JPH02242848A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

〈産業上の利用分野〉 本発明は、ポリフェニレンエーテルと熱可塑性ポリエス
テルからなる樹脂組成物に関する。 更に詳しくは、ポリフェニレンエーテルと熱可塑性ポリ
エステルからなる樹脂組成物に対して。 芳香族ポリカーボネート樹脂およびアミノ樹脂を加え、
必要に応じこれにゴム質重合体を配合することにより、
耐溶剤性、流動性１機械的物性、加工性に優れた新規な
熱可塑性樹脂組成物に関するものである。 本発明の組成物は射出゛成形や押出成形等により成形品
、シート或いはフィルム等として利用できる。 〈従来の技術〉 ポリフェニレンエーテルは９機械的性質、電気的性質、
耐熱性が優れており、しかも寸法安定性が良いなどの性
質を備えているため、広範囲の用途に適した樹脂として
注目されているが、成形加工性、耐衝撃強度おユびガソ
リンなどの薬品に対する耐溶剤性が劣ることが大きな欠
点である。 成形加工性と耐衝撃強度の向上のため１例えば。 特公昭４３−１７８１２号および特開昭４９−９８８５
８号公報などにおいて、ポリフェニレンエーテルにポリ
スチレンまたはゴム補強されたポリスチレンを配合する
ことが提案されているが、それらの樹脂組成物も耐溶剤
性に劣るものである。 ゴム補強されたポリスチレン／ポリフェニレンエーテル
よりなる樹脂組成物は、優れた耐衝撃強度と成形加工性
を有するため、工業的に多く生産されているが、耐溶剤
性に劣る所からその用途範囲が制限されている。 さらに特公昭４２−１５８７２号公報には、芳香族ポリ
カーボネートを配合することが提案されているが。 芳香族ポリカーボネート／ポリフェニレンエーテルより
なる樹脂組成物は、ポリフェニレンエーテルの耐熱性を
大きく損なうことなしに成形性をある程度改良し得るが
、芳香族ポリカーボネートの溶融粘度が比較的高いため
十分な改良とは言えず。 また耐溶剤性もほとんど改良されない。 また、ポリフェニレンエーテルの成形加工性と耐溶剤性
を改良するためにポリエステルを配合することが、特公
昭５１−２１６８４号公報に提案されているが、ポリフ
ェニレンエーテルとポリエステルとは非常に相溶性が悪
く、得られた樹脂組成物は機械的特性に劣り（特にポリ
エステル含有量が２０％を越えると著しく劣る）、該樹
脂組成物から射出成形により得られた成形品は９層状剥
離現象を示し好ましい成形品が得られない。 これを改良する方法として１例えば特開昭６０＝２２１
４５９号公報にはエポキシ基を有する不飽和化合物の単
量体とスチレンとの共重合体を加える方法が、特開昭６
２−２６０８５５号公報には無水マレイン酸を加える方
法が、特開昭６２−２８３２５１号公報にはスチレンと
不飽和カルボン酸との共重合体を加える方法が、また特
表昭８３−５００３８７号公報には芳香族ポリカーボネ
ート単位を含有する少なくとも１種の重合体またはこれ
とスチレン単独重合体との配合物を加える方法等が提案
されているが、まだ完全に満足できるものではない。 ところで９本発明者らは、先にポリフェニレンエーテル
に熱可塑性ポリエステル樹脂とアミノ樹脂とを配合する
ことによって機械的特性と耐溶剤性に優れかつ成形加工
性も良好な物性バランスのとれた樹脂組成物を見出し７
特許出願したが（特願昭６３−１６５３７６号）、かか
る樹脂組成物においても機械的緒特性に必ずしも実用上
十分に満足し得る水準にあるとは言い難かった。 〈発明が解決しようとする課題〉 上記現状に鑑み、ポリフェニレンエーテルと熱可塑性ポ
リエステルとの相溶性を改良し、耐溶剤性に優れ、かつ
耐熱性、耐衝撃性にも優れた実用的な熱可塑性樹脂組成
物を開発することが本発明の主たる目的である。 〈課題を解決するための手段〉 本発明者らは、かかる観点よりポリフェニレンエーテル
と熱可塑性ポリエステルとからなる樹脂組成物の改良に
有効な技術を開発すべく、鋭意研究した結果、ポリフェ
ニレンエーテルと熱可塑性ポリエステルからなる樹脂組
成物に、さらに芳香族ポリカーボネート及びアミン樹脂
を加え、また必要に応じこれにゴム質重合体を配合する
ことにより、耐溶剤性９機械的物性、耐熱性、成形加工
性に優れた熱可塑性樹脂組成物が得られることを見い出
し本発明に到達した。 すなわち９本発明は。 ポリフェニレンエーテル（Ａ）５〜９５重量％および熱
可塑性ポリエステル（Ｂ）９５〜５重量％とからなる組
成物１００重量部に対して、芳香族ポリカーボネート樹
脂（Ｃ）０．５〜１００重量部、ゴム質重合体（Ｄ）０
〜５０重量部およびメラミン、グアナミンおよび尿素か
ら選ばれた１種以上の化合物とホルムアルデヒドとの付
加反応生成物をアルコール変性したアミン樹脂（Ｅ）を
０．０１−１０重量部配合してなることを特徴とする熱
可塑性樹脂組成物に関するものである。 本発明における（Ａ、）ポリフェニレンエーテルとは、
一般式。（■）。 ０「 Ｑ。 （式中、Ｑ、、Ｑ、、Ｑ、、Ｑ４及びＱｓは水素、ハロ
ゲン原子、炭化水素基もしくは置換炭化水素基から選ば
れたものであり、そのうち必ず１個は水素原子である。 ） で示されるフェノール化合物で酸化カップリング触媒を
用い酸素又は酸素含有ガスで酸化重合せしめて得られる
重合体である。 上記一般式（ＩＶ）におけるＱ　１．Ｑ−、Ｑ−、Ｑ４
及びＱｓの具体例としては、水素、塩素、フッ素。 臭素、ヨウ素、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ク
ロロエチル、ヒドロキシエチル、フェニルエチル、ベン
ジル、ヒドロキシメチル、カルボキシエチル、メトキシ
カルボニルエチル、シアノエチル、フェニル、クロロフ
ェニル、メチルフェニル、ジメチルフェニル、エチルフ
ェニルなどが挙げられる。 上記一般式の好ましい具体例としては、フェノール、ｏ
”ｍ又はｐ−クレゾール、２・６−１２・５−２・４−
又は３・５−ジメチルフェノール、２−メチル−６−フ
ェニルフェノール、２・６−ジフェニルフェノール、２
・６−ジメチルフェニル、２−メチル−６〜エチルフエ
ノール。 ２・３・５−２２・３・６−および２・４・６−ドリメ
チルフエノールなどが挙げられる。 これらのフェノール化合物は２種以上用いることもよい
。 又、上記一般式以外のフェノール化合物、たとえばビス
フェノールＡ、テトラブロモビスフェノールＡ、レゾル
ンン、ハイドロキノンなどのような、二価フェノール類
と上記一般式のフェノール化合物との共重合もよい。こ
れらのうちで、特に好ましいものとして、２，６−ジメ
チルフェノール、および２，３．６−ドリメチルフエノ
ールからの単独重合体および共重合体があげられる。 フェノール化合物を酸化重合せしめる際に用いられる酸
化カップリング触媒は、特に限定されるものではなく１
重合能を有するいかなる触媒でも使用し得る。たとえば
、その代表的なものとしては、塩化第１銅−トリメチル
アミン、酢酸第１銅−トリエチルアミン、塩化第１銅−
ピリジンなど。 第１銅塩と第３級アミン類より成る触媒、塩化第２銅−
ピリジン−水酸化カリウムなどの第２銅塩−第３級アミ
ンおよびアルカリ金属水酸化物より成る触媒、塩化マン
ガン−エタノールアミン、酢酸マンガン−エチレンジア
ミンなどのマンガン塩類と第１級アミン類よりなる触媒
、塩化マンガンルナトリウムメチラート、塩化マンガン
−ナトリウムフェノラートなどのマンガン塩類とアルコ
ラ−トあるいはフェノラートからなる触媒、塩化マンガ
ン−ＮａＯＨ−ジェタノールアミン−ジブチルアミン、
塩化マンガン−ＮａＯＨ−１リエタノールアミンージブ
チルアミン、塩化マンガン−Ｎ１０Ｈ−モノエタノール
アミン−ジブチルアミンなどのようなマンガン塩と水酸
化アルカリとアミン類からなる触媒、コバルト塩類と第
３級アミン類との組み合わせよりなる触媒などがあげら
れる。 本発明で使用するポリフェニレンエーテルの極限粘度（
クロロホルム中、３０℃で測定）は特に限定されないが
、好ましくは０，２〜ｔ、ｏｄｊ／ｇ、　　さらに好ま
しくは０．２５〜０．６ｃ／Ｌ’ｇであり、状況に応じ
て最適の極限粘度を選ぶことができる。 本発明における（Ｂ）熱可塑性ポリエステルとは、ジカ
ルボン酸又はその機能誘導体およびジオキシ化合物又は
その機能誘導体を重縮合して得られるものである。 ジカルボン酸の具体例としては、テレフタル酸。 イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸などの
芳香族ジカルボン酸およびこれらの芳香核の水素原子が
メチル基、エチル基、フェニル基などで置換された核置
換芳香族ジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデ
カンジカルボン酸などの炭素数２〜２０の脂肪族ジカル
ボン酸、およびシクロヘキサンジカルボン酸などの指環
式ジカルボン酸などが挙げられる。 ジカルボン酸の機能誘導体とは、上記化合物の酸クロリ
ド又は、カルボン酸メチルエステル、フェニルエステル
のようなエステル類などが挙げられる。 ジオキシ化合物の具体例としては、エチレングリコール
、ｌ、３−プロパンジオール、１．４−ブタンジオール
、１．６−ヘキサンジオール、ｌ。 １０−デカンジオール２　ｌ、４−シクロヘキサンジオ
ール、シクロヘキサンジメタツールなどの脂肪族ジオー
ルおよび脂環式ジオール又は下記一般式（Ｖ） （但し、ＸはＣ３〜Ｃｚｏのアルキレン基および置換ア
ルキレン基＋Ｃ＋〜Ｃ＋ｏのアルキリデン基。 ０４〜Ｃｓのシクロアルキレン基、　−Ｏ−、−５ＳＣ
ｈ−からなる群から選択した基、又は。 直接ベンゼン核同志が結合しており　Ｒ１およびＲ２は
ハロゲンおよびＣ０〜Ｃ１２のアルキル基であり９ｍお
よびｎは０〜４の整数であり、Ｐは０又は１の整数であ
る。） で示される二価フェノール、その具体例としては、ビス
フェノールＡ、ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−メ
タル、ビス−（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）
−プロパン、２．２−ビス−（３”、５″−ジブロモ−
４′−ヒドロキシフェニル）−プロパン、

【、■−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニル−エタン２
　ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ジフェニルメタン
。 １．１〜ビス（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキ
サン、レゾルシン、ハイドロキノン、４゜４′−ジオキ
シ−ジフェニル、ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−
スルホンおよびこれらの核メチル置換体などが挙げられ
る。 ジオキシ化合物の機能誘導体の代表的なものはジアセテ
ート体である。 上記化合物は２種以上用いることも可能であり更にはｐ
−オキシ安息香酸との共重合、ポリエチレングリコール
との共重合なども可能である。 これらの熱可塑性ポリエステルの中で、ポリエチレンテ
レフタレート、ポリブチレンテレフタレートおよびそれ
らの構造を含む変性重合体、たとえばポリエチレングリ
コール、ポリプロピレングリコールなどのポリエーテル
との共重合体が好ましい具体例の１つである。 本発明において使用するポリエチレンテレフタレートあ
るいはポリブチレンテレフタレートの極限粘度は特に限
定されないが、好ましくは０．５〜２．５ｄｅｈであり
、状況に応じて最適の極限粘度を選ぶことかできる。 本発明において、ポリフェニレンエーテル（Ａ）と熱可
塑性ポリエステル（Ｂ）の混合比率はポリフェニレンエ
ーテル５〜９５ｗｔ％、熱可塑性ポリエステル９５〜５
ｗｔ％が適当である。熱可塑性ポリエステルが５ｗｔ％
より少ない範囲では、耐溶剤性の改良効果が小さく、熱
可塑性ポリエステルが９５ｗｔ％を越える範囲では熱変
形温度などの熱的性質が劣る傾向を示すので、好ましく
ない。 本発明において使用される（Ｃ）芳香族ポリカーボネー
ト樹脂は、一般に市場入手可能であるかあるいはよく知
られた従来法により容易に調製可能な従来からよ（知ら
れた樹脂である。 ポリカーボネート樹脂は、少なくとも１種の二価フェノ
ールと炭酸エステル前駆物質との相互反応による界面重
合法により適切に調製することかできる。代表的には、
使用される二価フェノールは前記一般式（Ｖ）で表わす
ことができるものが。 すべて使用できる。特にビスフェノールＡが好ましい。 炭酸エステル前駆物質は、ハロゲン化カルボニル、炭酸
エテスル又はビスハロホルメートであることができる。 ハロゲン化カルボニルは、臭化カルボニル、塩化カルボ
ニル又はこれらの混合物であることができる。炭酸エテ
スルは、炭酸ジフェニル：例えば炭酸ジ（ブロモフェニ
ル）、炭酸ジ（クロロフェニル）及び炭酸ジ（トリブロ
モフェニル）等の炭酸ジ（ハロフェニル）：例えば炭酸
ジ（トリル）等の炭酸ジ（アルキルフェニル）：炭酸ジ
（ナフチル）：炭酸クロロフェニルクロロナフチル・及
び炭酸フェニルトリルであることができる。使用され得
るビスハロホルメートには。 例えばビスフェノール−Ａ及びハイドロキノンのビスク
ロロホルメート等の二価フェノールのビスハロホルメー
ト：及び例えばエチレングリコール。 ネオペンチルグリコール及びポリエチレングリフールの
ビスクロロホルメート等のグリコールのビスハロホルメ
ートが包含される。好適な炭酸エステル前駆物質は、ホ
スゲンとしても知られている塩化カルボニルである。 本発明に係るポリカーボネートの適切な調製法は、界面
重合法である。界面重合法は、混和しない２つの異なる
溶媒媒体を使用する。１つの溶媒媒体は、水性の塩基性
媒体である。もう】っの溶媒媒体は、前記水性媒体と混
和しない例えば塩化メチレン等の有機媒体である。界面
重合法においては、更にカーボネートポリマーの鎖長乃
至分子量を鎖末端停止機構により調節する分子量調節剤
及び触媒が使用される。分子量調節剤は、当該技術分野
においてよく知られており、またこれらには限定されな
いが、フェノール、ｐ−ターシャリ−ブチルフェノール
及びクロマン−■を包含する。 触媒もまた当該技術分野においてよく知られており、こ
れらには限定されないが、トリエチルアミン等の第三ア
ミン、テトラエチルアンモニウムプロミド等の第四アン
モニウム化合物及びｎ−ブチルトリフェニルホスホニウ
ム等の第四ホスホニウム化合物が包含される。 このほかポリカーボネートという用語には。 般に多官能性芳香族化合物である分枝剤を二価フェノー
ル及び炭酸エステル前駆物質と反応して成るランダムに
分枝した熱可塑性ポリカーボネートが包含される。これ
らの多官能性芳香族化合物はカルボキシル基、ヒドロキ
シル基、カルボン酸無水物基、ハロホルミル基及びこれ
らの混合した基であり得る少なくとも３個の官能基を有
する。これらの芳香族多官能性化合物の若干の例示的で
非限定的な例には、トリメリド酸無水物、トリメリド酸
、トリノリチルトリク０リド、４−クロロホルミルフタ
ル酸無水物、ピロメリト酸、ピロメリト酸二無水物、メ
リト酸、トリメシン酸及びベンゾフェノンテトラカルボ
ン酸が包含される。 さらに種々ツボリカーボネートも包含される。 その１つの例は、少なくとも１種のジヒドロキシ芳香族
化合物と：ホスゲンと少なくとも１種のジカルボン酸ク
ロリド、とりわけイソフタロイルクロリド、テレフタロ
イルクロリド又はこれら両方との混合物との反応により
得られる新型のポリエステル−ポリカーボネートである
。 芳香族ポリカーボネート樹脂としては代表的には、ビス
フェノールＡを主原料とするポリカーボネートが挙げら
れる。また芳香族ポリカーボネート樹脂は２種以上の混
合物として用いてもよい。 本発明において、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ｃ）の
組成物中の割合は、ポリフェニレンエーテル（Ａ）およ
び熱可塑性ポリエステル（Ｂ）の混合物１００重量部に
対して０．５〜１００重量部、好ましくは１〜５０重量
部、更に好ましくは２〜３０重量部であり、該範囲外で
は本発明の目的とする効果が小さくなる傾向を示す。 本発明の組成物において、ポリフェニレンエーテルと熱
可塑性ポリエステルとの相溶性を改良するための最も重
要な役割を果たすところの（Ｅ）アミノ樹脂とは、メラ
ミン、グアナミン及び尿素から選ばれた１種以上の化合
物とホルムアルデヒドとの付加反応生成物をアルコール
変性したものである。 さらに詳しくは、メラミン、グアナミン及び尿素を変性
して得られるアミン樹脂とは２次の一般式（Ｉ）、　　
（ＩＩ）、または（Ｉ［［）でそれぞれ表わされるもの
である。 （式中、　　Ｒｌ＋　Ｒ２，Ｒ）、　Ｒ−、Ｒｓ、　Ｒ
ｅは水素原子アルキル基、アリール基又は（Ｉ′）式で
表わされる置換基であり、少なくとも１つは必ず（■′
）式で表される置換基である。） （ＣＨ２−０→−Ｒ７・・・・・・・・・・・・・・・
（Ｉ−）（式中、Ｒ７は水素原子又は炭素数１〜１０の
アルキル基又はシクロアルキル基） （Ｉ）式で表わされるメラミン樹脂の具体例としては、
メラミン（２，４，６−１リアミノ−１゜３．５−トリ
アジノ）とホルムアルデヒドとの縮合により生成するモ
ノメチロールメラミンからヘキサメチロールメラミンま
での各種メチロールメラミンをメチルアルコール、エチ
ルアルコール。 ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ア
リルアルコール、クロチルアルコール、ｎ−ブチルアル
コール、イソブチルアルコール、５ｅＣ−ブチルアルフ
ール、ｔ−ブチルアルコール。 ｎ−アミルアルコール、イソアミルアルコール。 ｔ−アミルアルコール、ネオペンチルアルコールシクロ
ペンタノール、ｎ−ヘキシルアルコールシクロヘキサノ
ール、ｎ−オクチルアルコールカプリルアルコール、ｎ
−デシルアルコール等のｍ個アルコールのうち１種又は
２種以上のアルコールで変性したエーテル化メラミン樹
脂が挙げられる。中でもメチルアルコールやブチルアル
コール等の低級アルコールで変性したメトキシ化メラミ
ン樹脂、ブトキシ化メラミン樹脂及びこれらの２種のア
ルコールで変性した混合エーテル化メラミン・樹脂が好
ましい。特にメラミンのトリアジン核についたアミノ基
がすべてメチロール化されたヘキサメチロールメラミン
をメチルアルコール又はｎ−ブチルアルコールで変性し
たヘキサメトキシメチルメラミン樹脂及びヘキサブトキ
シメチルメラミンが、他の樹脂との相溶性９反応性及び
貯蔵安定性の面から好ましい。 Ｒ１゜ （式中、Ｒ１２はアミン基以外の水素原子、アルキル基
、アルコキシ基又は、アリール基、Ｒｓ、Ｒｓ。 Ｒ１゜、Ｒ１１は水素原子、アルキル基、アリール基又
は前記（■′）式で表わされる置換基で、少な（とも１
つは必ず（１−）式で表わされる置換基である。） （ｎ）式で表わされるグアナミン樹脂の具体例としては
、グアナミン（６−置換−２，４−ジアミノトリアジン
−１，３，５）とホルムアルデヒドとの縮合により生成
するモノメチロールグアナミンからテトラメチロールグ
アナミンまでの各種メチロールグアナミンをメチルアル
コール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、
イソプロピルアルコール、アリルアルコール、クロチル
アルコール、■−ブチルアルコール、イソブチルアルコ
ール、５ｅＣ−ブチルアルコール１　ｔ−ブチルアルコ
ール、ｎ−アミルアルコール、イソアミルアルコール、
ｔ−アミルアルコール、ネオペンチルアルコール、シク
ロペンタノール、ローヘキシルアルコール、シクロヘキ
サノール、ｎ−オクチルアルコール、カプリルアルコー
ル、ｎ−デシルアルコール等のｍ個アルコールのうち、
１種又は２種以上のアルコールで変性したエーテル化グ
アナミン樹脂が挙げられる。グアナミンの中では。 ベンゾグアナミン（２，４−ジアミノ−６−フェニルト
リアジン−１，３，５）が好ましい。 上記エーテル化グアナミン樹脂の中では、メチルアルコ
ールやブチルアルコール等の低級アルコールで変性した
メトキシ化グアナミン樹脂、ブトキシ化グアナミン樹脂
及びこれら２種のアルコールで変性した混合エーテル化
グアナミン樹脂が好ましい。特にベンゾグアナミンのト
リアジン核についたアミノ基がすべてメチロール化され
たテトラメチロールベンゾグアナミンをメチルアルコー
ル又はｎ−ブチルアルコールで変性したテトラメトキン
メチルベンゾグアナミン樹脂及びテトラブトキシメチル
ベンゾグアナミン樹脂が他の樹脂との相溶性１反応性及
び貯蔵安定性の面から好ましい。 （式中、　Ｒ＋３．　Ｒ１４１Ｒ＋ｓ、　　Ｒ＋６は水
素原子、アルキル基、アリール基又は前記（Ｉ′）式で
表わされる置換基であり、少なくとも１つは（Ｉ′）式
で表わされる置換基である。） （ＩＩｒ）式で表わされる尿素樹脂の具体例としては。 尿素とホルムアルデヒドとの縮合により生成するモノメ
チロール尿素からテトラメチロール尿素までの各種メチ
ロール尿素を、メチルアルコール。 エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロ
ピルアルコール、アリルアルコール、クロチルアルコー
ル、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、５
ｅｃ−ブチルアルコール。 ｔ−ブチルアルコール、ｎ−アミルアルコール。 イソアミルアルコール、ｔ−アミルアルコール。 ネオペンチルアルコール、シクロペンタノール。 ｎ−ヘキシルアルコール、シクロヘキサノール。 ｎ−オクチルアルコール、カプリルアルコール。 ｎ−デシルアルコール等のｍ個アルコールのうち。 １種又は、２種以上のアルコールで変性したエーテル化
尿素樹脂が挙げられる。中でもメチルアルコールやブチ
ルアルコール等の低級アルコールで変性したメトキシ化
尿素樹脂、ブトキシ化尿素樹脂及びこれら２種のアルコ
ールで変性した混合エーテル化尿素樹脂が好ましい。特
に尿素のアミノ基がすべてメチロール化されたテＩ・ラ
メチロール尿素をメチルアルコール又はｎ−ブチルアル
コールで変性したテトラメトキシメチル尿素樹脂及びテ
トラブトキシメチル尿素４Ｍ１１１が他の樹脂との相溶
性１反応性及び貯蔵安定性の面から好ましい。 これらのアミノ樹脂は９種々の方法でつくることができ
る。例えば、メトキシ化メラミン樹脂においては （１）　　メラミンとホルマリンを弱アルカリ性で反応
させ、生成したメチロールメラミンを遊離、乾燥しアル
コール中で酸性でエーテル化し反応水をアルコールとと
もに留出除去する方法や。 ＋２１　　（１）と同様の方法でメチロールメラミンを
生成させ１反応器の中で減圧で部分脱水し１次いでアル
コールを加えて酸性で反応させ（１）と同様にして反応
水を除去する方法等が挙げられる。 本発明におけるアミノ樹脂（Ｅ）の添加量としては　ポ
リフェニレンエーテル（Ａ）および熱可塑性ポリエステ
ル（Ｂ）の混合物１００重量部に対して０．０１〜１０
重量部、好ましくは０．１〜５重量部であり、　０．０
１重量部以下では１本発明の目的とする効果が小さくな
る傾向を示し、　１０重量部を越えると軟化点の低下傾
向を示すので好ましくない。 更に９本発明において、衝撃強度を著しく高める時には
、耐衝撃改良剤としてのゴム質重合体（Ｄ）の添加が好
ましい。 本発明におけるゴム質重合体（Ｄ）とは、室温たとえば
２０〜２５°Ｃで弾性体である天然および合成の重合体
を意味する。その具体例としては、天然ゴム、ジエンゴ
ム（たとえばポリブタジェン、ポリイソプレン、ポリク
ロロプレン）およびジエンとビニル単量体との共重合体
（たとえばスチレン−ブタジェンランダム共重合体、ス
チレン−ブタジェンブロック共重合体、スチレン−ブタ
ジェン−スチレンブロック共重合体、スチレン−イソプ
レンランダム共重合体、スチレン−イソプレンブロック
共重合体、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共
重合体、ポリブタジェンにスチレンをグラフト共重合せ
しめたもの、ブタジェン−アクリロニトリル共重合体）
、ポリイソブチレンおよびイソブチレンとブタジェン又
はイソプレンとの共重合体、エチレン−プロピレン共重
合体およびエチレン−プロピレン−非共役ジエン共重合
体。 エチレン−ブテン−１共重合体、エチレンーアクリル酸
共重合体およびそのアルカリ金属塩（いわゆるアイオノ
マー）、エチレン−グリシジルアクリレート共重合体、
エチレン−アクリル酸アルキルエステル共重合体（たと
えば、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン
−アクリル酸ブチル共重合体）、チオコールゴム、多硫
化ゴム。 アクリルゴム、ポリウレタンゴム、ポリエーテルゴム、
エビクロロヒドリンゴム、ポリエステル系エラストマー
、ポリアミド系エラストマーなどが挙げられる。 これらのゴム質重合体は１種々の製造法例えば乳化重合
、溶液重合環、又種々の触媒９例えば過酸化物、トリア
ルキルアルミニウム、ハロゲン化リチウム、ニッケル系
触媒等を用いてつくられる。 更に各種の架橋度を有するもの、各種の割合のミクロ構
造を有するもの例えばシス構造、トランス構造環、ビニ
ル基等を有するもの、或いは各種の平均ゴム粒径（樹脂
組成物中における。）を有するもの等も使われる。 又、各種の共重合体は、ランダム共重合体、ブロック共
重合体、グラフト共重合体等、いづれも本発明のゴム質
重合体として用いられる。 更には４これらのゴム質重合体をつくるに際し。 他のオレフィン類、ジエン類、芳香族ビニル化合物、ア
クリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル
などの単量体との共重合も可能である。 それらの共重合の方法は、ランダム共重合、ブロック共
重合、グラフト重合など、いづれの手法も可能である。 これらの単量体の具体例としては。 エチレン、プロピレン、スチレン、クロロスチレン、α
−メチルスチレン、ブタジェン、イソプレン、クロロブ
タジェン、ブテン−１，イソブチレン、アクリル酸メチ
ル、アクリル酸、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル
、グリシジルアクリレート、メタアクリル酸メチル、ア
クリロニトリル。 無水マレイン酸、グリシジルメタクリレートなどが挙げ
られる。 更には、これらのゴム質重合体の各種変性体もあげられ
る。たとえば、ヒドロキシ又は、カルボキシ末端変性ポ
リブタジェン、部分あるいは、完全水添したスチレン−
ブタジェン、スチレン−ブタジェン−スチレン、スチレ
ン−イソプレンまたは、スチレン−イソプレン−スチレ
ンブロック共重合体１分子内にカルボキシ基、アミノ基
、イミノ基、エポキシ基、アミド基、ビニル基、イソシ
アナート基、および水酸基を少なくとも１種含有する化
合物又は酸無水物、カルボン酸エステルおよびオキサゾ
リン環から選ばれた１種又は２種以上の化合物で変性し
たゴム質重合体で、たとえば。 アクリル酸、無水ハイミック酸１　グリシジルメタクリ
レート、あるいは、無水マレイン酸などで変性された。 エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン
−非共役ジエン共重合体、スチレン−ブタジェン共重合
体（Ａ−Ｂあるいは、Ａ−Ｂ−／Ｍブロック、ランダム
、およびグラフト共重合体）および、その水添共重合体
、スチレン−イソプレン共重合体（Ａ−ＢあるいはＡ−
Ｂ−Ａ′ブロック、ランダム、およびグラフト共重合体
）および、その水添共重合体、などがあげられる。そし
て、これらの変性方法は、グラフト共重合、ランダム共
重合など、公知の技術が用いられる。これらのゴム質重
合体は、一種、又は、二種以上、用いてもよい。 又、ジエンゴムおよびジエンとビニル化合物との共重合
体では、二重結合のミクロ構造（ビニル基、ｃｉｓ−ｔ
、４結合、　ｔｒａｎｓ　　１．　４−結合）の種々異
なるものも本発明のゴム質重合体として使用される。 好ましいゴム質重合体としては、ブタシュン４０〜１０
０重景％とスチレン６０〜０重量％からなる共重合体７
　ブタジェン３５〜８２重量％とアクリロニトリル３５
〜１８重量％からなる共重合体、スチレン−ブタジェン
、およびスチレン−ブタジェン−スチレンブロック共重
合体（線状プロ、ツク共重合体。 ラジアルブロック共重合体などすべて含まれる。）およ
び、その水素添加物、スチレン−イソプレン。 およびスチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合
体および、それらの水素添加物、スチレングラフトポリ
ブタジェン（ポリブタジェンまたはブタジェン−スチレ
ン共重合体ラテックスにスチレンを添加し、ラジカル開
始剤により乳化重合せしめたもの）、エチレン−プロピ
レン共重合体および、エチレン−プロピレン−非共役ジ
エン共重合体および、これらの無水マレイン酸変性、あ
るいはグリシジルメタクリレート変性、あるいは。 スチレン変性したものがある。 これらのゴム質重合体（Ｄ）は１　ポリフェニレンエー
テル（Ａ）および熱可塑性ポリエステル（Ｂ）からなる
組成物１００重量部に対し０〜５０重量部、好ましくは
３０重量部以下、更に好ましくは２０重量部以下用いら
れる。 本発明の樹脂組成物は、上記配合物以外に更にポリフェ
ニレンエーテルと熱可塑性ポリエステルの相溶性を向上
させるため、下記化合物を１種又はそれ以上と併用する
ことも本発明を妨げるものではなく可能である。これら
化合物としては、多官能性化合物、エポキシ化合物、オ
ルガノシラン化合物があげられる。 多官能性化合物とは２分子内にカルボン酸基。 酸無水物基、酸アミド基、イミド基、カルボン酸エステ
ル基、エポキシ基、アミノ基又は水酸基を１種以上有す
る化合物である。好ましくは１分子内に（ａ）炭素−炭
素二重結合又は炭素−炭素三重結合および（ｂｌカルボ
ン酸基、酸無水物基、酸アミド基、イミド基、カルボン
酸エステル基、エポキシ基、アミノ基又は水酸基を一種
以上同時に有する化合物（Ｆ）があげられる。 該化合物（Ｆ）の具体例としては、無水マレイン酸、マ
レイン酸１　フマール酸、マレイミド、マレイン酸ヒド
ラジド、無水マレイン酸とジアミンとの反応物たとえば （但し、Ｒは脂肪族、芳香族基を示す。）などで示され
る構造を有するもの、無水メチルナジック酸、無水ジク
ロロマレイン酸、マレイン酸アミド　大豆油、キリ油、
ヒマシ油、アマニ油。 麻実油、綿実油、ゴマ油、菜種油、落花性油、椿油、オ
リーブ油、ヤシ油、イワシ油などの天然油脂類、エポキ
シ化大豆油などのエポキシ化天然油脂類、アクリル酸、
ブテン酸、クロトン酸、ビニル酢酸、メタクリル酸、ペ
ンテン酸、アンゲリカ酸、チグリン酸、２−ペンテン酸
、３−ペンテン酸、α−エチルアクリル酸、β−メチル
クロトン酸、４−ペンテン酸、２−ヘキセン酸１２−メ
チル−２−ペンテン酸、３−メチル−２−ペンテン酸、
α−エチルクロトン酸、２，２−ジメチル−３−ブテン
酸、２−ヘプテン酸１２−オクテン酸。 ４−デセン酸、９−ウンデセン酸、ｌＯ−ウンデセン酸
、４−ドデセン酸、５−ドデセン酸、４−テトラデセン
酸、９−テトラデセン酸、９−へキサデセン酸、２−才
クタデセン酸、９−オクタデセン酸、アイコセン酸、ト
コセン酸、エルカ酸、テトラコセン酸、マイコリペン酸
、２．４−ペンタジェン酸６２．４−へキサジエン酸、
ジアリル酢酸。 ゲラニウム酸、２，４−デカジエン酸、２，４−ドデカ
ジエン酸、９．１２−へキサデカジエン酸、９．１２−
オクタデカジエン酸、ヘキサデカトリエン酸、リノール
酸、リルン酸、すフタデカトリエン酸。 アイコサジエン酸、アイコサトリエン酸、アイコサテト
ラエン酸、リシノール酸、エレオステアリン酸、オレイ
ン酸、アイコサペクエン酸、エルシン酸、ドコサジエン
酸、ドコサトリエン酸、ドコサテトラエン酸、ドコサペ
ンクエン酸、テＩ・ラコセン酸、ヘキサコセン醸、ヘキ
サコシエン酸、オフタコセン酸、トラアコンテン酸など
の不飽和カルボン酸、あるいはこれら不飽和カルボン酸
のエステル、酸アミド、無水物、あるいはアリルアルコ
ール、クロチルアルコール、メチルビニルカルビノール
、アリルカルビノール、メチルプロペニルカルビノール
、４−ペンテン−１−オール、　１０−ウンデセン−１
−オール、プロパルギルアルコール、１，４−ペンタジ
ェン−３−オール、１．４−ヘキサジエン−３−オール
、３，５〜へキサジエン−２−オール、２，４−へキサ
ジエン−１〜オール。 一般式 ％式％ （但し、ｎは正の整数）で示されるアルコール。 ３−ブテン−１，２−ジオール、２．５−ジメチル−３
ヘキセン−２，５−ジオール、１，５−へキサジエン−
３，４−ジオール、２．６−オクタレニン−４，５−ジ
オールなどの不飽和アルコール、あるいはこのような不
飽和アルコールの一〇Ｈ基が、−ＮＨ２基に置き換った
不飽和アミン、あるいはブタジェン、イソプレンなどの
低重合体（たとえば平均分子量が５００からｔｏｏｏｏ
ぐらいのもの）あるいは高分子量体（たとえば平均分子
量がｘｏｏｏｏ以上のもの）に無水マレイン酸、フェノ
ール類を付加したもの。 あるいはアミノ基、カルボン酸基、″水酸基、エポキシ
基などを導入したものなどが挙げられる。 多官能性化合物の他の好ましいものは一般式。 （Ｒ１０）、　Ｒ（ＣＯＯＲ”）、、（ＣＯＮＲ［ｌｌ
Ｒ■）、によって表わされる脂肪族カルボン酸、酸エス
テルおよび酸アミド（但し、Ｒは２〜２０個の炭素原子
を有する直鎖状または枝分れ鎖状の脂肪族飽和炭化水素
基であり　Ｒ１は水素原子並びに炭素原子数ｌ〜ＩＯ９
のアルキル基、アリール基　アシル基およびカルボニル
ジオキシ基から成る群より選ばれた基であり　ＲＩ［の
各々は水素原子並びに炭素原子数１〜２０のアルキル基
およびアリール基から成る群より独立に選ばれた基であ
り　Ｒ１１＋およびＲＩの各々は水素原子並びに炭素原
子数１〜１０のアルキル基およびアリール基から成る群
より独立に選ばれた基であり、ｍ、ｎ、および、Ｓは、
０以上の整数であり、ｍ＋ｎ＋！ｉ≧２である。）およ
びこれらの誘導体から選ばれる化合物（Ｇ）かあげられ
る。 該化合物（Ｇ）の具体例としては、オキシ酢酸。 乳酸、α−オキシ−Ｄ−酪酸、α−オキシイソ酪酸、α
−オキシ−ｎ−吉草酸、α−オキシイソ吉草酸、２−オ
キシ−２−メチルブタン酸、α−オキシ−ｎ−カプロン
酸、α−オキシイソカプロン酸、２−エチル−２−オキ
シブタン酸、２−ネギシー３．３−ジメチルブタン酸、
２−オキシ−２−メチルペンタン酸、２−オキシ−５−
メチルヘキサン酸７２−オキシ−２，４−ジメチルペン
クン酸。 ３−オキシプロピオン酸、β−オキシ酪酸、β−オキシ
イソ酪酸、β−オキシ−ｎ−吉草酸、β−オキシイソ吉
草酸、２−オキシメチルブタン酸。 オキシピバル酸、３−オキシー２−メチルペンタン酸、
ｌ、１−才キシテトラデカン酸、ヤラピノール酸、１，
４−オキシヘキサデカン酸、サビニン酸、ユニベリン酸
、オキシマロン酸、メチルタルトロン酸、エチルタルト
ロン酸、ｎ−プロピルタルトロン酸、イソプロピルタル
トロン酸　オキシメチルマロン酸、オキシイソプロピル
マロン酸、エチル−オキシメチル−マロン酸、リンゴ酸
、α−１チルリンゴ酸、α−オキシ−α′−メチルコハ
ク酸α−オキシーα　、α　−ジメチルコハク酸、α−
オキシ−α、α′ジエチルコハク酸　α−オキシ−α　
−エチルコハク酸、α−オキシ−αメチル−α−エチル
コハク酸、トリメチルリンゴ酸、α−オキシグルタル酸
、β−オキシグルタル酸、β−オキシ−β−メチルグル
タル酸、α−オキンアジピン酸、クエン酸１イソクエン
酸、ノルカベラード酸、アガリチン酸、グリセリン酸、
α。 β−ジオキシ酪酸、α、β−ジオキシイソ酪酸。 β、β′−ジオキシイソ酪酸、β、γ、−ジオキシ酪酸
、α、γ−ジオキシ−β、β−ジメチル酪酸、α、β−
ジオキシーα−イソプロピル酪酸。 イブロール酸、ウスチル酸−Ａ、、９．１０−ジオキシ
オクタデカン酸、酒石酸、　（光学活性体又は、ラセミ
体）、メソ酒石酸、メチル酒石酸、α、β−ジオキシグ
ルタル酸７　α、γ−ジオキシグルタル酸、α、γ−ジ
オキシ−β−メチルグルタル酸。 α、γ−ジオキシーβ−メチルーエチルグルタル酸、α
、γ−ジオキシーα、γ−ジメチルグルタル酸、α、δ
−ジオキシアジピン酸、β−γ−ジオキシアジピン酸、
６．７−シオキシドデカンニ酸７．８−ジオキシヘキサ
デカンニ酸、フロイオン酸。 トリオキシ酪酸、トリオキシイソ酪酸、トリオキシグル
タル酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、α−メチ
ルグルタル酸、ドテカンニ酸などが挙げられる。 又、上述の一般式の誘導体とは、ラクトン、酸無水物、
アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩。 アミン類との塩などであり、その具体例としては。 β−プロピオラクトン、グリコリド、ラクチド。 β−メチルプロピオラクトン、β、β−ジメチルプロピ
オラクトン、β−ｎ−プロピルプロピオラクトン、β−
イソプロピルプロピオラクトン、β−メチル−β−エチ
ルプロピオラクトン、γ−ブチロラクトン、γ−バレロ
ラクトン、δ−バレロラクトン、δ−カプロラクトン、
ε−カプロラクトン、ｌ、５−オキシペンタデカン酸ラ
クトン、γ−ブチロラクトンーα−カルボン酸、パラコ
ン酸。 α−メチルパラコン酸、β−メチルパラコン酸。 α−エチルパラコン酸、α−イソプロピルパラコン酸、
γ−メチルパラコン酸、γ−エチルパラコン酸、α、γ
−ジメチルパラコン酸、β、γ−ジメチルパラコン酸、
α、α、β−トリメチルパラコン酸、γ、γ−ジメチル
バラコン酸、ネフロステラン酸、γ−バレロラクトンー
γ−カルボン酸。 γ−イソプロピルーγ−ブチロラクトン−γ−カルボン
酸、α、α−ジメチル−γ−ブチロラクトンーγ−カル
ボン酸、β−メチル−γ−バレロラクトンーγ−カルボ
ン酸、α、β−ジメチルーγ−バレロラクトン−γ−カ
ルボン酸、α、β−ジメチル−γ−ブチロラクトンーγ
−カルボン酸。 ホモイソカルビン酸、α−（γ−オキシカルボニルプロ
ピル）−γ−ブチロラクトン、β−オキジアジピン酸−
γ−ラクトン、α、δ−ジメチルーβ−オキジアジビン
酸−γ−ラクトン１　β−オキシ−β−メチルアジピン
酸−γ−ラクトン、α−（δ′−カルボキシーｎ−ブチ
ル）−γ−ブチロラクトン、α−メチルイソクエン酸ラ
クトン、ジノコン酸、α−オキシ−γ−ブチロラクトン
、βオキシ−γ−ブチロラクトン、δ−オギンーγ−バ
レロラクトン、バントラクトン、メバロン酸。 リンゴ酸無水物、酒石酸無水物、オキングルタル酸無水
物、α、β、γ−トリオキシ吉草酸ラクトン、α−オキ
シ−α−オキシメチル−γ−ブチロラクトン、無水コハ
ク酸、無水グルタル酸、などが挙げられる。これらは、
１種又は２種以上用いられる。 これらのうちで、特に、好ましいものとしては。 酒石酸、リンゴ酸、クエン酸および、これらの誘導体が
あげられる。その中にはかかる酸の各種の市販形態（た
とえば、無水状態や水和状態の酸）も含まれる。有用な
誘導体の実例としては、クエン酸アセチル、クエン酸モ
ノステアリルおよび（または）ジステアリル、Ｎ、Ｎ”
−ジエチルクエン酸アミド、Ｎ、Ｎ−−ジプロピルクエ
ン酸アミド、Ｎ−フェニルクエン酸アミド、Ｎ−ドデシ
ルクエン酸アミド、Ｎ、Ｎ”−ジドデシルクエン酸アミ
ドおよびＮ−ドデシルクエン酸アミド、リンゴ酸カルシ
ウム、クエン酸カルシウム、リンゴ酸カリウムおよびク
エン酸カリウムが挙げられる。 他の好ましい多官能性化合物としては、（ａ）酸ハロゲ
ン化物基７最も好ましくは酸塩化物基と、（ｂ）少なく
とも１個のカルボン酸基、カルボン酸無水物基９酸エス
テル基または酸アミド基、好ましくはカルボン酸基また
はカルボン酸無水物基とを分子中に有することを特徴と
する化合物（Ｈ）が挙げられる。 該化合物＜Ｈ）の具体例としては、アンヒドロトリメリ
ド酸塩化物、クロロホルミルコハク酸無水物、クロロホ
ルミルコハク酸、クロロホルミルグルタル酸無水物、ク
ロロホルミルグルタル酸クロロアセチルコハク酸無水物
、クロロアセチルコハク酸、トリメリド酸塩化物および
クロロアセチルグルタル酸が挙げられる。中でも、アン
ヒドロトリメリド酸塩化物が好適である。 これらの化合物（Ｆ）、（Ｇ）、（Ｈ）については米国
特許第４３１５０８６および４６４２３５８号に詳しく
述べられている。（これらは、引用によって本明細書中
の一部とする。） 本発明において、変性剤としてのエポキシ化合物とは９
分子内にオキシラン基を有する化合物および／又は、二
価フェノールとエビクロロヒドリンとの縮合高分子から
なるエポキシ化合物（Ｊ）をいう。 該エポキシ化合物（Ｊ）の具体例としては、エチレンオ
キシド、プロピレンオキシド、シクロヘキセンオキシド
、などのオレフィンあるいはシクロアルゲンのエポキシ
化物等が挙げられる。また。 二価フェノール類とエビクロロヒドリンとを各種の割合
で縮合させたもので、その代表例としては。 たとえば、ビスフェノールＡとエビクロロヒドリンとの
縮合物（商品としては、たとえば、住友化学工業■のス
ミエボキタＥＬＡ−ｕｓ、　ＥＬＡ−１２７，ＥＬＡ−
１２８、ＥＬＡ−１３４，ＥＳＡ−０１１，ＩＥｓＡ−
０１４，［！５Ａ−０１７，ＥＳＡ−〇１９などおよび
ユニオンカーバイド社のフェノキシ樹脂など）、レゾル
シンとエビクロロヒドリンとの縮合物、ハイドロキノン
とエビクロロヒドリンとの縮合物、テトラブロモビスフ
ェノールＡとエビクロロヒドリンとの縮合物、フェノー
ルノボラック又はタレゾールノボラックをグリンジエー
テル化したもの（例えば、住友化学工業■のスミエボキ
”Ｅ　Ｓ　ＣＮ　−２２０シリーズなど）などが挙げら
れる。 多価アルコールとエビクロロヒドリンとの縮合物３その
多価アルコールの代表例としては、エチレングリコール
、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ポリエ
チレングリコール、ポリプロピレングリコール、グリセ
リン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン
、ペンタエリスリトールなどが挙げられる。 一部フエノール又は−価アルコールのグリシジルエーテ
ル化物、たとえば、フェニルグリシジルエーテル、ブチ
ルグリシジルエーテル、クレジルグリシジルニーデルな
どが挙げられる。 アミン化合物のグリシジル化物（商品としては。 たとえば、住友化学工業■より市販されているアニリン
のジグリシジル化物であるスミエボキタＥＬＮ−１２５
）、などが挙げられる。 更には、エポキシ含有不飽和化合物（たとえば。 グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレ−１ア
リルグリシジルエーテル）の高分子量体。 あるいは、エポキシ含有不飽和化合物と他の単量体（た
とえば、エチレン、プロピレン、ブテン。 スチレン、α−メチルスチレン、４−メチル−ペンテン
、クロロスチレン、ブロモスチレン、アクリル酸、”ア
クリル酸エステル、アクリロニトリル。 塩化ビニル、メタクリル酸、メタクリル酸エステル、無
水マレイン酸、酢酸ビニルなど）を１種又は２種以上用
いた共重合体も使用できる。これらの高分子量体のうち
で、特に、スチレン−グリシジル（メタ）アクリレート
共重合体、エチレン−グリシジル（メタ）アクリレート
共重合体が好ましい。 本発明において使用されるオルガノシラン化合物とは９
分子内に（ａ）酸素原子を介して炭素原子に結合した少
な（とも１個のケイ素原子、（ｂ）炭素炭素二重結合も
しくは炭素−炭素三重結合、および（Ｃ）アミノ基、メ
ルカプト基、カルボン酸基、酸無水物基、酸アミド基、
カルボン酸エステル基。 イミド基および水酸基から選ばれた官能基の一種以上を
同時に有するオルガノシラン化合物ＣＫ）である。 かかる化合物（Ｋ）においては、Ｃ−０−Ｓ成分はケイ
素原子に直接に結合したアルコキシ基またはアセトキシ
基として存在するものが通例である。このようなアルコ
キシ基またはアセトキシ基は一般に１．５個未満の炭素
原子を有し、また異種原子（たとえば酸素）を含有して
いてもよい。更にまた。かかる化合物中には２個以上の
ケイ素原子が存在していてもよい。このように複数のケ
イ素原子が存在する場合、それらは酸素結合（たとえば
、シロキサンの場合）、ケイ素−ケイ素結合。 あるいは二官能性有機基（たとえば、メチレン基または
フェニレン基）を介して結合される。 適当な該オルガノシラン化合物（Ｋ）の実例としては、
γ−アミノプロピルトリエトキシシラン。 ２−（３−シクロへキセニル）エチルトリメトキシシラ
ン　１．３−ジビニルテト・ラエトキシシラン。 ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン。 ５−ビシクロへブテニルトリエトキシシランおよびγ−
メルカプトプロピルトリメトキシシランが挙げられる。 本発明において、化合物（Ｆ）、（Ｇ）、（Ｈ）。 （Ｊ）および（Ｋ）の使用量は、目的に応じて種々に選
ばれるが、一般には、ポリフェニレンエーテル１００重
量部に対して、２００重量部以下、好ましくは８０重量
部以下、更に好ましくは２０重量部以下。 最も好ましくは０．０１〜１０重量部である。 以上、述べた各種の化合物を使用する場合は。 樹脂組成物の各成分と一括混合してもよいが、予めポリ
フェニレンエーテルと混合し、ポリフェニレンエーテル
の一部または全部を変性することが好ましい態様の一つ
である。また、これら化合物により、ポリフェニレンエ
ーテルを変性する際に。 場合によっては、ラジカル発生剤を用いることもできる
。用いられるラジカル発生剤としては公知の有機過酸化
物、ジアゾ化合物類が挙げられ、好ましい具体例として
はベンゾイルパーオキシド２ンクミルパーオキシド、ジ
ーｔｅｒＬ−ブチルパーオキシド、　ｔｅｒｔ−ブチル
クミルパーオキシド、　ｔｅｒｔ−ブチルハイドロパー
オキシド、クメンハイドロパーオキシド、アゾビスイソ
ブチロニトリルなどが挙げられる。ラジカル発生剤の使
用量は、ポリフェニレンエーテル１００重量部に対して
０．０１〜１０重量部、好ましくは０．１〜５重量部の
範囲である。 本発明において該変性したポリフェニレンエーテルは、
上記化合物とポリフェニレンエーテルが化学的に反応し
ていてもよいし、あるいは、物理的な相互作用（たとえ
ば、ポリフェニレンエーテルへの物理的吸着）であって
もよい。 本発明の実施にあたって９本発明による熱可塑性樹脂組
成物に他の高分子化合物や助剤を加えることも可能であ
る。他の高分子化合物としては。 たとえば、ポリエチレン７　ポリプロピレン、エチレン
−プロピレンブロック共重合体、ポリメチルペンテン、
エチレン−ａ−オレフィン共重合体（たとえば、　０．
７５〜０．９７ｇ／ｃｒ（の密度を有する。エチレン−
ブテン共重合体、エチレン−４−メチル−ペンテン共重
合体、エチレン−ペンテン共重合体等）などのポリオレ
フィン、ポリ塩化ビニルポリメチルメタクリレート　ポ
リ酢酸ビニル、ポリビニルピリジン、ポリビニルカルバ
ゾール、ポリアクリルアミド、ポリアクリロニトリル、
エチレン−酢酸ビニル共重合体、芳香族ビニル重合体な
どの各種ビニル化合物の単独重合体および共重合体、ポ
リスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリフェニレンス
ルフィド；６−ナイロン、６．６−ナイロン、１２−ナ
イロンなどのポリアミド；ポリアセタールなどの縮合系
高分子化合物；更にはシリコーン樹脂、弗素樹脂、ポリ
イミド、ポリアミドイミド、フェノール樹脂、アルキッ
ド樹脂。 不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ダボン樹脂な
どの各種熱硬化性樹脂も挙げられる。 上記の他の高分子化合物の中で、好ましいものは、ポリ
オレフィン、ポリアミド、　（Ｍ）芳香族ビニル重合体
、芳香族ビニル化合物と他の単１体との共重合体、又は
ゴム変性芳香族ビニル重合体である。 本発明における芳香族ビニル重合体、芳香族ビニル化合
物と他の単量体との共重合体、又はゴム変性芳香族ビニ
ル重合体（Ｍ）とは、一般式。 〔式中、Ｒは水素、低級アルキル基（たとえば炭素原子
数１〜４のアルキル基）またはハロゲンを表わし、Ｚは
水素、ビニル基、ハロゲン、アミン基、水酸基または低
級アルキル基を表わし、ｐは０または１〜５の整数を表
わす。〕を有する単量体から誘導される重合体単位を少
なくとも２５重量％有するものから選択される。 芳香族ビニル重合体および芳香族ビニル化合物と他の単
量体との共重合体の具体例としては、ポリスチレン、ポ
リクロロスチレン９ポリ−α−メチルスチレンなどのホ
モポリマーおよびこれらの共重合体、スチレン含有共重
合体、たとえば、スチレン−アクリロニトリル共重合体
、スチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−グリ
シジメタクリレート共重合体、スチレン−アクリル酸共
重合体、スチレン−Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、
スチレン−ジビニルベンゼン共重合体、スチレン−アク
リロニトリル−α−メチルスチレン共重合体などが挙げ
られる。これらのうちで好ましいものはポリスチレン、
スチレン−α−メチルスチレン共重合体、スチレン−ア
クリロニトリル共重合体、スチレン−α−クロロスチレ
ン共重合体、スチレン−メチルメタクリレート共重合体
。 スチレングリシジルメタクリレート共重合体、スチレン
−無水マレイン酸共重合体、スチレン−アクリル酸共重
合体である。 本発明におけるゴム変性芳香族ビニル重合体とは、芳香
族ビニル重合体又は共重合体マトリックス中にゴム粒子
が分散した二相系を形成しているものを示す。この製造
法としては、前述のゴム質重合体（Ｄ）と芳香族ビニル
重合体又は共重合体との機械的混合、あるいはゴムを芳
香族ビニル化合物単量体に溶解せしめ、引き続き芳香族
ビニル化合物単量体を重合せしめる方法がある。 後者の方法はいわゆる耐衝撃性ポリスチレンとして、ポ
リブタジェンゴム変性ポリスチレン　スチレン−ブタジ
ェンゴム変性ポリスチレン　エチレン−プロピレンゴム
変性ポリスチレンなどが工業的に製造されている。 これらの高分子化合物は９本発明の成分（Ａ）または成
分（Ｂ）として、あらかじめポリフェニレンエーテル、
熱可塑性ポリエステルあるいは芳香族ポリカーボネート
樹脂と混合しておいてもよ（、あるいはこれらの高分子
化合物を存在させ。 ポリフェニレンエーテルを既述した変性剤としての化合
物により変性してもよい。 又、ポリフェニレンエーテル（Ａ）、熱可塑性ポリエス
テル（Ｂ）、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ｃ）および
これらの高分子化合物を、−括混合又は反応させること
も可能であり、その他考えられる混合順序が採用され得
る。 又１本発明による樹脂組成物に混合し得る助剤の具体例
としては、ガラス繊維、カーボン繊維。 チタン酸カリウム繊維、高弾性ポリアミド繊維などの強
化剤、カーボンブラック、シリカ、　ＴｉＯ２タルク、
炭酸カルシウム、硫酸マグネシウム１　ウオラストナイ
トなどの無機および有機の充填剤。 トリフェニルホスフェート・、フタル酸エステルなどの
可塑剤、滑剤、安定剤、５ｂ２０３．ハロゲン化合物、
リン酸エステルなどの難燃剤、染料、顔料などが挙げら
れる。 本発明の樹脂組成物を製造する方法に特に制限はなく１
通常の公知の方法を用いることができる。 溶液状態で混合し、溶剤を蒸発させるか、非溶剤中に沈
澱させる方法も効果的であるが、工業的見地からみて実
際には溶融状態で混練する方法がとられる。溶融混線に
は一般に使用されている一軸又は二軸の押出機、各種の
ニーダ−等の混練装置を用いることができる。特に二軸
の高混練機が好ましい。 混練に際しては、各樹脂成分はいずれも粉末ないしはペ
レットの状態で予めタンブラ−もしくはヘンシェルミキ
サーのような装置で均一に混合することが好ましいが、
必要な場合には混合を省き混練装置にそれぞれ別個に定
量供給する方法も用いることができる。 混練された樹脂組成物は射出成形、押出成形その他各種
の成形法によって成形されるが１本発明はまた。予め混
練の過程を経ず、射出成形や押出成形時にトライブレン
ドして溶融加工操作中に直接混練して成形加工品を得る
方法をも包含する。 本発明において混練順序に特に制限はなく、各成分を一
括混練してもよく、予めポリフェニレンエーテル（Ａ）
とアミノ樹脂（Ｅ）を混練して組成物を得た後９次いで
ゴム質重合体（Ｄ）、芳香族ポリカーボネート（Ｃ）及
び熱可盟性ポリエステル（Ｂ）を混練する等各成分が溶
融状態で１つより多い工程で混合されることもできる。 又、同一混練機に１つ以上の材料投入口を持つ混練機を
使用して上流側投入口より成分（Ａ）、（Ｄ）及び（Ｅ
）を同時に投入し、下流側投入口より成分（Ｂ）及び（
Ｃ）を同時に投入してもよい。又その他いかなる混練順
序もとり得る。 〈実施例〉 以下実施例により本発明を説明するが、これらは単なる
例示であり１本発明はこれに限定されることはない。尚
、実施例中の荷重たわみ温度試験（Ｈ，Ｄ、　Ｔ）はＪ
　Ｉ　Ｓ　　Ｋ７２０７．　アイゾツト衝撃強度（厚さ
３．２順）はＪ　Ｉ　Ｓ　　Ｋ７１１０に基づいて測定
した。 参考例（アミノ樹脂（Ｅ）の製造） Ｅ−１・尿素２８．３部、３７％中性ホルマリン１００
部。 ｎ−ブタノール６０部を混合し、　１５〜２５分で２５
°Ｃから９４〜９６℃まで昇温する。１０〜１５分間こ
の温度に保ち、つぎに０，０７部のギ酸を加え、常圧下
で３０〜６０分間還流させる。反応系が沸騰し続けるよ
うに減圧しつつ７０〜７５℃に冷却し２００〜４００℃
１ｍの減圧下でブタノールとの共沸により水分を除去す
る。こののち徐々に１００〜１０５℃まで昇温しブトキ
シ化尿素樹脂（Ｅ−１）を製造した。分析の結果、ブタ
ノール結合数は尿素１モルに対して約２モルであった。 Ｅ−２；メラミン３７８部と３７％ホルマリン８１０部
を水酸化ナトリウムでｐＨ７〜８とし約 ７０°Ｃに過熱し透明になったらメチルアルコール１８
００部とシュウ酸ｌ、９部を加え数分間煮沸する。反応
液を冷却後、濾過し。 減圧で濃縮してメトキシ化メラミン樹脂（Ｅ−２）を製
造した。分析の結果、メタノール結合数はメラミン１モ
ルに対して約３モルであった。 Ｅ−３、Ｅ−２と同一方法でメラミン３７８部と３７％
ホルマリン１７００部及びメタノール３６００部からメ
トキシ化メラミン樹脂（Ｅ− ３）を製造した。分析の結果メタノール結合数はメラミ
ン１モルに対して約６モルであった。 Ｅ−４；ベンゾグアナミン１８７部と３７％ホルマリン
２６８部を水酸化ナトリウムでｐＨ７〜８とし、約７０
℃に加熱し、透明になったらメチルアルコール６００部
とシュウ酸０．６部を加え数分間煮沸する。反応液を冷
却後、濾過し、減圧で濃縮してメトキシ化ベンゾグアナ
ミン樹脂（Ｅ−４）を製造した。分析の結果メタノール
結合数は。 ベンゾグアナミン１モルに対し約３モルであった。 実施例１ ポリ−２，６−シメチルー１．４フエニレンエーテル（
Ａ）（クロロホルム中で測定の極限粘度０．４５ｄｌ／
ｇ）４０重量％、ポリブチレンテレフタレート（Ｂ）（
三菱レーヨン株制ＰＢＴ樹脂Ｎ−１２００）６０重量％
、芳香族ポリカーボネート（Ｃ）（三菱ガス化学株制ニ
ーピロンＳ−２０００）　１０重量部及びアミノ樹脂（
Ｅ−３）２．０重量部をヘンシェルミキサーで混合し、
２５０〜３００℃の温度で２軸押用機を使用して溶融混
線を行い樹脂組成物をペレットとして得た。該ペレット
を１３０℃で３〜４時間真空乾燥後、射出成形により試
験片を得た。 試験片をミクロトームで切削後、四塩化炭素でエツチン
グし、走査型電子顕微鏡でポリフェニレンエーテル相の
分散粒径を観察した。その結果。 ポリフェニレンエーテル相が、約１μ以下に微細分散し
ていることが観察された。更に成形品を室温でクロロホ
ルムに３０分間浸漬しても何ら成形品は、変化しないこ
とが観察された。 比較例１ 実施例１においてアミノ樹脂（Ｅ−３）を使用しない以
外は実施例１と同様に実施した。 ポリフェニレンエーテル相とポリブチレンテレフタレー
ト相との分散状態は不良で、約１０μ以上のポリフェニ
レンエーテル相の塊が観察された。 又、クロロホルムに浸漬した結果は、成形品は膨潤し、
一部の樹脂の溶は出しが観察された。 比較例２ 実施例１において芳香族ポリカーボネート（Ｃ）及びア
ミノ樹脂（Ｅ　−、３）を使用しない以外は実施例１と
同様に実施した。ポリフェニレンエーテル相とポリブチ
レンテレフタレート相との分散状態は比較例Ｉよりもさ
らに不良で、約２０μ以上のポリフェニレンエーテル相
の集合体が観察された。 又、クロロホルムに浸漬した結果は、比較例１と同様に
成形品は膨潤し、一部の樹脂の溶は出しが観察された。 このように実施例１と比較例１及び比較例２を比較して
明らかなように本発明の組成物は耐溶剤性に優れたもの
であり、ポリフェニレンエーテルと熱可塑性ポリエステ
ルとの相溶性が著しく改善されていることがわかる。 実施例２〜９ ポリ−（２，６−シメチルー１．　４７二二レンエーテ
ル）（クロロホルム中で測定の固有粘度ｏ、４ｓｄｌ／
ｇ）　、第１表記載の熱可塑性ポリエステル芳香族ポリ
カーボネート、ゴム質重合体及び参考例に記載したアミ
ノ樹脂Ｅ−１，Ｅ−２，Ｅ−３゜またはＥ−４を用い、
第１表に示した割合で、２軸押用機を使用し２５０〜３
００℃の温度で溶融混練し樹脂組成物をペレットとして
得た。次に該ペレットを射出成形し、所定の試験片を得
た後、諸物性を測定した。結果を第１表に示す。 比較例３および４ 実施例２において芳香族ポリカーボネート（Ｃ）を使用
しない以外は実施例２と同様に実施した。 結果を第１表に示す。 注）＊２ Ｍ−５ＥＢＳ ＥＢＳ ＭＧＭＡ ＥＰ ：無水マレイン酸変性水素化スチ レンーブタジェンースチレンブ ロック共重合体 （シェル化学（製）：フレイト ′ｙＦＧ−１９０１Ｘ） 水素化スチレン−ブタジェン− スチレンブロック共重合体 （シェル化学（製）：フレイト 禿−１６５０） ；エチレンーメタクリル酸エステ ルーメタクリル酸グリシジル共 重合体 （エチレン／メタクリル酸ニス チル／メタクリル酸グリシジル ＝５６．５／４２／１．５ｗｔ％） ；水素化スチレン−イソプレンブ ロック共重合体 （シェル化学（製）：フレイト 売−１７０１Ｘ） ＳＢＳ　　　　　；スチレン−ブタジェン−スチレンブ
ロック共重合体 （シェル化学（製）：カリフレ ック是Ｒ−１１０１） ＧＭＡ−ＥＰＲ；メタクリル酸グリシジル変性エチレン
−プロピレン共重合体 （ＥＰＲ：住友化学（製）ニス プレＦＢ−１２０Ｐ、　　メタクリル酸グｔ−ＥＰＲ ＥＰ リシジルグラフト率が０．７ｗｔ％） ；スチレン変性（グラフト）エチ レンープロピレン共重合体 （ＥＰＲ，：住友化学（製）ニス プレタＥ−ｘ２ｏｐ、　　スチレン／エチレン−プロピ
レン＝４０／ｌ００ｗｔ％）；無水・７レイン酸変性エ
チレン プロピレン共重合体 （ＥＰ：住友化学（製）ニスプ レＦＥ−１２０Ｐ、無水マレイン酸グ ラフト率が１．４ｗｔ％） 〈発明の効果〉 本発明により熱可塑性ポリエステルとポリフェニレンエ
ーテルの相＠女定性が改良され、成形性耐溶剤性、衝撃
強度等の優れた組成物が提供され。 広範囲な用途に使用できるようになった。 本発明により、提供される新規な組成物は１熱可塑性樹
脂に用いられる成形加工法１例えば射出成形、押出成形
等の成形加工法により、容易に成形品、シートフィルム
などに加工され、耐衝撃性。 耐熱性、耐溶剤性、成形性の良好な製品を与える。 特に射出成形用には有効な新規組成物を提供する。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）ポリフェニレンエーテル（Ａ）５〜９５重量％お
   よび熱可塑性ポリエステル（Ｂ）９５〜５重量％とから
   なる組成物１００重量部に対して、芳香族ポリカーボネ
   ート樹脂（Ｃ）０．５〜１００重量部、ゴム質重合体（
   Ｄ）０〜５０重量部およびメラミン、グアナミンおよび
   尿素から選ばれた１種以上の化合物とホルムアルデヒド
   との付加反応生成物をアルコール変性したアミノ樹脂（
   Ｅ）を０．０１〜１０重量部配合してなることを特徴と
   する熱可塑性樹脂組成物。
2. （２）アミノ樹脂（Ｅ）が式（ I ）、（II）または（
   III）で表わされる請求項１記載の熱可塑性樹脂組成物
   。 ▲数式、化学式、表等があります▼……（ I ） （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５、Ｒ
   ＿６は水素原子、アルキル基、アリール基又は（ I ′
   ）式で表わされる置換基であり、少なくとも１つは（
   I ′）式で表わされる置換基である。） （ＣＨ＿２−Ｏ）−Ｒ＿７…………………（ I ′） （式中Ｒ＿７は水素原子又は炭素数１〜１０のアルキル
   基又はシクロアルキル基） ▲数式、化学式、表等があります▼……（II） （式中、Ｒ＿１＿２はアミノ基以外の水素原子、アルキ
   ル基、アルコキシ基又はアリール基、Ｒ＿８、Ｒ＿９、
   Ｒ＿１＿０、Ｒ＿１＿１は水素原子、アルキル基、アリ
   ール基又は前記（ I ′）式で表わされる置換基で、少
   なくとも１つは（ I ′）式で表わされる置換基である
   。） ▲数式、化学式、表等があります▼……………（III） （式中、Ｒ＿１＿３、Ｒ＿１＿４、Ｒ＿１＿５、Ｒ＿１
   ＿６、は水素原子、アルキル基、アリール基又は前記（
   I ′）式で表わされる置換基で、少なくとも１つは（
   I ′）式で表わされる置換基である。）