ以下） 処理後の各試料の発色濃度を測定し、感度、階調を求め
た。感度は、被り濃度より１．５高い発色濃度を与える
露光量の逆数をもって規定し、各試料のフレッシュ現像
液における感度を１００とした時の相対値で表した。ま
た、階調は発色濃度０．５を与える露光量の対数と、２
．０を与える露光量の対数との差で表した。青色露光部
で得られた黄色画像による色再現性を評価するために、
該画イ象部の濃度１．０に相当する部分の分光反射スペ
クトルを日立社製３２０型分光光度計を用いて測定し、
ピーク反射濃度の４０％の濃度に達する波長を求めた（
λ４０）。この波長が短波であるほど鮮やかな黄色を再
現できることをしめしている。

これらの結果を表２にまとめた。

本発明の乳剤は、それ自身高感度、硬調であり、本発明
のイエローカプラーと組み合わせることによって、両者
の特徴を損なうことなく迅速処理の系において発揮させ
ることができた。

さらに、それにとどまらず本発明のイエローカプラーで
おこるランニング後の液での感度低下。

軟調化も効果的に防止された。また組合せによって現像
時間を延長した時のＤｍ　ｉ　ｎも低下した。

これらは全く予想外の効果であった。

た−２ 実施例２ 実施例１と同様にして以下の処理液・処理工程にてペー
パー処理機を使用して、カラー現像のタンク容量の２倍
補充するまで連続処理（ランニングテスト）を行ってか
ら、実施例１と同様な処理を行い同様な結果を得た。

処理工程　　ｆＬ＆ｌＩ厘　？ｌＩ産１°タンク容量カ
ラー現像　３５℃　　４５秒　１６１ｉｄ！　　　１７
１漂白室着　３０〜３６℃　４５秒　２１５ｉｄ　　　
１７１安定■　　３０〜３７℃　２０秒　−１０Ｊ安定
■　　３０〜３７℃　２０秒　−１０１安定■　　３０
〜３７℃　２０秒　−１０１安定■　　３０〜３７℃　
３０秒　２４８ｄ　　　１０１乾燥　　　７０〜８５℃
　６０秒 本感光材料１ゴあたりの補充量 （安定■−■への４タンク向流方式とした。）各処理液
の組成は以下の通りである。

カラー現偉液　　　　　　　タンク液　補充液水　　　
　　　　　　　　　　　　８００　Ｗ１１８００ｍｆエ
チレンジアミン四酢酸　　２．０ｇ　　２．０ｇ５．６
−シヒドロキシベ ンゼンー１．２．４− トリスルホン酸 トリエタノールアミン 塩化ナトリウム 炭酸カリウム Ｎ−エチル−Ｎ−（β− メタンスルホンアミド エチル）−３−メチル −４−アミノアニリン 硫酸塩 ジエチルヒドロキシルア オン 蛍光増白材（４，４’ ５．０ ４．２ ０．３ｇ ８．０ｇ ５ ７．０ｇ ６．０ｇ 水を加えて　　　　　　　　１０００艷ｐＨ（２５℃）
　　　　　　　　１０．０５漂白定着液（タンク液と補
充液は同じ）水 チオ硫酸アンモニウム（７（１％） ０００ｄ １０、４５ ００ ００ 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミン四酢敢鉄（ＩＩＩ） アンモニウム エチレンジアミン四酢酸二ナトリ ラム 氷酢酸 水を加えて ｐＨ（２５℃） 客皇蒸（タンク液と補充液は同じ） ホルマリン（３７％） ホルマリン−亜硫酸付加物 ５−クロロ−２−メチル−４−イ フチアゾリン−３−オン ２−メチル−４−イソチアゾリン ３−オン 硫酸銅 水を加えて ｐＨ（２５℃） ７　　ｇ ５　　ｇ ５ｇ ５ｇ １０００　　ｄ ５．４０ ０．１ｇ ０．７ｇ ０．０２ｇ ０．０１ｇ ０、００５　ｇ １０００　　ｍＮ ４．０ （発明の効果） 本発明により、高感度で色再現性にすぐれ、ランニング
どの液に於ける軟調化も効果的に防止されたカラープリ
ント用の感光材料が得られた。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）反射支持体の上に少なくとも一層のハロゲン化銀
   乳剤層を肩するハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
   て、該ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層が主として
   塩化銀を９０モル％以上のハロゲン化銀を有し、かつ該
   粒子の少なくとも１ケ所の粒子頂点の近傍に臭化銀富有
   領域を有し、粒子表面の平均臭化銀含有率が１５モル％
   以下であるハロゲン化銀粒子と、下記一般式（ I ）で
   示されるカプラーの少なくとも一種と、一般式（II）で
   示される化合物の少なくとも一種より構成されることを
   特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１はアリール基または三級アルキル基を、
   Ｒ＿２はフッ素原子、アルキル基、アリール基、アルコ
   キシ基、アリールオキシ基、ジアルキルアミノ基、アル
   キルチオ基、またはアリールチオ基を、Ｒ＿３はベンゼ
   ン環上に置換可能な基を、Ｘは水素原子または芳香族第
   一級アミン系現像薬の酸化体とのカップリング反応によ
   り離脱可能な基を、ｌは０〜４の整数をそれぞれ表わす
   。ただしｌが複数のとき、複数のＲ＿３は同じでも異な
   つていてもよい。〕 一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｑは５員もしくは６員の複素環又はベンゼン環が
   縮合した５員もしくは６員の複素環を形成するのに必要
   な原子群を表し、Ｍは水素原子又はカチオンを表す。
2. （２）上記ハロゲン化、カラー写真感光材料において使
   用するハロゲン化銀の臭化銀富裕領域又はそれ以外の領
   域又はその両方の領域のいずれかにイリジウム化合物を
   含有することを特徴とする特許請求の範囲第一項に記載
   のハロゲン化銀カラー写真感光材料。