JPH03182549A - ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野］ 本発明は樹脂組成物に関するものであり、メルトフロー
インデックスに代表される成形加工性、Ｉｚｏｄ衝撃強
度に代表される耐衝撃性、熱変形温度に代表される耐熱
性、および耐薬品性が共に優れ、射出成形品に銀条の発
生の無いポリフェニレンエーテル系樹脂組成物に関する
ものである。

〔従来の技術〕

ポリフェニレンエーテル樹脂は、耐熱性に優れた樹脂で
あることが広く知られているが、溶融粘度が高く成形特
に高温を要するため、変色、酸化劣化を生じ、成形加工
性が悪い。また耐薬品性にも劣る。このことから前記問
題点を解決すべく、ポリエステル樹脂とのブレンド、芳
香族ポリカーボネート樹脂とのブレンド、あるいは芳香
族ポリエステル樹脂および芳香族ポリカーボネート樹脂
とのブレンド技術がある０例えば特開昭５９−１５９８
４７号公報のポリフェニレンエーテル樹脂と芳香族ポリ
エステル樹脂とのブレンド、米国特許第３２２１０８０
記載のポリフェニレンエーテル樹脂と芳香族ポリカーボ
ネート樹脂とのブレンドについては耐薬品性は改良され
るものの両者の相溶性が悪く、耐衝撃性、耐熱性に劣る
ものであった。また特公昭６３−５００３８７号公報記
載のボリフェニレンエーテル樹脂、芳香族ポリエステル
樹脂および芳香族ポリカーボネート樹脂とのブレンドに
ついては、エポキシ樹脂を添加することにより耐衝撃性
を改良しているが、成形加工性が悪い、特開昭６２−２
５７９５８号公報記載のポリフェニレンエーテル樹脂と
芳香族ポリエステル樹脂とのブレンドには、特定の構造
を有する化合物を添加することにより成形加工性、剛性
、耐熱性、および耐水性を改良している。しかしながら
、射出成形時に特定の構造を有する化合物がガス化し、
成形品の表面に銀条が発生し商品価値を損なう場合があ
った。

〔発明が解決しようとす７！課題〕 本発明の目的は、ポリフェニレンエーテル樹脂と芳香族
ポリエステル樹脂あるいは芳香族ポリカーボネート樹脂
との相溶性を改善し、成形加工性、耐熱性、耐衝撃性、
および耐薬品性が共に優れ、射出成形品に銀条の発生の
ないエンジニアリングプラスチックを提供することにあ
る。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果
、ポリフェニレンエーテル樹脂と芳香族ポリエステル樹
脂および／または芳香族ポリカーボネート樹脂との混合
物に対して、特定の化合物を特定の割合で配合、溶融混
練して得られる樹脂組成物が上記目的を達成できること
を見い出し、本発明に到達したものである。

すなわち、本発明は（ａ）ポリフェニレンエーテル樹脂
１０〜９０重量％、（ｂ）芳香族ポリエステル樹脂およ
び／または芳香族ポリカーボネート樹脂９０〜１０重量
％、前記（ａ）＋　（ｂ）合計１００重量部に対して、
（ｃ）−ｆｆｎ式〔Ｉ〕で示す化合物を０．１〜２０重
量部含有してなるポリフェニレンエーテル系樹脂Ｍｉ酸
物である。

本発明の熱可塑性樹脂＆１ＩＩＩｉ物を構成する（ａ）
成分のポリフェニレンエーテル樹脂は、一般式〔２）で
示される単位を一種以上含有するホモポリマーまたはコ
ポリマーが望ましい。

（式中、Ｒ１、Ｒ１、Ｒ３およびＲ４はそれぞれ独立に
水素、ハロゲン、炭化水素、ハロ炭化水素、炭化水素オ
キシおよびハロ炭化水素オキシで構成される群から選択
され、ｎはモノマー単位の総数を表わし、２０以上の整
数である。） ポリフェニレンエーテル樹脂の製造方法は特に限定しな
いが、米国特許第３３０６８７４号、同第３３０６８７
５号、同第３２５７３５７号および同第３２５７３５８
号に記載の方法でフェノール類の反応によって製造でき
る。これらのフェノール類としては、２．６−シメチル
フエノール、２．６−シエチルフエノール、２．６−シ
ブチルフェノール、２．６−ジラウリルフェノール、２
．６−ジプロピルフェノール、２．６ジフエニルフエノ
ール、２−メチル−６−ニチルフエノール、２−メチル
−６−シクロヘキジルフエノール、２−メチル−６−メ
ドキシフエノール、２−メチル−６−ブチルフェノール
、２．６−シメトキシフエノール、２．３．６−ドリメ
チルフエノール、２，３．５．６−チトラメチルフエノ
ールおよび２．６−ジニトキシフエノールが含有される
が、これらに限定されるものではない。本発明において
好ましいポリフェニレンエーテル樹脂は、ポリ（２−＋
６　　’：’メチルー１，４−フェニレン）エーテルで
ある。また本発明において用いられるポリフェニレンエ
ーテル樹脂はポリスチレン系樹脂を含んでいてもよい０
例えば、ＣＰポリスチレン、ハイインパクトポリスチレ
ン、スチレン、ブタジェン共重合体スチレン、無水マレ
イン酸共重合体、スチレンアクリロニトリル共重合体、
スチレン・アクリロニトリル・ブタジェン共重合体、ス
チレン・メチルメタクリレート共重合体等がある。

本発明の（ｂ）成分として用いられる芳香族ポリエステ
ル樹脂とは、芳香環を重合体の連鎖単位に有するポリエ
ステルで芳香族ジカルボン酸とジオールとを主成分とす
る縮合反応により得られる重合体ないしは共重合体であ
る。

本発明で用いられる好ましい芳香族ボリエステル樹脂の
例としてはポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレ
ンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ
へキサメチレンテレフタレート、ポリシクロヘキシレン
ジメチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナ
フタレートなどが挙げられるが、なかでも適度の機械的
強度を有するポリブチレンテレフタレートが最も好まし
い。

さらに本発明の（ｂ）成分として用いられる芳香族ポリ
カーボネート樹脂はそれ自体公知の化合物である。一般
にこれらは、二価のフェノール類ヲカーボネート前駆体
、例えばホスゲン、ハロゲンホルメート（ハロホルメー
ト）またはカーボネートエステルと反応させて製造する
６本発明ではビスフェノールＡから誘導されたホモポリ
マーが好ましく使用される。

（ｂ）成分の芳香族ポリエステル樹脂および芳香族ポリ
カーボネート樹脂は任意の割合で配合される。耐薬品性
を重視する場合には芳香族ポリエステル極脂の割合を増
やし、耐衝撃を重視する場合には芳香族ポリカーボネー
ト樹脂の割合を増やすが、各樹脂を単独で配合してもよ
い。

本発明の（ｃ）成分の一般〔１〕で示される化合物とは
、具体的には、Ｎ−（ヒドロキシメチル）マレイミド、
Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）マレイミド、Ｎ−（ｐ−
ヒドロキシフェニル）マレイミド、Ｎ−（６−ヒドロキ
シビフェニル）マレイミド、２−　（４−ヒドロキシフ
ェニル）−２°−（４“−マレイミドフェニル）プロパ
ン等である。

各成分の配合割合は＜ａ＞成分のポリフェニレンエーテ
ル＃Ｍ脂１０〜９０重量％、（ｂ）成分の芳香族ポリエ
ステル樹脂および／または芳香族ポリカーボネート樹脂
９０〜ＩＯ重量％、好ましくは（ａ）成分が３０〜８０
重量％、（ｂ）成分が７０〜２０重量％の範囲である。

前記範囲内であれば（ｃ）成分を添加することにより成
形加工性、耐熱性、耐衝撃性、耐薬品性の共に優れた樹
脂Ｍｉ戒酸物えられる。

（ａ）成分が１０重重量未満では耐熱性が不足する。

また（ａ）成分が９０重量％を越えると成形加工性、耐
薬品性が不足する。（ｃ）成分の添加量としては（ａ）
＋　（ｂ）合計１００重量部に対して、０．１〜２０Ｍ
Ｗ部、好ましくは１〜１０重量部である。

０．１重量部未満では相溶性の改良効果が十分でなく成
形加工性、耐熱性、耐衝撃性、耐薬品性のいずれも低下
する。また２０重量部をこえると耐衝撃性が低下し好ま
しくない。

また、各種エラストマーを添加することによりさらに耐
衝撃性が改良される。エラストマーとしては、Ａ−Ｂ−
Ａ’型ブロック共重合体エラストマーがあり、ビニル系
芳香族炭化水素重合体Ａ、Ａ°ブロックと、共役ジエン
重合体Ｂブロックからなり、ビニル芳香族炭化水素の例
としては、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトル
エン、ビニルキシレン、エチルビニルキシレン、ビニル
ナフタレンおよびそれらの混合物などが挙げられる。Ａ
およびＡ゛は同一でも異なっていても良い。

また共役ジエンの例としては、１，３ブタジエン、イソ
プレンおよびそれらの混合物などが挙げられる。また共
役ジエン重合体Ｂブロンクが水素添加された物は、本発
明において好適に使用できる。

本１明に使用されるＡ−Ｂ−Ａ’型ブロック共重合体エ
ラストマーは商業的に入手可能であり、当業者に周知の
方法で製造し得る。また、オレフィンとアクリル酸、メ
タクリル酸およびこれらのエステル類からなる群より選
ばれた１種以上のモノマーとの共重合体であり、具体的
にはエチレンとメチルアクリレート、エチルアクリレー
ト、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、メチ
ルメタクリレート、エチルアクリレート、ブチルメタク
リレート等との共重合体である。これらの共重合体は市
販されており、例えばエチレン−エチルアクリレート共
重合体は日本ユニカー社よりＮ　Ｕ　Ｃ−６１７０等の
商品名で市販されている。エヂレンーメチルメタアクリ
レート共重合体は住友化学σ増よりアクリフトの商品名
で市販されている。

その他にはコアーシェル型エラストマーがあり、呉羽化
学工業■よりＫＭ−６５３、ＫＭ−３３０等商品名で市
販されている。

その他にはオレフィンとα、βの不飽和酸のグリシジル
エステルからなるグリシジル基含有共重合体、およびポ
リエステルエラストマーなどが挙げられる、これらのエ
ラストマーは単独あるいは併用してもよい。さらに、目
的に応じて顔料や染料、導電性カーボン、ガラス繊維、
金属繊維、炭素繊維などの補強剤、タルク、炭酸カルシ
ウムなどの充填材、酸化防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、
難燃剤および帯電防止剤などを添加することができる。

本発明の熱可塑性樹脂組成物の製造法に関しては特に制
限はなく、通常公知の方法を採用することができる。す
なわち、各成分を高速攪拌機などを用いて均一混合した
後、十分な混練能力のある一軸または多軸の押出機で溶
融混練する方法などを採用することができる。

〔作用〕

本発明は、−ｉ式〔Ｉ〕で示す化合物をポリフェニレン
エーテル樹脂と芳香族ポリエステル樹脂および／または
芳香族ポリカーボネート樹脂との混合物に配合したポリ
フェニレンエーテル系樹脂＆ｌＩ酸物より、相溶性を改
善し成形加工性、耐熱性、耐衝撃性、および耐薬品性が
共に優れ、射出成形品に銀条の発生のないエンジニアリ
ングプラスチックが得られるところに特徴がある。

〔実施例〕 以下に実施例を挙げて、本発明をさらに詳しく説明する
。なお、実施例および比較例に記したポリマーおよび成
形品の特性評価は次の方法に従って実施した。

（１）アイゾツト衝撃強度（耐衝撃性）ＪＩＳ−に７１
１０に準拠した。

（２）熱変形温度（耐熱性） ＪＩＳ−に７２０７に準拠した。

曲げ応力１８．５６ｋｇ　／　ｃｄ （３）メルトフローインデックス（成形加工性）ＪＩＳ
−に７２１０に準拠した。

荷重２．１６　ｋｇ、温度２７０°Ｃ （４）耐薬品性 試験片をトルエンに２４時間浸漬後の重量変化が±５％
以内を合格とした。

（５）銀条の観察 ゲート径１．０ｍｍのピンポイントゲートで、５（ｌｘ
　Ｘ　１００ｍｍ　（７）試験片を射出成形し、表面に
銀条の無い場合を合格とした。

実施例１〜５ ポリフェニレンエーテル樹脂（ＧＥＭポリマー■社製〕
、芳香族ポリエステル樹脂〔奇人−社製〕および芳香族
ポリカーボネート樹脂〔蛮人■社ｇ）、Ｎ−（ｐ−ヒド
ロキシフェニル）マレイミド〔三井東圧化学ｌ１社製、
表１ではＩ（Ｍｌと略〕を表１に示す割合で配合し、こ
れを２４０〜３１０℃の範囲で混練ペレット化した。こ
のペレットから射出酸形試験片を作成し、上記物性を測
定した結果を表１に示す。成形加工性、耐熱性、耐衝撃
性、耐薬品性とも優れており、銀条も無く、十分な実用
物性を有するものである。

実施例６〜９ 実施例１〜５においてＮ−（ｐ−ヒドロキシフェニル）
マレイミドを２−（４−ヒドロキシフェニル）−２“−
（４゛−マレイミドフェニル）プロパン〔三井東圧化学
■社製、表１ではＨＭＩと略〕に変えた以外は実施例１
〜５と同様に実施した。

その結果を表１に示す。成形加工性、耐熱性、耐衝撃性
、耐薬品性とも優れており、線条も無く、十分な実用物
性を有するものである。

比較例１〜６ 実施例１〜５において、各成分が本発明の規定の範囲を
はずれた場合についてその結果を表２に示す。いずれも
耐衝撃性、耐熱性、成形加工性、耐薬品性のバランスに
欠けるものであった。

比較例７ 実施例３においてＮ−（ｐ−ヒドロキシフェニル）マレ
イミドをＮ−フェニルマレイくド〔三井東圧化学■社製
〕に変えた以外は実施例３と同様に実施した。その結果
を表２に示す。成形加工性、耐熱性、耐衝撃性、耐薬品
性とも優れていたが銀条が発生した。

〔本発明の効果〕 本発明のポリフェニレンエーテル系樹脂組成物は、耐衝
撃性、耐熱性、酸形加工性、耐薬品性ともに優れており
、射出成形品に銀条の発生が無く、自動車部品、工業部
品、電気材料などに好適に用いられる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （ａ）ポリフェニレンエーテル樹脂１０〜９０重量％、
   （ｂ）芳香族ポリエステル樹脂および／または芳香族ポ
   リカーボネート樹脂９０〜１０重量％、前記（ａ）＋（
   ｂ）合計１００重量部に対して、（ｃ）一般式〔 I 〕
   で示す化合物を０．１〜２０重量部含有してなるポリフ
   ェニレンエーテル系樹脂組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 〔但し、式中Ｙは２価の脂肪族あるいは芳香族炭化水素
   残基〕