JPH0224309B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0224309B2 JPH0224309B2 JP57142775A JP14277582A JPH0224309B2 JP H0224309 B2 JPH0224309 B2 JP H0224309B2 JP 57142775 A JP57142775 A JP 57142775A JP 14277582 A JP14277582 A JP 14277582A JP H0224309 B2 JPH0224309 B2 JP H0224309B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- carbon atoms
- acid
- polyamide
- acids
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
本発明は強靭化したポリアミドブレンド物、更
に詳細には、少なくとも１種の無定形ポリアミド
と少なくとも１種の半結晶性（semicrystalline）
ポリアミドから成る強靭化した（toughened）ブ
レンド物に関するものである。 熱可塑性ポリアミド成形樹脂の性質は、樹脂に
対する、たとえば充填剤または補強剤、難燃化
剤、安定剤などのような各種の添加剤の添加によ
つて変化させることができる。その上、たとえば
アイオノマー樹脂、重合体状の強靭化剤
（tougheningagent）などのような、他の熱可塑
性重合体を半結晶性のポリアミド成形樹脂に添加
することによつて、いくつかの性質を向上させる
ことができる。更に、ある種の無定形ポリアミド
を成形して透明な成形製品を製造することができ
る。半結晶性ポリアミドにおけると同様に、他の
熱可塑性重合体を含むある種の添加剤を無定形重
合体に添加して、いくつかの性質を向上させるこ
とができる。 本発明において、無定形熱可塑性ポリアミドと
半結晶性熱可塑性ポリアミドのブレンド物を、強
靭化剤を用いて、どちらかのポリアミド単独を強
靭化することから予想されるよりも大きな程度ま
で強靭化することができるということが見出され
た。 本発明は、そのもつとも広い局面において、
（） ａ 全ポリアミドに基づいて、約20〜90重量％の
フイルム形成分子量の熱可塑性半結晶性ポリア
ミド、 ｂ 全ポリアミドに基づいて、約80〜10重量％の
少なくとも１種の８〜18個の炭素原子を含有す
る芳香族ジカルボン酸と ２〜12個の炭素をもつノルマル脂肪族直鎖
ジアミン ４〜18個の炭素をもつ枝分れ状脂肪族ジア
ミン、及び 少なくとも１個の脂環式、好ましくはシク
ロヘキシル部分を含有する、８〜20個の炭素
原子をもつ脂環式ジアミン から成る群から選択される少なくとも１種のジア
ミンとから得られた熱可塑性無定形ポリアミドで
あつて、その際、該無定形ポリアミドの50重量％
までは、場合によつては４〜12個の炭素原子を含
有するラクタムまたはω−アミノ酸から、あるい
は４〜12個の炭素原子を含有するジカルボン酸と
２〜12個の炭素原子を含有する脂肪族ジアミンの
重合塩から得られた単位から成つていてもよい熱
可塑性無定形ポリアミド から相補的に成る熱可塑性ポリアミド99〜60重量
％、及び 相補的に（）20重量％の強靭化剤が成分ａ）
と共に存在する場合に成分ａ）単独のノツチ付き
アイゾツト値よりも少なくとも50％大きいノツチ
付きアイゾツト値を成分ａ）に付与するフイルム
形成分子量の有機重合体である、80000psiの最大
伸張モジユラスを有する強靭化剤１〜40重量％
（ブレンド物の重量に基いて）を含有するブレン
ド物である。 “熱可塑性半結晶性ポリアミド”という用語
は、ポリアミドが、後記のように、測定可能な融
解熱を有する明確な融点を有していることを意味
する。無定形ポリアミドは一般に明確な融点も測
定可能な融解熱も有していないけれども、溶融物
をきわめてゆつくり冷却する場合すなわち十分に
焼きなます場合には、多少の結晶性を表わすこと
もある。融解熱は示差走査熱量計（DSC）の使
用によつて測定することが便宜的である。適当な
熱量計は、部品番号990315のセルベースと部品
番号900600のDSCセルを有するデユポン社の990
熱分析装置、部品番号990000、である。この装置
を用いて、融解熱を１分間当り20℃の加熱速度で
測定することができる。試料を交互に、予測され
る融点よりも高い温度まで加熱し且つ試料ジヤケ
ツトを液体窒素で冷却することによつて急速に冷
却する。融解熱は最初以後の何れかの加熱サイク
ルにおいて測定して、実験誤差範囲内で一定値で
なければならない。無定形ポリアミドとは、本発
明においては、この方法によつて、1cal／ｇ未満
の融解熱を有するものと定義する。半結晶性ポリ
アミドとは、本発明においては、1cal／ｇを超え
る融解熱を有するものとして定義する。参考とし
て、約17000の分子量を有する半結晶性66ナイロ
ンポリアミドは、約16cal／ｇの融解熱を有して
いる。 半結晶性ポリアミドは公知である。これは
10000を越える分子量を有し、等モル量の４〜12
炭素原子を含有する飽和脂肪族ジカルボン酸と２
〜12炭素原子を含有する脂肪族ジアミンとの縮合
によつて製造することができるが、この場合に、
所望に応じて、ポリアミド中にカルボキシ末端基
よりも過剰のアミン末端基を与えるようにジアミ
ンを使用してもよい。また逆に、過剰の酸末端基
を与えるようにジカルボン酸を用いることもでき
る。これらのポリアミドを、たとえばエステル、
酸塩化物、アミン塩などのような該酸及びアミン
類の酸生成及びアミン生成誘導体から製造するこ
とも同様に可能である。ポリアミドを製造するた
めに用いる代表的な脂肪族ジカルボン酸として
は、アジピン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、ス
ベリン酸、セバチン酸及びドデカンジオン酸が含
まれ、一方、代表的な脂肪族ジアミンとしては、
ヘキサメチレンジアミン及びオクタメチレンジア
ミンが含まれる。更に、これらのポリアミドは、
ラクタムの自己縮合によつて製造することもでき
る。ポリアミドの例は、ポリヘキサメチレンアジ
パミド（66ナイロン）、ポリヘキサメチレンアゼ
ラミド（69ナイロン）、ポリヘキサメチレンセバ
カミド（610ナイロン）、及びポリヘキサメチレン
ドデカノアミド（612ナイロン）、ポリビス（ｐ−
アミノシクロヘキシル）メタンドデカノアミドま
たはラクタムの開環重合によつて製造するポリア
ミド；すなわち、ポリカプロラクタム（６ナイロ
ン）及びポリラウリルラクタムを包含する。上記
の重合体を製造するために用いる少なくとも２種
のアミンまたは酸の重合によつて製造したポリア
ミド、たとえばアジピン酸とセバチン酸及びヘキ
サメチレンジアミンから成る重合体を用いること
もまた可能である。たとえば66ナイロンと６ナイ
ロンの混合物のような、ポリアミドのブレンド物
もまた含まれ、たとえばナイロン66／６のような
共重合体も同様である。本発明において使用する
縮合ポリアミドはポリヘキサメチレンアジパミド
（66ナイロン）、またはポリヘキサメチレンアジパ
ミド（66ナイロン）とポリカプロラクタム（６ナ
イロン）のブレンド物であることが好ましい。 無定形ポリアミドに関しては、芳香族ジカルボ
ン酸という用語は、カルボキシル基が直接に、た
とえばフエニレン、ナフタレンなどのような芳香
環に結合していることを意味する。脂肪族ジアミ
ンという用語は、アミン基がたとえばアルキレン
のような非芳香族含有鎖に結合していることを意
味する。脂環族ジアミンとは、アミン基が３〜15
炭素原子から成る脂環式の環に結合していること
を意味する。６炭素の脂環式の環が好適である。 無定形ポリアミドの好適な例は、 ａ ヘキサメチレンジアミン及び55〜100重量％
のイソフタル酸と45〜０％のテレフタル酸（酸
の全重量に基づいて）の混合物から得されたポ
リアミド、 ｂ (i)70〜100重量％の２，２，４−及び／また
は２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジア
ミンと30〜０重量％のヘキサメチレンジアミン
の混合物及び(ii)０〜100重量％のテレフタル酸
と100〜０％のイソフタル酸から得られたポリ
アミド、ここでジアミンの重量％は存在する全
ジアミンに対するものであり且つ酸の重量％は
存在する全酸に対するものである、 ｃ (i)少なくとも１個のシクロヘキシル部分を有
する８〜20個の炭素原子をもつ脂環式ジアミン
及び(ii)50〜100重量％のイソフタル酸と50〜０
重量％のテレフタル酸；及び10〜50重量％（ポ
リアミドの全重量に基づいて）の４〜12個の炭
素原子を含有するラクタム、ω−アミノ酸、ま
たは４〜12個の炭素原子を含有する脂肪族ジカ
ルボン酸と２〜12個の炭素原子を含有する脂肪
族ジアミンの塩から得られたポリアミド、 ｄ 存在する全酸に基づいて、40〜98モル％
のイソフタル酸、 存在する全酸に基づいて、２〜60モル％の
テレフタル酸 存在する全アミンに基づいて、50〜98モル
％のヘキサメチレンジアミン；及び 存在する全アミンに基づいて、２〜50モル
％の８〜20個の炭素原子を含有し且つ少なく
とも１個のシクロヘキサン核を含有する少な
くとも１種の脂肪族ジアミン、 ここで存在する酸のモル％は合計して100％で
あり且つ存在するアミンのモル％は合計して100
％である、 の混合物から得られたポリアミド、 を包含する。 無定形ポリアミドは、105ダイン／cm2の剪断応
力で測定して、50000ポイズ未満、好ましくは
20000ポイズ未満の300℃における溶融粘度を示
す。無定形ポリアミドは、前記の組成比におい
て、公知の重合体縮合方法によつて製造すること
ができる。高重合物を生成させるためには、使用
する酸の全モル数は使用するジアミンの全モル数
と等しくなければならない。 ８〜20個の炭素原子と少なくとも１個のシクロ
ヘキシル部分すなわち核を含有する代表的な好適
脂環式ジアミンは、１−アミノ−３−アミノメチ
ル−３，５，５−トリメチルシクロヘキサン、す
なわち、
に詳細には、少なくとも１種の無定形ポリアミド
と少なくとも１種の半結晶性（semicrystalline）
ポリアミドから成る強靭化した（toughened）ブ
レンド物に関するものである。 熱可塑性ポリアミド成形樹脂の性質は、樹脂に
対する、たとえば充填剤または補強剤、難燃化
剤、安定剤などのような各種の添加剤の添加によ
つて変化させることができる。その上、たとえば
アイオノマー樹脂、重合体状の強靭化剤
（tougheningagent）などのような、他の熱可塑
性重合体を半結晶性のポリアミド成形樹脂に添加
することによつて、いくつかの性質を向上させる
ことができる。更に、ある種の無定形ポリアミド
を成形して透明な成形製品を製造することができ
る。半結晶性ポリアミドにおけると同様に、他の
熱可塑性重合体を含むある種の添加剤を無定形重
合体に添加して、いくつかの性質を向上させるこ
とができる。 本発明において、無定形熱可塑性ポリアミドと
半結晶性熱可塑性ポリアミドのブレンド物を、強
靭化剤を用いて、どちらかのポリアミド単独を強
靭化することから予想されるよりも大きな程度ま
で強靭化することができるということが見出され
た。 本発明は、そのもつとも広い局面において、
（） ａ 全ポリアミドに基づいて、約20〜90重量％の
フイルム形成分子量の熱可塑性半結晶性ポリア
ミド、 ｂ 全ポリアミドに基づいて、約80〜10重量％の
少なくとも１種の８〜18個の炭素原子を含有す
る芳香族ジカルボン酸と ２〜12個の炭素をもつノルマル脂肪族直鎖
ジアミン ４〜18個の炭素をもつ枝分れ状脂肪族ジア
ミン、及び 少なくとも１個の脂環式、好ましくはシク
ロヘキシル部分を含有する、８〜20個の炭素
原子をもつ脂環式ジアミン から成る群から選択される少なくとも１種のジア
ミンとから得られた熱可塑性無定形ポリアミドで
あつて、その際、該無定形ポリアミドの50重量％
までは、場合によつては４〜12個の炭素原子を含
有するラクタムまたはω−アミノ酸から、あるい
は４〜12個の炭素原子を含有するジカルボン酸と
２〜12個の炭素原子を含有する脂肪族ジアミンの
重合塩から得られた単位から成つていてもよい熱
可塑性無定形ポリアミド から相補的に成る熱可塑性ポリアミド99〜60重量
％、及び 相補的に（）20重量％の強靭化剤が成分ａ）
と共に存在する場合に成分ａ）単独のノツチ付き
アイゾツト値よりも少なくとも50％大きいノツチ
付きアイゾツト値を成分ａ）に付与するフイルム
形成分子量の有機重合体である、80000psiの最大
伸張モジユラスを有する強靭化剤１〜40重量％
（ブレンド物の重量に基いて）を含有するブレン
ド物である。 “熱可塑性半結晶性ポリアミド”という用語
は、ポリアミドが、後記のように、測定可能な融
解熱を有する明確な融点を有していることを意味
する。無定形ポリアミドは一般に明確な融点も測
定可能な融解熱も有していないけれども、溶融物
をきわめてゆつくり冷却する場合すなわち十分に
焼きなます場合には、多少の結晶性を表わすこと
もある。融解熱は示差走査熱量計（DSC）の使
用によつて測定することが便宜的である。適当な
熱量計は、部品番号990315のセルベースと部品
番号900600のDSCセルを有するデユポン社の990
熱分析装置、部品番号990000、である。この装置
を用いて、融解熱を１分間当り20℃の加熱速度で
測定することができる。試料を交互に、予測され
る融点よりも高い温度まで加熱し且つ試料ジヤケ
ツトを液体窒素で冷却することによつて急速に冷
却する。融解熱は最初以後の何れかの加熱サイク
ルにおいて測定して、実験誤差範囲内で一定値で
なければならない。無定形ポリアミドとは、本発
明においては、この方法によつて、1cal／ｇ未満
の融解熱を有するものと定義する。半結晶性ポリ
アミドとは、本発明においては、1cal／ｇを超え
る融解熱を有するものとして定義する。参考とし
て、約17000の分子量を有する半結晶性66ナイロ
ンポリアミドは、約16cal／ｇの融解熱を有して
いる。 半結晶性ポリアミドは公知である。これは
10000を越える分子量を有し、等モル量の４〜12
炭素原子を含有する飽和脂肪族ジカルボン酸と２
〜12炭素原子を含有する脂肪族ジアミンとの縮合
によつて製造することができるが、この場合に、
所望に応じて、ポリアミド中にカルボキシ末端基
よりも過剰のアミン末端基を与えるようにジアミ
ンを使用してもよい。また逆に、過剰の酸末端基
を与えるようにジカルボン酸を用いることもでき
る。これらのポリアミドを、たとえばエステル、
酸塩化物、アミン塩などのような該酸及びアミン
類の酸生成及びアミン生成誘導体から製造するこ
とも同様に可能である。ポリアミドを製造するた
めに用いる代表的な脂肪族ジカルボン酸として
は、アジピン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、ス
ベリン酸、セバチン酸及びドデカンジオン酸が含
まれ、一方、代表的な脂肪族ジアミンとしては、
ヘキサメチレンジアミン及びオクタメチレンジア
ミンが含まれる。更に、これらのポリアミドは、
ラクタムの自己縮合によつて製造することもでき
る。ポリアミドの例は、ポリヘキサメチレンアジ
パミド（66ナイロン）、ポリヘキサメチレンアゼ
ラミド（69ナイロン）、ポリヘキサメチレンセバ
カミド（610ナイロン）、及びポリヘキサメチレン
ドデカノアミド（612ナイロン）、ポリビス（ｐ−
アミノシクロヘキシル）メタンドデカノアミドま
たはラクタムの開環重合によつて製造するポリア
ミド；すなわち、ポリカプロラクタム（６ナイロ
ン）及びポリラウリルラクタムを包含する。上記
の重合体を製造するために用いる少なくとも２種
のアミンまたは酸の重合によつて製造したポリア
ミド、たとえばアジピン酸とセバチン酸及びヘキ
サメチレンジアミンから成る重合体を用いること
もまた可能である。たとえば66ナイロンと６ナイ
ロンの混合物のような、ポリアミドのブレンド物
もまた含まれ、たとえばナイロン66／６のような
共重合体も同様である。本発明において使用する
縮合ポリアミドはポリヘキサメチレンアジパミド
（66ナイロン）、またはポリヘキサメチレンアジパ
ミド（66ナイロン）とポリカプロラクタム（６ナ
イロン）のブレンド物であることが好ましい。 無定形ポリアミドに関しては、芳香族ジカルボ
ン酸という用語は、カルボキシル基が直接に、た
とえばフエニレン、ナフタレンなどのような芳香
環に結合していることを意味する。脂肪族ジアミ
ンという用語は、アミン基がたとえばアルキレン
のような非芳香族含有鎖に結合していることを意
味する。脂環族ジアミンとは、アミン基が３〜15
炭素原子から成る脂環式の環に結合していること
を意味する。６炭素の脂環式の環が好適である。 無定形ポリアミドの好適な例は、 ａ ヘキサメチレンジアミン及び55〜100重量％
のイソフタル酸と45〜０％のテレフタル酸（酸
の全重量に基づいて）の混合物から得されたポ
リアミド、 ｂ (i)70〜100重量％の２，２，４−及び／また
は２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジア
ミンと30〜０重量％のヘキサメチレンジアミン
の混合物及び(ii)０〜100重量％のテレフタル酸
と100〜０％のイソフタル酸から得られたポリ
アミド、ここでジアミンの重量％は存在する全
ジアミンに対するものであり且つ酸の重量％は
存在する全酸に対するものである、 ｃ (i)少なくとも１個のシクロヘキシル部分を有
する８〜20個の炭素原子をもつ脂環式ジアミン
及び(ii)50〜100重量％のイソフタル酸と50〜０
重量％のテレフタル酸；及び10〜50重量％（ポ
リアミドの全重量に基づいて）の４〜12個の炭
素原子を含有するラクタム、ω−アミノ酸、ま
たは４〜12個の炭素原子を含有する脂肪族ジカ
ルボン酸と２〜12個の炭素原子を含有する脂肪
族ジアミンの塩から得られたポリアミド、 ｄ 存在する全酸に基づいて、40〜98モル％
のイソフタル酸、 存在する全酸に基づいて、２〜60モル％の
テレフタル酸 存在する全アミンに基づいて、50〜98モル
％のヘキサメチレンジアミン；及び 存在する全アミンに基づいて、２〜50モル
％の８〜20個の炭素原子を含有し且つ少なく
とも１個のシクロヘキサン核を含有する少な
くとも１種の脂肪族ジアミン、 ここで存在する酸のモル％は合計して100％で
あり且つ存在するアミンのモル％は合計して100
％である、 の混合物から得られたポリアミド、 を包含する。 無定形ポリアミドは、105ダイン／cm2の剪断応
力で測定して、50000ポイズ未満、好ましくは
20000ポイズ未満の300℃における溶融粘度を示
す。無定形ポリアミドは、前記の組成比におい
て、公知の重合体縮合方法によつて製造すること
ができる。高重合物を生成させるためには、使用
する酸の全モル数は使用するジアミンの全モル数
と等しくなければならない。 ８〜20個の炭素原子と少なくとも１個のシクロ
ヘキシル部分すなわち核を含有する代表的な好適
脂環式ジアミンは、１−アミノ−３−アミノメチ
ル−３，５，５−トリメチルシクロヘキサン、す
なわち、
【式】１，３−ま
たは１，４−ビス（アミノメチル）シクロヘキサ
ン、すなわち、
ン、すなわち、
【式】ビス（ｐ−
アミノシクロヘキシル）メタン、すなわち、
【式】などを包
含する。
普通に製造された１−アミノ−３−アミノメチ
ル−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン及び
１，３−または１，４−ビス（アミノメチル）シ
クロヘキサンはシス−及びトランス異性体の混合
物である。本発明においては、どのような異性体
比を用いてもよい。 本発明中のジアミン成分の一つとして用いるこ
とができるビス（ｐ−アミノシクロヘキシル）メ
タン（以下PACMと記す）は通常は３立体異性
体の混合物である。本発明においては３成分のど
のような比率を用いてもよい。 イソフタル酸とテレフタル酸のほか、たとえば
酸塩化物のような、それらの誘導体を用いて重合
体を製造してもよい。 無定形ポリアミドを製造するための重合は、た
とえば溶融重合、溶液重合及び界面重合方法のよ
うな、公知の重合方法に従つて達成することがで
きるが、溶融重合方法に従つて重合を行なうこと
が好ましい。この方法は高分子量を有するポリア
ミドを与える。重合に際しては、ジアミンと酸を
ジアミン成分とジカルボン酸成分の比が実質的に
等モル的であるような量で混合する。溶融重合に
おいては、生成するポリアミドの融点よりも高い
がその分解温度よりも低い温度に両成分を加熱す
る。加熱温度は約170〜300℃の範囲とする。圧力
は真空乃至300psigの範囲とすることができる。
出発モノマーの添加の方法は限定的ではない。た
とえば、ジアミンと酸の組み合わせから成る塩を
生成させ且つ混合することができる。ジアミンの
混合物を水中に分散させ、規定量の酸の混合物を
加熱下に分散物に加えてナイロン塩の混合物の溶
液を生成させ、溶液を重合させる。 希望するならば、１価のアミンまたは、好まし
くは、有機酸を、粘度調節剤として、出発する塩
の混合物またはその水溶液に加えてもよい。 本発明の強靭化したブレンド物中に存在させる
無定形ポリアミドの量は、存在する全ポリアミド
に基づいて10〜80重量％、好ましくは15〜50重量
％である。 強靭化剤は半結晶性ポリアミド樹脂により大き
な強靭性を付与するために有用な如何なる強靭化
剤をも使用することができる。 代表的な強靭化剤は米国特許第4174358号の第
３欄第30行〜第７欄第26行に記載されているも
の、米国特許第3668274号の第１欄第34〜75行及
び第３欄第38行〜第６欄第54行に記載されている
もの、並びに米国特許第3845163号の第２欄第１
〜47行に記載されているもの、及び相当する中和
した共重合体を含む。 米国特許第4174358号の強靭化剤は次のように
記載することができる。モノマーＡ乃至Ｈから、
任意の順序で、たとえばランダムで誘導される式 A(a)−B(b)−C(c)−D(d)−E(e)−F(f)−G(g)−H(h) 式中、 Ａはエチレンであり； ＢはCOであり； Ｃは３〜８個の炭素原子を有するエチレン性不
飽和カルボン酸、及び１〜29個の炭素原子のアル
コールとジカルボン酸及びジカルボン酸のモノエ
ステル並びにカルボン酸基の０〜100パーセント
が金属イオンによる中和によつてイオン化してい
るモノカルボン酸、ジカルボン酸及びジカルボン
酸のモノエステルの金属塩並びに６〜24の重合度
を有するアミン末端カプロラクタムオリゴマーに
よつて中和したジカルボン酸及びジカルボン酸の
モノエステルから成る群より選ばれるその誘導体
から成る群より選ばれる不飽和モノマーであり、 Ｄは４〜11個の炭素原子をもつ不飽和エポキシ
ドであり； Ｅは７〜12個の炭素原子を有するモノカルボン
酸及びジカルボン酸から選ばれるカルボン酸並び
に１〜29個の炭素原子をもつアルコールとジカル
ボン酸及びジカルボン酸の無水物のモノエステ
ル、並びにカルボン酸基の０〜100パーセントが
金属イオンによる中和によつてイオン化されてい
るモノカルボン酸、ジカルボン酸及びジカルボン
酸の金属塩から成る群より選ばれるその誘導体に
よつて置換された芳香族スルホニルアジドからの
窒素の喪失によつて誘導される残基であり； Ｆは４〜22個の炭素原子を有するアクリル酸エ
ステル、１〜20個の炭素原子を有する酸のビニル
エステル（実質的に残留する酸が存在しない）、
３〜20個の炭素原子をもつビニルエーテル、及び
ビニル並びにビニリデンハロゲン化物、及び３〜
６個の炭素原子を有するニトリル類であり； ＧはＣ，Ｄ及びＥに定義した種類の少なくとも
１個の反応性の基を有するモノマーによつてグラ
フトされていてもよい１〜12個の炭素原子のペン
ダント炭化水素鎖を有する不飽和モノマーであ
り；そして Ｈは４〜14個の炭素原子及びＣ，Ｄ並びにＥに
おいて定義した種類の少なくとも１個の反応性基
を有するモノマーによつてグラフトされていても
よい少なくとも１個の追加の非共役不飽和炭素−
炭素結合を有する枝分れ鎖状、直鎖状及び環状化
合物から成る群より選ばれる不飽和モノマーであ
る、 によつて表わすことができる。 上記のモノマーは重合体中で下記のモル分率で
存在することができる： (a) ０〜0.95； (b) ０〜0.3； (c) ０〜0.5； (d) ０〜0.5； (e) ０〜0.5； (f) ０〜0.99； (g) ０〜0.99；及び (h) ０〜0.99 全成分の合計を1.0のモル分率とする。 Ｂ，Ｃ，Ｄ及びＥの中の少なくとも１つは、す
べての重合体系中に存在する。Ａが存在する場合
には、Ｂ，Ｃ，Ｄ及びＥの中の少なくとも１つが
存在するほか、Ｆ，Ｇ及びＨの中の少なくとも１
つがまた存在する。２種以上の重合体の混合物も
また、少なくとも１の重合体中にＢ，Ｃ，Ｄ及び
Ｅの中の少なくとも１つが存在する限り、使用す
ることができる。 上記式中のモノマーＣ〜Ｈの例は次のものであ
る： Ｃはマレイン酸、無水マレイン酸、マレイン酸
モノエチルエステル、マレイン酸モノエチルエス
テルの金属塩、フマル酸、フマル酸モノエチルエ
ステル、イタコン酸、ビニル安息香酸、ビニルフ
タル酸、フマル酸モノエチルエステルの金属塩、
マレイン酸、フマル酸、イタコン酸の29までの炭
素原子を有するアルキル、たとえば、メチル、プ
ロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ヘ
キシル、シクロヘキシル、オクチル、２−エチル
ヘキシル、デシル、ステアリル、メトキシエチ
ル、エトキシエチル、ヒドロキシエチルなど、を
有するモノエステルなどであり、 Ｄはグリシジルメタクリレート、グリシジルア
クリレート、アリルグリシジルエーテル、ビニル
グリシジルエーテル、グリシジルイタコネートな
どであり； Ｅは無水フタル酸スルホニルアジド、無水フタ
ル酸スルホニルアジドのメチルエステル及びモノ
オクタデシルエステル、安息香酸スルホニルアジ
ド、ナフトエ酸スルホニルアジド、ナフトエ酸ス
ルホニルアジド、フタル酸及びナフトエ酸スルホ
ニルアジドの29までの炭素原子を有するＲとのＲ
−モノエステル（及びその金属塩）などであり； Ｆはメチルメタクリレート、ブチルアクリレー
ト、エチルアクリレート、酢酸ビニル、メチルビ
ニルエーテル、メタクリル酸亜鉛、アクリロニト
リル、アクリル酸及びメタクリル酸のＲ−エステ
ル；Ｒ−ビニルエーテル類、安息香酸ビニル、ナ
フトエ酸ビニル、Ｒが18に至るまでの炭素原子を
有するＲ−酸のビニルエステル、塩化ビニル、フ
ツ化ビニリデン、などであり； Ｇはスチレン、プロピレン、イソブチレン、ビ
ニルナフタレン、ビニルピリジン、ビニルピロリ
ドン、モノ−、ジ−、トリクロロスチレン、
R′が１〜10炭素原子を有するR′−スチレン、ブ
テン、ヘキセン、オクテン、デセン、などであ
り； 且つ Ｈはヘキサジエン、ノルボルナジエン、ブタジ
エン、イソプレン、ジビニルアリルスチレンなど
である。 米国特許第3668274号の強靭化剤は以下のよう
に記載することができる： 50〜99.9重量部の１〜15個の炭素原子を含有す
るアルキル基によるアルキルアクリレート、ブタ
ジエンまたは置換されたブタジエン；０〜40重量
部の他のエチレン性不飽和モノマー；０〜５重量
部のポリエチレン性不飽和架橋性モノマー；及び
０〜５重量部のグラフト結合モノマーを包含する
モノマー類から重合させた第一の相；並びにアミ
ン反応性カルボン酸基を含有し且つ１〜50重量部
の共重合可能なカルボン酸、50〜99重量部のアル
キルメタクリレート、スチレン類、アクリロニト
リル、メタクリロニトリル及び単独重合させたと
きに約20℃よりも高い熱ひずみ温度を有する重合
体を生成するオレフイン類から成る群から選択さ
れた１員；０〜49重量部の他のアクリル系モノマ
ー；及び０〜40重量部のその他の共重合化能なエ
チレン性不飽和モノマーを含有する最終硬質相熱
可塑性段階から成つている有機重合体。 米国特許第3845163号の強靭化剤は、式RCH＝
CH2（ここでＲはＨまたは１〜８個の炭素原子を
有するアルキルである）を有するα−オレフイン
から由来する単位及び0.2〜25モルパーセントの
α，β−エチレン性不飽和モノ−またはジ−カル
ボン酸から由来する単位（該単位の酸性基の少な
くとも10％が１〜３の原子価を有する金属イオン
によつて中和されている）から成る常態で固体の
イオン性共重合体として記載されている。強靭化
剤は、米国特許第3845163号の強靭化剤を製造す
るために用いる中和してない重合体とすることも
でき、且つその上、α−オレフインと不飽和モノ
−またはジカルボン酸の、たとえば１〜29個の炭
素原子のアルコールによるモノエステルのような
誘導体、ジカルボン酸の無水物、その他との共重
合体とすることができる。 強靭化剤の例は以下のものを包含する： １ エチレン、少なくとも１種の３〜６個の炭素
原子をもつα−オレフイン、及び少なくとも１
種の４〜14個の炭素原子を有し且つ少なくとも
１個の追加の非共役不飽和炭素−炭素結合を有
する枝分れ鎖状、直鎖状及び環式化合物から成
る群より選ばれる不飽和モノマーの共重合体、
ここで該共重合体はそれに対してａ）３〜８個
の炭素原子を有するα，β−エチレン性不飽和
ジカルボン酸及び１〜29個の炭素原子をもつア
ルコールのモノエステルから成る群より選ばれ
るそれらの誘導体、ｂ）ジカルボン酸の無水
物、及びｃ）金属イオンによる中和によつてカ
ルボキシル基の０〜100パーセントがイオン化
されているジカルボン酸及び該ジカルボン酸の
モノエステルの金属塩から成る群より選ばれる
不飽和モノマーがグラフトされている。更に特
定的には、重合体はエチレン、プロピレン及び
１，４−ヘキサジエン並びに、場合によつて
は、ノルボルナジエンの共重合体とすることが
でき、該共重合体はそれに対してフマル酸、マ
レイン酸、無水マレイン酸、エステル中のアル
キル基が１〜３個の炭素原子を有している該酸
類のモノアルキルエステルがグラフトされてい
る； ２ エチレン、メチルまたはエチルアクリレー
ト、及び重合体100ｇ当り約0.0025〜0.077モル
の、エステル中のアルキル基が１〜６個の炭素
原子を有し且つリチウム、ナトリウム、カリウ
ム、カルシウム及び亜鉛イオンから選ばれる金
属イオンによる中和によつてカルボン酸基の０
〜100パーセントがイオン化されている１，４
−ブタンジオン酸のモノアルキルエステルから
成る共重合体； ３ エチレンと(a)好ましくは３〜８個の炭素原子
を有するα，β−エチレン性不飽和カルボン
酸、及び(b)ａ）１〜29個の炭素原子をもつアル
コールによるモノエステル、ｂ）ジカルボン酸
及びジカルボン酸の無水物、並びにｃ）金属イ
オンによる中和によつてカルボン酸基の０〜
100パーセントがイオン化されているモノカル
ボン酸、ジカルボン酸及びジカルボン酸のモノ
エステルの金属塩から成る群より選ばれる酸の
誘導体、から成る群より選ばれる不飽和モノマ
ーの共重合体。 強靭化剤として有用な特定的な重合体は以下の
重合体を包含する：エチレン／メタクリル酸また
はメタクリル酸の亜鉛塩；エチレン／イソブチル
アクリレート／メタクリル酸の亜鉛塩；エチレ
ン／メチルアクリレート／無水マレイン酸のモノ
エチルエステル及びその０〜100パーセント中和
した亜鉛、ナトリウム、カルシウム、リチウム、
アンチモン、及びカリウム塩；エチレン／イソブ
チルアクリレート／メタクリル酸とエチレン／メ
チルアクリレート／無水マレイン酸のモノエチル
エステル及びその亜鉛塩の混合物；エチレン／メ
チルアクリレート／メタクリル酸及びその亜鉛
塩；エチレン／酢酸ビニル／メタクリル酸及びそ
の亜鉛塩；エチレン／メチルメタクリレート／メ
タクリル酸及びその亜鉛塩；エチレン／酢砕ビニ
ル／一酸化炭素；エチレン／酢酸ビニル／一酸化
炭素とエチレン／イソブチルアクリレート／メタ
クリル酸の亜鉛塩の混合物；エチレン／酢酸ビニ
ルとエチレン／イソブチルアクリレート／メタク
リル酸の亜鉛塩の混合物；エチレン／イソブチル
アクリレートとエチレン／イソブチルアクリレー
ト／メタクリル酸の亜鉛塩の混合物；エチレン／
アクリル酸とエチレン／酢酸ビニルの混合物；エ
チレン／イソブチルアクリレート／一酸化炭素；
エチレン／ステアリルメタクリレート／一酸化炭
素；エチレン／ｎ−ブチルアクリレート／一酸化
炭素；エチレン／２−エチルヘキシルメタクリレ
ート／一酸化炭素；エチレン／酢酸ビニル／無水
マレイン酸；エチレン／酢酸ビニル／無水マレイ
ン酸のモノエチルエステル；エチレン／酢酸ビニ
ル／グリシジルメタクリレート；エチレン／プロ
ピレン／１，４−ヘキサジエン−ｇ−無水マレイ
ン酸；エチレン／プロピレン／１，４−ヘキサジ
エンとエチレン／無水マレイン酸の混合物；エチ
レン／プロピレン／１，４−ヘキサジエンとエチ
レン／プロピレン／１，４−ヘキサジエン−ｇ−
無水マレイン酸の混合物；エチレン／プロピレ
ン／１，４−ヘキサジエン−ｇ−フマル酸；エチ
レン／プロピレン／１，４−ヘキサジエン／ノル
ボルナジエン−ｇ−無水マレイン酸；エチレン／
プロピレン／１，４−ヘキサジエン／ノルボルナ
ジエン−ｇ−無水マレイン酸のモノエチルエステ
ル；エチレン／プロピレン／１，４−ヘキサジエ
ン／ノルボルナジエン−ｇ−フマル酸；エチレ
ン／プロピレン／１，４−ヘキサジエン／グリシ
ジルメタクリレート；エチレン／プロピレン／
１，４−ヘキサジエン／ノルボルナジエン−ｇ−
無水フタル酸スルホニルアジド；エチレン／プロ
ピレン／１，４−ヘキサジエンとエチレン／無水
マレイン酸のモノエチルエステルの混合物；エチ
レン／プロピレン／１，４−ヘキサジエンとエチ
レン／マレイン酸水素ブチルの混合物；エチレ
ン／プロピレン／１，４−ヘキサジエンとエチレ
ン／無水マレイン酸の混合物；ブタジエン／アク
リロニトリルとスチレン／無水マレイン酸の混合
物；エチレン／プロピレン／１，４−ヘキサジエ
ン／ノルボルナジエンとスチレン／無水マレイン
酸の混合物；イソプレン／無水フタル酸；ブチル
アクリレート／フマル酸のモノエチルエステル；
エチルアクリレート／フマル酸；エチレン／プロ
ピレンとエチレンとエチレン／無水マレイン酸の
モノエチルエステルの混合物；エチレン／プロピ
レン／５−エチリデン−２−ノルボルネン−ｇ−
フマル酸；エチレン／プロピレン／ジシクロペン
タジエン−ｇ−マレイン酸のモノエチルエステ
ル；エチレン／プロピレン／５−プロペニル−２
−ノルボルネン−ｇ−無水マレイン酸；エチレ
ン／プロピレン／テトラヒドロインデン−ｇ−フ
マル酸；エチレン／プロピレン／１，４−ヘキサ
ジエン／５−エチリデン−２−ノルボルネン−ｇ
−フマル酸；及びポリエチレンとエチレン／プロ
ピレン／ヘキサジエン−ｇ−フマル酸共重合体の
混合物。 本発明の強靭化したブレンド物は結晶性ポリア
ミド、無定形ポリアミド及び強靭化剤を混合し、
次いでそれを適当な溶融押出機またはその他の溶
融混合用装置中で緊密に溶融ブレンドすることに
よつて製造することができる。ポリアミドを別個
に強靭化し、次いで乾式ブレンドすることができ
またはそれらを一緒に強靭化することができる。
混合の間に強靭化剤を、しばしば１ミクロンより
も小さい粒度にポリアミド中に分散させる。混合
の間にアミド交換反応が生じる可能性があるが、
その程度は、たとえば温度、滞留時間及びその反
応を接触時に促進しうる物質の存在に依存する。 強靭化したブレンド物は、たとえばガラス、雲
母などのような、常用の充填剤または補強剤、染
料、紫外線または熱安定剤、難燃化剤、酸化防止
剤または可塑剤を含有していてもよい。 強靭化したブレンド物は良好な耐溶剤性、良好
な寸法安定性及び強靭性を有する有用な製品に成
形及び押出しすることができる。これらの性質は
ブレンド物を、たとえば自動車のフエンダー、バ
ンパーなどのような成形体、及び長尺の成形物、
フイルム、ロツド、チユーブの製造に対して有用
なものとする。 コポリアミドの製造−6I／6T／PACM Ｉ／
PACM Ｔから成るテトラポリマー（66.8／
28.6／3.2／1.4重量パーセントの塩比率）の製造 6Iはヘキサメチレンジアミン（HMD）及びイ
ソフタル酸（Ｉ）単位を意味し、 6TはHMD及びテレフタル酸（Ｔ）単位を意味
し、 PACM ＩはPACM及びＩの単位を意味し、且
つ PACM ＴはPACM及びＴの単位を意味する。 PACMはビス（ｐ−アミノシクロヘキシル）
メタンを意味する。 9958ポンドの水に対して、80％HMDの濃度を
有する2185ポンドの含水HMD及び約59〜60％の
シス、トランス異性体を含有する115ポンドの
PACMを加えた。この混合物を60℃に加熱し且
つ1815ポンドのイソフタル酸と778ポンドのテル
フタル酸を加えた。次いで塩溶液のPHをHMDに
よつて8.6±0.1に調節した。PHの調節後に、4.68
ポンドのフエニルホスフイン酸ナトリウムを加え
た。 6000ポンドの塩溶液（1800ポンドの塩）を予備
蒸発器中に仕込み、そこで溶液を20psigの圧力と
120〜140℃の温度において約80％に濃縮した。次
いで濃縮した溶液をオートクレーブに移し、7.2
ポンドの氷酢酸とポリエチレンオキシドを加え
た。次いで塩溶液を加熱して圧力を250psigに上
げ、その圧力に保ちながら余分の水を徐々に流し
出した。バツチ温度が約280℃に達したとき、圧
力を90分以内に徐々に常圧まで低下させ、常圧で
約45分間保つた。次いで重合体を窒素圧力によつ
てオートクレーブから押出し、冷却したのち、ペ
レツト状に切断した。そのインヘレント粘度は
0.73であつた。この重合体を0.09重量パーセント
のジステアリン酸アルミニウム潤滑剤で被覆し
た。 実施例 試験方法 引張強さと伸びをASTM Ｄ−638に記すよう
にして測定した。試料を成形したままの乾燥時に
（DAM）且つ酢酸カリウム溶液（１ポンドの水
について1.25ポンドの酢酸カリウム）中で煮沸す
ることによる50％相対湿度（RH）平衡湿度に状
態調節したのちに、試験した。 曲げモジユラスはASTM Ｄ−790に記すよう
にして測定した。 ノツチ付きアイゾツト値はＤ−256に記すよう
にして測定した。 以下の実施例は本発明を例証するものである
が、ここで百分率は他のことわりがない限りは重
量による。 強靭化したポリアミド組成物は次のようにして
製造する： 乾燥状態にあるポリアミドと強靭化剤を適当な
割合で計算したのち、ポリエチレン袋中で転回さ
せることによつて混合した。次いでこの混合物を
28mmのウエルナープライデラー２軸押出機中でブ
レンドした。この押出機のホツパーは窒素雰囲気
に保ち且つ真空口を約25〜30インチの真空に保つ
た。押出機バレル温度は、ポリアミドマトリツク
スの融点よりも5゜乃至約100℃高い範囲の溶融温
度を与えるように、ほぼポリアミドマトリツクス
の融点（±10℃、レベル条件）に設定した。 押出機を出るビーズを水で冷却し、切断したの
ち、80℃で終夜真空乾燥してから成形した。ポリ
アミドマトリツクスの融点よりも10〜30℃高い溶
融物温度で、６オンスの射出成形中で厚さ1/8イ
ンチの引張試験片と１／２×５×１／８インチの
試験片を成形した。金型温度は、急速射出による
20／20または30／30成形サイクル（ラム前進の秒
数／保持秒数）において、約90℃であつた。成形
した試験片を成形したままの乾燥状態と50％の相
対湿度において試験した。試験片の数は場合によ
つてはASTMの規定よりも少なかつた。 比較試料Ａ〜Ｅは、強靭化剤の存在なしで第１
表に記載の割合で66ポリアミドと無定形重合体を
押出しブレンドすることによつて調製した。 半結晶性66ポリアミドは100mlのｍ−クレゾー
ル中で0.5ｇの濃度で25℃において測定して約
1.25±0.10のインヘレント粘度を有していた。末
端基は106ｇの重合体当り65〜73当量のCOOHと
106ｇの重合体当り47〜53当量のNH2であつた。
これは約16cal／ｇの融解熱を有していた。 各実施例において用いた強靭化剤は80000未満
の引張モジユラスを有していた。
ル−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン及び
１，３−または１，４−ビス（アミノメチル）シ
クロヘキサンはシス−及びトランス異性体の混合
物である。本発明においては、どのような異性体
比を用いてもよい。 本発明中のジアミン成分の一つとして用いるこ
とができるビス（ｐ−アミノシクロヘキシル）メ
タン（以下PACMと記す）は通常は３立体異性
体の混合物である。本発明においては３成分のど
のような比率を用いてもよい。 イソフタル酸とテレフタル酸のほか、たとえば
酸塩化物のような、それらの誘導体を用いて重合
体を製造してもよい。 無定形ポリアミドを製造するための重合は、た
とえば溶融重合、溶液重合及び界面重合方法のよ
うな、公知の重合方法に従つて達成することがで
きるが、溶融重合方法に従つて重合を行なうこと
が好ましい。この方法は高分子量を有するポリア
ミドを与える。重合に際しては、ジアミンと酸を
ジアミン成分とジカルボン酸成分の比が実質的に
等モル的であるような量で混合する。溶融重合に
おいては、生成するポリアミドの融点よりも高い
がその分解温度よりも低い温度に両成分を加熱す
る。加熱温度は約170〜300℃の範囲とする。圧力
は真空乃至300psigの範囲とすることができる。
出発モノマーの添加の方法は限定的ではない。た
とえば、ジアミンと酸の組み合わせから成る塩を
生成させ且つ混合することができる。ジアミンの
混合物を水中に分散させ、規定量の酸の混合物を
加熱下に分散物に加えてナイロン塩の混合物の溶
液を生成させ、溶液を重合させる。 希望するならば、１価のアミンまたは、好まし
くは、有機酸を、粘度調節剤として、出発する塩
の混合物またはその水溶液に加えてもよい。 本発明の強靭化したブレンド物中に存在させる
無定形ポリアミドの量は、存在する全ポリアミド
に基づいて10〜80重量％、好ましくは15〜50重量
％である。 強靭化剤は半結晶性ポリアミド樹脂により大き
な強靭性を付与するために有用な如何なる強靭化
剤をも使用することができる。 代表的な強靭化剤は米国特許第4174358号の第
３欄第30行〜第７欄第26行に記載されているも
の、米国特許第3668274号の第１欄第34〜75行及
び第３欄第38行〜第６欄第54行に記載されている
もの、並びに米国特許第3845163号の第２欄第１
〜47行に記載されているもの、及び相当する中和
した共重合体を含む。 米国特許第4174358号の強靭化剤は次のように
記載することができる。モノマーＡ乃至Ｈから、
任意の順序で、たとえばランダムで誘導される式 A(a)−B(b)−C(c)−D(d)−E(e)−F(f)−G(g)−H(h) 式中、 Ａはエチレンであり； ＢはCOであり； Ｃは３〜８個の炭素原子を有するエチレン性不
飽和カルボン酸、及び１〜29個の炭素原子のアル
コールとジカルボン酸及びジカルボン酸のモノエ
ステル並びにカルボン酸基の０〜100パーセント
が金属イオンによる中和によつてイオン化してい
るモノカルボン酸、ジカルボン酸及びジカルボン
酸のモノエステルの金属塩並びに６〜24の重合度
を有するアミン末端カプロラクタムオリゴマーに
よつて中和したジカルボン酸及びジカルボン酸の
モノエステルから成る群より選ばれるその誘導体
から成る群より選ばれる不飽和モノマーであり、 Ｄは４〜11個の炭素原子をもつ不飽和エポキシ
ドであり； Ｅは７〜12個の炭素原子を有するモノカルボン
酸及びジカルボン酸から選ばれるカルボン酸並び
に１〜29個の炭素原子をもつアルコールとジカル
ボン酸及びジカルボン酸の無水物のモノエステ
ル、並びにカルボン酸基の０〜100パーセントが
金属イオンによる中和によつてイオン化されてい
るモノカルボン酸、ジカルボン酸及びジカルボン
酸の金属塩から成る群より選ばれるその誘導体に
よつて置換された芳香族スルホニルアジドからの
窒素の喪失によつて誘導される残基であり； Ｆは４〜22個の炭素原子を有するアクリル酸エ
ステル、１〜20個の炭素原子を有する酸のビニル
エステル（実質的に残留する酸が存在しない）、
３〜20個の炭素原子をもつビニルエーテル、及び
ビニル並びにビニリデンハロゲン化物、及び３〜
６個の炭素原子を有するニトリル類であり； ＧはＣ，Ｄ及びＥに定義した種類の少なくとも
１個の反応性の基を有するモノマーによつてグラ
フトされていてもよい１〜12個の炭素原子のペン
ダント炭化水素鎖を有する不飽和モノマーであ
り；そして Ｈは４〜14個の炭素原子及びＣ，Ｄ並びにＥに
おいて定義した種類の少なくとも１個の反応性基
を有するモノマーによつてグラフトされていても
よい少なくとも１個の追加の非共役不飽和炭素−
炭素結合を有する枝分れ鎖状、直鎖状及び環状化
合物から成る群より選ばれる不飽和モノマーであ
る、 によつて表わすことができる。 上記のモノマーは重合体中で下記のモル分率で
存在することができる： (a) ０〜0.95； (b) ０〜0.3； (c) ０〜0.5； (d) ０〜0.5； (e) ０〜0.5； (f) ０〜0.99； (g) ０〜0.99；及び (h) ０〜0.99 全成分の合計を1.0のモル分率とする。 Ｂ，Ｃ，Ｄ及びＥの中の少なくとも１つは、す
べての重合体系中に存在する。Ａが存在する場合
には、Ｂ，Ｃ，Ｄ及びＥの中の少なくとも１つが
存在するほか、Ｆ，Ｇ及びＨの中の少なくとも１
つがまた存在する。２種以上の重合体の混合物も
また、少なくとも１の重合体中にＢ，Ｃ，Ｄ及び
Ｅの中の少なくとも１つが存在する限り、使用す
ることができる。 上記式中のモノマーＣ〜Ｈの例は次のものであ
る： Ｃはマレイン酸、無水マレイン酸、マレイン酸
モノエチルエステル、マレイン酸モノエチルエス
テルの金属塩、フマル酸、フマル酸モノエチルエ
ステル、イタコン酸、ビニル安息香酸、ビニルフ
タル酸、フマル酸モノエチルエステルの金属塩、
マレイン酸、フマル酸、イタコン酸の29までの炭
素原子を有するアルキル、たとえば、メチル、プ
ロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ヘ
キシル、シクロヘキシル、オクチル、２−エチル
ヘキシル、デシル、ステアリル、メトキシエチ
ル、エトキシエチル、ヒドロキシエチルなど、を
有するモノエステルなどであり、 Ｄはグリシジルメタクリレート、グリシジルア
クリレート、アリルグリシジルエーテル、ビニル
グリシジルエーテル、グリシジルイタコネートな
どであり； Ｅは無水フタル酸スルホニルアジド、無水フタ
ル酸スルホニルアジドのメチルエステル及びモノ
オクタデシルエステル、安息香酸スルホニルアジ
ド、ナフトエ酸スルホニルアジド、ナフトエ酸ス
ルホニルアジド、フタル酸及びナフトエ酸スルホ
ニルアジドの29までの炭素原子を有するＲとのＲ
−モノエステル（及びその金属塩）などであり； Ｆはメチルメタクリレート、ブチルアクリレー
ト、エチルアクリレート、酢酸ビニル、メチルビ
ニルエーテル、メタクリル酸亜鉛、アクリロニト
リル、アクリル酸及びメタクリル酸のＲ−エステ
ル；Ｒ−ビニルエーテル類、安息香酸ビニル、ナ
フトエ酸ビニル、Ｒが18に至るまでの炭素原子を
有するＲ−酸のビニルエステル、塩化ビニル、フ
ツ化ビニリデン、などであり； Ｇはスチレン、プロピレン、イソブチレン、ビ
ニルナフタレン、ビニルピリジン、ビニルピロリ
ドン、モノ−、ジ−、トリクロロスチレン、
R′が１〜10炭素原子を有するR′−スチレン、ブ
テン、ヘキセン、オクテン、デセン、などであ
り； 且つ Ｈはヘキサジエン、ノルボルナジエン、ブタジ
エン、イソプレン、ジビニルアリルスチレンなど
である。 米国特許第3668274号の強靭化剤は以下のよう
に記載することができる： 50〜99.9重量部の１〜15個の炭素原子を含有す
るアルキル基によるアルキルアクリレート、ブタ
ジエンまたは置換されたブタジエン；０〜40重量
部の他のエチレン性不飽和モノマー；０〜５重量
部のポリエチレン性不飽和架橋性モノマー；及び
０〜５重量部のグラフト結合モノマーを包含する
モノマー類から重合させた第一の相；並びにアミ
ン反応性カルボン酸基を含有し且つ１〜50重量部
の共重合可能なカルボン酸、50〜99重量部のアル
キルメタクリレート、スチレン類、アクリロニト
リル、メタクリロニトリル及び単独重合させたと
きに約20℃よりも高い熱ひずみ温度を有する重合
体を生成するオレフイン類から成る群から選択さ
れた１員；０〜49重量部の他のアクリル系モノマ
ー；及び０〜40重量部のその他の共重合化能なエ
チレン性不飽和モノマーを含有する最終硬質相熱
可塑性段階から成つている有機重合体。 米国特許第3845163号の強靭化剤は、式RCH＝
CH2（ここでＲはＨまたは１〜８個の炭素原子を
有するアルキルである）を有するα−オレフイン
から由来する単位及び0.2〜25モルパーセントの
α，β−エチレン性不飽和モノ−またはジ−カル
ボン酸から由来する単位（該単位の酸性基の少な
くとも10％が１〜３の原子価を有する金属イオン
によつて中和されている）から成る常態で固体の
イオン性共重合体として記載されている。強靭化
剤は、米国特許第3845163号の強靭化剤を製造す
るために用いる中和してない重合体とすることも
でき、且つその上、α−オレフインと不飽和モノ
−またはジカルボン酸の、たとえば１〜29個の炭
素原子のアルコールによるモノエステルのような
誘導体、ジカルボン酸の無水物、その他との共重
合体とすることができる。 強靭化剤の例は以下のものを包含する： １ エチレン、少なくとも１種の３〜６個の炭素
原子をもつα−オレフイン、及び少なくとも１
種の４〜14個の炭素原子を有し且つ少なくとも
１個の追加の非共役不飽和炭素−炭素結合を有
する枝分れ鎖状、直鎖状及び環式化合物から成
る群より選ばれる不飽和モノマーの共重合体、
ここで該共重合体はそれに対してａ）３〜８個
の炭素原子を有するα，β−エチレン性不飽和
ジカルボン酸及び１〜29個の炭素原子をもつア
ルコールのモノエステルから成る群より選ばれ
るそれらの誘導体、ｂ）ジカルボン酸の無水
物、及びｃ）金属イオンによる中和によつてカ
ルボキシル基の０〜100パーセントがイオン化
されているジカルボン酸及び該ジカルボン酸の
モノエステルの金属塩から成る群より選ばれる
不飽和モノマーがグラフトされている。更に特
定的には、重合体はエチレン、プロピレン及び
１，４−ヘキサジエン並びに、場合によつて
は、ノルボルナジエンの共重合体とすることが
でき、該共重合体はそれに対してフマル酸、マ
レイン酸、無水マレイン酸、エステル中のアル
キル基が１〜３個の炭素原子を有している該酸
類のモノアルキルエステルがグラフトされてい
る； ２ エチレン、メチルまたはエチルアクリレー
ト、及び重合体100ｇ当り約0.0025〜0.077モル
の、エステル中のアルキル基が１〜６個の炭素
原子を有し且つリチウム、ナトリウム、カリウ
ム、カルシウム及び亜鉛イオンから選ばれる金
属イオンによる中和によつてカルボン酸基の０
〜100パーセントがイオン化されている１，４
−ブタンジオン酸のモノアルキルエステルから
成る共重合体； ３ エチレンと(a)好ましくは３〜８個の炭素原子
を有するα，β−エチレン性不飽和カルボン
酸、及び(b)ａ）１〜29個の炭素原子をもつアル
コールによるモノエステル、ｂ）ジカルボン酸
及びジカルボン酸の無水物、並びにｃ）金属イ
オンによる中和によつてカルボン酸基の０〜
100パーセントがイオン化されているモノカル
ボン酸、ジカルボン酸及びジカルボン酸のモノ
エステルの金属塩から成る群より選ばれる酸の
誘導体、から成る群より選ばれる不飽和モノマ
ーの共重合体。 強靭化剤として有用な特定的な重合体は以下の
重合体を包含する：エチレン／メタクリル酸また
はメタクリル酸の亜鉛塩；エチレン／イソブチル
アクリレート／メタクリル酸の亜鉛塩；エチレ
ン／メチルアクリレート／無水マレイン酸のモノ
エチルエステル及びその０〜100パーセント中和
した亜鉛、ナトリウム、カルシウム、リチウム、
アンチモン、及びカリウム塩；エチレン／イソブ
チルアクリレート／メタクリル酸とエチレン／メ
チルアクリレート／無水マレイン酸のモノエチル
エステル及びその亜鉛塩の混合物；エチレン／メ
チルアクリレート／メタクリル酸及びその亜鉛
塩；エチレン／酢酸ビニル／メタクリル酸及びそ
の亜鉛塩；エチレン／メチルメタクリレート／メ
タクリル酸及びその亜鉛塩；エチレン／酢砕ビニ
ル／一酸化炭素；エチレン／酢酸ビニル／一酸化
炭素とエチレン／イソブチルアクリレート／メタ
クリル酸の亜鉛塩の混合物；エチレン／酢酸ビニ
ルとエチレン／イソブチルアクリレート／メタク
リル酸の亜鉛塩の混合物；エチレン／イソブチル
アクリレートとエチレン／イソブチルアクリレー
ト／メタクリル酸の亜鉛塩の混合物；エチレン／
アクリル酸とエチレン／酢酸ビニルの混合物；エ
チレン／イソブチルアクリレート／一酸化炭素；
エチレン／ステアリルメタクリレート／一酸化炭
素；エチレン／ｎ−ブチルアクリレート／一酸化
炭素；エチレン／２−エチルヘキシルメタクリレ
ート／一酸化炭素；エチレン／酢酸ビニル／無水
マレイン酸；エチレン／酢酸ビニル／無水マレイ
ン酸のモノエチルエステル；エチレン／酢酸ビニ
ル／グリシジルメタクリレート；エチレン／プロ
ピレン／１，４−ヘキサジエン−ｇ−無水マレイ
ン酸；エチレン／プロピレン／１，４−ヘキサジ
エンとエチレン／無水マレイン酸の混合物；エチ
レン／プロピレン／１，４−ヘキサジエンとエチ
レン／プロピレン／１，４−ヘキサジエン−ｇ−
無水マレイン酸の混合物；エチレン／プロピレ
ン／１，４−ヘキサジエン−ｇ−フマル酸；エチ
レン／プロピレン／１，４−ヘキサジエン／ノル
ボルナジエン−ｇ−無水マレイン酸；エチレン／
プロピレン／１，４−ヘキサジエン／ノルボルナ
ジエン−ｇ−無水マレイン酸のモノエチルエステ
ル；エチレン／プロピレン／１，４−ヘキサジエ
ン／ノルボルナジエン−ｇ−フマル酸；エチレ
ン／プロピレン／１，４−ヘキサジエン／グリシ
ジルメタクリレート；エチレン／プロピレン／
１，４−ヘキサジエン／ノルボルナジエン−ｇ−
無水フタル酸スルホニルアジド；エチレン／プロ
ピレン／１，４−ヘキサジエンとエチレン／無水
マレイン酸のモノエチルエステルの混合物；エチ
レン／プロピレン／１，４−ヘキサジエンとエチ
レン／マレイン酸水素ブチルの混合物；エチレ
ン／プロピレン／１，４−ヘキサジエンとエチレ
ン／無水マレイン酸の混合物；ブタジエン／アク
リロニトリルとスチレン／無水マレイン酸の混合
物；エチレン／プロピレン／１，４−ヘキサジエ
ン／ノルボルナジエンとスチレン／無水マレイン
酸の混合物；イソプレン／無水フタル酸；ブチル
アクリレート／フマル酸のモノエチルエステル；
エチルアクリレート／フマル酸；エチレン／プロ
ピレンとエチレンとエチレン／無水マレイン酸の
モノエチルエステルの混合物；エチレン／プロピ
レン／５−エチリデン−２−ノルボルネン−ｇ−
フマル酸；エチレン／プロピレン／ジシクロペン
タジエン−ｇ−マレイン酸のモノエチルエステ
ル；エチレン／プロピレン／５−プロペニル−２
−ノルボルネン−ｇ−無水マレイン酸；エチレ
ン／プロピレン／テトラヒドロインデン−ｇ−フ
マル酸；エチレン／プロピレン／１，４−ヘキサ
ジエン／５−エチリデン−２−ノルボルネン−ｇ
−フマル酸；及びポリエチレンとエチレン／プロ
ピレン／ヘキサジエン−ｇ−フマル酸共重合体の
混合物。 本発明の強靭化したブレンド物は結晶性ポリア
ミド、無定形ポリアミド及び強靭化剤を混合し、
次いでそれを適当な溶融押出機またはその他の溶
融混合用装置中で緊密に溶融ブレンドすることに
よつて製造することができる。ポリアミドを別個
に強靭化し、次いで乾式ブレンドすることができ
またはそれらを一緒に強靭化することができる。
混合の間に強靭化剤を、しばしば１ミクロンより
も小さい粒度にポリアミド中に分散させる。混合
の間にアミド交換反応が生じる可能性があるが、
その程度は、たとえば温度、滞留時間及びその反
応を接触時に促進しうる物質の存在に依存する。 強靭化したブレンド物は、たとえばガラス、雲
母などのような、常用の充填剤または補強剤、染
料、紫外線または熱安定剤、難燃化剤、酸化防止
剤または可塑剤を含有していてもよい。 強靭化したブレンド物は良好な耐溶剤性、良好
な寸法安定性及び強靭性を有する有用な製品に成
形及び押出しすることができる。これらの性質は
ブレンド物を、たとえば自動車のフエンダー、バ
ンパーなどのような成形体、及び長尺の成形物、
フイルム、ロツド、チユーブの製造に対して有用
なものとする。 コポリアミドの製造−6I／6T／PACM Ｉ／
PACM Ｔから成るテトラポリマー（66.8／
28.6／3.2／1.4重量パーセントの塩比率）の製造 6Iはヘキサメチレンジアミン（HMD）及びイ
ソフタル酸（Ｉ）単位を意味し、 6TはHMD及びテレフタル酸（Ｔ）単位を意味
し、 PACM ＩはPACM及びＩの単位を意味し、且
つ PACM ＴはPACM及びＴの単位を意味する。 PACMはビス（ｐ−アミノシクロヘキシル）
メタンを意味する。 9958ポンドの水に対して、80％HMDの濃度を
有する2185ポンドの含水HMD及び約59〜60％の
シス、トランス異性体を含有する115ポンドの
PACMを加えた。この混合物を60℃に加熱し且
つ1815ポンドのイソフタル酸と778ポンドのテル
フタル酸を加えた。次いで塩溶液のPHをHMDに
よつて8.6±0.1に調節した。PHの調節後に、4.68
ポンドのフエニルホスフイン酸ナトリウムを加え
た。 6000ポンドの塩溶液（1800ポンドの塩）を予備
蒸発器中に仕込み、そこで溶液を20psigの圧力と
120〜140℃の温度において約80％に濃縮した。次
いで濃縮した溶液をオートクレーブに移し、7.2
ポンドの氷酢酸とポリエチレンオキシドを加え
た。次いで塩溶液を加熱して圧力を250psigに上
げ、その圧力に保ちながら余分の水を徐々に流し
出した。バツチ温度が約280℃に達したとき、圧
力を90分以内に徐々に常圧まで低下させ、常圧で
約45分間保つた。次いで重合体を窒素圧力によつ
てオートクレーブから押出し、冷却したのち、ペ
レツト状に切断した。そのインヘレント粘度は
0.73であつた。この重合体を0.09重量パーセント
のジステアリン酸アルミニウム潤滑剤で被覆し
た。 実施例 試験方法 引張強さと伸びをASTM Ｄ−638に記すよう
にして測定した。試料を成形したままの乾燥時に
（DAM）且つ酢酸カリウム溶液（１ポンドの水
について1.25ポンドの酢酸カリウム）中で煮沸す
ることによる50％相対湿度（RH）平衡湿度に状
態調節したのちに、試験した。 曲げモジユラスはASTM Ｄ−790に記すよう
にして測定した。 ノツチ付きアイゾツト値はＤ−256に記すよう
にして測定した。 以下の実施例は本発明を例証するものである
が、ここで百分率は他のことわりがない限りは重
量による。 強靭化したポリアミド組成物は次のようにして
製造する： 乾燥状態にあるポリアミドと強靭化剤を適当な
割合で計算したのち、ポリエチレン袋中で転回さ
せることによつて混合した。次いでこの混合物を
28mmのウエルナープライデラー２軸押出機中でブ
レンドした。この押出機のホツパーは窒素雰囲気
に保ち且つ真空口を約25〜30インチの真空に保つ
た。押出機バレル温度は、ポリアミドマトリツク
スの融点よりも5゜乃至約100℃高い範囲の溶融温
度を与えるように、ほぼポリアミドマトリツクス
の融点（±10℃、レベル条件）に設定した。 押出機を出るビーズを水で冷却し、切断したの
ち、80℃で終夜真空乾燥してから成形した。ポリ
アミドマトリツクスの融点よりも10〜30℃高い溶
融物温度で、６オンスの射出成形中で厚さ1/8イ
ンチの引張試験片と１／２×５×１／８インチの
試験片を成形した。金型温度は、急速射出による
20／20または30／30成形サイクル（ラム前進の秒
数／保持秒数）において、約90℃であつた。成形
した試験片を成形したままの乾燥状態と50％の相
対湿度において試験した。試験片の数は場合によ
つてはASTMの規定よりも少なかつた。 比較試料Ａ〜Ｅは、強靭化剤の存在なしで第１
表に記載の割合で66ポリアミドと無定形重合体を
押出しブレンドすることによつて調製した。 半結晶性66ポリアミドは100mlのｍ−クレゾー
ル中で0.5ｇの濃度で25℃において測定して約
1.25±0.10のインヘレント粘度を有していた。末
端基は106ｇの重合体当り65〜73当量のCOOHと
106ｇの重合体当り47〜53当量のNH2であつた。
これは約16cal／ｇの融解熱を有していた。 各実施例において用いた強靭化剤は80000未満
の引張モジユラスを有していた。
【表】
結晶性ポリアミド（66ポリアミド）と無定形ポ
リアミドのブレンド物は、強靭化剤なしでは、個
別の重合体と比較したときのノツチ付きアイゾツ
ト測定値から明らかなように、強靭化に対する一
貫した傾向を示さない。 下記第２表における比較試料Ｆ及びＧならびに
実施例１は、比較Ａ〜Ｅにおけると同一のポリア
ミドを用いて調製した。比較Ｆと実施例１に対す
る強靭化剤は(a)121℃で50〜60の
ASTMD1646ML−２のムーニー粘度を有するエ
チレン／プロピレン／ヘキサジエン／ノルボルナ
ジエンの重量比で66〜70／35〜29／4.1／0.4の共
重合体に対して1.8％のフマル酸グラフトを与え
るようにフマル酸でグラフトしたもの10％、及び
(b)カルボキシル基によるグラフトのない(a)に記し
た共重合体90％の混合物から成つていた。比較Ｇ
に対する強靭化剤は、比較Ｆ及び実施例１におけ
ると同様な10％の(a)と42〜54のムーニー粘度を有
するエチレン／プロピレン／ヘキサジエン70〜
74／23〜27／2.4の共重合体90％を含有していた。
成分(b)における比較的僅かな相違は顕著なもので
はない。
リアミドのブレンド物は、強靭化剤なしでは、個
別の重合体と比較したときのノツチ付きアイゾツ
ト測定値から明らかなように、強靭化に対する一
貫した傾向を示さない。 下記第２表における比較試料Ｆ及びＧならびに
実施例１は、比較Ａ〜Ｅにおけると同一のポリア
ミドを用いて調製した。比較Ｆと実施例１に対す
る強靭化剤は(a)121℃で50〜60の
ASTMD1646ML−２のムーニー粘度を有するエ
チレン／プロピレン／ヘキサジエン／ノルボルナ
ジエンの重量比で66〜70／35〜29／4.1／0.4の共
重合体に対して1.8％のフマル酸グラフトを与え
るようにフマル酸でグラフトしたもの10％、及び
(b)カルボキシル基によるグラフトのない(a)に記し
た共重合体90％の混合物から成つていた。比較Ｇ
に対する強靭化剤は、比較Ｆ及び実施例１におけ
ると同様な10％の(a)と42〜54のムーニー粘度を有
するエチレン／プロピレン／ヘキサジエン70〜
74／23〜27／2.4の共重合体90％を含有していた。
成分(b)における比較的僅かな相違は顕著なもので
はない。
【表】
【表】
強靭化した２種のポリアミドのブレンド物は、
驚くべきことに、強靭化した各ポリアミド単独の
何れよりも著るしく高いノツチ付きアイゾツト値
を有している。 下記第３表中に示す実施例２及び比較Ｈは、強
靭化剤として10％のグラフトしたエチレン共重合
体を使用するほかは、実施例１と比較Ｆ及びＧと
同様にして調製した。 ポリアミド類のブレンド物による生成物は、や
はり、より強靭な生成物を与えた。
驚くべきことに、強靭化した各ポリアミド単独の
何れよりも著るしく高いノツチ付きアイゾツト値
を有している。 下記第３表中に示す実施例２及び比較Ｈは、強
靭化剤として10％のグラフトしたエチレン共重合
体を使用するほかは、実施例１と比較Ｆ及びＧと
同様にして調製した。 ポリアミド類のブレンド物による生成物は、や
はり、より強靭な生成物を与えた。
【表】
実施例３と比較例Ｉ及びＦは、使用した強靭化
剤が35％のアイオノマー共重合体であるほかは、
以前の実施例におけると同じポリアミドを用いて
製造した。アイオノマー共重合体はZn++イオン
によつて72％中和してある90／10重量比のエチレ
ン／メタクリル酸共重合体であつた。この共重合
体はリーの米国特許第3264272号に記すようにし
て製造し且つ中和後に約１のメルトフロー（ｇ／
10分、ASTM1238、条件Ｅによつて測定）を有
していた。 やはり、ポリアミドのブレンド物は、第４表に
示すように、単独のポリアミドの何れよりも高度
に強靭化した。
剤が35％のアイオノマー共重合体であるほかは、
以前の実施例におけると同じポリアミドを用いて
製造した。アイオノマー共重合体はZn++イオン
によつて72％中和してある90／10重量比のエチレ
ン／メタクリル酸共重合体であつた。この共重合
体はリーの米国特許第3264272号に記すようにし
て製造し且つ中和後に約１のメルトフロー（ｇ／
10分、ASTM1238、条件Ｅによつて測定）を有
していた。 やはり、ポリアミドのブレンド物は、第４表に
示すように、単独のポリアミドの何れよりも高度
に強靭化した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ （） ａ 全ポリアミドに基づいて約20〜
90重量パーセントのフイルム形成分子量の熱可
塑性半結晶性ポリアミド、 ｂ 全ポリアミドに基づいて約80〜10重量パーセ
ントの少なくとも１種の８〜18個の炭素原子を
含有する芳香族ジカルボン酸と、 ２〜12個の炭素をもつノルマル脂肪族直鎖
状ジアミン、 ４〜18個の炭素をもつ枝分れ状脂肪族ジア
ミン、及び 少なくとも１個のシクロヘキサン部分を含
有する８〜20個の炭素をもつ脂環式ジアミン より成る群から選ばれる少なくとも１種のジアミ
ンとから得られた熱可塑性無定形ポリアミドであ
つて、その際該無定形ポリアミドの50重量パーセ
ントまでは場合によつては４〜12個の炭素原子を
含有するラクタムまたはω−アミノ酸から、ある
いは４〜12個の炭素原子を含有する脂肪族ジカル
ボン酸と２〜12個の炭素原子を含有する脂肪族ジ
アミンの重合塩から得られる単位から成つていて
もよい熱可塑性無定形ポリアミド から相補的に成る熱可塑性ポリアミド99〜60重量
％と、 相補的に（）20重量％の強靭化剤が成分ａ）
と共に存在している場合に成分ａ）単独のノツチ
付きアイゾツト値よりも少なくとも50％大きいノ
ツチ付きアイゾツト値を成分ａ）に付与するフイ
ルム形成分子量の有機重合体である、80000psiの
最大伸張モジユラスを有する強靭化剤１〜40重量
％（ブレンド物の重量に基いて）を含有するブレ
ンド物。 ２ において定義したポリアミド中で、半結晶
性ポリアミドが存在するポリアミド類の重量に基
づいて約50〜85重量パーセントの量で存在し且つ
無定形ポリアミドが存在するポリアミド類の重量
に基づいて約50〜15重量パーセントの量で存在す
る特許請求の範囲第１項記載のブレンド物。 ３ 無定形ポリアミドが ａ ヘキサメチレンジアミン及び55〜100重量パ
ーセントのイソフタル酸と45〜０％のテレフタ
ル酸（酸の全重量に基づいて）の混合物から得
られたポリアミド、 ｂ (i)70〜100重量パーセントの２，２，４−及
び／または２，４，４−トリメチルヘキサメチ
レンジアミンと30〜０重量パーセントのヘキサ
メチレンジアミンの混合物及び(ii)０〜100重量
パーセントのテルフタル酸と100〜０％のイソ
フタル酸から得られたポリアミド、ここで、ジ
アミンの重量パーセントは存在する全ジアミン
類に対するものであり且つ酸の重量パーセント
は存在する全酸類に対するものである、 ｃ (i)少なくとも１個のシクロヘキシル部分を有
する８〜20個の炭素原子をもつ脂環式ジアミン
及び(ii)50〜100重量パーセントのイソフタル酸
と50〜０重量パーセントのテレフタル酸の混合
物；及び10〜50重量パーセント（ポリアミドの
全重量に基づいて）の４〜12個の炭素原子を含
有するラクタム、ω−アミノ酸、または４〜12
個の炭素原子を含有する脂肪族ジアミンと２〜
12個の炭素原子を含有する脂肪族ジアミンの塩
類から得られたポリアミド、 ｄ 存在する全酸に基づいて、40〜98モルパ
ーセントのイソフタル酸、 存在する全酸に基づいて、２〜60モルパー
セントのテレフタル酸、 存在する全アミンに基づいて、50〜98モル
パーセントのヘキサメチレンジアミン；及び 存在する全アミンに基づいて、２〜50モル
パーセントの８〜20個の炭素原子を含有し且
つ少なくとも１個のシクロヘキサン核を含有
する少なくとも１種の脂肪族ジアミン、 ここで、存在する酸のモルパーセントの合計は
100パーセントであり且つ存在するアミンのモル
パーセントの合計は100％である、 の混合物から得られたポリアミド の中から選択される特許請求の範囲第１項記載の
ブレンド物。 ４ 無定形ポリアミドが 存在する全酸に基づいて、40〜98モルパーセ
ントのイソフタル酸、 存在する全酸に基づいて、２〜60モルパーセ
ントのテレフタル酸、 存在する全アミンに基づいて、50〜98モルパ
ーセントのヘキサメチレンジアミン、 存在する全アミンに基づいて、２〜50モルパ
ーセントの８〜20個の炭素原子を含有し且つ少
なくとも１個のシクロヘキサン核を含有する少
なくとも１種の脂肪族ジアミン、 の混合物から得られたポリアミドである特許請求
の範囲第１項記載のブレンド物。 ５ 強靭化剤がエチレン、少なくとも１種の３〜
６個の炭素原子をもつα−オレフイン、及び４〜
14個の炭素原子を有し且つ少なくとも１個の追加
の非共役不飽和炭素−炭素結合を有する枝分れ鎖
状、直鎖状及び環式化合物から成る群より選ばれ
る少なくとも１種の不飽和モノマーの共重合体で
あり、ここで、該共重合体はａ）３〜８個の炭素
原子を有するα，β−エチレン性不飽和ジカルボ
ン酸及び１〜29個の炭素原子をもつアルコールの
モノエステルから成る群より選ばれるそれらの誘
導体、ｂ）ジカルボン酸の無水物、ｃ）金属イオ
ンによる中和によつてカルボキシル基の０〜100
パーセントがイオン化しているジカルボン酸及び
該ジカルボン酸のモノエステルの金属塩から成る
群より選ばれる不飽和モノマーがそれにグラフト
している特許請求の範囲第１，２，３または４項
記載のブレンド物。 ６ 強靭化剤がエチレン、メチルまたはエチルア
クリレート、及び重合体100ｇ当り約0.0025〜
0.077モルの１，４−ブテンジオン酸のモノアル
キルエステルの共重合体であり、該１，４−ブテ
ンジオン酸のモノアルキルエステルのアルキル基
は１〜６個の炭素原子を有し且つ該１，４−ブテ
ンジオン酸のモノエステルのカルボキシル基の０
〜100％はリチウム、ナトリウム、カリウム、カ
ルシウム及び亜鉛イオンから選択される金属イオ
ンによる中和によつてイオン化されている特許請
求の範囲第１，２，３または４項記載のブレンド
物。 ７ 強靭化剤がエチレンと（ａ）（好ましくは）
３〜８個の炭素原子を有するα，β−エチレン性
不飽和カルボン酸、並びに（ｂ）ａ）１〜29個の
炭素原子をもつアルコールのモノエステル、ｂ）
ジカルボン酸及びジカルボン酸の無水物及びｃ）
金属イオンによる中和によつてカルボン酸基の０
〜100パーセントがイオン化されているモノカル
ボン酸、ジカルボン酸及びジカルボン酸のモノエ
ステルから成る群より選ばれる酸の誘導体から成
る群より選ばれる不飽和モノマーの共重合体であ
る特許請求の範囲第１，２，３または４項記載の
ブレンド物。 ８ 強靭化剤が、50〜99.9重量部の、アルキル基
が１〜15個の炭素原子を含有する、アルキルアク
リレート、ブタジエンまたは置換したブタジエ
ン；０〜40重量部の他のエチレン性不飽和モノマ
ー；０〜５重量部のポリエチレン性不飽和架橋性
モノマー；及び０〜５重量部のグラフト結合性モ
ノマーから成るモノマー類から重合させた第一の
相；及びアミン反応性カルボン酸基を含有し且つ
１〜50重量部の共重合可能なカルボン酸、50〜99
重量部のアルキルメタクリレート、スチレン類、
アクリロニトリル、メタクリロニトリル及び単独
重合させたときに約20℃よりも高い熱ひずみ温度
を有する重合体を生成するオレフイン類から成る
グループから選択されたメンバー；０〜49重量部
の別のアクリル系モノマー；及び０〜40重量部の
別の共重合可能なエチレン性不飽和モノマーを包
含するモノマー類から重合させた最終硬質相熱可
塑性段階から成る有機重合体である特許請求の範
囲第１，２，３または４項記載のブレンド物。 ９ 半結晶性ポリアミドが66ポリアミドである特
許請求の範囲第１，２，３または４項記載のブレ
ンド物。 １０ （） ａ 全ポリアミドに基づいて約20
〜90重量パーセントのフイルム形成分子量の熱
可塑性半結晶性ポリアミド、 ｂ 全ポリアミドに基づいて約80〜10重量パーセ
ントの少なくとも１種の８〜18個の炭素原子を
含有する芳香族ジカルボン酸と、 ２〜12個の炭素をもつノルマル脂肪族直鎖
状ジアミン、 ４〜18個の炭素をもつ枝分れ状脂肪族ジア
ミン、及び 少なくとも１個のシクロヘキサン部分を含
有する８〜20個の炭素をもつ脂環式ジアミン より成る群から選ばれる少なくとも１種のジアミ
ンとから得られた熱可塑性無定形ポリアミドであ
つて、その際該無定形ポリアミドの50重量パーセ
ントまでは場合によつては４〜12個の炭素原子を
含有するラクタムまたはω−アミノ酸から、ある
いは４〜12個の炭素原子を含有する脂肪族ジカル
ボン酸と２〜12個の炭素原子を含有する脂肪族ジ
アミンの重合塩から得られる単位から成つていて
もよい熱可塑性無定形ポリアミド から相補的に成る熱可塑性ポリアミド99〜60重量
％と、 相補的に（）20重量％の強靭化剤が成分ａ）
と共に存在している場合に成分ａ）単独のノツチ
付きアイゾツト値よりも少なくとも50％大きいノ
ツチ付きアイゾツト値を成分ａ）に付与するフイ
ルム形成分子量の有機重合体である、80000psiの
最大伸張モジユラスを有する強靭化剤１〜40重量
％（ブレンド物の重量に基いて）を混合すること
から成るブレンド物の製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US29501881A | 1981-08-21 | 1981-08-21 | |
| US295018 | 1981-08-21 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5838751A JPS5838751A (ja) | 1983-03-07 |
| JPH0224309B2 true JPH0224309B2 (ja) | 1990-05-29 |
Family
ID=23135882
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57142775A Granted JPS5838751A (ja) | 1981-08-21 | 1982-08-19 | 強靭化されたポリアミドブレンド物 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0073036B1 (ja) |
| JP (1) | JPS5838751A (ja) |
| AU (1) | AU555197B2 (ja) |
| CA (1) | CA1181191A (ja) |
| DE (1) | DE3276239D1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2021117766A1 (ja) | 2019-12-12 | 2021-06-17 | 株式会社エフ・シー・シー | 燃料電池システム |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5956443A (ja) * | 1982-09-24 | 1984-03-31 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 成形材料用樹脂組成物 |
| DE3436362A1 (de) * | 1984-10-04 | 1986-04-10 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Schlagzaehe polyamid-formmassen mit verminderter spannungsrissanfaelligkeit |
| DE3705228A1 (de) * | 1987-02-19 | 1988-09-01 | Bayer Ag | Polyamidmischungen und formkoerper daraus |
| JP2687369B2 (ja) * | 1987-10-14 | 1997-12-08 | 日本合成ゴム株式会社 | ポリアミド組成物 |
| JP2712512B2 (ja) * | 1989-03-23 | 1998-02-16 | 三菱化学株式会社 | ポリアミドフィラメント |
| DE3917600A1 (de) * | 1989-05-31 | 1990-12-06 | Basf Ag | Thermoplastische formmassen aus teilaromatischen und amorphen copolyamiden |
| US5084518A (en) * | 1990-08-23 | 1992-01-28 | Shell Oil Company | Polyketone polymer blends of a linear alternating polymer of carbon monoxide and at least one ethylenically unsaturated hydrocarbon with an amorphous polyamide |
| DE4122211A1 (de) * | 1991-07-04 | 1993-01-21 | Inventa Ag | Thermoplastische formmassen aus semikristallinem und amorphem polyamid, deren verwendung und verfahren zu ihrer herstellung |
| US5486594A (en) * | 1994-07-11 | 1996-01-23 | Shell Oil Company | Polyketone polymers as nylon toughners |
| DE19504058A1 (de) * | 1995-02-08 | 1996-08-14 | Basf Ag | Thermoplastische Formmassen aus teilaromatischen und amorphen Copolyamiden |
| DE19906018A1 (de) * | 1999-02-16 | 2000-08-17 | Basf Ag | Polymerblends aus funktionalisierten Kohlenmonoxidcopolymeren und Polyamiden |
| DE10204228B4 (de) * | 2002-01-25 | 2004-02-19 | J. S. Staedtler Gmbh & Co. Kg | Verwendung eines Beschichtungsmittels |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3845163A (en) * | 1966-01-24 | 1974-10-29 | Du Pont | Blends of polyamides and ionic copolymer |
| DE1769040B2 (de) * | 1968-03-23 | 1975-08-07 | Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf | Thermoplastische Polyamid-Formmassen |
| DE2256217C3 (de) * | 1972-11-16 | 1981-07-30 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Mischungen thermoplastischer Polyamide |
| DE2343693C2 (de) * | 1973-08-30 | 1982-06-16 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Thermoplastische Polyamidformmassen |
| US4174358A (en) * | 1975-05-23 | 1979-11-13 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Tough thermoplastic nylon compositions |
| JPS52136260A (en) * | 1976-05-10 | 1977-11-14 | Toyobo Co Ltd | Drawn nylon film and its preparation |
| JPS5349073A (en) * | 1976-10-14 | 1978-05-04 | Toyo Boseki | Method of producing gradually biaxially stretching polyamid film |
| DE2654346C2 (de) * | 1976-12-01 | 1984-03-15 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Polyamid-Formmassen |
| JPS5465747A (en) * | 1977-11-04 | 1979-05-26 | Motoo Takayanagi | High molecular composite body |
| FR2471399A1 (fr) * | 1979-12-10 | 1981-06-19 | Rhone Poulenc Ind | Compositions de polyamides polyphasees ayant des proprietes de resistance au choc ameliorees et leurs procedes de preparation |
-
1982
- 1982-08-19 AU AU87427/82A patent/AU555197B2/en not_active Expired
- 1982-08-19 CA CA000409764A patent/CA1181191A/en not_active Expired
- 1982-08-19 JP JP57142775A patent/JPS5838751A/ja active Granted
- 1982-08-20 EP EP82107642A patent/EP0073036B1/en not_active Expired
- 1982-08-20 DE DE8282107642T patent/DE3276239D1/de not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2021117766A1 (ja) | 2019-12-12 | 2021-06-17 | 株式会社エフ・シー・シー | 燃料電池システム |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5838751A (ja) | 1983-03-07 |
| EP0073036B1 (en) | 1987-05-06 |
| CA1181191A (en) | 1985-01-15 |
| EP0073036A1 (en) | 1983-03-02 |
| AU8742782A (en) | 1983-02-24 |
| DE3276239D1 (en) | 1987-06-11 |
| AU555197B2 (en) | 1986-09-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4410661A (en) | Toughened polyamide blends | |
| KR960014557B1 (ko) | 변형 스티렌계 중합체, 이를 함유하는 조성물 및 그 제조방법 | |
| US4174358A (en) | Tough thermoplastic nylon compositions | |
| CN1745124A (zh) | 共聚酰胺 | |
| EP0073036B1 (en) | Toughened polyamide blends | |
| EP0355792A2 (en) | Process for producing impact resistant polyamide resin compositions | |
| JPH06505521A (ja) | ナイロンを含んで成る可撓性の熱可塑性組成物 | |
| US5160475A (en) | Method of producing shaped articles having excellent impact resistance | |
| JPS60118735A (ja) | ポリアミド・ポリオレフィン組成物 | |
| JPS60112853A (ja) | ポリアミド組成物の製法 | |
| JPH0352764B2 (ja) | ||
| JPS6069159A (ja) | ポリアミド組成物の製法 | |
| JP2860129B2 (ja) | 耐衝撃性の優れた成型物の製造法 | |
| JPS60137961A (ja) | ポリアミド組成物の製法 | |
| JPH0543798A (ja) | ポリアミド・ポリオレフイン樹脂組成物 | |
| JPS59164359A (ja) | 耐衝撃性ポリアミドの製法 | |
| JP2546093B2 (ja) | ポリアミド樹脂組成物 | |
| JPH0848874A (ja) | 樹脂組成物 | |
| JP2515915B2 (ja) | ポリアミド樹脂の製造方法 | |
| JP2695491B2 (ja) | ポリアミド・ポリオレフィン樹脂組成物 | |
| JPH11269378A (ja) | コネクタ―用ポリアミド樹脂組成物及びコネクタ― | |
| JPH01304156A (ja) | 耐衝撃性ポリアミド組成物 | |
| JPH08100119A (ja) | ポリアミド樹脂組成物 | |
| JP2940634B2 (ja) | 耐衝撃性の優れた成型物の製造法 | |
| JPH0543796A (ja) | ポリアミド・ポリオレフイン樹脂組成物 |