JPH02242866A - 被覆組成物 - Google Patents

被覆組成物

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JPH02242866A
JPH02242866A JP1318695A JP31869589A JPH02242866A JP H02242866 A JPH02242866 A JP H02242866A JP 1318695 A JP1318695 A JP 1318695A JP 31869589 A JP31869589 A JP 31869589A JP H02242866 A JPH02242866 A JP H02242866A
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テレンス　イー．セイ
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    • C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09D133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09D133/062—Copolymers with monomers not covered by C09D133/06
    • C09D133/068—Copolymers with monomers not covered by C09D133/06 containing glycidyl groups

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、周囲湿度で硬化する被覆組成物に関する。
周囲条件下で硬化する被覆組成物はかなり以前から公知
である。最も初；！ｌ［のかような被覆組成物は、空気
酸化によって硬化する乾性油を基剤とするものであった
。さらに最近に開発された組成物は、エポキシド−カル
ボン酸反応、イソシアネート−水分反応、ポリアジリジ
ン−カルボン酸反応および活性メチレンー不飽和カルボ
ン酸反応に基づく組成物である。
ｔＪｓ−Ａ−３，５５４，９８７には、アクリル酸、ア
セトアセトキシエチルメタクリレートおよびこれらと共
根合性七ツマ−の皮膜形成コポリマーが開示されている
。
ＵＳ−Ａ−４，４０８，０１８には、ペンダントアセト
アセテート部分を含有するポリマーと１個以上の不飽和
アクリル基を含有するポリアクリレートとを混合し、触
媒として強塩基を使用してＨｉｃｈａｅｌ付加によって
混合物を硬化させる方法が開示されている。
Ｈｉｃｈａｅｌ付加による架橋は、ＥＰ−Ａ−２２７゜
４５４にも記述されている、この場合は複数のペンダン
トアセトアセテート暴を含有する化合物を、複数のエチ
レン状不飽和アクリル基を含有する化合物と註合し、そ
して強塩基または有機金属化合物の添加によって硬化さ
せる。
ＺＡ−Ａ−８５−２０４４には、複数の活性メチレン基
およびエチレン状不飽和カルボニル基を含有する組成物
から製造された周囲温度で硬化性の被覆組成物が記載さ
れている。
０ｒａａｎｉｃ　Ｃｏａｔｉｎｏｓ　Ｃｏｎｆｅｒｅｎ
ｃｅ　５Ｇｒｅｅｃｃ−１９８７年７月におけるＡ、　
Ｎ０ＯＩｌｅｎによる「＾ｍｂｉｅｎｔＴｅｌｐ（ｌｒ
ａｔｕｒｅ　Ｃｕｒａｂｌｅ　Ｃ０ａｔｉｎＱＳ　　Ｂ
ａ５ｅｄ　ｏｎＴｗｏ−Ｐａｃｋ　　Ｂｉｎｄｅｒｓ　
Ｊの論文ニハ、アセトアセテート−ケチミン基およびア
クリシーマ１コネート基のＨ＋ｃｈａｅｌ付加反応によ
って硬化する被覆組成物が論議されている。
エポキシド−カルボン酸反応に基づく熱硬化性被覆組成
物がＵＳ−△−３，３０５．６０］、ＵＳ−Ａ−４，０
２８，２９４およびＥＰ−Ａ−２２６，１７１に開示さ
れ一〇いる。多種類の用途に耐性があり、かつ、あらゆ
る種類の環境条件下で持続性がある装飾および保護被覆
に対する要求の増加によって、被覆組成物において各種
の反応体を利用づる研究が続けられている。
本発明によって、■アセトアセトキシエチルアクリレー
トもしくはメタクリレート、０グリシジルアクリレート
もしくはメタクリレート、（へ）エチレン状不飽和重合
性酸および（２）、（ハ）および（ロ）以外の、これら
と共重合体モノマーのコポリマーの８．５〜１０のｐＨ
を有する水性分散液から成る被覆組成物であって、＠：
（ハ）の重量比が０．５／１未満またはこれに等しいか
１．５／１以上であり、（へ）：（ロ）の重量比が１．
５／１以上であり、該コポリマー中における（２）、０
および（ロ）の合計重量％が８〜６０％であり、（へ）
の重量％が１．５〜２０％であり、そしてゆの単量％が
４０〜９２％であることを特徴とする前記の組成物が提
供される。
この組成物を基体に対して被覆として適用したときには
、該被覆は室温で熱硬化状態に硬化する。
本発明において使用するアピトアセトキシエチル（メト
）アクリ１ノートモノマー（２）は、ジケトンとヒドロ
キシエチル（メト）アクリレートとの反応によって製造
できる。アセトアセトキシエチル基は２個のカルボニル
の間にメチレン基を含有し、かつ、「活性」メチレンλ
〜であると言われている。
かような基は二重結合を隔て−ｃ　Ｈｉｃｈａｃｌ付加
を行うことができ、かつ、エポキシド基と反応Ｊること
ができる。
本発明の組成物において使用するグリシジル（メト）ア
クリレートモノマー、（ハ）は、周知の商用として人手
できる七ツマ−である。これらはアクリルもしくはメタ
クリル酸をグリシドールまたはエビクロロヒドリンでエ
ステル化し、次いで、脱ハロゲン化によって製造できる
。グリシジル基は、活性メチレン基、カルボン１ｌ１１
および他のエポキシド基と反応することができる。
本発明の組成物における成分（ロ）として使用される重
合性酸モノマーは、好適には、１分子当り１個の重合性
結合を含有する周知の七ノーまたはポリカルボン酸であ
る。一般に、かような酸は１分子当り３〜２４個の炭素
原子および１または２個のカルボン酸基を含有する。か
にうな酸の例は、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン
酸、フマル酸、イタコン酸、エタクリン酸、クロトン酸
、シトラコン酸およびエステル化アルコール基が１〜２
０個の炭素原子を含有するジカルボン酸の半エステルで
ある。好適な半エステルの例は、メチル水素フマレート
、ベンジル水素マレエート、ブチル水素マレエート、オ
クチル水素イタコネートおよびドデシル水素シトラコン
酸トである。本発明における使用が好ましい酸は、アク
リルＦｉｊ１３よびメタクリル酸である。
モノマーに）、０および（ロ）と共重合して本発明の組
成物において使用するための皮膜形成コポリマーを生成
する任意のモノマーが成分ゆとして使用できる。かよう
な七ツマ−は、重合条件下でアセト７セトキシ基、グリ
シジル基またはカルボン酸基と反応性でない基を含有す
る七ツマ−である。
共重合性モノマーゆの種類および吊は、本発明の生成物
が目的としている特定の＠終用途に依存する。かような
変数は当業者なら容易に決定できる。
成分（へ）として使用できる共重合性モノマーは、１分
子当り１個のエチレン状不飽和重合性基を含有し、かつ
、他のモノマー（２）、υおよび（ロ）と共重合性であ
る任意の周知の七ツマ−である。かような七ツマ−は、
メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルア
クリレート、エチルメタクリレート、イソプロピルアク
リレート、ブチルアクリレート、エチルメタクリレート
、２−エチルへキシルメタクリレート、デシルアクリレ
ート、ラウリルメタクリレートおよびベンジルアクリレ
ートのようなアルコール部分が１〜２０個の炭素原子を
含有する（メト）アクリルエステルである。
前記のコポリマーを誘導するのに使用できる使の（メト
）アクリルエステルは、ヘキサンジオールジアクリレー
トのような多官能性〈メチルアクリレートである。かよ
うなエステルは、例えば七ツマ−の全重量に基づいて１
重世％までの間で使用できる。
成分ゆとして使用できる他の共重合性モノマーは、スチ
レン、ビニルトルエンおよびα−メエチスチレンのよう
なビニル芳香族上ツマ−並びにアクリロニトリおよびア
クリルアミドのようなニトリルおよびアミドである。
成分（へ）として使用できるさらに他の共重合性上ツマ
−は、例えばビニルホルメート、ビニルアセデート、ビ
ニルプロピオネート、ごニルブチレートおよびＶａｒｓ
ａｔｉｃ　ａｃｉａのビニルエステルのような脂肪族ビ
ニルエステルである仮想ビニルアルコールの誘導体であ
る。
成分ゆとして使用するのに好ましいコモノマーは、エス
テル基が１〜８個の炭素原子を含有するアルキル基であ
る（メト）アクリレートエステルである。
本発明の組成物は、慣用のエマルション重合法を使用し
て水中で乳化させた七ツマ−（２）〜に）を重合させる
ことによって製造される。モノマーの乳化用として使用
できる界面活性剤は、アニオン性およびノニオン性界面
活性剤およびアニオン性およびノニオン性界面活性剤の
混合物である。
有用なアニオン性界面活性剤の例は、ナ１〜リウムおよ
びカリウムアルキル、アリールおよびアルカリールスル
ホネートのような有機スルホネート並びにスルホネート
、例えば、ナトリウム２−エチルヘキシルスルホネート ヘキシルスルホネート ネート、ナトリウムラウリルスルホネート、カリウムメ
チＪレベンゼンスルホネート、カリウムトルエンスルホ
ネートおよびナトリウムキシレンスルホネート；高級Ｗ
ｉ訪アルコール、例えばエトキシル化およびスルホン化
されたステアリルおよびラウリル：ナトリウムシアミル
スルホスクシネートおよびナトリウムジオクチルスルホ
スクシネートのようなアルカリ金属スルホスクシンＭｊ
ｇのジアルキルエステル；ホルムアルデ亡ドーナフタレ
ンスルホン酸縮合生成物；錯体有機ホスフェートＴース
テルのアルカリ金属塩、部分アルカリ金属塩および遊１
１ｔＦ！ｌｔである。
使用できるノニオン性界面活性剤の例は、直鎖および分
枝ｆｆｌフルキルおよびアルカリールボリエチレングリ
コール並びにポリプロピレングリコールエステルを含む
エチレンオキサイドおよびプロピレンオキサイド縮合物
であるポリエーテルおよびチオエーテル；ヘプチルフェ
ノキシ−ポリ（エチレンオキシ）エタノール、ノニルフ
ェノキシ−ポリ（エチレンオキシ）エタノールのような
約７〜約１８個の炭素原子を含有するアルキル基および
４〜２４０個のエチレンオキシ単位を有するアルキルフ
ェノキシポリ（エチレンオキシ）エタノール；ヘキシト
ール（ソルビタン、ソルビット、マンニタンおよびマン
ニットを含む）のポリオキシアルキレン誘導体；ソルビ
タンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソ
ルビタントリステアレート、ソルビタントリステアレー
ト、ソルビタンモノオレエートおよびソルビタントリオ
レエートのポリオキシアルキレ、ン誘導体のような長鎖
脂肪酸部分エステル；エチレンオキシサイドと、プロピ
レンオキサイドをプロピレングリコールで縮合させるこ
とによって形成した疎水性ｓ塁との縮合物；エチレンオ
キサイドとノニル、ドデシルまたはテトラデシルメルカ
プタンのような高級アルキルメルカプタンとの縮合、ま
たはアルキル基が６〜１５個の炭素原子を含有するアル
キルチオフェノールとの縮合によって製造される硫黄含
有縮合物：ラウリン酸、ミリスチン酸、バルミチン酸ま
たはオレイン酸のような長鎖カルボン酸もしくはトール
油脂肪酸のような酸の混合物のエチレンオキサイド誘導
体：オクチル、デシル、ラウリルまたはセチルアルコー
ルのような長鎖アルコールのエチレンオキサイド誘導体
が使用できる。
工ンルション重合方法において使用される界面活性剤の
盪は、一般に、七ツマ−および水の全重量に基づいて０
．０１〜１０重量％、好ましくは０．２〜５重世％であ
る。
界面活性剤に加えて、エマルシコン重合系には保護コロ
イドも含有゛Ｃきる。保６コＤイドの例は、ヒドロキシ
メチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、エチ
ルヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセル
ロースおよびエトキシル化デンプン誘導体のようなエー
テル結合含有保護コロイドである。他の保護コロイドも
単独またはエーテル結合含有物質と共にのいずれかで使
用できる。他のかような保１コロイドには、部分または
完全に加水分解されたポリビニルアルコール、ポリアク
リル酸、ナトリウムまたは他のアルカリ金属ポリアクリ
レート、ポリアクリルアミド、ポリ（メチルごニルニー
アル／無水マレイン酸）、ポリビニルピロリドン、水、
可溶性デンプン、にかわ、ゼラチン、ナトリウムまたは
カリＩシムアルギネートのような水溶性アルギネート、
カゼイン、寒天およびグアー、アラビヤゴム、トラガカ
ントコムのような天然および合成ゴムが含まれる。保護
コロイドはポリマーエマルションの全ｆｆ１ｉに基づい
て０．１〜２重量％の範囲内の市で使用できる。
七ノマーリ〜ゆは、慣用の遊離基重合触媒または触媒系
（これはまた付１７０重合触媒、ビニル重合触媒または
重合開始剤とも呼ばれる）の触媒量によって好適に重合
する、必ずしもその必要はないが実質的に水溶性の触媒
が好ましい。かような触媒の中には、過酸化水素、ｔ−
ブチルハイドロバーオキ１ノ′イドおよびクメンハイド
ロパーオキサイドのような過酸化物、アルカリ金属（ナ
トリウム、カリウムまたはリチウムのような）およびア
ンモニウム過硫Ｉ！塩、過燐酸塩、および過硼酸塩；α
。
α−アゾビスイソブチｌコニトリルのようなアゾニトリ
ルおよび過酸化水素またはｔ−プチルハイドロパーオギ
サイドと任意の第一鉄塩、第一チタン塩、亜鉛ホルムア
ルデヒドスルホキシレートまたはノートリウムホルムア
ルデヒドスルホギシレートとの混合物組合せを合むレド
ックス系；ナトリウムメタバイサルファイドのようなア
ルカリ金属バイサルファイドと一緒のアルカリ金属また
はアンモニウムバーサルフェート、パーボレー１〜また
はバークロレート：ベンゼンボスフィン酸のようなアリ
ールホスフィン酸と一緒のアルカリ金属パーサルフェー
トがある。使用する重合触媒の黴は、低い触媒コストで
実質的に完全に七ツマ−の転化が得られるのに必要とす
るより多くはない。触媒の鼠は一般に、七ツマー重量に
基づいてＯ３１へ・１重量％と変化する。
乳化および重合は、エマルション重合に使用される任意
の周知の方法によって実施することができる。例えば、
モノマー、触媒、界面活性剤、使用する場合の保護コロ
イドＪ３よび使用する場合のアルキルメルカプタンのよ
うな連鎖移動剤を全部反応器に添加し、反応物を適切に
かく拌して乳化させ、例えば３０〜９５℃の温度で重合
が完結するまで行う。
あるいはまた、水、界面活性剤、使用する場合の保護コ
ロイドを反応器に添加し、反応温度まで温度を上昇させ
、次いで、かく拝上で七ツマ−および触媒溶液を反応器
に添加してもよい。ざらに別法は、一部分の水および一
部分の界面活性剤に触媒を入れた中でモノマーを予備乳
化させ、次いでこの予備エマルションを残余量の水およ
び界面活性剤を含有する反応器に添加することもできる
。
周囲条件下で硬化させたときすぐれた被覆特性を有する
被覆を形成する組成物を得るためには、アセトアセトキ
シ部分、グリシジル部分および酸部分がある好ましい比
で存在しな（プればならない。
アセトアセトキシ基とグリシジル基は、０．５／１未満
、またはこれに等しい、または１．５／１以上の重量比
で存在しなければなら゛ないことが見出されており、こ
の場合の重量比はアセトアセトキシエチル（メト）アク
リレート（ロ）およびグリシジル（メト）アクリレート
０の重量に基づいて計算される。グリシジル基とカルボ
ン酸基とは、グリシジル（メト）アクリレート（へ）お
よび不飽和酸（へ）の重量に基づいて１．５／１以上の
重量比で存在しな（）ればならない。ざらに、コポリマ
ー中における（８）、０および（へ）は、該コポリマー
中の全部ツマ−の重量に基づいて８〜６０重世％である
。
本発明の組成物の製造に使用される水の量は、最終コボ
リマーエマルシミン中において所望される固形分含量に
依存するであろう。一般に、固形分含量は２０〜７０重
量％、好ましくは４０〜６０重Ｆ％であろう。
エマルシコン重合が完結した後に、エマルションのｐＨ
を８．５−１０に調整する。これはアンモニ？、アルカ
リ金属、アンモニウムおよび第四アンモニウム塩基のよ
うな水溶性塩基の使用によって好適に行なわれる。好適
な塩基は、アンモニア、水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム、水酸化テトラメチルアンモニウム、水酸化テトラ
エチルアンモニウム、水酸化テトラブチルアンモニウム
および水酸化ベンジルトリメチルアンモニウムである。
特に好ましい塩基は、水酸化テトラメブルアンモニウム
である。
本発明のポリマーエマルション組成物は、各種の基体に
周囲温度で硬化するフィルムおよび被覆を形成するため
に適用できる。
次の実施例および比較例は、本発明をさらに詳細に説明
するために示す。別記しない限り部および％は重量基準
である。
これらの実施例におけるフィルムの硬化の程度は、ゲル
含量の試験および膨潤指数の剖緯によって決定した。こ
れらの測定は、少なくとも４８時間周囲条件下に置いた
フィルムについて行った。
フィルムを基体から剥がし、次のように試験した：（ｆ
）　　約２ｇの２枚のフィルム試料をガラスピン中に秤
量して入れた； Ｔｉ１）　　７５ｄのトルエンを各ピンに入れ、ピンを
密封してはげしく振った； （ｉｉｉ）　３日後に、ピンの内容物を秤量した微細メ
ツシュのナイロンスクリーン上にデカントし、そしてト
ルエンで十分洗浄した： （ｉＶ）　　メツシュスクリーンを秤はし、次いで真空
か中で乾燥させ、再秤量した；そして（Ｖ）　　ｉ！ｉ
！潤ゲルおよび乾燥ゲルの重分を測定後、次のようにゲ
ル含量および膨潤指数を測定した：少なくとも９６％の
ゲル含量および４以下、好ましくは３未満の膨潤指数が
十分に硬化したフィルムを示す。
フィルムの耐熱水性は、乾燥ポリマーフィルムの秤量部
分を８０℃で１０分間水中に浸漬することによって測定
した。吸収した水の％およびフィルムの重量損失を測定
した。水の吸収は必ずしも常にブラッシング（ｂｌｕｓ
ｈｉＨ）と相関しないのでフィルムをブラッシングに関
して試験した。耐冷水性はフィルムを室温水中に７日間
入れて試験した。
実施例１ ２個の滴下漏斗、コンデンサー、かく拌機および温度計
を備えた適切な反応器に、３５５部の水、１．９５部の
炭酸水素ナトリウムおよび９．８３部のＷ４酸化ノニル
フェニルポリエチレングリコールエーテル界面活性剤を
添加した。滴下漏斗の一つに１１１．４５部のメチルメ
タクリレート、１２８．５７部のブチルアクリレート、
１０部の７セトアセトキシエヂルメタクリレート、７．
５部のアクリル酸および２２．５部のグリシジルメタク
リレートを添加した。他の滴下漏斗に、４０．４３部の
水、および１．１３部のアンモニウムパーオキシジザル
フエートを添加した。かく拌を開始し、熱を加えて反応
器中の温度を８５℃に上昇させた。反応器に１９．５部
の水中の０゜０６部のアンモニウムバーオキシン１ナル
フエートを最初に添加し、モノマーおよび触媒の徐々の
添加を始めた。８５℃の温度を維持しながら、モノマを
２時間そして触媒を２時間５分の間に添加した。温度を
７０℃に低下させ、そして０．３部のｔ−ブチルハイド
ロバーオキサイドを添加した。
次いで、温度を３５℃に低ドさせ、そして９．８９部の
水中の０．３部のナトリウムホルムアルデヒドスルホキ
シレートを添加した。温度が２５℃になったとき、４．
８９部の２８％の水酸化アンモニウムおよび１．１８部
の制菌剤を添加した。
得られた安定なラテックスは、０．０２５Ｐａｓ（２５
ｃｐｓ）の粘度、４０．４５％の固形分含量および５，
２のｐＨを有した。
ラテックスの一部分のｐＨをアンモニアで７．５に、次
いで、水酸化ナトリウムで９．０に調整した。（実施例
ＩＡ）。他の部分は水酸化テトラメチルアンモニウムを
使用して９．０のｐＨを有した。
（実施例１Ｂ＞。フィルムをガラスパネル上に引き下げ
、周囲条件下に４８時間装いた。フィルムを基体から剥
がし、試験して第２表に示す結果を得た。
実施例２ 実施ＩＭＩに記載したのと同じ方法を使用して、１４３
．７６部のメチルメタクリレート、１６５．７９部のブ
チルアクリレート、９．０３部のメタクリル酸、１４．
４５部のアセトアセトキシエチルメタクリレートおよび
２８．９部のグリシジルメタクリレートを重合させた。
得られたラテックスは１．１Ｐａｓ　　（１１００ｃｐ
ｓ　）の粘度および４７．３２％の固形分含Ｍを有した
。水酸化テトラエチルアンモニウムを使用してラテック
スのＩ）１１を９．０に調整した。フィルムをガラスパ
ネル」−に引きおろし、周囲条件下に４８時間冒いた。
フィルムは１０８回のメチルエチルケトン２回ａ！擦に
耐えた。試験した伯のフィルムの結果を第２表に示す。
実施例３ 実施例１に記載したのと同じ方法を使用して、３９．０
４部のメチルメタクリレート、１１０．８４部のブチル
アクリレート、１８．３５部のメタクリル酸、４５．８
５部の７セトアセトキシエチルメタクリレートおよび９
１゜７６部のグリシジルメタクリレートを重合させるこ
とによってラテックスを製造した。得られたラテックス
は、４０．９６％固形分で０．０１５Ｐａｓ　　（１５
ｃｐｓ　）の粘度を有した。水酸化テトラエチルアンモ
ニウムを使用してｐｌｌを８．５に調整した。このラテ
ックスから！！ｌしたフィルムを周囲条件下で４８時間
乾燥後に試験した。試験結果を第２表に示す。
比較例１ 実施例１に記載したのと同様な方法を使用して、１１１
．４９部のメチルメタクリレート、１２８．５７部のブ
チルアクリレート、５．０２部のアクリル酸および２２
．０６部のアセトアセトキシエチルメタクリレートを重
合させることによってラテックスを製造した。このラテ
ックスは０．０２２５Ｐａｓ　　（２２，５ｃｐｓ＞の
粘度、３９゜８８％の固形分含量および７．３８のｐＨ
を有した。
ラテックスのｐＨをアンモニアで７．５に、そして水酸
化ナトリウムで９．０に調整した。このラテックスから
製造したフィルムを周囲条件下で４８時間後に試験した
。試験結果を第２表に示づ。
比較例２ 実施例１に記載したのと同様な方法を使用して、１４２
．１３部のメチルメタクリレート、１６３．８７部のブ
チルアクリレート、６．４部のアクリル酸、および１９
部のグリシジルメタクリレートを重合させることによっ
てラテックスを製造した。このラテックスは、０．１４
７５Ｐａｓ（１４７，５ｃｐｓ　）の粘度、４５．７４
％の固形分含量および７，４のｐｌｌを有した。アンモ
ニアおよび水酸化ナトリウムで＋ｙ１４９．０に調整し
た。このラテックスから製造したフィルムを周囲条件下
で４８時間後に試験した。この試験結果を第２表に示す
。
比較例３ 実施例１に記載のと同様な方法を使用して、１４５．８
部のメチルメタクリレート、１６８゜１部のブチルアク
リレートおよび９．．８３ｆＷのアクリル酸を使用して
ラテックスを製造した。このラテックスは１．５５Ｐａ
ｓ　　（１６５０ｃｐｓ　）の粘度、４５．３４％の固
形分含かおよび７．３のｐＨを有した。ラテックスの一
部のＤＨをアンモニアで７．３に調整した。ラテックス
の他の部分のＤＩを水酸化テトラメチルアンモニウム（
ＴＭＡＨ）で９．０に調整した。このラテックスから製
造したフィルムを周囲条件下で４８時間後に試験した。
ｒＭＡＨを含有する部分から製造したフィルムは、３８
回のメチルエチルケトン２回庁擦に耐えた。
この試験結果を第２表に示す。
比較例４ 実施例１に記載したのとＦｉＪ様な方法を使用して、１
５３．１１部のメチルメタクリ１ノート、１７６．４７
部のブチルアクリレート、１０．８７部のアセトアセト
キシエチルメタクリレートおよび２１．７３部のグリシ
ジルメタクリレートを重合させることによってラテック
スを製造した。このラテックスは０．０７５Ｐａｓ　　
（７５ｃｐｓ　）および３９．８８％の固形分を有した
。ラテックスのｐＨを水酸化テトラメチルアンモニウム
で９．０に調整した。このラテックスから製造したフィ
ルムを周囲条件下で４８時間後に試験した。
この試験結果を第２表に示す。
比較例５ 実施例１に記載したのと同様な方法を使用して、１２０
部のメチルメタクリレート、’１３８．７４部のブチル
７クリレートおよび８部のアクリル酸を重合させること
によってラテックスを製造し７Ｌ７０このラテックスは
０．０２０Ｐａｓ　　（２０Ｃｐｓ　）の粘度および４
０．３８％の固形分含量を有した。
水酸化テトラエチルアンモニウムを使用してｐｌｌを８
．５に調整した。このラテックスから製造したフィルム
を周囲条件下で４８時間の乾燥後に試験した。この試験
結果を第２表に示す。
比較例６ 実施例１に記載したのと同様な方法を使用して、１１１
．４９部のメチルメタクリレート、１２８．５７部のブ
チルアクリレート、５．０１部のアクリル酸、７．４２
部のアセトアセ（・キシエチルメタクリレートおよび１
０．２部のグリシジルメタクリレートを重合させた。得
られたラテックスは、０．０２７５Ｐａｓ　　（２７，
５ｅｐｓ　）の粘度、４０．７４％の固形分含量および
７．４５のｐＨを有した。ラテックスのｐＨをアンモニ
アで７．５に、そして水酸化す１−リウムで９．０に調
整した。ラテックスから製造したフィルムを、周囲条件
下で４８時間後に試験した。この試験結果を第２表に示
す。
第１表 モノマー含量 Ｅｘｌ　　　　　　３゜ Ｅｘ２　　　　　４ Ｅｘ３　　　　１５ Ｃ，Ｅｘｌ　　　　　　８ Ｃ，ＥＸ２ Ｃ，Ｅｘ３ Ｃ，Ｅｘ４　　　　　３ Ｃ，Ｅｘ５ Ｃ，Ｅｘ６　　　　　３ ２．５ ２．５ ＡＡＥＭ−アセトアセトキシエヂルメタクリレートＧＭ
Ａ−グリシジルメタクリレート ＭＡＡ−メタクリル酸 ＡＡ−アクリル酸

Claims (7)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）（ａ）アセトアセトキシエチルアクリレートもし
    くはメタクリレート、 （ｂ）グリシジルアクリレートもしくはメタクリレート
    、 （ｃ）エチレン状不飽和重合性酸、および （ｄ）（ａ）、（ｂ）および（ｃ）以外の、これらと共
    重合性のモノマー のコポリマーの８．５〜１０のｐＨを有する水性分散液
    から成る被覆組成物であって、（ａ）：（ｂ）の重量比
    が０．５／１未満またはこれに等しいか １．５／１より大きく、（ｂ）：（ｃ）の重量比が１．
    ５／１より大きく、該コポリマー中における（ａ）、（
    ｂ）および（ｃ）の合計重量％が８〜６０％であり、（
    ｃ）の重量％が１．５〜２０％であり、そして（ｄ）の
    重量％が４０〜９２％であることを特徴とする前記の組
    成物。
  2. （２）前記のエチレン状不飽和重合性酸（ｃ）が、アク
    リル酸もしくはメタクリル酸である請求項１に記載の組
    成物。
  3. （３）前記の共重合体モノマー（ｄ）が、Ｃ＿１〜Ｃ＿
    ８アルキルアクリレートもしくはメタクリレートである
    請求項１または２に記載の組成物。
  4. （４）前記の共重合性モノマー（ｄ）が、メチルメタク
    リレートもしくはブチルアクリレートである請求項３に
    記載の組成物。
  5. （５）前記のｐＨが水溶性塩基で調整されたものである
    請求項１〜４の任意の１項に記載の組成物。
  6. （６）前記の塩基が、アンモニア、水酸化ナトリウムま
    たは第四水酸化アンモニウムである請求項５に記載の組
    成物。
  7. （７）前記の第四水酸化アンモニウムが、水酸化テトラ
    メチルアンモニウムである請求項６に記載の組成物。
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ZA (1) ZA899273B (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH04154873A (ja) * 1990-10-18 1992-05-27 Showa Highpolymer Co Ltd プライマー組成物
JP2018178110A (ja) * 2017-04-12 2018-11-15 住友化学株式会社 硬化性樹脂組成物及び硬化膜

Families Citing this family (62)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5134187A (en) * 1987-06-26 1992-07-28 Kansai Paint Co., Ltd. Cationic aqueous pigment dispersion
US5362800A (en) * 1990-05-16 1994-11-08 Alusuisse Italia S.P.A. Unsaturated polyester resins
ZA913801B (en) * 1990-05-21 1993-01-27 Dow Chemical Co Latent catalysts,cure-inhibited epoxy resin compositions and laminates prepared therefrom
CA2032219A1 (en) * 1990-10-01 1992-04-02 Jim D. Elmore Two package ambient temperature curing coating composition
ATE148146T1 (de) * 1990-12-21 1997-02-15 Rohm & Haas Lufthärtende polymerzusammensetzung
JP2554401B2 (ja) * 1991-02-27 1996-11-13 日本ペイント株式会社 水性樹脂分散体および被覆用樹脂組成物
US5391624A (en) * 1992-02-10 1995-02-21 S. C. Johnson & Son, Inc. Thermosettable compositions
AT396934B (de) * 1992-02-14 1993-12-27 Vianova Kunstharz Ag Verfahren zur herstellung von wässrigen, selbstvernetzenden polymerdispersionen und ihre verwendung als bindemittel für lagerstabile einkomponentenlacke
US5362816A (en) * 1992-06-04 1994-11-08 Rohm And Haas Company High cohesive strength pressure-sensitive adhesives incorporating acetoacetate
US5296530A (en) * 1992-07-28 1994-03-22 Rohm And Haas Company Method for light-assisted curing of coatings
US5349026A (en) * 1992-11-20 1994-09-20 Rohm And Haas Company Reactive coalescents
US5288802A (en) * 1993-01-25 1994-02-22 Ppg Industries, Inc. Automotive refinish primer surfacer containing acetoacetate functional polyesterpolyol, a polyacrylate, and an amine functional epoxy resin
US5516453A (en) * 1993-02-19 1996-05-14 Rohm And Haas Company Stable ambient-curing composition
WO1994020731A1 (fr) * 1993-03-01 1994-09-15 Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha Capsule de fixation pour cheville d'ancrage
JPH07196974A (ja) * 1993-11-15 1995-08-01 Rhone Poulenc Special Chem Co 水性ペイントおよび木材塗料に有用な周囲温度および昇温硬化性ポリマー組成物
US5439952A (en) * 1993-12-21 1995-08-08 The Thompson Minwax Company Self-curing coating composition exhibiting reduced discoloration upon storage
US5916960A (en) * 1993-12-21 1999-06-29 The Sherwin-Williams Company Water-based, storage stable, self-curing coating composition
GB9400663D0 (en) * 1994-01-14 1994-03-09 Ucb Sa Aqueous polyurethane resin compositions
US5455298A (en) 1994-07-27 1995-10-03 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Latex polymers for pigments coatings prepared in the presence of acetoacetonate moiety
US5534310A (en) * 1994-08-17 1996-07-09 Rohm And Haas Company Method of improving adhesive of durable coatings on weathered substrates
US5912293A (en) * 1994-08-18 1999-06-15 Allied Colloids Limited Aqueous polymer dispersions for coating wood
US5872297A (en) * 1995-08-24 1999-02-16 S. C. Johnson Commercial Markets, Inc. Ethylenically-unsaturated 1,3-diketoamide functional compounds
ES2166079T3 (es) * 1996-05-10 2002-04-01 Du Pont Compuestos polimeros acrilicos.
US5998543A (en) * 1996-05-28 1999-12-07 Eastman Chemical Company Stable amino-containing polymer latex blends
US6028155A (en) * 1997-05-21 2000-02-22 Eastman Chemical Company Surfactant-containing acetoacetoxy-functional and enamine-functional polymers
US6417267B1 (en) 1996-05-28 2002-07-09 Eastman Chemical Company Adhesive compositions containing stable amino-containing polymer latex blends
US5891950A (en) * 1996-05-28 1999-04-06 Eastman Chemical Company Use of stable amino-functional latexes in water-based inks
US5962556A (en) * 1996-10-22 1999-10-05 Eastman Chemical Company Functional latexes resistant to hydrolysis
US6001913A (en) * 1996-12-24 1999-12-14 The University Of Southern Mississippi Latex compositions containing ethylenically unsaturated esters of long-chain alkenols
US6174948B1 (en) 1996-12-24 2001-01-16 The University Of Southern Mississippi Latex compositions containing ethylenically unsaturated esters of fatty compounds and applications thereof
US6235916B1 (en) 1996-12-24 2001-05-22 University Of Southern Mississippi Internally plasticizing and crosslinkable monomers and applications thereof
US6203720B1 (en) 1996-12-24 2001-03-20 University Of Southern Mississippi Low MFT and high Tg , internally plasticizing, and low voc latex compositions
US6897257B2 (en) * 1996-12-24 2005-05-24 The University Of Southern Mississippi Process for forming latex polymers
DE69807468T2 (de) * 1997-05-21 2003-01-09 Eastman Chemical Co., Kingsport Verfahren zur herstellung von reaktiven latex-mischungen, die bis zur filmbildung chemisch und physikalisch stabil sind
US6649679B1 (en) 1997-09-18 2003-11-18 Eastman Chemical Company Stable waterborne polymer compositions containing poly(alkylenimines)
KR100575684B1 (ko) * 1998-12-31 2006-07-27 주식회사 케이씨씨 자동차용 도료 조성물
US6254878B1 (en) 1999-07-01 2001-07-03 E. I. Du Pont De Nemours And Company Nail polish compositions containing acrylic polymers
FR2804952B1 (fr) 2000-02-11 2002-07-26 Rhodia Chimie Sa Composition de beton ultra haute performance resistant au feu
US6355720B1 (en) * 2000-05-12 2002-03-12 Johnson Polymer, Inc. Latex formulations with reduced yellowing
US6740359B2 (en) * 2001-02-06 2004-05-25 E. I. Du Pont De Nemours And Company Ambient cure fast dry solvent borne coating compositions
US6727314B2 (en) 2001-12-13 2004-04-27 Basf Ag Crosslinking systems for acrylic latex films
BRPI0400138A (pt) * 2003-02-13 2004-12-28 Rohm & Haas Composição aquosa, e, método de preparação de um revestimento reticulado não amarelável
MXPA05010454A (es) * 2003-04-02 2005-11-04 Valspar Sourcing Inc Dispersiones y recubrimientos acuosos.
US7728068B2 (en) * 2003-06-12 2010-06-01 Valspar Sourcing, Inc. Coating compositions containing reactive diluents and methods
AU2004248127B2 (en) * 2003-06-12 2011-01-27 Valspar Sourcing Inc. Coating compositions containing reactive diluents and methods
US20050131176A1 (en) * 2003-12-10 2005-06-16 Cheng-Le Zhao Process for production of polymer dispersions containing an acetoacetate moiety
US7361710B2 (en) * 2004-03-12 2008-04-22 Southern Diversified Products, Llc Functionalized vegetable oil derivatives, latex compositions and coatings
US7999030B2 (en) * 2004-03-12 2011-08-16 Southern Diversified Products, Llc Latex compositions comprising functionalized vegetable oil derivatives
US20060236467A1 (en) * 2004-03-12 2006-10-26 Thames Shelby F Functionalized vegetable oil derivatives, latex compositions and textile finishes
EP3037488B1 (en) 2004-10-20 2022-10-05 Swimc Llc Coating compositions for cans and methods of coating
DE602005022914D1 (de) * 2004-11-22 2010-09-23 Valspar Sourcing Inc Beschichtungszusammensetzung und verfahren
US8034851B1 (en) * 2008-11-25 2011-10-11 Henkel Corporation Anaerobic cure systems for an anaerobic curable compositions, and anaerobic curable compositions containing same
US9394456B2 (en) 2009-02-24 2016-07-19 Akzo Nobel Coatings International B.V. Latex emulsions and coating compositions formed from latex emulsions
RU2549890C2 (ru) 2009-02-24 2015-05-10 Акцо Нобель Коатингс Интернэшнл Б.В. Латексные эмульсии и композиции для покрытия, полученные из латексных эмульсий
CN103282452B (zh) 2010-12-28 2017-02-15 阿克佐诺贝尔国际涂料股份有限公司 包含胶乳乳液和羟基官能油多元醇接枝共聚物的涂料组合物
MY170505A (en) 2010-12-29 2019-08-08 Akzo Nobel Coatings Int Bv Latex emulsions and coating compositions formed from latex emulsions
US8334346B2 (en) * 2011-01-16 2012-12-18 Quentin Lewis Hibben Low temperature curable adhesive compositions
US11981822B2 (en) 2014-12-24 2024-05-14 Swimc Llc Crosslinked coating compositions for packaging articles such as food and beverage containers
US11059989B2 (en) 2017-06-30 2021-07-13 Valspar Sourcing, Inc. Crosslinked coating compositions for packaging articles such as food and beverage containers
EP4155356B1 (en) 2014-12-24 2024-09-11 Swimc Llc Coating compositions for packaging articles such as food and beverage containers
JP6829686B2 (ja) 2014-12-24 2021-02-10 ヴァルスパー・ソーシング・インコーポレーテッド 食品及び飲料用容器等の包装物品のためのスチレンを含まないコーティング組成物
JP6857451B2 (ja) * 2016-04-20 2021-04-14 日東電工株式会社 活性エネルギー線硬化型接着剤組成物、積層偏光フィルムおよびその製造方法、積層光学フィルムおよび画像表示装置

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3223670A (en) * 1962-05-24 1965-12-14 Celanese Corp Latices
US4408018A (en) * 1982-10-29 1983-10-04 Rohm And Haas Company Acetoacetate functionalized polymers and monomers useful for crosslinking formulations
US4435490A (en) * 1982-12-30 1984-03-06 Eastman Kodak Company Electrically activatable recording element and process
GB2172292A (en) * 1985-03-08 1986-09-17 Mitsubishi Rayon Co Acrylic copolymer coatings
AU599453B2 (en) * 1988-02-01 1990-07-19 Rohm And Haas Company Carbon michael cure activated by tertiary amines and epoxides

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH04154873A (ja) * 1990-10-18 1992-05-27 Showa Highpolymer Co Ltd プライマー組成物
JP2018178110A (ja) * 2017-04-12 2018-11-15 住友化学株式会社 硬化性樹脂組成物及び硬化膜

Also Published As

Publication number Publication date
DE68906002D1 (de) 1993-05-19
CA2000577A1 (en) 1990-06-09
AU4593389A (en) 1990-06-14
CA2000577C (en) 2000-07-18
ES2057149T3 (es) 1994-10-16
ZA899273B (en) 1992-10-28
AU627797B2 (en) 1992-09-03
DE68906002T2 (de) 1993-10-14
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ATE88207T1 (de) 1993-04-15
JP2617589B2 (ja) 1997-06-04
EP0372804B1 (en) 1993-04-14
EP0372804A3 (en) 1991-10-23
US4906684A (en) 1990-03-06

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