JPH022410B2 - - Google Patents
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- JPH022410B2 JPH022410B2 JP57117498A JP11749882A JPH022410B2 JP H022410 B2 JPH022410 B2 JP H022410B2 JP 57117498 A JP57117498 A JP 57117498A JP 11749882 A JP11749882 A JP 11749882A JP H022410 B2 JPH022410 B2 JP H022410B2
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G75/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen, or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G75/02—Polythioethers
- C08G75/0204—Polyarylenethioethers
- C08G75/025—Preparatory processes
- C08G75/0254—Preparatory processes using metal sulfides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08G75/0204—Polyarylenethioethers
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- C08G75/0213—Polyarylenethioethers derived from monomers containing one aromatic ring containing elements other than carbon, hydrogen or sulfur
-
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- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G75/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen, or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G75/14—Polysulfides
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2381/00—Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen, or carbon only; Polysulfones; Derivatives of such polymers
- C08J2381/02—Polythioethers; Polythioether-ethers
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- Materials Engineering (AREA)
- Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Description
本発明はポリｐ―フエニレンスルフイドフイル
ムの製造方法に関するものであり、特に結晶化度
が高く、熱収縮率が小さいポリｐ―フエニレンス
ルフイドフイルムの製造方法に関するものであ
る。 従来、ポリエチレンテレフタレート（以下
PETと略す）フイルムは、その機械的特性、寸
法安定性、電気特性、透明性、耐薬品性などの良
さを活かして絶縁用フイルム、磁気テープのベー
スフイルム、写真用ベースフイルム、包装用フイ
ルムなどの種々の分野で使用されている。しか
し、PETフイルムは耐熱性に欠点があり、その
連続使用温度は耐熱タイプのもので130℃でしか
ない。耐熱性に優れるフイルムとしてポリイミド
フイルムが上市されており、その非常にすぐれ耐
熱性を利用して宇宙、航空機用素材や高級電気絶
縁用フイルムとして使用されている。そして省エ
ネルギーの重要性や種々の産業機械の小型化、軽
量化、高性能化などの要求により、その用途およ
び使用量は年々拡大されつつある。しかし、この
ポリイミドフイルムは溶液製膜法により作られる
ため生産性が悪く、コストも高いという欠点をも
つている。そこで、PETフイルムより耐熱性に
すぐれ、かつ溶融成形可能な生産性の良いフイル
ムとして特開昭54−142275にみられるようにポリ
ｐ―フエニレンスルフイドフイルムが提案されて
いる。このポリｐ―フエニレンスルフイドフイル
ムは耐薬品性、耐熱性においPETフイルムより
優れており、また機械的特性も良く、物性上バラ
ンスの取れたフイルムである。しかし、ポリｐ―
フエニレンスルフイドは結晶化速度が遅いために
通常行われるTm以下での熱固定では結晶化度が
低く、熱収縮率が大きいという欠点をもつてお
り、これを改善するためには長時間の熱固定を行
う必要があり、連続生産する上で不利であつた。 本発明者らはこの点に注目し、鋭意研究した結
果、特定の条件下で熱処理することにより結晶化
度が高く、熱収縮率小さくなり、一度Tm付近ま
でフイルムを加熱しても物性の低下が少ないフイ
ルムを短時間の熱処理で得られることを見い出し
て本発明に到達したものである。 すなわち、本発明は縦横の二方向に延伸し、配
向させた２軸延伸ポリｐ―フエニレンスルフイド
フイルムをまずTm〜350℃の温度範囲で緊張下
に熱処理し、次いで150〜350℃の温度範囲で一方
向あるいは二方向に25％以内の制限収縮もしくは
伸長または定長下で熱処理することを特徴とする
ポリｐ―フエニレンスルフイドフイルムの製造方
法を提供するものである。 本発明のポリｐ―フエニレンスルフイドはその
90モル％以上が構成単位
ムの製造方法に関するものであり、特に結晶化度
が高く、熱収縮率が小さいポリｐ―フエニレンス
ルフイドフイルムの製造方法に関するものであ
る。 従来、ポリエチレンテレフタレート（以下
PETと略す）フイルムは、その機械的特性、寸
法安定性、電気特性、透明性、耐薬品性などの良
さを活かして絶縁用フイルム、磁気テープのベー
スフイルム、写真用ベースフイルム、包装用フイ
ルムなどの種々の分野で使用されている。しか
し、PETフイルムは耐熱性に欠点があり、その
連続使用温度は耐熱タイプのもので130℃でしか
ない。耐熱性に優れるフイルムとしてポリイミド
フイルムが上市されており、その非常にすぐれ耐
熱性を利用して宇宙、航空機用素材や高級電気絶
縁用フイルムとして使用されている。そして省エ
ネルギーの重要性や種々の産業機械の小型化、軽
量化、高性能化などの要求により、その用途およ
び使用量は年々拡大されつつある。しかし、この
ポリイミドフイルムは溶液製膜法により作られる
ため生産性が悪く、コストも高いという欠点をも
つている。そこで、PETフイルムより耐熱性に
すぐれ、かつ溶融成形可能な生産性の良いフイル
ムとして特開昭54−142275にみられるようにポリ
ｐ―フエニレンスルフイドフイルムが提案されて
いる。このポリｐ―フエニレンスルフイドフイル
ムは耐薬品性、耐熱性においPETフイルムより
優れており、また機械的特性も良く、物性上バラ
ンスの取れたフイルムである。しかし、ポリｐ―
フエニレンスルフイドは結晶化速度が遅いために
通常行われるTm以下での熱固定では結晶化度が
低く、熱収縮率が大きいという欠点をもつてお
り、これを改善するためには長時間の熱固定を行
う必要があり、連続生産する上で不利であつた。 本発明者らはこの点に注目し、鋭意研究した結
果、特定の条件下で熱処理することにより結晶化
度が高く、熱収縮率小さくなり、一度Tm付近ま
でフイルムを加熱しても物性の低下が少ないフイ
ルムを短時間の熱処理で得られることを見い出し
て本発明に到達したものである。 すなわち、本発明は縦横の二方向に延伸し、配
向させた２軸延伸ポリｐ―フエニレンスルフイド
フイルムをまずTm〜350℃の温度範囲で緊張下
に熱処理し、次いで150〜350℃の温度範囲で一方
向あるいは二方向に25％以内の制限収縮もしくは
伸長または定長下で熱処理することを特徴とする
ポリｐ―フエニレンスルフイドフイルムの製造方
法を提供するものである。 本発明のポリｐ―フエニレンスルフイドはその
90モル％以上が構成単位
【式】から
なるるポリマーであることが好ましく、90モル％
より少ないと結晶性が低下する上に耐熱性、機械
的特性などの低下をきたすのみならず、寸法安定
性にも悪影響を与える。かかるポリｐ―フエニレ
ンスルフイドは10モル％未満であれば例えばメタ
結合
より少ないと結晶性が低下する上に耐熱性、機械
的特性などの低下をきたすのみならず、寸法安定
性にも悪影響を与える。かかるポリｐ―フエニレ
ンスルフイドは10モル％未満であれば例えばメタ
結合
【式】エーテル結合
【式】ビフエニル結
合
【式】ナフタレン結合
【式】スルホン結合
【式】置換フエニ
レンスルフイド結合
【式】ここでＲ
はアルキル、ニトロ、フエニル、アルコキシ、ス
ルホン、ハロゲン、カルボン酸、カルボン酸の金
属塩などである）、および前述の３官能フエニレ
ンスルフイド結合
ルホン、ハロゲン、カルボン酸、カルボン酸の金
属塩などである）、および前述の３官能フエニレ
ンスルフイド結合
【式】などを含有
していてもよい。
このようなポリｐ―フエニレンスルフイドを押
出機、プレス等によりシートまたはフイルム状に
成形した後、液体チツ素、水、ロール等を使用し
て急冷することにより密度が1.330ｇ／cm3以下と
なり、ほとんど非晶質の未延伸フイルムが得られ
る。未延伸フイルムの結晶化が進行していると延
伸性が低下し、延伸時にフイルムの破断が生じや
すくなる。 未延伸フイルムの延伸温度はポリマーの分子量
や成分によつて多少の相違はあるが、通常ポリマ
ーのガラス転移温度付近が望ましい。具体的には
80〜120℃、好ましくは90〜110℃である。延伸方
法としては通常用いられているロール法、テンタ
ー法、チユーブラー法などによる延伸方法が便利
である。延伸倍率は得られるフイルムの物性、生
産性からみて2.5〜7.0倍、好ましくは3.0〜5.5倍
とするのが良く、同時二軸延伸、遂次二軸延伸の
どちらかを用いても良い。 このようにして得られた２軸延伸フイルムは透
明性が失われずに結晶化度が上げられるために
Tm〜350℃、好ましくはTm〜330℃の温度範囲
で通常、120秒以内の時間で緊張下に熱処理され
る。ここでTmは２軸延伸直後のフイルムの示差
走査熱量計（以下、DSCと略す）により得られ
た融点である。この際、350℃を越える熱処理温
度では熱処理時間を短かくしてもフイルムが溶融
状態になり、フイルムの形状を保つことができな
くなる。Tm〜350℃の熱処理温度であれば120秒
以内で熱処理時間を適度に調整することにより、
フイルムが溶融状態にならず熱固定ができる。 このようにして熱固定されたフイルムは、例え
ば室温から徐々に昇温する方法、高温雰囲気に直
接接触させる方法などで熱収縮率を測定した場
合、大きな値を示す事があり、加熱下で使用され
る素材としては好ましくない場合がある。 しかし、このような熱固定後のフイルムを150
℃〜350℃、好ましくは200℃〜330℃の温度範囲
で一方向あるいは二方向に25％以内、好ましくは
15％以内の制限収縮もしくは伸長または定長下で
10分以内の時間内で適度に加熱することにより熱
収縮率を小さくし、加熱下における寸法安定性を
向上させることができる。 この際熱処理温度が350℃を越えると熱処理時
間を短かくしてもフイルムが溶融状態になり、フ
イルムの形体を保つことができなくなつてしま
う。熱処理温度が350℃以下であれば熱処理時間
が10分以内の時間内で適度の調整をすることによ
り熱処理を行うことができる。またこの際、収縮
を25％以上起すような状態で熱処理するとフイル
ムの平面性を悪くする。また25％以上の伸長下の
熱処理では得られるフイルムの熱収縮率が大きく
なつてしまう。このようにして熱処理されたフイ
ルムは、必要に応じてさらに150〜350℃で定長下
で熱処理することはさしつかえない。本発明にお
ける熱処理は加熱された気体、液体あるいは固体
と熱処理前のフイルムを接触させることによつて
行われる。又、赤外線ヒーターなどのような輻
射、超音波もしくは高周波の照射を利用すること
もできる。本発明における熱処理の「温度」およ
び「時間」とは媒体使用の場合には加熱媒体の温
度および加熱媒体との接触時間のことであり、ま
た、赤外線ヒーター、超音波、高周波使用の場合
にはフイルム温度および処理時間である。このよ
うにして得られる本発明のフイルムは結晶化度が
高く、加熱下における寸法安定性がすぐれ、ま
た、Tm付近まで加熱しても白化やぜい化を起さ
ず、物性の低下もすくない。 本発明のフイルムは耐熱性、寸法安定性、機械
的特性にすぐれるため電気絶縁用フイルム、磁気
記録用フイルムとして最適である。例えばフレキ
シブルプリント配線板用ベースフイルム、車輌用
モーター、冷凍機用モーターなどの各種回転機あ
るいは各種静止器などの絶縁材料として、また一
般ケーブル、高圧、超高圧ケーブルの被覆用絶縁
材料、磁気テーブル用ベースフイルム、コンデン
サー用フイルムとして有用である。その他、包装
用、農業用、写真用、粘着テープ用ベース、建材
用、装飾用などのフイルム素材として使用でき
る。また、他のフイルムとのラミネート、金属や
紙などとの組合せによる複合材としての使用も可
能である。 本発明に於ける物性の種類およびその測定方法
について述べる。 (1) ガラス転移温度およびTm ガラス転移温度は延伸前の未延伸非晶フイル
ム又はシートを、Tmは２軸延伸直後のフイル
ムをそれぞれ測定用試料としてDSCを用いて
常法により測定した。 (2) 密度および結晶化度（Xc） 密度は臭化リチウム水溶液を用いて密度勾配
管により求めた。結晶化度（Xc）は上述した
密度を用いて密度法により求めた。すなわち
Xcは一般に次の式(1)により求められる。 １／ｄ＝Xc／dcr＋１−Xc／dam ……(1) 式(1)においてｄ，dcr，damはそれぞれ試料の
密度、結晶相の密度、非晶相の密度である。ここ
でdcr，damはEur.Poly.J.，７，1127（1971）で
求められている値を用いた。すなわち、dcr＝
1430ｇ／cm3、dam＝1320ｇ／cm3である。 (3) 熱収縮率 熱収縮率は熱固定後のフイルムの幅５mm、長
さ100mmに切り出し、50mmの標線を設け、所定
の温度に保つた乾燥機に弛緩状態で10分間保持
した後、フイルムの標線間隔を測定して求め
た。 (4) 引張試験 引張試験のサンプルは熱固定後のフイルムを
幅５mm、長さ100〜150mmに切り出し、所定の温
度に保つた乾燥機に弛緩状態で10分間熱処理し
たフイルムを用い、評価方法として該熱処理前
のフイルムに対する破断強度（引張強度）、伸
び、Ｆ―５値の保持率を求めた。引張試験はテ
ンシロン引張試験機にて試長50mmになるように
グリツプで保持し、引張速度200％／分で伸長
した。この際サンプルの温度は23℃に保つた。 ◎ F5値 引張試験においてフイルムの伸びが５％であ
るときの引張応力である。 (5) 弛緩率 ２回目の熱固定の際のフイルムの収縮の度合
で表わす。 実施例１〜６、比較例１〜３ ５オートクレーブにＮ―メチルピロリドン
1.8Kgと硫化ナトリウム2.7水塩0.5Kgおよび安息香
酸ナトリウム0.6Kg、水酸化ナトリウム1.6ｇを仕
込み、窒素雰囲気下で200℃まで約２時間かけて
撹拌しながら徐々に昇温し、105mlの水を留出さ
せた。反応系を170℃に冷却した後、ｐ―ジクロ
ルベンゼン0.6KgとＮ―メチルピロリドン0.4Kg加
え、220℃で２時間、次いで250℃で３時間反応さ
せた。重合終了時の内圧は6.7Kg／cm2であつた。
反応系を冷却後、内容物を別し、得られた固形
分を熱水で３回、さらにアセトンで２回洗浄した
後、120℃で３時間乾燥させて灰白色で粒状のポ
リマーを得た。このポリマーの固有粘度〔η〕を
α―クロルナフタリンを用いて温度206℃、濃度
0.4ｇ／100mlで測定したところ0.31であつた。 このポリマーを310℃でプレス製膜後、水中へ
急冷して透明な厚さ400μｍの未延伸シートを得
た。このシートの密度は1321ｇ／cm3であり、ほと
んど非晶質であつた。このシートガラスス転移温
度をDSC用いて昇温速度10℃／minで測定したと
ころ89℃であつた。この非晶性未延伸シートを95
℃で3.5×3.5倍の同時二軸延伸を行つた。このフ
イルムのTmを昇温速度10℃／minでDSCで測定
したところ287℃であつた。このフイルム表―１
に示すような種々の条件で熱固定を行い、種々の
物性を測定した。 表―１に示されたように本発明のフイルムは熱
収縮率が小さく、Tm付近まで加熱しても物性の
低下が少なく、耐熱性が良いことが判明した。
出機、プレス等によりシートまたはフイルム状に
成形した後、液体チツ素、水、ロール等を使用し
て急冷することにより密度が1.330ｇ／cm3以下と
なり、ほとんど非晶質の未延伸フイルムが得られ
る。未延伸フイルムの結晶化が進行していると延
伸性が低下し、延伸時にフイルムの破断が生じや
すくなる。 未延伸フイルムの延伸温度はポリマーの分子量
や成分によつて多少の相違はあるが、通常ポリマ
ーのガラス転移温度付近が望ましい。具体的には
80〜120℃、好ましくは90〜110℃である。延伸方
法としては通常用いられているロール法、テンタ
ー法、チユーブラー法などによる延伸方法が便利
である。延伸倍率は得られるフイルムの物性、生
産性からみて2.5〜7.0倍、好ましくは3.0〜5.5倍
とするのが良く、同時二軸延伸、遂次二軸延伸の
どちらかを用いても良い。 このようにして得られた２軸延伸フイルムは透
明性が失われずに結晶化度が上げられるために
Tm〜350℃、好ましくはTm〜330℃の温度範囲
で通常、120秒以内の時間で緊張下に熱処理され
る。ここでTmは２軸延伸直後のフイルムの示差
走査熱量計（以下、DSCと略す）により得られ
た融点である。この際、350℃を越える熱処理温
度では熱処理時間を短かくしてもフイルムが溶融
状態になり、フイルムの形状を保つことができな
くなる。Tm〜350℃の熱処理温度であれば120秒
以内で熱処理時間を適度に調整することにより、
フイルムが溶融状態にならず熱固定ができる。 このようにして熱固定されたフイルムは、例え
ば室温から徐々に昇温する方法、高温雰囲気に直
接接触させる方法などで熱収縮率を測定した場
合、大きな値を示す事があり、加熱下で使用され
る素材としては好ましくない場合がある。 しかし、このような熱固定後のフイルムを150
℃〜350℃、好ましくは200℃〜330℃の温度範囲
で一方向あるいは二方向に25％以内、好ましくは
15％以内の制限収縮もしくは伸長または定長下で
10分以内の時間内で適度に加熱することにより熱
収縮率を小さくし、加熱下における寸法安定性を
向上させることができる。 この際熱処理温度が350℃を越えると熱処理時
間を短かくしてもフイルムが溶融状態になり、フ
イルムの形体を保つことができなくなつてしま
う。熱処理温度が350℃以下であれば熱処理時間
が10分以内の時間内で適度の調整をすることによ
り熱処理を行うことができる。またこの際、収縮
を25％以上起すような状態で熱処理するとフイル
ムの平面性を悪くする。また25％以上の伸長下の
熱処理では得られるフイルムの熱収縮率が大きく
なつてしまう。このようにして熱処理されたフイ
ルムは、必要に応じてさらに150〜350℃で定長下
で熱処理することはさしつかえない。本発明にお
ける熱処理は加熱された気体、液体あるいは固体
と熱処理前のフイルムを接触させることによつて
行われる。又、赤外線ヒーターなどのような輻
射、超音波もしくは高周波の照射を利用すること
もできる。本発明における熱処理の「温度」およ
び「時間」とは媒体使用の場合には加熱媒体の温
度および加熱媒体との接触時間のことであり、ま
た、赤外線ヒーター、超音波、高周波使用の場合
にはフイルム温度および処理時間である。このよ
うにして得られる本発明のフイルムは結晶化度が
高く、加熱下における寸法安定性がすぐれ、ま
た、Tm付近まで加熱しても白化やぜい化を起さ
ず、物性の低下もすくない。 本発明のフイルムは耐熱性、寸法安定性、機械
的特性にすぐれるため電気絶縁用フイルム、磁気
記録用フイルムとして最適である。例えばフレキ
シブルプリント配線板用ベースフイルム、車輌用
モーター、冷凍機用モーターなどの各種回転機あ
るいは各種静止器などの絶縁材料として、また一
般ケーブル、高圧、超高圧ケーブルの被覆用絶縁
材料、磁気テーブル用ベースフイルム、コンデン
サー用フイルムとして有用である。その他、包装
用、農業用、写真用、粘着テープ用ベース、建材
用、装飾用などのフイルム素材として使用でき
る。また、他のフイルムとのラミネート、金属や
紙などとの組合せによる複合材としての使用も可
能である。 本発明に於ける物性の種類およびその測定方法
について述べる。 (1) ガラス転移温度およびTm ガラス転移温度は延伸前の未延伸非晶フイル
ム又はシートを、Tmは２軸延伸直後のフイル
ムをそれぞれ測定用試料としてDSCを用いて
常法により測定した。 (2) 密度および結晶化度（Xc） 密度は臭化リチウム水溶液を用いて密度勾配
管により求めた。結晶化度（Xc）は上述した
密度を用いて密度法により求めた。すなわち
Xcは一般に次の式(1)により求められる。 １／ｄ＝Xc／dcr＋１−Xc／dam ……(1) 式(1)においてｄ，dcr，damはそれぞれ試料の
密度、結晶相の密度、非晶相の密度である。ここ
でdcr，damはEur.Poly.J.，７，1127（1971）で
求められている値を用いた。すなわち、dcr＝
1430ｇ／cm3、dam＝1320ｇ／cm3である。 (3) 熱収縮率 熱収縮率は熱固定後のフイルムの幅５mm、長
さ100mmに切り出し、50mmの標線を設け、所定
の温度に保つた乾燥機に弛緩状態で10分間保持
した後、フイルムの標線間隔を測定して求め
た。 (4) 引張試験 引張試験のサンプルは熱固定後のフイルムを
幅５mm、長さ100〜150mmに切り出し、所定の温
度に保つた乾燥機に弛緩状態で10分間熱処理し
たフイルムを用い、評価方法として該熱処理前
のフイルムに対する破断強度（引張強度）、伸
び、Ｆ―５値の保持率を求めた。引張試験はテ
ンシロン引張試験機にて試長50mmになるように
グリツプで保持し、引張速度200％／分で伸長
した。この際サンプルの温度は23℃に保つた。 ◎ F5値 引張試験においてフイルムの伸びが５％であ
るときの引張応力である。 (5) 弛緩率 ２回目の熱固定の際のフイルムの収縮の度合
で表わす。 実施例１〜６、比較例１〜３ ５オートクレーブにＮ―メチルピロリドン
1.8Kgと硫化ナトリウム2.7水塩0.5Kgおよび安息香
酸ナトリウム0.6Kg、水酸化ナトリウム1.6ｇを仕
込み、窒素雰囲気下で200℃まで約２時間かけて
撹拌しながら徐々に昇温し、105mlの水を留出さ
せた。反応系を170℃に冷却した後、ｐ―ジクロ
ルベンゼン0.6KgとＮ―メチルピロリドン0.4Kg加
え、220℃で２時間、次いで250℃で３時間反応さ
せた。重合終了時の内圧は6.7Kg／cm2であつた。
反応系を冷却後、内容物を別し、得られた固形
分を熱水で３回、さらにアセトンで２回洗浄した
後、120℃で３時間乾燥させて灰白色で粒状のポ
リマーを得た。このポリマーの固有粘度〔η〕を
α―クロルナフタリンを用いて温度206℃、濃度
0.4ｇ／100mlで測定したところ0.31であつた。 このポリマーを310℃でプレス製膜後、水中へ
急冷して透明な厚さ400μｍの未延伸シートを得
た。このシートの密度は1321ｇ／cm3であり、ほと
んど非晶質であつた。このシートガラスス転移温
度をDSC用いて昇温速度10℃／minで測定したと
ころ89℃であつた。この非晶性未延伸シートを95
℃で3.5×3.5倍の同時二軸延伸を行つた。このフ
イルムのTmを昇温速度10℃／minでDSCで測定
したところ287℃であつた。このフイルム表―１
に示すような種々の条件で熱固定を行い、種々の
物性を測定した。 表―１に示されたように本発明のフイルムは熱
収縮率が小さく、Tm付近まで加熱しても物性の
低下が少なく、耐熱性が良いことが判明した。
【表】
(注) 実施例６の二回目熱固定は５％の伸張で
ある。
実施例７、比較例４ モノマーとしてｐ―ジクロルベンゼン585ｇ、
１，２，４―トリクロルベンゼン2.2ｇ使用する
他は、実施例１〜３と同様な条件で重合を行い、
灰白色で粒状のポリマー得た。このポリマーの固
有粘度〔η〕実施例１〜３と同様な条件で測定し
たところ0.45であつた。 このポリマーを310でプレス製膜後、水中へ急
冷し、透明な厚さ400μｍの未延伸シートを得た。
このシートの密度は1322ｇ／cm3であり、ほとんど
非晶質であつた。このシートのガラス転移温度を
実施例１〜３と同様に測定したところ90℃であつ
た。この非晶性未延伸シートを95℃で3.5倍
（MD）×4.0倍（TD）の遂次二軸延伸を行つた。
このフイルムのTmを実施例１〜３同様に測定し
たところ281℃であつた。 このフイルムを300℃で20秒間緊張下で熱固定
し、次いで250℃で15秒間５％のリラツクス処理
を行つた。比較例として250℃で20秒間緊張下で
熱固定した後、同温度で15秒間５％のリラツクス
処理を行つた。これらのフイルムの物性を実施例
１〜３と同様に設定し、表―２に示した。表―２
に示されるように発明のフイルムは熱収縮率が小
さく、かつ耐熱性が良好であることが判明した。
ある。
実施例７、比較例４ モノマーとしてｐ―ジクロルベンゼン585ｇ、
１，２，４―トリクロルベンゼン2.2ｇ使用する
他は、実施例１〜３と同様な条件で重合を行い、
灰白色で粒状のポリマー得た。このポリマーの固
有粘度〔η〕実施例１〜３と同様な条件で測定し
たところ0.45であつた。 このポリマーを310でプレス製膜後、水中へ急
冷し、透明な厚さ400μｍの未延伸シートを得た。
このシートの密度は1322ｇ／cm3であり、ほとんど
非晶質であつた。このシートのガラス転移温度を
実施例１〜３と同様に測定したところ90℃であつ
た。この非晶性未延伸シートを95℃で3.5倍
（MD）×4.0倍（TD）の遂次二軸延伸を行つた。
このフイルムのTmを実施例１〜３同様に測定し
たところ281℃であつた。 このフイルムを300℃で20秒間緊張下で熱固定
し、次いで250℃で15秒間５％のリラツクス処理
を行つた。比較例として250℃で20秒間緊張下で
熱固定した後、同温度で15秒間５％のリラツクス
処理を行つた。これらのフイルムの物性を実施例
１〜３と同様に設定し、表―２に示した。表―２
に示されるように発明のフイルムは熱収縮率が小
さく、かつ耐熱性が良好であることが判明した。
【表】
【表】
切り出したフイルムを用いた。
Claims (1)
- １ 縦横の二方向に延伸し、配向させた２軸延伸
ポリＰ―フエニレンスルフイドフイルムをまず
Tm℃（Tm：示差走査熱量計で測定されるフイ
ルムの融点）〜350の温度範囲にて緊張下に熱処
理し、次いで150〜350の温度範囲で一方向あるい
は二方向に25％以内の制限収縮もしくは伸長また
は定長下で熱処理することを特徴とするポリｐ―
フエニレンスルフイドフイルムの製造方法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57117498A JPS597020A (ja) | 1982-07-06 | 1982-07-06 | ポリｐ−フエニレンスルフイルドフイルムの製造方法 |
| US06/816,312 US4629778A (en) | 1982-05-20 | 1986-01-06 | Poly(p-phenylene sulfide) film and process for production thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57117498A JPS597020A (ja) | 1982-07-06 | 1982-07-06 | ポリｐ−フエニレンスルフイルドフイルムの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS597020A JPS597020A (ja) | 1984-01-14 |
| JPH022410B2 true JPH022410B2 (ja) | 1990-01-18 |
Family
ID=14713220
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57117498A Granted JPS597020A (ja) | 1982-05-20 | 1982-07-06 | ポリｐ−フエニレンスルフイルドフイルムの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS597020A (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4665156A (en) * | 1984-08-07 | 1987-05-12 | Bayer Aktiengesellschaft | Mono- and biaxially drawable film of polyphenylene sulphide |
| JPS63227323A (ja) * | 1987-03-18 | 1988-09-21 | Hitachi Ltd | シ−ト状物の同時二軸延伸方法および装置 |
| JP5142424B2 (ja) * | 2001-02-22 | 2013-02-13 | 日東電工株式会社 | コンデンサ素子巻止め用粘着テープ |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS595099B2 (ja) * | 1978-09-05 | 1984-02-02 | 東レ株式会社 | ポリｐ−フエニレンスルフイドフイルムの製造法 |
| JPS5662126A (en) * | 1979-10-26 | 1981-05-27 | Toray Ind Inc | Manufacture of polyphenylene sulfide film |
-
1982
- 1982-07-06 JP JP57117498A patent/JPS597020A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS597020A (ja) | 1984-01-14 |
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