JPH04145157A - 熱可塑性樹脂組成物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は熱可塑性ポリエステル樹脂と変性ポリフェニレ
ンエーテル樹脂を主体とする、耐熱性、耐溶剤性、寸法
安定性、成形表面特性等に優れた熱可塑性樹脂組成物の
製造方法に関するものである。

〔従来の技術〕

従来よりポリフェニレンエーテル樹脂は、優れた耐熱性
、寸法安定性、耐水性に特徴のある材料として知られて
いるが、耐薬品性及び成形加工性に劣るという欠点から
、その用途に制限があった。

この欠点を補う目的でポリアミド樹脂とのアロイが数多
く提案されているが（例えば特公昭４５−９９７号公報
）、ポリアミド樹脂とのアロイには、吸水によって機械
的強度あるいは寸法等が変化するという問題点があった
。

一方熱可塑性ポリエステル樹脂は、ポリアミド樹脂と同
様、優れた機械的性質に加えて良好な成形加工性及び耐
薬品性を示すため、ポリフェニレンエーテル樹脂とのア
ロイに用いることによって、機械的性質、耐熱性、耐薬
品性、耐水性、寸法安定性、成形加工性等の物性バラン
スに優れた材料を得ようとする試みが行なわれて来た。

ところが、ポリフェニレンエーテル樹脂と、熱可塑性ポ
リエステル樹脂は、相溶性が悪い為、単純ブレンドによ
る組成物は脆性を示し、実用に供し得ない。そこで、ポ
リアミド樹脂とのアロイ化と同様、熱可塑性ポリエステ
ル樹脂とのアロイ化に於いても、種々の相溶化剤が提案
されている（特開昭６１−３５０号公報、特開昭６３−
３９９５８号公報、特開昭６２−２５７９５８号公報、
特開昭６３−８９５６５号公報）。

［発明が解決しようとする課題］ しかしながら、ポリエステル樹脂とのアロイ化の場合、
末端基がアミノ基とカルボキシル基であるポリアミド樹
脂とは異なり、ポリエステル樹脂の末端はより反応性に
乏しいヒドロキシル基とカルボキシル基である為に、上
述した種々の相溶化剤の添加効果は十分でなく、組成物
としての物性、例えば引張り強度等は、各々のヘース樹
脂と比較して大巾に劣るという問題があった。

本発明は、かかる従来の課題を克服し、より相溶化の進
んだ熱可塑性ポリエステル樹脂と変性ポリフェニレンエ
ーテル樹脂を主体とする熱可塑性樹脂組成物を与える製
造方法の提供を目的とする。

〔課題を解決する手段］ 本発明者らは、かかる目的を達成すべく鋭意検討を重ね
た結果、相溶化剤とポリエステル樹脂末端との反応を更
に進行させる為に、固相熱処理を施すことによって、相
溶性が改善される事を見出し、本発明に到達した。すな
わち、本発明は、「熱可塑性ポリエステル樹脂と変性ポ
リフェニレンエーテル樹脂とを溶融混合した後、マトリ
ックス相を形成する樹脂の軟化点以下の温度で固相熱処
理を行なう事を特徴とする熱可塑性樹脂組成物の製造方
法」を要旨とするものである。

以下、本発明を更に詳細に説明する。

本発明で用いられる熱可塑性ポリエステル樹脂とはジカ
ルボン酸あるいはそのエステル形成性誘導体とジオール
あるいはそのエステル形成性誘導体とを主成分とする縮
合反応により得られる重合体である。ジカルボン酸とし
てはテレフタル酸、イソフタル酸、オルトフタル酸、２
．６−ナフタレンジカルボン酸、１．５−ナフタレンジ
カルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、１３
−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサ
ンジカルボン酸、あるいはこれらのエステル形成性誘導
体などの、単独ないし混合物が挙げられる。ジオール成
分としてはエチレングリコール、プロピレングリコール
、１４−ブタンジオール、１．２−ブタンジオール、ネ
オペンチルグリコール、１，５−ベンタンジオール、１
．６ヘキサンジオール、デカメチレングリコール、シク
ロヘキサンジメタツール等のシクロヘキサンジオール、
分子量４００〜６，０００の長鎖グリコールなどの単独
ないし混合物が挙げられる。具体的に熱可塑性ポリエス
テルの例を挙げるとポリエチレンテレフタレート、ポリ
エチレンナフタレート、ポリプロピレンテレフタレート
、ポリブチレンテレフタレート、ポリへキサメチレンテ
レフタレート、ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタ
レート、ポリ（エチレンテレフタレート／エチレンイソ
フタレート）共重合体、ポリ（ブチレンテレフタレート
／ブチレンドデカジオエート）共重合体などであり、特
に本発明で有用なものはポリエチレンテレフタレート、
ポリブチレンテレフタレート、ポリシクロヘキサンジメ
チレンテレフタレートである。

本発明で用いられるポリエステルの分子量は特に制限は
ないが、好ましくは、フェノールとテトラクロロエタン
との重量比１：１の混合溶媒を使用し濃度１ｇ／ｄ１と
じ３０°Ｃで測定した極限粘度［η］が０．５ないし１
．３であることが望ましい。

本発明で用いられる変性ポリフェニレンエーテル樹脂の
原料として用いられるポリフェニレンエーテル樹脂は、
フェノール類又はその反応性誘導体から製造される。該
ポリフェニレンエーテル樹脂の製造に適したフェノール
類としては、一般式 （式中のＲｓ　、Ｒ＝　、Ｒ？　、Ｒｓ及びＲ７は、そ
れぞれ水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基又は置換炭
化水素基であり、それらは同一であってもよいし、互い
に異なっていてもよいが、少なくとも１つは水素である
） で示される化合物を挙げることができる。このようなフ
ェノール類としては、例えばフェノール、０−ｌｍ−又
はｐ−クレゾール、２．６−１２５−１２，４−又は３
．５−ジメチルフェノール、２−メチル−６−フェニル
フェノール、２．６−ジフェニルフェノール、２．６−
ジメチルフェノール、２−メチル−６−ニチルフエノー
ル、２３．５−　２．３．６＝又は２，４．６−　トリ
メチルフェノールなどが挙げられる。

これらのフェノール類は、それぞれ単独で用いてもよい
し、コポリマーを所望する場合は２種以上を組み合わせ
て用いてもよく、また、前記一般式（１）で示される化
合物以外のフェノール類、例えばビスフェノールＡ１テ
トラブロモビスフェノールＡルゾルシノール、ヒドロキ
ノンなどの中から選ばれた少な（とも１種の二価フェノ
ールと組み合わせて用いてもよい。

適切なポリフェニレンエーテル樹脂の例としては、ポリ
（２，６−シメチルー１，４−フェニレン）エーテル、
ポリ（２−メチル−１，４−フェニレン）エーテル、ポ
リ（３−メチル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ
（２，６−ジエチル−１，４−フエニレン）エーテル、
ポリ（２−メチル−６−アリル−１，４−フェニレン）
エーテル、ポリ（２，６−シクロロメチルー１．４−フ
ェニレン）エーテル、ポリ（２，３，６−１リメチル−
１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２゜３．５．６
−チトラメチルフエニレン）エーテル、ポリ（２，６−
ジクロロ−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２，
６−ジフェニル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ
（２，５−ジメチル−１，４−フェニレン）エーテルな
どが挙げられ、また、２種以上の単量体単位を含むコポ
リマーも使用することができるし、これらの樹脂２種以
上を含む混合物も使用することができる。

このポリフェニレンエーテル樹脂の製造方法については
特に制限はなく、従来公知の方法、例えば前記フェノー
ル類を酸化カンブリング触媒を用い、酸素又は酸素含有
ガスで酸化重合する方法などが一般的に用いられる。該
酸化重合触媒の種類については特に制限はなく、従来公
知の酸化触媒の中から任意のものを選択して用いること
ができる。該触媒の典型例としては、塩化第一銅とトリ
メチルアミン及びジブチルアミンとの組合わせ、酢酸第
一銅とトリエチルアミンとの組合せ、塩化第一銅とピリ
ジンとの組合せなどの第一銅塩と第三級アミン及び／又
は第二級アミンとから成る触媒、塩化第二銅とピリジン
と水酸化カリウムとの組合せなどの第二銅塩と第三級ア
ミンとアルカリ金属水酸化物とから成る触媒、塩化マン
ガンと工タノールアミンとの組合せ、酢酸マンガンとエ
チレンジアミンとの組合せなどのマンガン塩と第一級ア
ミンとから成る触媒、塩化マンガンとナトリウムメチラ
ートとの組合せ、塩化マンガンとナトリウムフェノラー
トとの組合せなどのマンガン塩とアルコラード又はフェ
ノラートとから成る触媒、コバルト塩と第三級アミンと
から成る触媒などを挙げることができる。

本発明で用いるポリフェニレンエーテル樹脂は、３１０
°Ｃにおける剪断速度１０３／秒の溶融粘度が３０００
〜３０，０００ボイズ、好ましくは６０００〜２０，０
００ボイズのものが好適である。

本発明において、変性ポリフェニレンエーテル樹脂とは
、溶融混合、溶液反応又は気相反応等手段を問わず、ポ
リフェニレンエーテル樹脂への反応性を有し、かつ熱可
塑性ポリエステル樹脂との反応点をも有する化合物を反
応させたポリフェニレンエーテル樹脂、及び／又はポリ
フェニレンエーテル樹脂への反応性或いはポリフェニレ
ンエーテル樹脂と相溶性のある化学構造単位と熱可塑性
ポリエステル樹脂との反応点を同時に有する化合物を混
合したポリフェニレンエーテル樹脂を意味する。

ここで意味する変性手段の具体例としては、例えば、ス
チレン系化合物とα、β−不飽和ジカルボン酸無水物と
を成分として含有する共重合体、より具体的にはスチレ
ン−無水マレイン酸共重合体等を用いる方法；スチレン
系化合物とα、β不飽和ジカルボン酸のイミド化合物と
を成分として含有する共重合体、より具体的にはスチレ
ンマレイミド共重合体等を用いる方法；分子内に（ａ）
炭素−炭素二重結合又は炭素−炭素三重結合および（ｂ
）カルボン酸基、酸無水物基、酸アミド基、イミド基、
カルボン酸エステル基、エポキシ基、アミノ基又は水酸
基を同時に有する化合物、より具体的には無水マレイン
酸、マレイン酸、フマル酸、マレイミド、マレイン酸ヒ
ドラジド又は無水マレイン酸とジアミンとの反応物たと
えば （但し、Ｒ′は脂肪族、芳香族基を示す。）などで示さ
れる構造を有するもの、無水メチルナジック酸、無水ジ
クロロマレイン酸、マレイン酸アミド、大豆油、キリ油
、ヒマシ油、アマニ油、麻実油、綿実油、ゴマ油、菜種
油、落花生油、椿油、オリーブ油、ヤシ油、イワシ油な
どの天然油脂類、エポキシ化大豆油などのエポキシ化天
然油脂類、アクリル酸、ブテン酸、クロトン酸、ビニル
酢酸、メタクリル酸、ペンテン酸、アンゲリカ酸、チプ
リン酸、２−ペンテン酸、３−ペンテン酸、α−エチル
アクリル酸、β−メチルクロトン酸、４−ペンテン酸、
２−ヘキセン酸、２−メチル−２−ペンテン酸、３−メ
チル−２−ペンテン酸、α−エチルクロトン酸、２・２
−ジメチル−３−ブテン酸、２−ヘプテン酸、２−オク
テン酸、４−デセン酸、９−ウンデセン酸、１０−ウン
デセン酸、４−ドデセン酸、５−ドデセン酸、４テトラ
デセン酸、９−テトラデセン酸、９−へキサデセン酸、
２−オクタデセン酸、９−オクタデセン酸、アイコセン
酸、トコセン酸、エルカ酸、テトラエン酸、マイコリペ
ン酸、２・４−ペンタジェン酸、２・４−へキサジエン
酸、ジアリル酢酸、ゲラニウム酸、２・４−デカジエン
酸、２・４−ドデカジエン酸、９・１２−へキサデカジ
エン酸、９・１２−オクタデカジエン酸、ヘキサデカト
リエン酸、リノール酸、リルン酸、オクタデカトリエン
酸、アイコサジエン酸、アイコサトリエン酸、アイコサ
テトラエン酸、リシノール酸、エレオステアリン酸、オ
レイン酸、アイコサペンクエン酸、エルシン酸、ドコサ
ジエン酸、ドコサトリエン酸、ドコサテトラエン酸、ド
コサペンクエン酸、テトラコセン酸、ヘキサコセン酸、
ヘキサコシエン酸、オフタコセン酸、トラアコンテン酸
などの不飽和カルボン酸、あるいはこれら不飽和カルボ
ン酸のエステル、酸アミド、無水物、あるいはアリルア
ルコール、クロチルアルコール、メチルビニルカルビノ
ール、アリルカルビノール、メチルプロペニルカルビノ
ール、４−ペンテン−１−オール、１０−ウンデセン−
１−オール、プロパルギルアルコール、１・４−ペンタ
ジェン−３−オール、工・４−へキサジエン−３−オー
ル、３・５−へキサジエン−２−オール、２・４−へキ
サジエン−１−オール、一般式Ｃ−Ｈｔアー、０Ｈ１Ｃ
，Ｈ，、、ＯＨ若しくはＣ，ｌＨ２，、−、ＯＨ（但し
、ｎは正の整数）で示されるアルコール、３−ブテンー
ト２−ジオール、２・５−ジメチル−３−ヘキセン−２
・５−ジオール、ｌ・５−へキサジエン−３・４−ジオ
ール、２・６−オクタジエン４・５−ジオールなどの不
飽和アルコール、あるいはこのような不飽和アルコール
のＯＨ基が、Ｎ　Ｈｚ基に置き換った不飽和アミン、あ
るいはブタジェン、イソプレンなどの低重合（たとえば
平均分子量が５００〜１００００ぐらいのもの）あるい
は高分子量体（たとえば平均分子量が１００００以上の
もの）に無水マレイン酸、フェノール類を付加したもの
、あるいはアミノ基、カルボン酸基、水酸基、エポキシ
基などを導入したもの等を用いる方法；一般式（Ｄ） （ＲＩＯ）、Ｒ（ＣＯＯＲ”）、（ＣＯＮＲＩＲ”）、
　　　　　ＣＤ）〔式中Ｒは炭素原子数２〜２０、好ま
しくは２〜１０の直鎖または分岐鎖飽和脂肪族炭化水素
であり、Ｒ１は水素または炭素原子数１〜１０、好まし
くは１〜６、最も好ましくは１〜４のアルキル基、アリ
ール基、アシル基、またはカルボニルジオキシ基からな
る群から選択し、特に好ましいのは水素であり、各Ｒ１
は水素または炭素原子数１〜２０、好ましくは１〜１０
のアルキル基またはアリール基からなる群から独立に選
択し、各Ｒ１及びＲＷは水素または炭素原子数１〜１０
、好ましくは１〜６、最も好ましくは１〜４のアルキル
基またはアリール基から木質的になる群から独立に選択
し、ｍは１に等しく、（ｎ＋ｓ）は２より大かまたは２
に等しく、好ましくは２または３に等しい。ｎおよびＳ
はそれぞれ０より大かＯに等しく、（ＯＲ＋　）はカル
ボニル基に対しαまたはβにあり、少なくとも二つのカ
ルボニル基は２〜６個の炭素原子によって分離されてい
る〕によって表わされる脂肪族ポリカルボン酸およびそ
の誘導体、より具体的には、くえん酸、りんご酸、アガ
リシン酸等を用いる方法；分子中に（ｉ）一般式〔Ａ） Ｃ−Ｘ 〔Ａ） （式中ＸはＦ、ＣＩ２、Ｂｒ、Ｉ、０Ｈ１ＯＲ１ま１ま たは０−Ｃ−Ｒ’であり、Ｒ“ はＨまたはアルキ ル基またはアリール基である） を有する少なくとも一つの基、および（ｉｉ）カルボン
酸基、酸無水物基、酸アミド基、イミド基、カルボン酸
エステル基、アミノ基またはヒドロキシ基の少なくとも
一つである基の両者を含有し、基（ｉ）と（ｉｉ）は２
価炭化水素基である結合Ｚを介して共有的に結合してい
る一般式（Ｅ）（ｉ）　　−Ｚ−（ｉｉ） （Ｅ） を有する化合物、より具体的には、無水トリメリット酸
クロリド、アスパラギン酸、グルタミン酸等を用いる方
法；式Ｃ−Ｘ又は−ＣＯＸ　（Ｘはハロゲン原子）で表
わされる構造を１ないし複数有し、かつ酸無水物基もし
くはそれが開環したジカルボン酸基、アミノ基、エポキ
シ基、イミド基、酸アミド基、カルボン酸基のうち１つ
以上を同時に有する化合物、より具体的には、テトラク
ロロ無水フタル酸、テトラブロモ無水フタル酸等を用い
る方法等が全て含まれる。又、同一分子内に（イ）メル
カプト基、および（ロ）カルボキシル基、酸無水物基、
酸アミド基、イミド基、カルボン酸エステル基、エポキ
シ基、アミノ基、水酸基より構成される群より選択され
る少なくとも一種の官能基を同時に有する化合物、より
具体的には、チオりんご酸、チオくえん酸等を用いる方
法も有効である。これらの方法のうち本発明の目的のひ
とつである高剛性達成の観点から、同一分子内に（イ）
炭素−炭素二重結合、炭素−炭素三重結合、メルトカプ
ト基、一般式〔Ａ〕で定義される酸ハロゲン化物基、一
般〔Ｂ〕で定義されるカルボニル基及びそのα−炭素に
結合する水酸基又はアミノ基からなる化学構造、並びに
一般式〔Ｃ〕で定義されるハロゲン原子で置換されたオ
ルトフェニレン基からなる群から選ばれる少なくとも一
つの化学構造と、（ロ）カルボキシル基、酸無水物基、
エポキシ基、オキサゾリン基より構成される群から選ば
れる少なくとも一つの官能基とを同時に有する化合物を
用いることが好ましい。

−ｃ−ｘ　　　　　　　　　ｌ：Ａ） （但し、Ｘはハロゲン原子を、Ｙは水酸基又はアミノ基
を、Ｒ＋　、Ｒ，、Ｒ，、Ｒ４は独立にハロゲン原子又
は水素原子を、それぞれ表わす。但し、Ｒ，−Ｒ４のう
ち少なくとも１つはハロゲン原子である。） そのうち、（イ）としては、炭素−炭素二重結合、メル
カプト基、又は一般式〔Ｂ〕で定義される化学構造（ロ
）としてはカルボキシル基又は酸無水物基、が好適であ
る。中でも、無水マレイン酸、マレイン酸、フマル酸、
りんご酸、くえん酸、チオリんご酸を用いる方法がこれ
ら変性剤の有効性及び入手容易性から特に好ましい。こ
れら化合物の使用量は、樹脂組成物全体に対して０．０
１〜２５重量％、好ましくは０．０５〜１０重量％、よ
り好ましくは０．１〜５重量％である。

本発明において、熱可塑性ポリエステル樹脂と変性ポリ
フェニレンエーテル樹脂を主体とする樹脂組成物を混合
する手法としては、−Ｃに知られるポリマーブレンドの
手法、例えば溶液混合法あるいは溶融混合法等の方法が
いずれも可能であるが、本発明では溶融混合法が好まし
い。固相熱処理による相溶化向上の効果をより有効に発
揮させる為には、分散を緻密にすることが重要であり、
例えば溶融混合の場合、二軸押出機等の混練性の良い混
合方法を適用することが望ましい。

本発明の樹脂組成物においては、熱可塑性ポリエステル
樹脂を５〜９５重量％含有する事が好ましい。該樹脂が
５重量％に満だない場合は耐薬品性、成形加工性が悪化
し、９５重量％を超えると耐熱性、耐水性、寸法安定性
が低下し、いずれも本発明の目的を達し得ない。本発明
における熱可塑性ポリエステル樹脂の含有量として、２
０〜９０重量％が好ましく、３０〜８０重量％がより好
ましい。

本発明において、熱可塑性ポリエステル樹脂と変性ポリ
フェニレンエーテル樹脂を主体とする樹脂組成物は、混
合された後、固相を維持する条件、すなわちマトリック
ス相を形成している樹脂の軟化点以下の温度で固相熱処
理に供される。ここで言う軟化点とは、結晶性樹脂の場
合は融点を、非晶樹脂の場合にはガラス転移点を意味す
る。またマトリックス相とは、相分離ブレンド系におけ
る連続相を意味する。どの成分がマトリックス相を形成
しているかは、電子顕微鏡下でのモルホロジー観察等に
より判断することができる。本発明における固相熱処理
の温度は、マトリックス相を形成している樹脂の軟化点
より１００°Ｃ低い温度、より好適には６０°Ｃ低い温
度から、軟化点より３°Ｃ低い温度までの温度領域に設
定されるのが好ましい。固相熱処理温度が該軟化点から
１００°Ｃ以上低い温度では、反応速度が極めて遅く、
十分な相溶化を達成することが難しい。固相熱処理を行
なう時間は、好ましくは４時間以上、より好ましくは６
時間以上である。この固相熱処理の圧力については特に
制限はなく、加圧、常圧、減圧のいずれであっても良い
。また常圧において窒素フロー等の手法を適用すること
も可能である。

本発明においては、熱可塑性ポリエステル樹脂と変性ポ
リフェニレンエーテル樹脂の相溶化を損なわない範囲で
、他の樹脂やエラストマー等を所望に応じて混合するこ
ともできる。更に、本発明の樹脂組成物には、所望に応
じて各種添加剤、例えばカーボンブラック、シリカ、酸
化チタンなどの無機充填剤や有機充填剤、ガラス繊維、
炭素繊維などの強化剤、更には可塑剤、安定剤、難燃剤
、着色剤等を添加することもできる。

〔実施例〕

次に、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、
本発明は、その要旨を越えない限り、これらの例によっ
て何ら限定されるものではない。

伎且旅粁冊脂 ・ポリフェニレンエーテル樹脂 ０．６ｇ／ｄｌ濃度のクロロホルム溶液の２５°Ｃにお
ける比粘度η。が０．３１であり、３１０″Ｃにおける
剪断速度１０３／秒の溶融粘度が９０００ポイズである
ポリ（２，６−ジメチル−ｐ−フェニレンエーテル）（
以下ＰＰＥと略）を使用した。尚、このもののＤＳＣで
測定した軟化点は、２１０°Ｃであった。

・ポリブチレンテレフタレート樹脂 フェノールとテトラクロロエタンとの重量比１：１の混
合溶媒を使用し濃度１ｇ／ｄ１溶液の３０°Ｃにおける
極限粘度〔η］が１．１のポリブチレンテレフタレート
（以下ＰＢＴと略）を使用した。尚、このもののＤＳＣ
で測定した融点は、２２４°Ｃであった。

―ノち 全て東芝機械■製ＴＥＭ３５Ｂ二軸押出機を使用し、Ｐ
ＰＥの溶融変性並びにＰＰＥと１−’　Ｂ　Ｔの溶融混
合を行なった。また得られた組成物の試験片の成形は東
芝機械■製ｌ５−４５Ｐ射出成形機によりバレル温度２
８０°Ｃ１金型温度８０°Ｃで行なった。

生立１方藷 成形によって得られたＡＳＴＭ規格に準する引張り試験
片を用いて、ＡＳＴＭ　　Ｄ−６３８に準じて引張り試
験を行ない、評価した。

皇考阻土 ＰＰＥ１００重量部と変性剤（無水マレイン酸）２．５
重量部とを、バレル設定３００°Ｃで溶融混合して変性
ＰＰＥ　（以下ＭＰＰＥと略）を得た。

裏施斑土 ６０重量部と参考例１のＭＰＰＢ４０重量部を、バレル
設定２８０℃、スクリュー回転数１５Ｏｒｐｍで溶融混
合し、次いでペレット化した。得られた樹脂組成物につ
いて、電子顕微鏡下でのモルホロジー観察の結果、マト
リックス樹脂はＰＢＴであることがわかった。その後こ
の樹脂組成物について、Ｎ！気流下（２０Ｌ／ｍ１ｎ）
で１２０　’Ｃで３時間、１６０℃で３時間、更に２１
０　’Ｃで６時間の固相熱処理を行なった。

固相熱処理後のベレットを成形して得た引張り試験片を
測定した。引張り強度は５　Ｑ　Ｏｋｇ／　ｃ＋ｆｌ。

引張り破断伸びは３．５％であった。

比較）−一 実施例１において固相熱処理を行なわない他は実施例１
と全く同様にして得た引張り試験片を測定した引張り強
度は２９０ｋｇ／ｃｆ、引張り破断伸び１．７％であっ
た。

〔発明の効果〕

本発明方法によれば、熱可塑性ポリエステル樹脂と変性
ポリフェニレンエーテル樹脂を主体とする熱可塑性組成
物を得るにあたり、これら二成分の混合ののち、固相熱
処理に供することによって、引張り伸度並びに引張り強
度といった＠械的性質や耐熱性に顕著な向上が見られ、
従来の組成物に比べて物性バランスに優れたアロイを得
ることができる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）熱可塑性ポリエステル樹脂と変性ポリフェニレン
   エーテル樹脂とを溶融混合した後、マトリックス相を形
   成する樹脂の軟化点以下の温度で固相熱処理を行なうこ
   とを特徴とする熱可塑性樹脂組成物の製造方法。
2. （２）変性ポリフェニレンエーテル樹脂が、同一分子内
   に （ｉ）炭素−炭素二重結合、炭素−炭素三重結合、メル
   カプト基、一般式〔Ａ〕で定義される酸ハロゲン化物、
   一般式〔Ｂ〕で定義されるカルボニル基及びそのα−炭
   素に結合する水酸基又はアミノ基からなる化学構造、並
   びに一般式〔Ｃ〕で定義されるハロゲン原子で置換され
   たオルトフェニレン基からなる群から選ばれる少なくと
   も一つの化学構造と、（ｉｉ）カルボキシル基、酸無水
   物基、エポキシ基及びオキサゾリン基からなる群から選
   ばれる少なくとも一つの官能基、 とを同時に有する化合物により変性されたポリフェニレ
   ンエーテルである特許請求の範囲第１項記載の熱可塑性
   樹脂組成物の製造方法。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔Ａ〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔Ｂ〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔Ｃ〕 〔但し、Ｘはハロゲン原子を、Ｙは水酸基又はアミノ基
   を、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３およびＲ＿４は独立にハロ
   ゲン原子又は水素原子を、それぞれ表す。但し、Ｒ＿１
   〜Ｒ＿４のうち少なくとも１つはハロゲン原子である。 〕