JPH02239423A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、基体上に磁性層を設け、さらに下塗り層ある
いはパフクコート層を必要に応じて設けてなる磁気記録
媒体に関し、さらに詳しくは、磁性層、下塗り層および
バンクコート層における結合剤を改良して耐久性を向上
させた前記の磁気記録媒体に関する． 〔従来の技術］ 一般に、基体上に磁性層を設け、さらに下塗り層あるい
はバンクコート層を必要に応じて設けてなる磁気記録媒
体は、記録再生時に磁気ヘッド等と激しく摺接するため
、磁性層等の摩耗が少なくて耐久性に優れたものが要求
される． このため、従来から、磁気記録媒体の磁性層、バンクコ
ート層、下塗り層において、結合剤とともに、イソシア
ネート系架橋剤またはエポキシ系架橋剤を併用して、架
橋硬化することが行われてきた． ところが、イソシアネート系架橋剤は、結合剤中のＯＨ
基、アミノ基などの活性水素のみならず、空気中の水分
とも反応してすべて消費されるため、結合剤との架橋が
充分に進行せず、塗膜中に強固な網目構造が形成されず
に、得られた磁気記録媒体の耐久性が劣るばかりか、製
品の性能にばらつきが生ずることもしばしばあった．ま
た、エポキシ系架橋剤は、アミノ基、カルボキシル基、
酸無水物などと確実に反応するため、製品のばらつきは
少ないが、エポキシ基と上記官能基との反応が１＝１の
比率で行われるため、エポキシ系架橋剤を多量に使用す
ると、塗膜内に未反応の架橋剤が残留し、これが塗膜表
面にブリードアウトしてドロップアウトの原因になると
いう難点があり、使用量が化学的等モルあるいは等モル
以下では、架橋密度が低下して耐久性に優れた塗膜が得
られにくかった． さらに、バックコート層の場合は、過剰の架橋剤が磁気
記録媒体の製造あるいは保存中にバックコート層から磁
性層に移転し、これが磁性層表面にたまることによって
ドロップアウトの原因となるという難点があった． 〔発明が解決しようとする問題点〕 本発明は、かかる従来の磁気記録媒体が持っていたドロ
ップアウトの発生や、塗膜の架橋密度の不足という欠点
を解決し、以って耐久性に優れた磁気記録媒体を提供す
ることを目的とする。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者らは、上記欠点を解決するため、鋭意研究を行
った結果、イソシアネート系架橋剤とエポキシ系架橋剤
とを結合剤とともに併用することによって、ドロップア
ウトが少なく、塗膜の架橋密度も高くて、耐久性に優れ
た磁気記録媒体が得られることを見出し、本発明を完成
させるに至った． 本発明において、結合剤とともに併用するイソシアネー
ト系架橋剤は、結合剤中にある活性水素すなわち水酸基
、カルボキシル基、アミノ基、燐酸基、スルホン酸基、
チオール、アミド態窒素などと反応するだけでなく、空
気中の水分とも反応する．その結果アミンを生ずるが、
このアミンはイソシアネート系架橋剤とともに併用する
エポキシ系架橋剤のエポキシ基とも反応して架橋する．
一方、エポキシ系架橋剤のエポキシ基が結合剤中のカル
ボキシル基や酸無水物と反応すると、水酸基を生じるが
、この水酸基はイソシアネート系架橋剤のイソシアネー
ト基と反応するため、複合の架橋が行われる． しかして、エポキシ系架橋剤とイソシアネート系架橋剤
とを、結合剤とともに併用することによって、架橋密度
の高い塗膜が得られ、磁気記録媒体の耐久性が充分に向
上される．しかし両者を多量に使用しすぎると架橋密度
が上がりすぎて、かえって塗膜が脆くなる傾向がある．
従って、通常、架橋剤の使用量は、エポキシ系架橋剤が
全結合剤に対して０．Ｏｌ〜４０重量％、望ましくは０
．１〜１０重量％、イソシアネート系架橋剤が全結合剤
に対して１〜５０重量％、望ましくは５〜３０重量％と
するのが理想的である． 結合剤としては、水酸基、アミノ基、チオール、カルボ
ン酸基、燐酸基、スルホン酸基、アミド態窒素のうちか
ら選ばれる少なくとも一種の官能基を含んだ活性水素を
有する結合剤、もしくは酸無水物を有する結合剤が好ま
しく使用され、活性水素を持つ結合剤の具体例としては
、従来から用いられている塩化ビニルー酢酸ビニルービ
ニルアルコール共重合体、塩化ビニルー酢酸ビニルーア
クリル酸共重合体、塩化ビニルー酢酸ビニルーアクリル
アミド共重合体、塩化ビニルー酢酸ビニル−Ｎ−１−フ
ェニルエチルアクリルアミド共重合体、繊維素系樹脂、
ポリウレタン樹脂などが挙げられる。また、酸無水物を
存する結合剤の具体例としては、塩化ビニルー詐酸ビニ
ルー無水マレイン酸共重合体が挙げられる． さらに、これらの結合剤と前記エポキシ系架橋剤および
イソシアネート系架橋剤を併用するに際しては、２−エ
チルヘキシル酸スズ、ラウリル酸鉛などの金属塩触媒や
、１．８−ジアザービシク口（５．４．０）　　ウンデ
セン−７、トリエチルアミンなどのアミン、およびこれ
らアミンの塩酸塩，カルボン酸塩，フェノール塩．スル
ホン酸塩などを併用してもよい． 〔実施例〕 次に、この発明の実施例について説明する。

作製例Ｉ Ｃｏ含有Ｔ　　Ｆｅ，Ｏ，，　　　　　　８００重量部
塩化ビニルー酢酸ビニルー無水９Ｑ　　Ｎマレイン酸共
重合体（日本ゼ オン社製：４０Ｘ１１０Ａ） ポリウレタン樹脂（日本ボリウ　　９０〃レクン工業社
製：　Ｎ−２３０１　） カーボンブランク　　　　　　　　４０〃（平均粒径３
０ｍａｍ） アルミナ　　　　　　　　　　　　１６　　Ｉ（平均粒
径０．７μｍ） バルミチン酸　　　　　　　　　　８ｌステアリン酸ｎ
−ブチル　　　　　８　＃メチルエチルケトン　　　　
　　８００〃トルエン　　　　　　　　　　　８００＃
上記組成物をポールミル中で８０時間混合分散した後、
これにイソシアネート系架橋剤（日本ポリウレタン工業
社製：コロネートＬ）１５重量部、エポキシ系架橋剤テ
トラグリシジルメタキジレンジアミン５重量部を加え、
さらに３０分間混合分散して磁性塗料を調製した．この
磁性塗料を厚さ１４μｍのポリエステルフイルム上に乾
燥厚が５μｍとなるように塗布、乾燥して磁性層を形成
し、カレンダー処理後、１／２インチ幅に裁断して磁気
テープを作製した． 作製例２ 作製例ｌにおいて、テトラグリシジルメタキシレンジア
ミンに代えて、ビスフェノールＡ型のエポキシ系架橋剤
（油化シエル化学社製：エビコー｝８２７）を同量使用
した以外は、作製例ｌと同様にして磁気テープを作製し
た． 作製例３ 作製例ｌにおいて、イソシアネート系架橋剤をコロネー
トＬからコロネートＨＬ，　（日本ポリウレタン工業社
製：イソシアネ〜ト系架橋剤）に変更して同量使用した
以外は、作製例ｌと同様にして磁気テープを作製した． 作製例４ 作製例１において、イソシアネート系架橋剤コロネート
Ｌの使用量を１５重量部から４重量部に変更し、エポキ
シ系架橋剤テトラグリシジルメクキシレンジアミンの使
用量を５重量部から１重量部に変更した以外は、作製例
１と同様にして磁気テープを作製した． 作製例５ 作製例１において、塩化ビニルー酢酸ビニルー無水マレ
イン酸共重合体に代えて、カルボキシル基含有ポリウレ
タン樹脂（分子量３ＸｌＯ’、カルボキシル基量１分子
当たり６．２個）を同量使用した以外は、作製例ｌと同
様にして磁気テープを作製した． 作製例６ 作製例５において、エポキシ架橋剤テトラグリシジルメ
タキシレンジアミンに代えて、テトラグリシジル−１．
３−ビスアミノメチルシク口ヘキサンを同量使用した以
外は、作製例５と同様にして磁気テープを作製した． 作製例７ 作製例６において、塗布直前の磁性塗料に、１．８〜ジ
アザービシク口（５，４．０）ウンデセン−７のフェノ
ール塩を０．５重量部新たに添加した以外は、作製例６
と同様にして磁気テープを作製した．作製例８ 作製例７において、塗布直前の磁性塗料に、１．８−ジ
アザービシク口（５，４．０）ウンデセン−７のフェノ
ール塩に代えて、２−エチルヘキサン酸スズを同量添加
した以外は、作製例７と同様にして磁気テープを作製し
た． 作製例９ 作製例ｌにおいて、塩化ビニルー酢酸ビニルー無水マレ
イン酸共重合体に代えて、塩化ビニル−（２−ヒドロキ
シエチルメタクリレート）一マレイン酸共重合体（モル
比８５：１１：４，分子量２×１０４）を同量使用した
以外は、作製例ｌと同様にして磁気テープを作製した。

作製例ｌＯ カーボンブラック　　　　　　　１２０重量部（平均粒
径３０ｍａｍ） ポリウレタン樹脂（カルボキシ　　８０〃ル基含有、分
子量３Ｘ１０’ カルボキシル基量、１分子当 たり６．２個） メチルエチルケトン　　　　　　３００〃トルエン　　
　　　　　　　　　３００〃上記組成物をボールミル中
で８０時間混合分散した後、これにイソシアネート系架
橋剤（日本ポリウレタン工業社製：コロネートＬ）１０
重量部、エポキシ系架橋剤テトラグリシジルメタキシレ
ンジアミン５重量部を加え、さらに３０分間混合分散し
て下塗り塗料を調製した．この下塗り塗料を厚さ１４μ
ｍのポリエステルフイルム上に乾燥厚が０．３μｍとな
るように塗布、乾燥して下塗り層を形成した． 次いで、この下塗り層上に、作製例１と同様にして磁性
層を形成し、磁気テープを作製した。

作製例１１ 作製例１０において、エポキシ架橋剤テトラグリシジル
メタキシレンジアミンに代えて、イソシアネート架橋剤
コロネートＨＬを同量使用した以外は、作製例１０と同
様にして磁気テープを作製した． 作製例１２ 作製例ＩＯにおいて調整した下塗り塗料をそのままバン
クコート層塗料として使用し、作製例１と同様にして磁
性層を形成したポリエステルフイルムの裏面に、乾燥厚
が０．３μｍとなるように塗布、乾燥してバンクコート
層を形成した。しかる後、１／２インチ幅に裁断して磁
気テープを作製した． 作製例１３ 作製例１２において、エポキシ架橋剤テトラグリシジル
メタキシレンジアミンに代えて、イソシアネート架橋剤
コロネートＨＬを同量使用した以外は、作製例ｌ２と同
様にして磁気テープを作製した． 作製例ｌ４ 作製例１において、イソシアネート系架橋剤コロネート
Ｌの使用量を１５重量部から２０重量部に変更し、エポ
キシ系架橋剤テトラグリシジルメタキシレンジアミンを
省いた以外は、作製例ｌと同様にして磁気テープを作製
した． 作製例ｌ５ 作製例１において、エポキシ系架橋剤テトラグリシジル
メタキシレンジアミンの使用量を５重量部から１０重量
部に変更し、イソシアネート系架橋剤コロネートＬを省
いた以外は、作製例ｌと同様にして磁気テープを作製し
た。

各作製例で得られた磁気テープをＶＨＳカセットに組み
込み、ビデオデッキにより一定のビデオ信号を記録し、
再生した静止画像の出力が６ｄＢ低下するまでの時間を
測定してスチル耐久性を測定した．また、連続走行によ
って、ドロップアウトが初期値の３倍になるまでの繰り
返し回数を測定して耐久性を調べた． 下記第１表はその結果である． 第１表 〔発明の効果〕 上記第１表から明らかなように、作製例ｌないしｌ３で
得られた磁気テープは、作製例Ｉ４および１５で得られ
た磁気テープに比し、いずれもスチル耐久性および耐久
性がよく、このことから磁気記録媒体の磁性層、下塗り
層、バックコート層等に使用する結合剤に、イソシアネ
ート系架橋剤とエポキシ系架橋剤を併用して得られるこ
の発明の磁気記録媒体は、架橋密度が向上し、ドロップ
アウトが少なくて、耐久性に優れていることがわかる。

特許出願人　　日立マクセル株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、基体の表面に、結合剤と、この結合剤に対して作用
   するエポキシ系架橋剤とイソシアネート系架橋剤とを含
   む磁性層を設けたことを特徴とする磁気記録媒体 ２、基体と磁性層との間に、さらに結合剤と、この結合
   剤に対して作用するエポキシ系架橋剤とイソシアネート
   系架橋剤とを含む下塗り層を設けた請求項１記載の磁気
   記録媒体 ３、基体の裏面に、さらに結合剤と、この結合剤に対し
   て作用するエポキシ系架橋剤とイソシアネート系架橋剤
   とを含むバックコート層を設けた請求項１または２記載
   の磁気記録媒体 ４、基体と磁性層との間に、結合剤と、この結合剤に対
   して作用するエポキシ系架橋剤とイソシアネート系架橋
   剤とを含む下塗り層を設けたことを特徴とする磁気記録
   媒体 ５、表面に磁性層を設けた基体の裏面に、結合剤と、こ
   の結合剤に対して作用するエポキシ系架橋剤とイソシア
   ネート系架橋剤とを含むバックコート層を設けたことを
   特徴とする磁気記録媒体６、結合剤が、活性水素もしく
   は酸無水物を有する結合剤である請求項１ないし５記載
   の磁気記録媒体 ７、活性水素を有する結合剤が、水酸基、アミノ基、チ
   オール、カルボン酸基、燐酸基、スルホン酸基、アミド
   態窒素のうちから選ばれる少なくとも一種の官能基を含
   む結合剤である請求項６記載の磁気記録媒体 ８、エポキシ系架橋剤を結合剤全量に対して０．０１〜
   ４０重量％含有させ、イソシアネート系架橋剤を結合剤
   全量に対して１〜５０重量％含有させた請求項１ないし
   ７記載の磁気記録媒体 ９、結合剤全量に対して０．０１〜１０重量％のエポキ
   シ系架橋剤および５〜３０重量％のイソシアネート系架
   橋剤を含有させた請求項８記載の磁気記録媒体 １０、エポキシ系架橋剤が、Ｎ−グリシジルアミン構造
   を有するエポキシ系架橋剤である請求項１ないし９記載
   の磁気記録媒体