JPH02245054A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、耐衝撃性、剛性、耐薬品性、耐熱性および成
形品寸法安定性に優れた熱可塑性樹脂組成物に関する。

〈従来の技術〉 Ａ、　Ｂ　Ｓ樹脂は、優れた物性バランスおよび寸法安
定性を有しており、広範な分野に利用されている。しか
しながら、ＡＢＳ樹脂成形品にガソリン、ブレーキブル
ード、防錆油等が付着するとクラックが発生する場合が
あり、各種薬品に対する耐性を改良することが当業者の
長年の懸案事項である。

一方、耐薬品性に優れる樹脂として、すでに飽和ポリエ
ステル樹脂が知られているが、耐衝撃性、特にノツチ付
衝撃強度に劣り、また寸法安定性も好ましくない。

このため、特定の固有粘度を有するスチレン−アクリロ
ニトリル系共重合体を含有してなる特定のＡＢＳ樹脂組
成物に少量の飽和ポリエステル樹脂を配合して、ＡＢＳ
樹脂の優れた物性を損うことなく耐薬品性に優れ、かつ
寸法安定性とウェルド強度が良好な組成物が特関昭５９
−２１，９８６２において提案されているが、耐熱性な
らびに剛性と耐衝撃性のバランスの点で必ずしも満足出
来る材料とは言い難い。単に耐熱性の向上と言った面で
は、飽和ポリエステル樹脂とゴム強化又は非強化のα−
メチルスチレン−メタクリル酸エステル重合体との組成
物が特開昭５９−１１８４７において提案されているが
剛性と耐衝撃性のバランスに劣り、又成形品上にシルバ
ーストリークを生じるため実用的な材料とは言い難い。

〈発明が解決しようとする問題点〉 本発明者らは、ＡＢＳ樹脂と飽和ポリエステル樹脂から
なる組成物における上記の品質上の問題点の改良につい
て鋭意検討した結果、飽和ポリエステル樹脂とＡＢＳ樹
脂、さらに特定組成のα−アルキルスチレン−不飽和ニ
トリル共重合体を配合してなる特定配合比率の組成物が
、耐薬品性はもちろんのこと、耐熱性さらには剛性ト耐
衝撃性のバランスおよび寸法安定性に優れた組成物であ
ることを見い出し、本発明に到達したものである。

く問題を解決するための手段〉 α−アルキルスチレン−不飽和ニトリル共重合体がＡＢ
Ｓ樹脂に配合された場合、耐熱性は向上するものの、Ａ
ＢＳ樹脂本来の特長である耐衝撃性、加工性が著しく劣
るものである。しかるに、飽和ポリエステル樹脂、ＡＢ
Ｓ樹脂と該共重合体からなる三成分系においては、機構
は不明なるも驚くべきことに、耐熱性はもちろんのこと
、耐衝撃性もが著しく優れるといった特殊な効果が発揮
されるものである。

すなわち、飽和ポリエステル樹脂（Ａ）５〜５０重量部
、共役ジエン系ゴムの存在下に芳香族ビニルと不飽和ニ
トリルを重合してなるグラフト重合体（Ｂ）１０〜７０
重量部およびα−アルキルスチレン−不飽和ニトリル系
共重合体（Ｃ）１０〜７０重量部からなる組成物（Ａ。

Ｂ、Ｃの合計で１００重量部）において、共重合体（Ｃ
）が５０〜８５重量％のα−アルキルスチレン、５０〜
１５重量％の不飽和ニトリルおよび０〜２５重量％のス
チレンからなる共重合体であり、かつ組成物中の共役ジ
エン系ゴム含量が５〜３０重量％であることを特徴とす
る耐衝撃性、剛性、耐薬品性、耐熱性および寸法安定性
に優れた熱可塑性樹脂組成物を提供するものである。

以下、本発明の熱可塑性樹脂組成物につき詳細に説明す
る。

一飽和ポリエステル樹脂（Ａ）− 本発明の熱可塑性樹脂組成物を構成する飽和ポリエステ
ル樹脂（Ａ）としては、ポリエチレンテレフタレート、
ポリテトラメチレンテレフタレート、ポリブチレンテレ
フタレート等が挙げられ、一種又は二種以上用いること
ができる。特にポリブチレンテレフタレートが好ましい
。

飽和ポリエステル樹脂（Ａ）の構造に関し８８０００で
あることが好ましい。また、製遣方法に関しても制限は
な〈従来公知の方法が挙げられる。

−グラフト重合体（Ｂ）− グラフト重合体（Ｂ）における共役ジエン系ゴムとして
は、ポリブタジェン、ブタジェン−スチレン共重合体、
ブタジェン−アクリロニトリル共重合体等が挙げられ、
一種又は二種以上用いることができる。なお、共役ジエ
ン系ゴムの粒子径、ゲル含有量等、その構造には何ら制
限はない。

芳香族ビニルとしては、スチレン、α−メチルスチレン
、ジメチルスチレン、ビニルトルエン等が挙げられ、一
種又は二種以上用いることができる。特にスチレンが好
ましい。

不飽和ニトリルとしては、アクリロニトリル、メタクリ
ロニトリル等が挙げられ、一種又は二種以上用いること
ができる。特にアクリロニトリルが好ましい。

グラフト重合体（Ｂ）における組成比率、グラフト率、
粒子径等については特に制限はないが、最終組成物の物
性バランスならびに最終組成物中の共役ジエン系ゴム含
有量を５〜８０重量％とする面より、重量平均粒子径０
．０５〜５μの共役ジエン系ゴム２０〜７０重量％、芳
香族ビニル６０〜１５重量％、シアン化ビニル１０〜４
０重量％よりなるグラフト重合体が好ましい。

グラフト重合体（Ｂ）の製造法についても特に制限はな
く、乳化重合法、懸濁重合法、塊状重合法、溶液重合法
ならびにそれらの組み合わせによる重合法により製造す
ることができる。

一共重合体（Ｃ）− 次に、α−アルキルスチレン−不飽和ニトリル共重合体
（Ｃ）におけるα−アルキルスチレンとしては、α−メ
チルスチレン、α−エチルスチレン、メチル−α−メチ
ルスチレン等が挙げられ、一種又は二種以上用いること
ができる。特にα−メチルスチレンが好ましい。不飽和
ニトリルとしては、アクリロニトリル、メタクリロニト
リル等が挙げられ、種又は二種以上用いることができる
。特にアクリロニトリルが好ましい。

共重合体（Ｃ）を構成するα−アルキルスチレンは５０
〜８５重景％、重量和ニトリルは５０〜１５重量％、ス
チレン０〜２５重量％↓ あり、この範囲外では目的とする組成物を得ることが困
難である。共重合体（Ｃ）の固有粘度等については特に
制限はないが、最終組成物の加工性の面より０．８〜１
．０（３０℃、ジメチルホルムアミド）であることが好
ましい。

又、その製造法についても何ら制限はなく、乳化重合法
、塊状重合法、懸濁重合法、溶液重合法ならびにそれら
の組み合わせによる重合法により製造することができる
。

−組成物− 本発明の熱可塑性樹脂組成物は、上述の飽和ポリエステ
ル樹脂（Ａ）、グラフト重合体（Ｂ）ならびに共重合体
（Ｃ）とからなり、その組成比率は、（Ａ）、（Ｂ）、
（Ｃ）の合計１００重量部当り、（Ａ）５〜５０重量部
、（Ｂ）１．０〜７０重量部、（Ｃ）１０〜７０重量部
であり、この範囲外では目的とする組成物を得ることが
困難である。耐薬品性、耐熱性、剛性と耐衝撃性のバラ
ンスならびに加工性の面より（Ａ）１０〜４５重量部、
ＣＢ）　２０〜５０重量部、ＣＣ）１５〜６０重量部で
あることが好ましい。

又、組成物中の共役ジエン系ゴム含量が５〜３０重量％
であり、この範囲外では目的とする組成物を得ることが
困難である。剛性と耐衝撃性のバランズ及び加工性の面
よす１０〜２５重量％であることが好ましい。

飽和ポリエステル樹脂（Ａ）、　グラフト重合体（Ｂ）
および共重合体（Ｃ）との混合方法としては、バンバリ
ーミキサ−１押出機等公知の混線機を用いる方法が挙げ
られる。又混合順序にも何ら制限はなく、三成分の一括
混合はもちろんのこと、予め任意の二成分を混合した後
に残る一成分を混合することも可能である。

なお、混合時に安定剤、染顔料、可塑剤、帯電防止剤、
紫外線吸収剤、滑剤、充填剤等の公知の添加剤やポリカ
ーボネート、ポリアミド、ポリフェニレンエーテル等の
他の熱可塑性樹脂を添加することもできる。

以下に実施例を用いて本発明を具体的に説明するが、本
発明はこれらによって何ら制限されるものではない。

実施例および比較例 １〜２ 第Φ表に示す組成比率に基づき、飽和ポリエステル、グ
ラフト重合体および共重合体を一軸押出機（設定温度２
５０℃）で−括混線なお、用いられた飽和ポリエステル
、グラフト重合体および共重合体は以下の方法により入
手したものである。

Ｏ飽和ポリエステル樹脂（Ａ） （１）市販のポリブチレンテレフタレート（粘度平均分
子量８１０００） （１１）市販のポリエチレンテレフタレート（粘度平均
分子量３Ａｒｏｏｏ） ０グラフト重合体（Ｂ） ＣＤ　　ポリブタジェンラテックス（ゲル８５％、粒子
径０．４１μ）５０重量部（固形分）、スチレン３７−
５重量部およびアクリロニトリル１２．５重量部を公知
の乳化重合法により重合を行い、グラフト重合体Ｂ−１
を得た。

（１１）　　ポリブタジェンラテックス（ゲル８０％、
粒子径０．３５μ）４０重量部（固形分）、スチレン２
０重量部、α−メチルスチレン２２重量部およびアクリ
ロニトリル１８重量部を公知の乳化重合法により重合を
行いグラフト重合体Ｂ−２を得ｔこ　。

（ｌＯＤ　　スチレン−ブタジェン共重合体ラテックス
（ゲに８７９１．粒子径０．４Ｑｔｔ、スチレン含量１
０重量％）８０重量部（固形分）、スチレン５０重量部
およびアクリロニトリル２０重量部を公知の乳化重合法
により重合を行いグラフト重合体Ｂ−３を得た。

０共重合体 （１）　　α−メチルスチレン７５重量部トアクリロニ
トリル２５重量部を公知の乳化重合法により重合を行い
固有粘度０．５０の共重合体（Ｃ−１）を得た。

（Ｎ）　　α−メチルスチレン６５重量部、アクリロニ
トリル２５重量部およびスチレン１０重量部を公知の乳
化重合法により重合を行い固有粘度０．６５の共重合体
（Ｃ−２）を得た。

（１＋Ｄ　　α−メチルスチレン４０重量部、アクリロ
ニトリル２５重量部およびスチレン３５重量部を公知の
乳化重合法により重合を行い固有粘度０．８０の共重合
体（Ｘ−１）を得た３、 （功　スチレン７５重量部とアクリロニトリル２５重量
部を公知の乳化重合法により重合を行い固有粘度０７０
の共重合体 （Ｘ−２）を得た。

（φ　ポリブタジェンラテックス（ゲル８５％、粒子径
０．４１μ）１５重量部（固形分）、α−メチルスチレ
ン５１重量部およびメチルメタクリレート３４重量部を
公知の乳化重合法により重合を行い重合体（Ｘ−３）を
得た。

※　１ 内径３．２１１Ｊ、外径９．０　ｗ、高さ２５　ｙｕ　
（７）　ホス部を中央に有する成形品（直径１３０ｍ、
厚さ３ｕの円板状）を射出成形機により成形する。

この成形品のボス部にＪ　ＩＳ２種Ｍ　４　Ｘ　１２　
ｗのセルフタッピングネジと１朋厚のワッシャーを入れ
、トルク１５に７・ｃｍでねじ込んだ後、この成形品を
ブレーキフルード又は防錆油の中に完全に浸漬させ、常
温で１時間放置する。その後成形品を取り出し、クラッ
クの有無を判定する。

※２　　ＡＳＴＭ　　Ｄ−６４，８ 】７４インチ厚み、１８．６　Ｋｇ／　ｃｎｉ　？’Ｊ
Ｖ＊３　　ＡＳＴＭ　　Ｄ−７ｇＯ ※４．　　ＡＳＴＭ　　Ｄ−２５６ １／４インチ厚み、ノツチ付アイゾツト衝撃強度 ※５　直径１００ｍ、厚さ２Ｍの円板を射出成形（樹脂
温度２８０〜２８５℃）した後、定盤上で反りの大きさ
を測定する。） 第１〜４表より明らかなとおり、グラフト重合体に対し
α−メチルスチレン−アクリロニトリル系共重合体を配
合した場合、スチレン−アクリロニトリル共重合体配合
時に比べ耐熱性が向上する反面耐衝撃性が著しく低下す
る。

しかるに飽和ポリエステル樹脂とグラフト重合体に配合
された場合、α−メチルスチレン−アクリロニトリル系
共重合体はスチレン−アクリロニトリル共重合体とは異
なり耐熱性はもとより耐衝撃性をも著しく向上させると
いった特異的な効果をもたらす。

〈発明の効果〉 本発明の組成物は、従来公知の組成物に比べ耐薬品性、
耐衝撃性、剛性、耐熱性、寸法安定性等において著しく
優れており、自動車部品、弱電部品、工業用部品として
広く用いることができる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 飽和ポリエステル樹脂（Ａ）５〜５０重量部、共役ジエ
   ン系ゴムの存在下に芳香族ビニルと不飽和ニトリルを重
   合してなるグラフト重合体（Ｂ）１０〜７０重量部およ
   びα−アルキルスチレン−不飽和ニトリル系共重合体（
   Ｃ）１０〜７０重量部からなる組成物（Ａ、Ｂ、Ｃの合
   計で１００重量部）において、共重合体（Ｃ）が５０〜
   ８５重量％のα−アルキルスチレン、５０〜１５重量％
   の不飽和ニトリルおよび０〜２５重量％のスチレンから
   なる共重合体であり、かつ組成物中の共役ジエン系ゴム
   含量が５〜３０重量％であることを特徴とする熱可塑性
   樹脂組成物。