JPH0224191A - 染料熱転写用チアジアゾリル―アゾ―ピラゾールイエロー染料供与素子 - Google Patents

染料熱転写用チアジアゾリル―アゾ―ピラゾールイエロー染料供与素子

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JPH0224191A
JPH0224191A JP1113606A JP11360689A JPH0224191A JP H0224191 A JPH0224191 A JP H0224191A JP 1113606 A JP1113606 A JP 1113606A JP 11360689 A JP11360689 A JP 11360689A JP H0224191 A JPH0224191 A JP H0224191A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、色相が良くて染料の安定性が優れている染料
熱転写用の染料供与素子に関する。
(従来技術) 近年、カラービデオカメラで電気的につくり出される画
像をプリントすることを目的とする熱転写系が開発され
た。開発された方法の一つによれば、まず色フィルター
によって電気的な画像の色を分けて、それぞれの色の画
像を電気信号に変換する。その後これらの電気信号から
シアン、マゼンタおよびイエローの電気信号をつくり出
して電気信号を熱転写器へ送る。熱転写器において、シ
アン、マゼンタおよびイエローの染料供与素子はプリン
トするために染料受容素子に近接して設置されている。
線形熱転写ヘッドが染料供与シートの裏面から熱を与え
るように、これら二つの素子を熱転写ヘッドと熱盤ロー
ラーとの間に挿入する。
線形熱転写ヘッドは加熱素子を数多く有しており、シア
ン、マゼンタおよびイエローの電気信号に応じて各々継
続的に加熱される。このようにして、画面上の画像に対
応したカラーハードコピーが得られる。この工程および
この工程を実施するための装置はブラウンスタイン(B
rownstein)の「熱プリント装置操樅法および
そのための装置」と題する米国特許第4,621,27
1号(1986年11月4日付)にさらに詳しく記載さ
れている。
英国特許第1,029,747号は、本明細書に記載し
た染料に類似する布染色用チアジアゾールアゾイエロー
染料に関する特許である。しかし、この特許1こは、そ
のような染料が熱転写にも有効に使用できるであろうこ
とは記載されていない。
(発明が解決しようとする課題) ある種の染料は染料熱転写用の染料供与素子に使用する
と問題が生しる。染料熱転写用に使用することを薦めら
れている染料の中には、光に対する安定性が十分でない
ものが多い。また、光に対する安定性が良い染料は色相
が悪い。
本発明は、かかる点を考慮して、光に対する安定性に優
れかつ色相がより良い染料を堤供することを目的とする
(課題を解決するための手段) 上記の目的および上記以外の目的が本発明によって達成
された。本発明は、高分子結合剤中に分散した染料を含
有する染料熱転写用イエロー染料供与素子であり、前記
染料が次式: %式% で表される構造を有することを特(攻とするものである
上記構造式において、各々のR1は独立に水素;メチル
、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ペンチル
、ヘキシル、メトキシエチル、ヘンシル、2−メタンス
ルホンアミドエチル、2−ヒドロキシエチル、2−シア
ノエチル、メトキシカルボニルメチル等の炭素数1〜1
0の置換または無!10のアルキル;シクロヘキシル、
シクロペンチル等の炭素数5〜7のシクロアルキルまた
はフェニル、ピリジル、ナフチル、p−トリル、p−ク
ロロフェニルまたはm−(N−メチルスルファモイル)
フェニル等の炭素数6〜lOのアリールであり; R2は、RIの項で記載したような炭素数1−10の置
換または無置換アリール;R”の項で記載したような炭
素数5〜7のシクロアルキルまたはH+の項で記載した
ような炭素数6〜10のアリールであり;R3およびR
′は各々独立にR1であるが、R3およびR4の少なく
とも一つは水素であり、 It’は水素;塩素、臭素またはフン素等のハロゲン:
シアノ;炭素数1〜10の置IAまたは無置換のアルキ
ル、アルキルチオ、アルキルスルホニル、アルキルスル
フィニル、アルコキシ力ルポニル(エトキシカルボニル
またはメトキシカルボニル等)、カルバモイル(N、N
7ジメチルカルバモイル等)またはアルコキシ(メトキ
シ、エトキシ、メトキシエトキシ、2−シアノエチル等
);フェニルチオ、p−トルエンスルホニル、2−ピリ
ジルスルフィニル、m−クロロフェニル、p−フルオロ
フェニル、3−ピリジルまたは1−ナフトール等の炭素
数6〜10の置換または無置換のアリールチオ、アリー
ルスルホニル、アリールスルフィニル、アリールオキシ
またはアリールであり;またはアセトアミド、トリフル
オルアセトアミド、ホルムアミド、ヘンズアミドまたは
メタンスルホンアミド等の炭素数1〜7の置換又は無置
換のアシルアミドであり;そして R6は水素;ハロゲン:シアノ;アルコキシiR’の項
で記載したような炭素数1−10の置換または無置換の
アルキル;Riの項で記載したような炭素数5〜7のシ
クロアルキルまたはR1の項で記載したような炭素数6
〜10のアリールである。
本発明の好ましい実施態様では、上記構造式中のR1は
水素、メチル、エチル、L−ブチル、フェニルまたはヘ
ンシルである。他の好ましい実施態様においては、上記
構造式中のRiはフェニルである。他の好ましい実施態
様では、R3は水素、メチル、ブチル、フェニルまたは
メトキシフェニルである。また、他の好ましい実施態様
では、R4は水素である。また、他の好ましい実施態様
では、R5は水素、フェニルまたはアルキルチオである
。さらに他の好ましい実施態様では、R6はメチル、t
ブチルまたはj−プロピルである。
以下に列挙する化合物は、本発明の範囲に属する化合物
である。
t  R3 孔イ1詠 −に一 1  −C(C)13) s 2  −C(CHt)s 3    C68S 4    CHff 5    CHi 6    C)13 7山 8−C(CHz)t 9−C(CHs)s 10−CH(CHs)z 11 CaHq 12 CaHw 13 Cs1h 14 co。
Is CJs 6 CJs 17−C(CH3)3 18 CH。
9 cpt Hl    」3 CJ、     H Calls     H C,Hs     H CJS  CI4−0−OCH3 C4H6C48% CaHw    c)I。
CJS    n−C4H4 C,H,H Chis    H CJs     H C,H,H C,H,H C6H5)I C,Hs     H cans     H C,Hs     H C48S     H C,llS     l( C,H,H S− CJs CH3 caHs SCzH。
CtHs czHs SC!)Is C,H5 5CH(CHz)t CH3 OCH3 ClH8 C1Hs SC)IxCi)Is CI SO□CF。
0C2Fs C(hcHff −C(C)13)1 CI(。
孔イL防 上 22  −C(CHi)z 23  ’  c、o、−t 21   CJs 25    CJS 26    C4H5 27co。
28    CJ。
29    C)I。
30    CH。
31    CH3 32CH。
CCCHz)*  H C,)I。
■ ニP− Cb)1m−o−OCH3 C,H,−t CH。
aL−t C4H,−t 3Hy−i CHl C,H,−t 4H9−t CaHq−* C5H1−i ■ CH。
OC,Hs CON(CHi3)! R?    R5 CL    5C2H。
C)Is    SC!■5 CJs   5CzHs CHl5  5CtHs CL    5CJs CHx    5C2)1s CHx    5CJs CHzCJs  5C1Hs C)1.     H CHl5  5CJs CHl5   SCJs 33    C1h       CJq−t    
    HSC!H534C1h       CHx
         Czlls   5Czlls35
    Clh      C4119−t     
  Cll3   5CZH536CH3CaHq−t
       CH3Chis転写する染料の4度を改
善するために、本発明の染料供与素子には染料バリヤー
層を使用してもよい。かかる染料バリヤー層は、米国特
許第4.716,144号に記載され特許を請求されて
いる物質のような親水性物質を含有する。
本発明の染料供与素子中に使用する染料は高分子結合剤
の中に分散させる。その高分子結合剤として、例えばセ
ルロースアセテートヒドロジエンフタレート、セルロー
スアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、
セルロースアセテートブチレート、セルローストリアセ
テートや米国特許第4,700.207に記載される物
質等のセルロース誘導体2ポリカーボネート;ポリ(ス
チレンコーアクリロニトリル)、ポリ(スルホン)およ
びポリ(フヱニレンオキシド)を使用することができる
。高分子結合剤は0,1〜5 g/%で被覆してもよい
染料供与素子の染料層は、グラビヤ印刷のようなプリン
ト技術によって支持体上に被覆またはプリントしてもよ
い。
本発明の染料供与素子用の支持体には、寸法安定性を有
し、かつ熱プリントヘッドの熱に耐え得るものであれば
いかなる物質でも使用しうる。そのような物質として、
例えばポリ(エチレンテレフタレート)のようなポリエ
ステル、ポリアミド、ポリカーボネート、グラシン祇、
コンデンサー紙、セルロースエステル、フッ素高分子、
ポリエーテル、ポリアセクール、ポリオレフィンおよび
ポリイミドが挙げられる。この支持体の厚さは通常2〜
30−とじ、必要に応して米国特許第4,695.28
8号および第4,737.486号に記載される物質等
からなる下塗り層を被覆してもよい。
染料供与素子の裏面には、染料供与素子がプリントヘッ
ドに粘着するのを防ぐために滑層を被覆してもよい、か
かる滑層には、界面活性剤、液体潤滑剤、固形潤滑剤ま
たはこれらの混合物等の潤滑物質が含まれる。この際、
高分子結合剤は使用しても使用しなくてもよい。米国特
許第4.717.711号、第4,717,712号お
よび第4,738.950号に開示される物質のような
潤滑物質を使用するのが好ましい。滑層に用いる高分子
結合剤としては、ポリ(ビニルアルコールーコーブチラ
ール)、ポリ(ヒ゛ニルアルコールーコーアセタール)
、ポリ(スチレン)、ポリ(ビニルアセテート)、セル
ロースアセテートブチレート、セルロースアセテートプ
ロピオネート、セルロースアセテートおよびエチルセル
ロース等が適している。
滑層中に使用する潤滑物質の看は潤滑物質のタイプによ
って大きく変わるが、通常は0.001〜2g/lri
である。高分子結合剤を使用するときは、潤滑物質は高
分子結合剤の0.1〜50重量%、好ましくは0.5〜
40重量%使用する。
本発明の染料供与素子とともに使用する染料受容素子は
、表面に染料像受容層を有する支持体からなる。
上述したように、染料供与素子は染料転写像を形成する
ために使用する。染料像の転写は、上述したように像の
形に染料供与素子を加熱し、染料像を染料受容素子上に
転写して染料転写像を形成することによって行う。
本発明の染料供与素子は、シート、連続ロールまたはリ
ボンのいずれの状態で使用してもよい。
連続ロールまたはリボンにする場合には、染料を上記の
一色だけに限って使用しても、昇華性シアンおよび/ま
たはマゼンタおよび/またはイエローおよび/またはブ
ラック等の上記の染料以外の染料を交互に使用してもよ
い。かかる染料については、米国特許第4,541,8
30号、第4,698,651号、第4,695.28
7号、第4.701.439号、第4,757,046
号、第4.743,582号、第4,769,360号
および第4,753,922号に開示されている。かか
る単一色、二色、三色または四色(あるいはそれ以上の
色からなる)素子は本発明の範囲内に含まれるものであ
る。
本発明の好ましい実施態様では、染料供与素子はマセ゛
ンタ、ンアンおよび色ネ目力〈イエローである上記の染
料を順に繰り返し被覆したポリ(エチレンテレフタレー
ト)の支持体を有しており、これらの三色それぞれにつ
いて上記の操作を施して三色の染料転写像を得る。この
工程を単一色で行って単一色の染料像を転写してもよい
ことは言うまでもない。
本発明を用いた熱染料転写体は、(a)上記の染料供与
素子および(b)上記の染料受容素子からなり、染料受
容素子は染料供与素子と重ね合わせであるため、染料供
与素子の染料層は染料受容素子の染料像受容層と接触し
ている。
単一色の像を描かせたいときには、上記の二つの素子を
あらかじめ組み合わせて一つの熱染料転写体をつくって
おいてもよい。二つの素子は、各々の縁を一時的に粘着
させることによって組み合わせてもよい。像を転写した
後、染料受容層を剥がして転写像を出す。
三色の像を描かせたいときは、熱プリントへンドから熱
が出ているときに三回素子を組み合わせる。最初の染料
が転写した後に素子を分離し、染料受容素子に第二の染
料供与素子を組み合わせて転写を繰り返す。第三の染料
も同様にして転写する。
以下、実施例を挙げて本発明を説明する。
hHs /°\ \/ ピバロイルアセトニトリル(30,0g ;0.24膳
o1)およびエタノール(200mjりを500−丸底
フラスコに入れた。フェニルヒドラジン(23,6m 
; 0.24n+ol)を攪拌しながら添加し、続いて
酢酸(13,8d)も同様にして添加した。反応)捏合
物を5時間還流した後、エタノールの一部を除去し残り
を氷水中に注いだ。生成物を濾過して水で洗浄した。得
られた固体をあたたかいエタノール(100ml)に溶
かし、水で希釈して撹拌し、濾過し、さらに水で洗浄し
た。固体の融点は65〜67°C5収量は46.3g 
(90%)であった。
染粁夙合戒 *このチアジアゾールアミンは米国特許筒3.272,
793号に記載される方法で合成した。
亜硝酸ナトリウム(0,72g ; 0.01mol)
を濃硫酸(5戚)に加え、加熱して溶解した。この溶液
を〈25°Cに冷却し、l:5プロピオン酸/酢酸(1
0m1)を添加して水浴中で5°Cに冷却した。その後
、温度を5°Cに維持しながらアミノチアジアゾール(
1,47g ; 0.01mol)を少しずつ添加した
。混酸をさらに10滅添加し、混合物を2時間攪拌した
ピラゾールカップラー(2,15g ; 0.01mo
l)を1=5プロピオン酸/酢酸(30mN)中に酢酸
ナトリウム(6,8g : 0.08mol)とともに
溶解し、水浴中で5°Cに冷却した。その後、温度を約
5°Cに維持しつつ、ジアヅ化チアジアゾールをゆっく
りと添加した。反応?R合物を室温で一晩攪拌し、水で
希釈して濾過した。
得られた固体をあたたかいエタノール(80Id)に溶
解し、冷却、濾過して、オープンで乾燥した。
精製した染料(融点224〜225°C)の収量は1.
93g(収率52%)(λ−1lax 448nll)
であった。
2−イエロー^ 6pのポリ(エチレンテレフタレート)支持体上に、以
下の層を順に被覆してイエロー染料供与素子を製造した
1)  n−ブタノールから被覆したデュポンタイザー
(duPont Tyzor)TBT”チタニウムテト
ラ−nブトキシド(0,16g/rrf)の下塗り層2
ン シクaペンタノン、トルエンおよびメタノールの混
合溶媒から被覆した、セルロースアセテート−プロピオ
ネート(2,5%アセチル、48%プロピオニル)結合
剤(染料の重量の1.9倍)中の、下記の第1表に示す
イエロー染料(0,47mmol / rtf )、F
C−431”界面活性剤(3M社) (0,002g 
/ rrf )を含有する染料層 欧州特許筒295.483号のように、この素子の裏面
に下塗り層と滑層を被覆した。
染料受容素子は、チタニウムジオキシドで着色したポリ
エチレンで被覆した紙支持体上に、Makro+on 
5705”  (バイヤーAC社)ポリカーボネート樹
脂(2,9g/ rrr )を塩化メチレンおよびトリ
クロロエチレンとの混和溶媒に溶がした溶液を被覆する
ことによって製造した。
約3 cm X 15cmのエリアを有する染料供与素
子のストリップの染料側が、同一のエリアを有する染料
受容素子の染料受容層側に接触するように組み合わせた
。この組み合わせをステッパーモーターで駆動している
引き取り装置のジョーに固定した。
その後、素子の組み合わせを直径0.55(14I!1
11)のゴムローラーの頂部にのせ、TDK熱へンド(
No、Li2S)を8.0ポンド(3,6kg)の力で
組み合わせた素子に染料供与素子側からゴムローラーに
向けて押し付けた。
画像形成電子系を働かせて、プリントヘッドとローラー
との間から素子の組み合わせを3.1m1l/秒の速度
で引き取った。これにあわせて、熱プリントヘッドの抵
抗素子を、画素あたりのパルス幅0〜8ミリ秒で連続す
るインターバルの各々でパルス作動させることによって
濃度を段階的に変えた像を描かせた。プリントヘッドに
供給した電圧は約22V、最大電力は1.5ワツト/ド
ツト(12ミリジユール/ドント)とした。
その後、染料受容素子を染料供与素子から分離した。1
cmX1c11の8濃度段階のステップ各々の像ステー
タスAブルー反射濃度を調べ、D−iaxを読み取った
。次に、像を7日間、5(lkLux、 5400″F
132°C1相対湿度約25%で強力日光退色([[l
退色)し、濃度を再度読み取った。%濃度ロスをD−m
axから計算した。結果は以下に示す通りであった。
本発明の染料は、対照染料に比べて光に対する安定性が
かなりすくれていることを、上記の結果が示している。
一対皿北治上− Cb II s 」二 A (本−C、I+ 、基を−C■3で置換)6I!mのポ
リ(エチレンテレフタレー日支持体上に、以下の層を順
に被覆してイエロー染料供与素子を製造した。
1)  n−ブタノールおよび酢酸n−プロピルから被
覆したデュポンタイザー(duPont Tyzor)
TBT”チタニウムテトラ−n−ブトキシド(0,16
g/rrr)の下塗り屓 2) シクロペンタノン、トルエンおよびメタノールの
混合溶媒から被覆した、セルロースアセテート−プロピ
オネート(2,5%アセチル、48%プロピオニル)結
合剤(染料の重量の1.1倍)中の、下記の第2表に示
すイエロー染料(0,937門o+/nf)、FC−4
31”界面活性剤(3M社) (0,002g/ポ)を
含有する染料層 欧州特許筒295.483号のように、この素子の裏面
に下塗り層と滑層を被覆した。
染料受容素子は、チタニウムジオキシドで着色したポリ
エチレンで被覆した紙支持体上に、Makrolon 
5705”  (バイヤーAC社)ポリカーボネート樹
脂(2,9g/ rrf )およびポリカプロラクトン
(0,8g/rd)の塩化メチレン溶液を被覆すること
によって製造した。
約10cm X 13cmのエリアを有する染料供与素
子のストリップの染料側が、同一のエリアを有する染料
受容素子の染料受容層側に接触するように組み合わせた
。この組み合わせをステッパーモーターで駆動している
直径60mmのゴムローラーに固定し、TDK熱ヘッド
(No、 L −133) (サーモスク、トで26°
Cに調整)を8.0ポンド(3,6kg)の力で組み合
わせた素子に染料供与素子側からゴムローラーに向けて
押し付けた。
画像形成電子系を働かせて、プリントヘッドとローラー
との間から素子の組み合わせを6.9m/秒の速度で引
き取った。これにあわせて、熱プリントヘッドの抵抗素
子を、33m秒/ドツトのプリント時間中128μ秒ご
とに19mm秒/パルスで働かせた。パルス/ドントを
0〜255に上(ヂることによって濃度を段階的に変え
た像を描かせた。プリントヘッドに供給した電圧は約2
3.5V、瞬間ピーク電力は1.3ワツト/ドントそし
て最大総エネルギーは9.6ミリジユール/ドツトとし
た。
その後、染料受容素子を染料供与素子から分離した。1
cmX1cmの11濃度段階のステップ各々の像ステー
タスAブルー反射濃度を調べ、D−maxを読み取った
次に、像を7日間、50kLux、5400°F、32
°C1相対湿度約25%で強力日光退色(+110退色
)し、濃度を再度読み取った。%濃度ロスをD−may
から計算した。結果は以下に示す通りであった。
第2表 本発明の染料は、対照染料に比べて光に対する安定性が
かなり優れている(%ロスが小さい)ことを上記の結果
が示している。
(発明の効果) ここに記載した染料を染料供与素子に使用する本発明は
、従来技術の染料に比較して光に対する安定性がかなり
改善されている点に大きな効果がある。
(外4る) 対照化合物10

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 高分子結合剤中に分散した染料を含有する染料熱転写用
    イエロー染料供与素子において、前記染料が次式: ▲数式、化学式、表等があります▼または ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、各々のR^1は独立に水素;炭素数1〜10の
    置換または無置換のアルキル;炭素数5〜7のシクロア
    ルキルまたは炭素数6〜10のアリール基であり; R^2は炭素数1〜10の置換または無置換のアルキル
    ;炭素数5〜7のシクロアルキルまたは炭素数6〜10
    のアリールであり; R^3およびR^4は各々独立にR^1であるが、R^
    3およびR^4の少なくとも一つは水素であり、 R^5は水素;ハロゲン;シアノ;炭素数1〜10の置
    換または無置換のアルキル、アルキルチオ、アルキルス
    ルホニル、アルキルスルフィニル、アルコキシカルボニ
    ル、カルバモイルまたはアルコキシ;炭素数6〜10の
    置換または無置換のアリールチオ、アリールスルホニル
    、アリールスルフィニル、アリールオキシまたはアリー
    ルであり;または炭素数1〜7の置換または無置換のア
    シルアミドであり;そして R^6は水素;ハロゲン;シアノ;アルコキシ;炭素数
    1〜10の置換または無置換のアルキル;炭素数5〜7
    のシクロアルキルまたは炭素数6〜10のアリールであ
    る) で表される構造を有することを特徴とするイエロー染料
    供与素子。
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