JPH0224314B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明はビニルピリジンを含む二重構造ラテツ
クスとレゾルシン−ホルマリン樹脂よりなるゴム
と繊維の接着剤に関するものである。 本発明の目的はタイヤ、ベルト、ホースなどの
ゴム製品に含まれる補強用繊維とゴムの改良され
た接着剤を提供するものである。 現在、これらの繊維とゴムの接着にはすでにブ
タジエン−スチレン−ビニルピリジン共重合体ラ
テツクスとレゾルシン−ホルマリン樹脂からなる
接着剤が広く使用されている。その共重合体ラテ
ツクスの単量体組成もエマルジヨンラテツクスハ
ンドブツク（大成社発行第188頁）などから明ら
かな通り、ブタジエン70部、スチレン15部、２−
ビニルピリジン15部が一般的なものとなつてい
る。 本発明者らはこのビニルピリジンを含む共重合
体ラテツクスについて研究し、本発明の二重構造
ラテツクスを使用することにより、従来の共重合
体ラテツクスを使用した接着剤に比べて高価なビ
ニルピリジン単量体の含有量を大幅に低減しなが
らも優れた接着力を有する接着剤を提供するもの
である。 本発明の共重合体ラテツクスは重合における一
段目単量体としてブタジエン60〜80重量％、スチ
レン15〜39.5重量％、ビニルピリジン0.5〜５重
量％からなる単量体混合物を用いる。一段目の単
量体混合物は二重構造ラテツクス全体の60〜90重
量部であり、これらが共重合体ラテツクスの芯部
を構成する。 ブタジエンが60重量％未満では接着剤層の弾
性、低温屈撓性、接着性が低下し、80重量％を越
えると接着剤層の凝集力が不十分となり接着力が
低下する。 ブタジエンの一部をイソプレン、クロロプレン
などの共役ジエン系単量体の１種もしくは２種以
上に代替することもできる。 スチレンが15重量％未満では接着力が低下し
39.5重量％を越えると接着剤層の弾性、低温の屈
撓性が低下する。 またスチレンの一部をα−メチルスチレン、４
−ビニルトルエン、アクリロニトリルに代替する
こともできる。 ビニルピリジンが0.5重量％未満では良好な接
着力は得られず、５重量％を越えると接着力は向
上せず経済的にも好ましくない。 本発明のビニルピリジンとは、２−ビニルピリ
ジン、５−エチル−２−ビニルピリジン、２−メ
チル−５ビニルピリジン、４−ビニルピリジンな
どであり、これらは一種または二種以上で用いら
れるが特に２−ビニルピリジンが好ましい。 以上の一段目の単量体は60重量部未満および90
重量部を越えると接着力が低下する。共重合体ラ
テツクスの殻部を構成する単量体混合物はブタジ
エン60〜80重量％、スチレン１〜30重量％、好ま
しくは５〜20重量％、ビニルピリジン10〜39重量
％、好ましくは15〜30重量％であり、この単量体
混合物を二重構造ラテツクス全体の10〜40重量部
で用いられる。 ブタジエンが60重量％未満では接着剤層の弾
性、低温屈撓性、接着性が低下し、80重量％を越
えると接着剤層の凝集力が不十分となり接着力が
低下する。 ブタジエンの一部をイソプレン、クロロプレン
などの共役ジエン系単量体の１種または２種以上
に代替とすることもできる。 スチレンが１重量％未満では接着力が低下し、
30重量％を越えると接着剤層の弾性、低温の屈撓
性が低下する。好ましくは５〜20重量％で用いら
れる。 またスチレンの一部をα−メチルスチレン、４
−ビニルトルエン、アクリロニトリルに代替する
こともできる。 ビニルピリジンが10重量％未満では良好な接着
力は得られず、39重量％を越えると接着剤層の弾
性、低温屈撓性が低下し経済的にも好ましくな
い。好ましくは15〜30重量％で用いられる。 本発明のビニルピリジンとは、２−ビニルピリ
ジン、５−エチル−２−ビニルピリジン、２−メ
チル−５ビニルピリジン、４−ビニルピリジンな
どであり、これらは一種または二種以上で用いら
れるが特に２−ビニルピリジンが好ましい。 これらの単量体は10重量部未満でも40重量部を
越えても接着力が低下する。 得られた二重構造共重合体ラテツクスはレゾル
シン−ホルマリン樹脂と混合されて接着剤となる
が、本発明の二重構造ラテツクスの一部をスチレ
ン−ブタジエン共重合体ラテツクスに代替しても
本発明を達成できる。 二重構造共重合体ラテツクス100重量部に対し
てレゾルシン−ホルマリン樹脂は10〜30重量部で
用いられて接着剤となるが、レゾルシン−ホルマ
リン樹脂が10重量部未満では接着力が劣り、30重
量部を越えると繊維が硬くなりすぎる。 本発明の接着剤は通常繊維100重量部に対して
２〜８重量部で用いられる。 ２重量部未満では接着力が劣り、８重量部を越
えると繊維の耐疲労性が劣る。 以下に実施例を示すが、本発明は実施例によつ
て何ら制限されない。 なお実施例中の部はすべて重量部を表わす。 実施例 １ 水130部にロジン酸カリウム4.0部およびナフタ
レンスルホン酸ナトリウムホルマリン縮合物1.0
部、水酸化ナトリウム0.5部を加え溶解させる。
これに表−１に示した第１段目単量体混合物70部
を添加し、さらにｔ−ドデシルメルカプタン0.5
部を加えて乳化させる。過硫酸カルウム0.5部を
加え、全体を50℃に保つて重合を行つた。一段目
単量体混合物の転化率が80〜90％に達したのち、
第２段目単量体混合物30部とｔ−ドデシルメルカ
プタン0.1部を添加し、重合を続ける。 最終の転化率が90〜95％となれば、ハイドロキ
ノン0.1部を加え重合を停止し、減圧によつて単
量体残部を除去することにより共重合体ラテツク
スが得られた。 比較例 １ 比較例１，２は実施例１と同じ方法で重合を行
つた。 比較例３は次のとおり重合を行つた。 水130部にロジン酸カリウム4.0部およびナフタ
レンスルホン酸ナトリウム−ホルマリン縮合物
1.0部水酸化ナトリウム0.5部を加え溶解させる。
さらにｔ−ドデシルメルカプタン0.5部を加えて
単量体を乳化し、加硫酸カリウム0.5部を加え、
全体を50℃に保ちつつ重合を行う。 途中でｔ−ドデシルメルカプタン0.1部を追添
し、最終の転化率が90％となればハイドロキノン
0.1部を加えて重合を停止する。 減圧によつて単量体残部を除去することにより
比較用ラテツクスを得た。

【表】 実施例 ２ 水239部に水酸化ナトリウム0.3部、レゾルシン
11.0部37％ホルマリン16.2部を加え、25℃にて６
時間熟成することによりレゾルシン−ホルマリン
樹脂を作成した。 実施例 ３ 実施例１および比較例１で得られた共重合体ラ
テツクス100部と、実施例２で得られたレゾルシ
ン−ホルマリン樹脂を18部を混合し、固形分を20
％に調整して接着剤を得た。 得られた接着剤に1260D／２のナイロンタイヤ
コードを含浸した。次いで150℃で３分間熱処理
を行つた。 接着剤の付着量は４％であつた。 接着剤処理したナイロンタイヤコードは次の配
合ゴムを用いて、ASTM Ｄ−2138−67（Ｈ−
Pull Test方法）により接着力を測定したが、こ
れらの結果は表−２に示した。 配合ゴム処方 天然ゴム 100 部 SRFカーボン 20 FEF重量％ 20 パインタール 5 スチレン化フエノール 2 ステアリン酸 2.5 亜鉛華 5 加硫促進剤 CZ※ 1.0 イオウ 3.0 ※ Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアジル−
スルフエンアミド

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ (A) ブタジエン60〜80重量％、スチレン15〜
   39.5重量％、ビニルピリジン0.5〜５重量％か
   ら構成される単量体混合物60〜90重量部を乳化
   重合し、 次いでブタジエン60〜80重量％、スチレン１
   〜30重量％、ビニルピリジン10〜39重量％から
   構成される単量体混合物10〜40重量部 を添加し乳化重合して得られた共重合体ラテツ
   クス100重量部、および (B) レゾルシン−ホルマリン樹脂10〜30重量部を
   主とするゴムと繊維の接着剤。 ２ ビニルピリジンが２−ビニルピリジンである
   特許請求の範囲第１項記載のゴムと繊維の接着
   剤。