JPS60208351A - 耐熱水性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野） 日月 不発＃ＦＦは耐熱性、南呼強畦、成形例、枯ひ１ｉ＋　
ｌ熱水安定＋’ｌＶｃ優れた樹脂１［代物＋’ｃ関Ｊ−
る１．、〜らに詳しく　ｉｔコノ、変性イミド化共小合
体、グ゛ノット共重合体を必須成分と１２、ポリカー、
Ｉ°イ　１及びポリエステル重合体からなる少＜−二４
．　１　４Φを含む熱り塑性樹脂組成物ＶＣ関すイ）。 （従来技術） ポリカーボネ−１−　Ｖ．Ｊ、耐熱性、運１撃強１０、
引張強度、及び（ｊ法精度′９の而（／こおいて優［、
を−特長を有スるものでエンジニアリ／グゾラー４１ー
ツクスと１７で種々の分野で使用さｔｌ，ているが溶融
粘度が高すぎて成形性が悪い事や耐熱水安定性が不足す
る事が指摘されている。 １だポリエステル重合体は衝撃強度、成形性及び無荷重
下の耐熱性において良好な性質を有するものの、荷重下
の耐熱性及び熱水に対する安定性が不足する欠点がある
。 そこでポリカーボネートおよびポリエステル樹脂の欠点
を改良するためにブタジェン−スチレン−アクリロニト
リル共重合体（ＡＢＳｍ脂）をブレンドする事が提案さ
れている。（特公昭３Ｂ−１５２２５特公昭５］−２５
２１１）ポリカーボネートにＡＢＳ樹脂ブレンドをする
ことにより、ポリカーボネートの短所であった成形性及
び耐熱水安定性は改善されるが、その改善効果が大きい
ほど、耐熱性の低下が大きくなる欠点がある。したがっ
て耐熱性、耐衝撃性、成形性及び耐熱水性のいずれにお
いても良好な樹脂はポリカーボネートとＡＢＳ樹脂との
ブレンドから得ることは著しく困難である。 １だポリエステル樹脂にＡＢＳ樹脂をブレンドすること
により、ポリエステル樹脂の耐熱水安定性は改善される
が、荷重下の＊’＋熱性向上効果は小さく、耐熱性にお
いて一層の改良が望捷れている。 耐熱性の良好な樹脂組成物としてスチレンとマレイミド
との共重合体とポリカーボネートとからなる樹脂組成物
（米国特許４．１６０．７９２　）や、ゴム状ブロック
共重合体の存在下、スチレン及び無水マレイン酸からな
る単量体混合物を重合させた共重合体をアンモニア及び
／又は第１級アミンと反応させたゴム変性イミド化共重
合体とポリカーボネートとからなる樹脂組成物（米国特
許４．１２２．１３０　）が提案されている。 これらの樹脂組成物は耐熱性及び成形性に優れる反面、
耐衝撃性が不足する欠点があり、また耐衝撃性の低下を
小さくするためにポリカーボネートの割合を多くすると
成形性及び耐熱水安定性の改良効果が損われる欠点があ
られれる。 またスチレン及び無水マレイン酸からなる共重合体をア
ンモニア及び／又は第１級アミンと反応させたイミド化
共重合体とゴム存在下にスチレン、アクリロニトリル及
びこれらと共重合可能なビニル単量体からなる単量体混
合物を共重合させたグラフト共重合体とポリカーボネー
ト及びポリエステル樹脂より選ばれた少くとも１種の重
合体とからなる樹脂組成物も提案されている。（特開昭
５７−１２５２４１　）この樹脂組成物は耐熱性、ノツ
チ付き衝撃強度、成形性及び耐熱水安定性のいずれの性
質においても優れた性質を有するが、落錘衝撃強度の面
からは必ずしも満足できるものでなく、一層の改良が望
捷れていた。なぜなら、熱可塑性樹脂を事務機器部品、
自動車部品及び電気・電子機器部品等として採用するか
否かを衝撃強度の面から評価する方法として通常、実際
にその部品を成形し、その成形物に所定の荷重の衝撃を
与えその成形物が破壊したりひびが入ったりするかしな
いかで評価する（実用衝撃）方法がとられている。この
実用衝撃強度とノツチ付き衝撃強度とは必ずしも相関が
なく、むしろ、落錘衝撃強度の方が実用衝撃強度ど強い
相関があることが知られているからである。 （８明ｃｂ　ｈ　ｒｆｒ　）者 そこで本発明４Ｆｉ、無荷重下は勿論、荷重下での耐熱
性にすぐれ、ノツチ付き衝撃強度ば力（りでなく落錘衝
撃強度にすぐれ、成形性及び耐熱水安定性においても優
れる樹脂組成物を得るべく鋭意研究した結果、ゴム変性
イミド化共重合体とグラフト共重合体とを必須成分とし
、ポリカーボネートおよびポリエステル樹脂からなる少
くとも１種を含有する樹脂組成物においてはじめて」二
記の目的を達成しうることを見出し、本発明に到達した
。 （発明の構成） すなわち本発明は、 Ａ成分：ゴム状重合体５〜４０重１ｕ％、芳香族ビニル
単量体残基３０〜８５重量％、不飽和ジカルボン酸イミ
ド誘導体残基１０〜７０重量％およびこれらと共重合可
能なビニル単世体残基０〜４０重量％からなるゴム変性
イミド化共重合体１０〜８７重量％と、 Ｂ成分°ゴム状重合体５〜８０重量係に対し、η゛ｈ族
ビニル単量体４（）〜８０重量％、シアン化ビニル単量
体０〜４０重量％およびこれらと共重合可能なビニル単
量体Ｏ〜４０重量係からなる中量体温合物２０〜９５重
量％を共重合させたグラフト共重合体ｌＯ〜５０重量係
と、Ｃ成分：芳香族ビニル単量体４０〜８０重量％、シ
アン化ビニル単量体０〜４０重量％およびこれらと共重
合可能なビニル単量体０〜４０重［％からなる単量体混
合物を共重合させた芳香族ビニル共重合体Ｏ〜７０重量
係と、Ｄ成分′ポリカーボネートおよびポリエステル樹
鼎吸）らなる少くとも１種板−１−からなる重合体３〜
８０重量％ とを含有することを特徴とする熱可塑性樹脂組成物であ
り、本発明の樹脂組成物は特開昭５７−１２５４１で示
される樹脂組成物に比較する吉落錘衝撃強度が大幅に向
上するばかりでなく驚くべきことに耐熱水性もさらに大
きく改良されていることを本発明者路は見出した。つま
り本発明の樹脂組成物ｔｘｔ、無荷重下は勿論、荷重下
での耐熱性、ノツチ伺き衝撃強度、落錘衝撃強度、成形
性及び耐熱水性のいずれの物ｊ’１．ＶＣおいても良好
ｙｍ脂組成物である。 ｉ　スＡ成分ゴノ、変性イミド化共重合体およびその製
法から説明する。Ａ成分共重合体はゴｌ、状重合Ｋ　５
〜４０　Ｍ−ｆｆｔ　％好−１Ｌ−＜　ｒＬ　７〜３０
　Ｔｋ量チ、芳香族ビニル中量体残基３０〜・８５重団
チ好捷しく０４０〜７（）重［１不飽イ゛ＩＩンノｌル
ボン酸イミド誘導体残基１０〜７０重籠１％好秀しくに
１５〜６０布帛チおよびこれらと共重合可能なビニル単
ｍ体残基０〜４（）重！１１チ好捷１゜くＶｉＯ〜３０
重量％からなるゴノ、変（’ｌイミド化共重合体であり
、ゴノ、状重合体のＭが４０重ｉｎ係を超えると耐熱性
、成形性及び・１θ；安定ｆ１が損われ、５重Ｍ％未満
であると落錘衝撃強度及び耐熱水安定性が損われる。＞
５香族ピコニル１１ｉ−量体残基の量が８５重量％を超
えると１ｔｈ）熱性及び衝撃強度が不足し、３０重量％
未満であると成形性及び寸法安定性が損われる。不飽和
ジカルボン酸イミド誘導体残基の量が７０重量％を超え
ると衝撃強度及び成形性が損われ、１０重量％未満では
耐熱性が不足する。 Ａ成分共重合体の製法としては、ゴム状重合体の存在下
芳香族ビニル単量体、不飽和ジカルボン酸イミド誘導体
及びこれらと共重合可能なビニル単量体混合物を共重合
させる方法、及びゴノ、状重合体の存在下、芳香族ビニ
ル単量体、不飽和ジカルボン酸無水物及びこれらと共重
合可能なビニル単量体混合物を共重合させた重合体にア
ンモニア及び／又は第１級アミンを反応させて酸無水物
基の８０〜１００モルチをイミド基に変換させる方法が
挙けられ、いずれの方法によってもゴム変性イミド化共
重合体を得ることができる。 Ａ成分を構成する芳香族ビニル単量体としてはメチル／
、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｔ−フーＦ−
ルスヂレン、クロロメチル７等のスチレン単量体および
その置換単量体であり、こｒＬらの中でスチレンが特に
好ましい。 不ｆ’：！　ｆ＋１ジカルボン酸無水物と（〜てｔ１マ
レイン酸、イタコン酸、シトラコン酸、−ｙ二＋−二ノ
ト酸等の無水物があり、マレイン酸無水物が特に灯まし
い。 不飽和ジカルボン酸イミド誘導体と１２−こけ、マレイ
ミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、
Ｎ−プチルマレイミ１”、Ｎ　−’クロヘキシルマレイ
ミド、Ｎ−７１１−ル”マレイミド（アリール基として
は例えばノエＪ−ル、４−ジフェニル、］−］フーフチ
ル２−リ［１

【Ｊソー丁ニル、４−）゛ロモフェニル、
２，４．６−）リブロモフェニル、メトキシンエニル、
ベンジル基等が挙げらハ、る。）等のマレイミド誘導体
、Ｎ−メチルイタコン酸イミド、Ｎ−ノエニルイタコン
酸イミド等のイタコン酸イミド誘導体及びＮ−メチルシ
トラコン酸イミド、Ｎ−フェニルジ］・ラコン酸イミド
等のシトラコン酸イミｌ誘導体等が挙げられる。 またこれらと共重合可能なビニル中量体としてはアクリ
ロニトリル、ツタクリｒ２ニトリル、α−タｏＯアクリ
ロニトリル等のシアン化ビニル単ＩＩ、メチルアクリル
酸エステル、エチルアクリル酸エステル等のアクリル酸
エステル半閉１本、メチルメタクリル酸エステル、エチ
ルメタクリル酸エステル等のメタクリル酸エステル単量
体、アクリル酸、メタクリル酸等のビニルカルボン酸単
１体、アクリル酸アミド、メタクリル酸゛ｒミド等がら
ってこれらの中で７クリロニトリル、メタクリル酸エス
テル、アクリル酸、メタクリル酸などの単量体が好まし
い。 ゴノ・状重合体としてはブタジェン重合体、ブタジェン
と共重合可能なビニル単量体との共重合体、エチレン−
プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン共
重合体、ブタジェンと芳香族ビニルとのブロック共重合
体、アクリル酸エステル重合体およびアクリル酸エステ
ルとこノ’Ｌと共重合可能なビニル単量体との共重合体
１９が用いられる。Ａ成分重合体中のゴム成分が／ＩＯ
重量％を越えるど耐熱性および成形加工性の点で好１し
くない。 イミド化Ｊ叉応に月１いるアン上皿′ｒや第１級アミン
は無水又は水溶液のいずれの状態であってもよく、捷だ
第１級アミンの例としてメチルアミン、エチルアミン、
ブチルアミン、シクロヘキシルアミン等のアルキルアミ
ン、およびこれらのクロル又はブロム置換アルキルアミ
ン、′ｆアニリントリルアミン、ナフチルアミン等の芳
香族アミンおよびクロル又はブロム置換アニリン等のハ
ロゲン置換芳香族アミンがあげられる。 イミド化反応を溶液状態又は懸濁状態で行なう場合は通
常の反応容器、例えばオートクレーブなどを用いるのが
好捷しく、塊状溶融状態で行なう場合は脱揮装置の付い
た押出機を用いてもよい。捷たイミド化する際に触媒を
存在させてもよく、例えば第３級アミン等が好ましく用
いられる。 イミド化反応の温度は約８（）〜３５０℃であり、好捷
しくけ１００〜３０　（１℃である。８０℃未満の場合
には反応速度が遅く、反応に長時間を要し実用的でない
。−一一方３５　（１℃を越える場合には重合体の熱分
解による物性低下をきたす。 聾だ使用するアンモニアおよび／又は第１級アミン量は
不飽和ジカルボン酸無水物に対し０．８〜１．０５モル
当量が好ましい。０８モル当量未満であるとイミド化共
重合体に酸無水物基が多機Ｖこなり、熱安定性および耐
熱水性が低下し好捷しくない。 以」二の方法によって得られるＡ成分ゴム変性イミド化
共重合体は、０５〜１０μの範囲特に（）８〜５μの範
囲の平均粒径を有するゴム粒子がイミド化共重合体マ）
　ＩＪフラックス中状に分散している事が好ましい。平
均ゴム粒径が０５μ未満では落錘衝撃強度及び耐熱水安
定性の改良効果が小さくなる。 次にＢ成分およびその製法について説明する、Ｂ成分に
用いられるゴム状重合体はブタジェンＪｌ’＋独又はこ
れと共重合可能なビニル単量体よりなる重合体、エチレ
ン−プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン−ジエ
ン共重合体あるいはアクリル酸エステル１１′Ｌ独又は
これと共重合可能なビニルｑ’−量体よりなる重合体が
ある。 Ｂ成分に用いられる芳香族ビニルｌｌｉ、　］体として
はスチレン、α−メチルスチレン、ビニルカルボン酸Ｌ
−ブチルスチレン、クロロスチレン等のスチレン単量体
およびその置換中ｍ体であり、これらの中でスチレンお
よびα−メチルスチレンなどの単量体が特に好せしい。 シアン化ヒニル単量体としてはアクリロニトリル、メタ
クリロニトリル、α−クロロｒクリロニトリル等があり
、特にアクリロニトリルが好ましい。１だこれらと共重
合可能なビニル単量体としてはメチルアクリル酸エステ
ル、エチルアクリル酸エステル、ブチルアクリル酸エス
テル等のアクリル酸エステル、メチルメタクリル酸エス
テル、エチルメタクリル酸エステル等のメタクリル酸エ
ステル単量体、アクリル酸、メタクリル酸等のビニルカ
ルボン酸中面体、アクリル酸アミド、ツタクリル酸アミ
ド等があげられる。これらの中でメチルツタクリル酸エ
スツノ１．１°クリル酸、メタクリル酸が特に好捷しい
。 Ｂ成分のクラフト共重合体の製法はゴム状重合体５〜８
０重量％存在下に芳香族ビニル単量（４４（１〜８０重
量係重量子ン化ビニル単量体０〜・１０重歇チおよびこ
れらと共重合可能なビニル中計体０〜４０重量％からな
る単量体混合物２（］〜９５重量％をグラフト共重合し
て得られる。重合は公知のいずれの重合技術も採用可能
であって、例えば懸濁重合、乳化重合の如き水性不均一
重合、塊状重合、溶液重合および生成重合体の非溶媒中
での沈澱重合等がある。このようにして得られるグラフ
ト共重合体中の平均ゴム粒径は００５〜１μ特［０，］
〜０８μであることが好塘しい。なぜならＡ成分ゴム変
性イミド化共重合体中の大粒径ゴムとＢ成分グラフト共
重合体中の小粒径ゴムとポリカーボネート及びポリエス
テル重合体からなる少くとも１種の重合体との併用によ
ってはじめて落錘衝撃強度の大幅な改良効果があられれ
るからである。 Ｃ成分に用いられる芳香族ビニル’Ｉ’　ｌｊ１体とし
てはスチレン、α−メチルスチレン、ビＪ−ルトルエン
、ｔ−プチルメチレ／、すＬｉ　Ｑスチレン等のスチレ
ン中計体およびその置換ｔｌ′Ｉｔ、ｉ゛体であり、こ
れらの中でメチル／およびα−メチルスチレンなどの単
量体が特に好１１−い１、ンアノ化ヒ贅−ル単甲体と１
２では゛アクリＩＪ　−ニー、　ｌ−リル、メタクリ「
にトリル ロニトリル等があり、特にアクリロニ］・リルが好捷し
い。斗だこれらと共重合可能なビニル中量体としてＶｌ
、メチルアクリル酸、ｒ−スプル、゛［ｆ−ルアクリル
酸−Ｌステル、ブチルアクリル酸エステル等の一アクリ
ル酸エステル、メチルメタクリル酸エステル、エチルツ
タクリル酸ニスデル等のメタクリル酸エスフ゛ルＩｌ’
−　ｆ？Ｉ一体、アクリル酸、メタクリル酸等のビニル
カルボ／酸中Ｃ　体、’／クリル酸アミド、ツタクリル
酸ｒミド″りがあげられる。これらの中でメチルメタク
リル酸エステル、アクリル酸、メタクリル酸が特に々ｆ
４１い。 次に（Ｄ）成分として使用しつるポリカーボネートとじ
てはビスフェノールＡ．（４，４’　−ジヒドロ、ヤ／
ジフェニル）エーテル及び２．２−（　／ｌ　、　４　
’　−ジヒドロキ／−３．　５．　３’，５’−テトｒ
］フ゛ロモジフェニル）プロパン等のビスフェノール類
とホスゲン捷たはジフェニルカーボネー　トから合成さ
れるカーボネート結合を有する重合体であり、さらに相
異なるビスフェノール類を原料とするコポリカーボネー
ト（ホモ結合共重合体）捷たはカーボネート結合と他の
結合、たとえばエステル結合、ウレタン結合も（２くは
シロキサン結合を主鎖中に有するヘテロ結合共重合体な
どの変性ポリカーボネート樹脂も同様に使用できる。 また（ｏｌ成分とｌ−て使用しつるポリエステル樹脂と
（７てはテレフタル酸、アジピン酸、セバシン酸、イノ
フタル酸、ナフタレンジカルボン酸および１．４−シク
ロヘキサンジカルボン酸等のジカルボン酸、もしくはテ
レフタル酸ジメチル、テレフタル酸ジエチル、およびｌ
，４−シタロヘキサンジ力ルポ゛ン酸ジメｆル等び）ジ
カルボン酸誘導体とエチレングリコール、］、］３ープ
ロピレンジオール１．４−ゾタンジＡ−ルおよびポリ（
ブトラメ１し／オλシト）グリ：１−ル等のジオール化
合物とから合成される二「メチル結合を有する重合体で
あり、さＣ）に相異なるジカルボン酸およびその誘導体
、相異なる／オール化合物を原料とする二１ポリエステ
ルも同様に使用しうる。 本発明の樹１１１１組ｂｙ物し１、、へ成分　ゴー、変
性イミド化共重合体とＢ成分　クラフト共重合体とを必
須成分と（２、さらにＣ成分：ポリカーボネｆ）Ａ手 （、−） 一トおよびポリニスデル１刊合体からなる少くとも１種
以−にの重合体を含有する組成物である、。 なぜなら、Ａ成分とＣ成分だけで１１衝撃強度が不足し
、またＢ成分とＣ成分だけでｔ］１向１向性熱性下が大
きくなるからである。つ−まり、Ａ成分Ｃ成分及びＣ成
分を必ず含有する樹脂組成物において、はじめて本発明
者らＶ１耐熱ｆ’ｌ、落錘衝撃強度、成形性及び耐熱水
安定性のいず７′１，においても優れた性質を有する熱
可塑性樹脂組成物を得ることに成功した。 本発明において、Ａ成分、Ｂ成分、Ｃ成分及びＢ成分の
各成分をブレンドする割合は、Ａ成分が１０〜８７重量
％好ましくは３０〜７０重量％、Ｂ成分が１０〜５０重
量％好捷しくけ２０〜４０重量％、Ｃ成分が０〜７０重
量％好１しくけ５〜６０重量％、Ｂ成分が３〜８０重量
％好ましｌｊ：１０〜６０重量％の範囲である。 Ａ成分の割合が′ｉ３７重１°チを超えると衝撃強度が
低下し、１０重量％未満では耐熱性が低下する欠点があ
られれる。Ｂ成分の割合が５０重量％を超えると耐熱性
及び成形性が悪くなり、また良好な衝撃強度を得るため
には、１０重量％以上であることが必要である。またＣ
成分が含まれることにより成形性及び落錘衝撃強度が向
上するが、その割 合が７０重量％を超えると耐熱性が不足し、Ｂ成分の割
合が８０重量％を超えると、耐熱水安定性が低下し、場
合によっては成形性もしくは耐熱性が低下する欠点があ
られれ、５重量未満では落錘衝撃強度が不足する欠点が
あられれる。 本発明の樹脂組成物ニ１１、耐熱性、実用Ｉ！＋撃強度
、成形性及び耐熱水安定性に優れた性質を有するので電
子レンジ、オーブン、電子ジャー等の電気製品、ファク
シミリ−、オフィスコンピューター等の事務機器、エン
ジングリル、インスツルメントパネル等の自動車部品等
に広く使用することができる。 本発明の樹脂組成物のブレンド方法に特に制限はなく、
公知の手段を使用することができる。 その手段として例えばバンバリーミギザー、タンブラー
ミキザー、ヘンシェルミキザー、混合ロール、】軸又は
２軸押用機等があげら力、る。 混合形態と１−ては通常の溶融混合、マスターベレット
等を用いる多段階溶融混練、溶液ブレンド又は反応液中
での混合等により組成物を得る方法がある。 捷た本発明の組成物にさらに安定剤、難燃剤、可塑剤、
滑剤、紫外線吸収剤、着色剤およびクルジ、シリカ、ク
レー、マイカ、炭酸カルシウム等の充填剤などを添加す
ることも可能である。 以下本発明をさらに実施例によって説明するが、本発明
はその要旨を超えない限り、以下の実施例に限定される
ものではない。なお実施例中の部、チはいずれも重量基
準で表わした。 （実施例） 実験例Ｉ　Ａ成分の製造 攪拌機を備えたオートクレーブ中にスチレン６０部、メ
チルエチルケト７１００部、小片状に切断したポリブタ
ジェン１０部を仕込み、室温で一昼夜かく拌しゴムを溶
解した後、系内を窒素ガスで置換し、温度を８５℃に昇
温した。 無水マレイン酸４０部とベンゾイルパーオキサ４１０．
１５部をメチルエチルケトン２５０部に溶解した溶液を
８時間で連続的に添加した。添加後さらに３時間温度を
８５℃に保った。粘調な反応液の一部をサンプリングし
てガスクロマトグラフィーにより未反応単量体の定量を
行なった結果、重合率はメチレフ９８％、無水マレイン
酸９８％であった。ここで得られた共重合体溶液に無水
マレイン酸に対し０９５当量のアニリン３６．１部、ｌ
・リエチルアミノ０；３部を加え１４０℃で７時間反応
させた。反応溶液にメチルエチルケト７２００部を加え
、室温１で冷却し、激しく攪拌したメタノール１５００
部に注ぎ、析出、ろか、乾燥しゴム変性イミド化共重合
体を得た。これを重合体Ａ−］と１７だ。 実験例２　Ｂ成分の製造 ポリブタジェンラテックス６５部（固形分５０％、平均
粒径０．３５ｚ＋、ゲル含有率９０％）、ステアリン酸
ソーダ１部、ソジウムホルムアルデヒドスルポキシレー
ト０１部、テトランジウムエチレンジアミンテトラアセ
チツクアシツド００３部、硫酸第１鉄Ｑ、　（１０３部
及び水２００部を６５℃に加熱し、と力、［アクリロニ
トリル３０チ及びスチレン７０％よりなる単量体混合物
３５部、ｔ−ドデシルメルカプタン０１４部、キュメ７
ハイドロバーオキシド０１部を４時間で連続添加しさら
に添加終了後６５℃で１，５時間重合した。重合率は９
６％に達した。得られたラテックスに酸化防止剤を添加
した後、塩化ｈノ１ンウノ、で凝固し、水洗、乾燥後白
色粉末と１２でグラフト共重合体を得、重合体Ｂ−１と
した。 実験例３　樹脂組成物の物性評価 へ成分と［〜てＡ−１のイミド化共重合体、Ｂ成分とし
てＢ−１のゴム変性芳香族ビニル共重合体、Ｄ成分とし
てポリエチレンテレフタレート（金入社製ＴＲ−８５５
０）とを種々の割合でブレンドし、このブレンド物を３
０ｗφ脱揮装置スクリュー押出機により押出しペレット
化した。 ブレンド物にはそれぞれ０２部のオクタデシル３−（３
，５−ジターシャリブチル−４−ヒドロキシフェニル）
−プロピオネート（酸化防止剤）を含有させた。このよ
うにして得られた組成物の物性を測定して表−１に示し
た。 なお物性の測定は下記の方法によった。 （１）荷重たわみ温度（ＨＤＴ）−荷重１８．６　Ｋ９
／ｃ！。 ＡＳＴＭＤ　−１６３７に 準じた。 （２）落錘衝撃強度□２８０℃の成形 温度で８　ｃｒｎＸ　８　ｃｍ　Ｘ Ｏ，Ｉ　ｃｍの試験片を；（０ 枚以上射出成形１２、 ＪＩＳＫ−７２１１ＶｃＱ して５０％破壊エネ ルギーをめへ二、。 （３）耐熱水安定性□幅】７４インチのノノヂイマ１ア
イノ°ノド試験 ＪｌをＩ　Ｏｒｌ　℃の熱水 中に浸ｆｅｔ　ｌ〜、所定時 間毎とりた［２、ノノ チ付アイゾツト ＡＳＴＭＤ−２５（ｉＰこ準 じて種■撃強度を測”ｉｉｌ した。 （４）　スパイラルフｒｉ　−−−−５．（ｌ關ｙ３．
５圏の月１１ヒの流動断面をイ１す る金１（１（を使用し成形 温度　２７０　℃、　金１（り 温度９０℃、射出圧力 ５０　Ｋｇ／ｃｔｌ　、射出時 間１０秒で測定した。 実験例４　Ａ成分の製造 実験例１と同様のオートクレーブ中にスチレン６０部、
メチルエチルケトン］　０　（１部、を仕込み、系内を
窒素ガスで置換し、温度を８５℃に昇温した。無水マレ
イン酸４０部とアゾビスイソブチロニトリル０．１５部
をメチルエチルケトン２００部に溶解した溶液を８時間
で連続的に添加（−だ。これ以降は実験例１と全く同じ
操作を行なった。重合率はスチレン９８％、無水−７１
／イン酸９９％であった。酸無水物基のイミド基への反
応においてアニリンの反応率は実験例］と同様にほぼ１
００％であった。これを重合体Ａ−２とした。 実験例５　Ｂ成分の製造 実験例２においてアクリロニトリル３０％及びスチレン
７０チからなる単量体混合物３５部の代すに、アクリロ
ニトリル２５％、スチレン６０％及びメタクリル酸メチ
ルからなる単量体混合物３５部を使用した以外は実験例
２と同様ニジチクラフト共重合体を得た。こね、をグラ
フト共重合体Ｂ−２とした。 実験例６　Ｃ成分の製造 窒素置換した重合容器中にα−メチルメチレ／７０部、
アクリロニトリル２５部、ドデシルベンゼンスルホン酸
ナトリウムの２０％水溶液１２．５部、塩化カリウム０
０５部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．５部及び水２１
３部を仕込み、７０℃に昇温させた後、過信酸カリウム
１俤水溶液６７部を添加し重合を開始した。１だ、６時
間後にも過硫酸カリウム］％水溶液３．３部を添加した
。重合開始より１時間後よりアクリＣｌニトリル１０部
を６時間かけて定量ポンプを用いて重合系中に添加した
。重合を１０時間で停止し、最終重合率９８５％のラテ
ックスヲ得り。 このラテックスを塩化カルシウムで凝固、水洗、ろか、
乾燥後白色粉末として共重合体を得、共重合体Ｃ−１と
した。 実験例７　樹脂組成物の物性評価 Ａ成分としてゴム変性イミド化共重合体Ａ−１もしくは
イミド化共重合体Ａ−２、Ｂ成分としてグラ−ノド共ｔ
［１合体Ｂ−２、Ｃ成分として共重合体Ｃ−１、Ｄ成分
としてポリブチレ／テレフタレー］・（玉菱Ｌ／　−Ｅ
ｌン社製タノペソトＰｌ’３ＴＮ　−２１００）　ｋ′
月１いた以外は実験例３と同様にしてベレット化し物性
を６１１１定し、結果を表２　ＶＣ示す。 実験例８　樹脂組成物の物性評価 Ａ成分としてゴム変性イミド化共重合体Ａ−１、Ｂ成分
としてグラフト共重合体Ｂ−１、Ｄ成分としてポリエス
テルエラストマー（東洋紡社製ベルフレンＰ７０Ｉ３　
）及び／もしくはポリカーボネ−１・（金入化成社製パ
ンライトに一１３００Ｗ）を用いた以外は実験例３と同
様にして、ベレット化し、物性測定し、結果を表−３に
示す。 （発明の効用） ゴｌ、変性イミド化共重合体１０〜８７重量％とグラノ
ド」（重合体１　（１〜５０重量％、芳香族ビニル共ｊ
ｌ＋合津０〜７０重］ｉ％とポリカーボネートおよびポ
リエステル重合体の群からなる少くとも１種以トからな
る重合体３〜８０重ｔ　％とを含有してなる樹脂組成物
において、荷重下の耐熱性、落錘衝撃強度、成形性に優
れ、【７がも、衝撃強度の熱水劣化も大きく改善された
熱可塑性樹脂をイ；Ｉることができる。 特許出願人　梶気化学工業剰吠会社 手　続　補　１Ｆ　書 昭和６０年　６月２８［１ 特許庁長官　志　賀　学　殿 １事件の表示 昭和５９年特許願第６４ｓｏ９−Ｑ ２発明の名称 耐熱水性樹１１Ｗ絹成物 ３補正なすイ）者 事件との関係　特γ１出願人 住　所　乗車都千代田区有楽町１丁目４番１弓名　称　
（３２９）ＩＥ気気化７濠１ 代表者　篠　原　晃 ４補正の対象 明細書の社会躾発明の詳細な説明の欄 ５補正の内容 （１）　明細書第２６百の表−１を別紙訂１丁表−１の
とおり訂正する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 Ａ成分°′−１ノ・状重合体５〜４　（’ＩＴＩ■、芳
   査族ビニル中…一体残基３０〜８０″に１ｍチ、不飽和
   ジカルボン酸イミド誘導体残基１０〜７０重耶チおよび
   こｔ、らと共重合可能なビニルｔＰ■一体残基０〜４０
   重■チからなるゴノ、変性イミド化共重合体１０〜８７
   　？１１ｉｆ＋％と、Ｂ成分゛コノ、状Ｔｆ１合体合体
   ５註８０芳香族ビニノ【中Ｍ体・１０〜８（）重￥係、
   シーｒン化ビニル単州体０〜・１０重１ｉ％およびＣね
   ，らと共１０合叶能なビニル中Ｍ体０〜４０重ｌｉｉチ
   からなる単年体混合物２０〜９５重量％を共重合させた
   グラ−ノドｊ（ｉＴｉ合体１０〜５０重１１弼と、Ｃ成
   分°シ５香族ビニール単Ｉｉ体４０〜８０重和チ、シア
   ン化ビ＝　／Ｌ　Ｑｉ　４３　（４　０　〜４　（＋　
   ｑｒ　ｐチオ、１：ひこｔＩＣ）　、、！　」ｌ：重合
   −ＩＩｒ能ｆｌ　ヒニル’Ｆ−　ｆｉｒ　（４＝　ｏ　
   〜４　ＩＩ重＠チからなろｌｌｉ　＠体温合物を共重合
   させたΣ香族ビニノ１共庫合体０〜７（）中１１１％と
   、Ｄ成分．ポリカーボネー　ｌ−　ｊ，・よひポリ上４
   １ル重合体の群からなる少ぐと’ｆ，　ｌ　Ｊ■ｒｌ　
   Ｊソ１か’Ｊ　！（　４Φ合体３〜８０重相チ とを含イ」することを！Ｆ’ｒ　ｎ　／する熱用咋！　
   ＋’＋忙ｔ　１旧組成物。