JPH02247242A - 樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、剛性を中心に特に優れたは械的物１（１バラ
ンスを示し、成形加工性、耐油性、耐薬品性の良好な樹
脂組成物に関づる。

詳しくは、ポリオレフィン、特に結晶性ポリオレフィン
、ポリフェニレンエーテル樹脂および部分水素添加アル
ケニル芳香族化合物−イソプレンブロック共重合体、お
よび特定のエチレン系エラストマーからなり、剛性と耐
熱性を中心とする機械的物性バランスに優れ、成形加工
性、耐有機溶剤性、耐薬品性の良好な削出成形用、押し
出し成形用または中空成形用樹脂組成物に関する。

［従来の技術およびその課題１ ポリオレフィンは、成形加工性、靭性、耐水性、耐有機
溶剤性、耐薬品性などに優れ、低比重で安価であること
から各種成形品やシート等に従来から広く利用されてい
るが、耐熱性に要改良点を有しており、これが新規な用
途開拓上の障害となっている。

一方、ポリフェニレンエーテル樹脂は、優れた耐熱性を
有するが、成形加工性、耐溶剤性に難点がおるため、そ
の利用範囲が限られている。成形加工性と衝撃強度改良
等の目的で、例＆ばスチレン系樹脂とブレンドされ、利
用されているが、耐溶剤性に難点があるため、その利用
範囲にも限界があり、例えばガソリン等の油性溶剤に対
する耐性の要求される分野には適していない。

これらポリオレフィンとポリフェニレンエーテルのそれ
ぞれの長所を兼ね備え、欠点を補う目的で、種々のブレ
ンド組成物が提案されており、例えば加工性や抗張力の
改良を目的とした組成物（特公昭４２−７０６９号）が
あるが、工業分野で要求される比較的高い機械的強度レ
ベルをかならずしも満足し得ない。また、さらにポリオ
レフィンとポリフェニレンエーテル樹脂の相溶性を改善
し、機械的強度の向上を図ることを目的として、例えば
スチレンとブタジェンのブロック共重合体ないしはこれ
らの水素添ｊｌ物を配合してなる組成物（特開昭５３−
７１１５８号、特開昭５４−８８９６０号、特開昭５９
−１００１５９号等）、さらにこれらの成分に、無機フ
ィラーを加えてなる組成物〈特開昭５８−１０３５５６
号公報）等が提案されており、成形加工性と機械的強度
は改善されｊりるが、ポリオレフィンの配合量が少ない
、もしくは、マトリックス（連続相）がポリフェニレン
エーテル樹脂ないしはこれとスチレン系樹脂との組み合
せよりなるという理由から、ポリオレフィンのもつ耐有
機溶剤性が充分発揮されない。また、ポリフェニレンエ
ーテル樹脂に２０重量％を超える大量のポリオレフィン
を配合し、さらに相溶化剤としてアルケニル芳香族化合
物と共役ジエンよりなるジブロック共重合体ないしはラ
ジアルテレブロック共重合体およびこれらの水素添力１
１重合体を１１１えてなる組成物（特開昭５８−１０３
５５７　＠、特開昭６０−７６５４７号）が提案され、
ポリオレフィンの例として低密度ポリエチレンを用い、
これとポリフェニレンエーテル樹脂とのブレンド物は、
アルケニル芳香族化合物−共１Ωジエンジブロック共重
合体の水素添加物の配合により、相溶性が改善され、引
っ張り特性、脆弱性等は改善され得るとされている。し
かし、相溶性の改善のみでは、樹脂一般に要求される諸
性質を満たすのに充分ではない。例えば、特開昭６０−
７６５４７号中に示された組成物、すなわち、ポリフェ
ニレンエーテル、大量成分としてのポリオレフィンとし
て低密度ポリエチレン、両成分の相溶化成分とじてのア
ルケニル芳香族−共役ジエンジブロック共重合体水素添
加物の三成分よりなる樹脂組成物は、剛性レベルが著し
く劣るため、その用途に限界がある。上記の組合わせの
うらで、ポリオレフィンとして、ポリプロピレンを用い
た樹脂組成物は、剛性と耐熱性が若干改善されるが、実
用上はなお不足するケースがあり、改善の余地があった
。

［課題を解決するための手段］ 本発明者らは上記の問題点に鑑みて、より一層の改良を
加え、種々の用途、例えば工業部品分野等で要求される
比較的高いレベルの機械的強度バランスと耐溶剤性、成
形加工性に対応再能な樹脂組成物を提供せんとして鋭意
探索を行った。

このために、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリオレフ
ィン、および各種の配合剤について検討を行なった結果
、ポリフェニレンエーテル樹脂およびポリオレフィン、
望ましくは結晶性ポリオレフィンの組合わせに、特定の
構造のアルケニル芳香族化合物−共役ジエンブロック共
重合体の水素添加物、および特定の構造を持ったエチレ
ン系エラストマーを配合することにより、優れたＩｒＡ
域的物的物性バランスし、耐溶剤性と成形ＩＪ１１工性
の良好な樹脂組成物が得られることを見出し、本発明を
完成した。

すなわち、本発明は、 （ａ）ポリオレフィン樹脂２０〜９５車量％と、（ｂ）
ポリフェニレンエーテル樹脂８０〜５重量％と、 前記（ａ）成分と（ｂ）成分との合、；１　量１００重
早重早対し、（Ｃ）部分水素添加アルケニル芳香族化合
物イソプレンブロック共重合体３〜４５手早部および（
ｄ）スチレン系化合物をグラフト共重合づることによっ
て変性されたエチレン−α−オレフィン共重合体エラス
トマ−３〜４５手量部を含有することを特徴と覆る樹脂
組成物である。

［発明の構成］ （ａ）成分：ポリオレフィン（ＳＩ　Ｉ］Ｆｉ本発明で
使用されるポリオレフィンは、プロピレン、ブテン−１
、ペンテン−１、ヘキセン−１，３−メチルブテン−１
，４−メチルペンテン−１、ヘプテン−１、オクテン−
１等の炭素＠３以上のα−オレフィンの単独重合体、こ
れらのα−Ａレフインの過半重量とエチレンを含むα−
オレフィンとのランダム、ブロック等の形態をなす相互
共重合体及びそれらの混合物、炭素数３以上のα−オレ
フィンの過半重量と他の不飽和中量体とのランダムもし
くはブロック、グラフト等の共重合体、またはこれら重
合体の酸化、ハロゲン化、スルホン化したものであり、
少なくとも部分的に結晶性を示すものが好ましい。

他の不飽和単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸
、マレイン酸、イタコン酸、アクリル酸メチル、アクリ
ル酸エチル、メタクリル酸メチル、無水マレイン酸、ア
リールマレイン酸イミド、アルキルマレイン酸イミド等
の不飽和有機酸またはその誘導体：酢酸ビニル、醋酸ビ
ニル等のビニルエステル；スチレン、メチルスチレン等
の芳香族ビニル化合物；ビニルトリメチルメトキシシラ
ン、γ−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシン
ラン等のビニルシラン、ジシクロペンタジェン、４−エ
チリデン−２−ノルボルネン、４−メチル１．４−へ４
サジエン、５−メチル−１４−へキサジエン等の非共役
ジエンなどが用いられる。

共重合体の場合には、α−オレフィンや他の単量体は、
２種に限らず複数種からなるものであってもよい。

これらの重合体は既知の方法で重合あるいは変性により
得られ、また、市販のものを適宜選んでで用いてもよい
。当然、併用もできる。

これらの中でも、プロピレン、ブテン−１，３−メチル
ブテン−１，４−メチルペンテン−１を過半重椿含む共
重合体または単独重合体が好ましく、中でも特に結晶性
プロピレン系重合体類すなわち結晶性プロピレン単独重
合体、結晶性プロピレン−エチレンブロックもしくはラ
ンダム共重合体、これらの結晶性プロピレン系重合体類
とα−オレフィン系ゴムすなわち複数のα−オレフィン
よりなるゴム状共重合体ないしは複数のα−オレフィン
と非共役ジエンとのゴム状共重合体との混合物が機械的
物性バランスの点で好ましい。

これらの結晶性プロピレン系重合体類及びこれらとα−
オレフィン系ゴムを含む混合物のメルトフローレート（
ＭＦＲ）　　（２３０℃、荷重２．１６／（ｇ）ＬＪｏ
、０１〜４００　（７）範囲が好ましく、０．１５〜６
０の範囲かより好ましい。ＶＦＲの値が０．０１より小
ざい範囲では成形加工性に難点が生じ易く、４００より
大きい範囲では機械的強度レベルが低く好ましくない。

ポリオレフィンとしては、よりＭＦＲ値の小さいもの、
すなわち高分子量のものを、公知の方法、例えばラジカ
ル発生剤（有機および無機の過酸化物、有機スズ化合物
、有機アゾ化合物等）の存在下または非存在下での加熱
処理、あるいは溶融混練時の加熱及び機械的ぜん断等に
よる分子量変化を起こし、このＶＦＲの範囲となったも
のを含む。

（ｂ）成分：ポリフェニレンエーテル樹脂本発明で使用
されるポリフェニレンエーテル樹脂は、一般式 で表わされる循環構造単位を有し、式中−つの単位の］
−−チル酸素［亀子は次の隣接中位のペンピン核に接続
しており、ｒ）は少くとも３０であり、複数のＲはぞれ
ぞれ独〜ンして、水素、ハロゲン、三級α−炭素１京子
を含有しない炭化水累基、ハロゲン原子とフェニル核と
の間に少くとも２個の炭素原子を右するハロ炭化水素基
、炭化水素Ａキシ塁おＪ、びハロゲン原子とフェニル核
との間に少くとｂ２個の炭素原子を右する炭化水素Ａキ
シ基から４【るＲＹＪ、り選択した一個首換基を示す。

ポリノｌニレンエーテルの代表的な例とし−では、ポリ
（２，６−シメチルー１，４−フェニレン）エーテル、 ポリ（２，６−ジ］−チル−１，４−フェニレン）ニー
フル、 ポリ（２−メチル−６−エチル−１，４−フエニレン）
−［−チル、 ポリ（２−メチル−６−ブロビルー１．４−フェニレン
）エーテル、 ポリ（２，６−ジプロビルー１．４−フェニレン）エー
テル、 ポリ（２−エチル−６−ブロビルー１，４−フェニレン
）エーテル、 ポリ（２，６−シプチルー１．４−フェニレン）エーテ
ル、 ポリ（２，６−ジプロベニルー１，４−フェニレン）エ
ーテル、 ポリ（２，６−ジラウリル−１，４−フェニレン）エー
テル、 ポリ（２，６−ジフェニル１，４−フェニレン）エーテ
ル、 ポリ（２，６−シメトキシー１，４−フェニレン）エー
テル、 ポリ〈２，６−ジェトキシ−１，４−フエニレン）エー
テル、 ポリ（２−メトキシ−６−■トキシー１，４−フェニレ
ン）エーテル、 ポリ（２−エチル−６−メチアリルオキシ−１，４−フ
エニレン）エーテル、 ポリ（２，６−ジクロロ−１，４−フェニレン）エーテ
ル、 ポリ（２−メチル−６−フェニル−１，４−フェニレン
）エーテル、 ポリ（２，６−ジペンジルー１．４−フェニレン）エー
テル、 ポリ（２−エトキシ−１，４−フェニレン）エーテル、 ポリ（２−クロロ−１，４−フェニレン）エーテル、ポ
リ（２，５−ジブロモ−１，４−フェニレン）エーテル
および同等物がある。

また、？、６−シメチルフエノールと２．３．６−１〜
リメチルフエノールの共重合体、 ２．６−シメチルフエノールと２．３，５．６−テトラ
メチルフエノールの共重合体、 ２．６−ジエヂルフエノールと２．３．６−ドリメチル
フエノールの共重合体などの共重合体をも挙げることが
できる。

更に、本発明で使用されるポリフェニレンエーテルは、
前記一般式で定義されたポリフェニレンエーテルにスチ
レン爪上ツマ−（例えば、スチレン、ｐ−メチルスチレ
ン、α−メチルスチレンなど）をグラフトしたもの等変
性されたポリフェニレンエーテルをも包含する。

上記に相当するポリフェニレンエーテルの製造方法は公
知であり、例えば、米国特許第３３０６８７４丹、同第
３３０６８７５号、同第３２５７３５７　＠および同第
３２５７３５８号各明細書および特公昭５２−１７８８
０号および特開昭５０−５１１９７号明ｍ書に記載され
ている。

本発明の目的のために好ましいポリフェニレンエーテル
類は、エーテル酸素原子に対する２つのオルソ位にアル
キル置換基を有するものおよび２．６−ジアルキルフェ
ノールと２．３６−トリアルキルフェノールの共重合体
である。

これらのうちでも、とりわけ２．６−ジメブルフエノー
ルの重合体が好ましい。また、その好ましい分子量の範
囲は、その尺度として、２５°Ｃクロロホルム中に於け
る極限粘度の値で示すと、０．２〜０．７　ｄ、Ｑ　／
９の範囲であり、より好ましくは０．２５〜０．６ｄ、
ｌｌ／９の範囲であり、さらに好ましくは０．３〜０．
５５ｄｒＪ／ｙの範囲である。極限粘度が０．２ｄ、ｌ
ｌ／９より小さい範囲では、組成物の機械的強度が不満
足となり、また０、７　ｄｆＪ／！？より大きい範囲で
は、組成物の成形加工性が低Ｔ−するので好ましくない
。

また、ポリフェニレンエーテルの生重量以下をスチレン
系樹脂、例えば、ポリスチレン、種々のゴムで補強され
たハイインパクトポリスチレン、ＡＢＳ樹脂等で置換さ
れたものであってもよい。

（Ｃ）成分二部分水水添加アルケニル芳香族化合物−イ
ソプレン共重合体 本発明で使用される部分水素添加アルケニル芳香族化合
物−イソプレンブロック共重合体とは、アルケニル芳香
族化合物に由来する連鎖ブロック「Ａ」とイソプレンに
由来する連鎖ブロックｒＢＪをそれぞれ少なくとも一個
有する構造をもつアルケニル芳香族化合物−イソプレン
ブロック共重合体のブロックＢの脂肪族不飽和基か水素
化により減少したブロック共重合体である。ブロックＡ
およびＢの配列は、線状構造をなすものあるいは分岐構
造をなす、いわゆるラジアルテレブロック構造をなりも
のを含む。

モノマー成分の分布は特に限定されず、均一であっても
、また不均一で必っでも、ざらには分子鎖に沿って−Ｅ
ツマー成分の量が増加ないしは減少するテーパー状であ
ってもよい。したがって、複数のＡブロックないしはＢ
ブロックのそれぞれの分子量は同じであっても異なって
いてもよい。また、これらの構造のうらの一部にアルケ
ニル芳香族化合物とイソプレンとのランダム共重合部分
に由来するランダム鎖を含んでいてもよい。これらのう
ちで、線状構造をなすジブロック（Ａ−Ｂブロック）、
ｌ−リブロック（Ａ−Ｂ−Ａブロック。

Ｂ−Ａ−Ｂブロック）、テトラブロック（Ａ−Ｂ−Ａ−
Ｂブロック）、ペンタブロック（Ａ−ＢＡ−Ｂ−Ａブロ
ック、Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａ−８ブロツク）あるいはＡとＢの
ブロック数の合計が６以上のものを含む線状構造をなづ
ものがより好ましく、これらの中でもジブロック、１〜
リブ［１ツク、テトラブロック構造がさらに好ましく、
とりわけＡ−Ｂジブロック構造をなりものが好ましい。

ブロックＡをなづアルケニル芳香族化合物は、次の一般
式に示される化学構造を布するものであ式中、Ｒ１とＲ
２は水素及び炭素数１〜６の低級アルキル基またはアル
ケニル基からなる群より選ばれ、ＲおよびＲ４は水素、
炭素数１〜６の低級アルキル基、塩素、臭素よりなる群
より選ばれ、Ｒ、ＲおよびＲ７は水素、炭素数１〜６の
低級アルキル基およびアルケニル基からなるｆ！Ｙより
選ばれるか、あるいはＲ６とＲ７がハイドロカルビル基
と共に連結してナフチル基を有することもある。

アルケニル芳香族化合物の具体例には、スチレン、パラ
メチルスチレン、α−メチルスチレン、ビニルキシレン
、ビニルトルエン、ビニルナフタレン、ジビニルベンゼ
ン、ブロモスチレンおよびクロロスチレンがあり、併用
も可能である。これらの中で、スチレン、α−メチルス
チレン、パラメチ−ルスチレン、ビニルトルエン、ビニ
ルキシレンが好ましく、スチレンがより好ましい。

部分水素添加されたアルケニル芳香族化合物−イソプレ
ンブロック共重合体（Ｃ）におりるアルケニル芳香族化
合物に由来する繰り返し単位の占める割合は２０重量％
を超え８０重量％以下の範囲が良く、特に２５重量％以
上６５重開％以下の範囲が好ましい。

部分水素添加されたアルケニル芳香族化合物−イソブレ
ンブロック重合体（Ｃ）中のアルケニル芳香族化合物に
由来する繰り返し単位の占める割合が８０重量％を超え
た範囲では、樹脂組成物の衝撃強度が不満足なレベルと
なり、２０重小母以下の範囲では、樹脂組成物の剛性レ
ベルおよび耐熱性が不満足となり本発明の目的を達し得
ないために好ましくない。

これらブロック共重合体（Ｃ）における脂肪族鎖部分の
うら、イソプレンに由来し、水素添加されずに残存して
いる不飽和結合の割合は、５０％以下が好ましく、２０
％以下がより好ましく、１０％以下がさらに好ましい。

また、アルケニル芳香族化合物に由来する芳香族性不飽
和結合の約２５％以下が水素添加されていてもよい。

これら水素添加物ブロック共重合体（Ｃ）は、それらの
分子量の目安として、ゲルパーミェーションクロマトグ
ラフィーにより測定されたポリスチレン換輝法による数
平均分子量の値が、５，０００　（ｊ／ｍｏ＋以上５０
０，０００　ｇ／ｍｏ！以下のものが好ましく、１０．
０００　ＳＦ　／　ｎｏ　１以上３００，０００　ｇ／
ｍｏ１以下のものがより好ましい。さらに好ましくは３
０．０００９／ｍｏｔ以上２００．０００９／ｎｏｔ以
下、とりわけ好ましくは４５，０００ｇ　／ｍｏ１以上
１５０．０００９／ｍｏｌ以下の範囲におるものである
。ゲルパーミェーションクロマトグラフィーにより測定
され、ポリスチレン換算法による平均分子量の値が５０
０，０００　ｇ／ｍｏｌを超えるものおよび同法による
数平均分子量の値が５，０００シ／ｍａ＋を下回るもの
は製造コストの面で割高となり易い。

グルパーミェーションクロマトグラフィーによる測定は
、溶出時間と分子量との関係を求めるに際し、標準物質
として単分散ポリスチレンを用いた。各平均分子量はポ
リスチレン換算の分子量とした。

これら水素添加ブロック共重合体（Ｃ）の分子量分イ５
は、上記のゲルパーミニ−シコンクロマトグラフィーに
より測定できるが、好ましい分子量分イ１は特に限定さ
れず、また、重量平均分子量の値を数平均分子量の値で
除して（ｑられる、いわゆるＱ値がいかなる範囲のもの
であっても差し支えない。また、分子量分イ［ｉの山状
の分散が］つだけでなく複数あるもの、あるいは、山伏
の主分散に加えて主分散よりも高分子量ないしは低分子
量の成分を少量含み、分子組分布の形としては山状の主
分散に加えてすそを引く形を示すものであっても使用可
能である。

これら水素添加ブロック共重合体（Ｃ）中のアルケニル
芳香族連鎖ブロック（ブロックへ）および水素添加され
たイソプレン連鎖ブＤツク（ブロックＢ）の分子量は、
上記の数平均分子量を渦足する範囲のものであれば、種
々のもの、種々の鴨合わゼのものが使用可能である。

これら水素添加ブロック共重合体（Ｃ）は、水素添加さ
れたイソプレン重合連鎖部分をもち、この連鎖に由来す
る結晶性を示すものがある。これは水素添加されたイソ
プレン重合連鎖が、ポリオレフィン類似の分子構造であ
ることによると推定される。水素添加ブロック共重合体
（Ｃ）の結晶↑４は、示差走査熱量耐（ＤＳＣと略す。

）により測定フることができる。

本発明における水素添７Ｊｎブロック共重合体（ｃ）は
いかなる結晶性を示すものも使用可能である。

水素添加ブロック共重合体（Ｃ）の水素添加されたイソ
プレン重合連鎖部分に基づくガラス転移温度は、いかな
るものでも使用可能である。

ガラス転移温度は上記のＤＳＣ法や、メカニカルスペク
トロメーター等を用いた粘弾性のＷｉｔ変化挙動等によ
り測定角能である。

アルケニル芳香族化合物−イソプレンブロック共重合体
の製造方法としては、数多くの方法が提案されている。

代用的な方法としては、例えば特公昭４０−２３７９８
号、米国特許第３５９５９４２号および同第４０９０９
９６号等に記載された方法があり、リチウム触媒または
チーグラー型触媒等を用いて、例えばシフ臼へキリン等
の不活性溶媒中でブロック共重合を行なわせる。このよ
うなブロック共重合体の一つとして、日本合成ゴム株式
会社より［ＴＩ？２４００Ｊといった商品名で市販され
ているものもおる。　これらのブロック共重合体の水素
添加処理は、例えば特公昭４２−８７０４号、同４３−
６８３６月あるいは同４６−２０８１４号等の明細書に
記載された方法により、例えばシクロヘキリン等の不活
性溶媒中で水素添加触媒の存イ■下に水素添Ｊ＋ｕする
ことによって行われる。

また、Ｊｏｕｒｎａｔ　　ｏｆ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｓｃ
ｉ、ｅｎｃｃ　Ｐａｒｔ　ＢＰｏｌｙｍｅｒ　　Ｌｅｔ
ｔｅｒｓ　　Ｖｏｌｕｍｅ　　１１．　　、！１２７〜
４３４　　頁　（１９７３年）等に示された方法により
、不活性溶媒中で、バラトルエンスルホニルヒドラジド
等を用いて水素添加を行なうことも可能でおる。

（ｄ）成分：変性エチレン系エラストマー本発明で使用
される変性エチレン−α−オレフィン共重合体は、エチ
レン−α−オレフィン共重合体にスブレン系化合物をグ
ラフト共重合したものである。

グラフト変性に供されるエチレン−α−オレフィン共重
合体は、エチレン含量が３０ないし９３モル％の範囲で
おることが必要であり、さらに（１３５ないし９０モル
％の範囲にあることが好ましい。該エチレン−α−オレ
フィン共重合体のエチレン含量が９３モル％より大きく
なってもまたは３０モル％より小さくなっても該エチレ
ン−α−オレフィン共重合体は高結晶性となり、組成物
の耐衝撃性の改良効果が十分とはいえない。また、該エ
チレンーα−オレフィン共重合体の１９０′Ｃニおける
メルトフローレート［ＭＦＲ，荷重２１６０７で１９０
　’Ｃにて測定した値（ＡＳＴＨ０−１２３８Ｅ条イノ
］）１が０．１ないし５０ｇ、／１０分の範囲にあるこ
とが望ましく、特に０．２ないし２０ｙ／１０分の範囲
に必ることか好ましい。該エチレン−α−オレフィン共
重合体のＭ　ＦＲが０、Ｉｓ／１０分より小さくてもま
た５０ｇ／１０分より大きくても、耐衝撃性を改良する
効果が小さくなる傾向にある。

また、該エチレン−α−オレフィン共重合体の密度は０
．９０５７／ｃｍ３以下の範囲にあることが好ましく、
さらに好ましくは０．８５ないし０．８９９／ｃｍ３の
範囲にある。ざらに該エチレン−α−オレフィン共重合
体は低結晶性ないしは非品性のものが好適であり、ぞの
結晶化度は通常Ｏないし５０％の範囲であり、好ましく
はＯないし４０％の範囲である。

該エチレンーα−オレフィン共重合体を構成するα−オ
レフィン成分単位は、炭素数が３ないし］８のα−オレ
フィンであり、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン
、４−メチル−１−ペンテン、１−デセンなどを例示す
ることができ、これらの１種または２種以上の混合物が
用いられる。

該エチレン−α−オレフィン共重合体は、通常エチレン
成分とα−オレフィンとの共重合体であるが、５モル％
以下の範囲でジエン成分を含有していても差しつかえな
い。

ジエン成分の具体例としては、ジシクロペンタジェン、
エチリデンノルボルネンなどが代表的なものである。

上記エチレン−α−オレフィン共重合体にグラフト共重
合されるスチレン系化合物とは、前述したアルケニル芳
香族化合物である。また、過半型。

間のスチレン系化合物と共重合し得る他の七ツマ−との
併用も可能である。そのような七ツマ−の具体例として
は、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレ
イン酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタク
リル酸メチル、グリシジルメタクリレート、グリシジル
アクリレート、マレイドなどが挙げられる。

グラフトモノマーのグラフト割合は、該エチレン−α−
オレフィン共重合体１００ｉ！量部に対して０．３ない
し５０重量部の範囲にあることが好ましく、さらにコな
いし２０手組部の範囲にあることが特に好ましい。スチ
レン系炭化水素のグラフト割合が０．３重量部より小さ
くなると、ポリフェニレンエーテル系樹脂に対する相溶
性が悪くなり、層状剥離が起り易くなりかつ耐衝撃性改
良効果が小さくなる。また、スチレン系炭化水素のグラ
フト割合が５０重量部より大きくなると該グラフト変形
物がゴム状弾性体の性質を示さなくなり、ポリフェニレ
ンエーテル系樹脂の耐衝撃性を改良する効果は低下する
。さらに、該スチレン系炭化水素グラフトモノマ−α−
オレフィン共重合体のメルトフローレ−１〜［ＶＦＲ，
荷重２１６０ｇ、１９０℃で測定した値］は０．１ない
し５０／１０分であり、好ましくは０．２ないし２０ｇ
／１０分の範囲である。

本発明で使用される変性エチレン−α−オレフィン共重
合体は、前記エチレン−α−オレフィン共重合体を直接
溶融あるいは溶媒に溶かして、ラジカル開始剤および前
記グラフトモノマーを添７１３してグラフト反応を行な
うことによって調製することが望ましい。グラフ１−反
応は、反応器、抽出機、ニーダ−などが利用される。ラ
ジカル開始剤としては有機ペルオキシド、有機ベルエス
テル、例えばベンゾイルペルオキシド、ジクロルベンゾ
イルペルオキシド、ジクミルペルオキシド、ジーｔｅｒ
ｔ−ブチルペルオキシド、２，５−ジメチル２．５−ジ
（ペルオキシドベンゾエート）ヘキシン３．１，４−ビ
ス（ｔｅｒｔ−ブチルベルオキソイソプロピル）ベンゼ
ン、ラウロイルペルオルシト、ｔｅ已−プチルベルアセ
テ−１へ、２．５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−
ブチルペルオキシ）ヘキシン３．２．５−ジメチル−２
，５−ジ（ｔｅｒｔブヂルブチオキシ）ベキ１ノン、ｔ
ｅ酎−ブチルペルベンゾエート、ｔｅｒｔ−ブチルペル
フェニルアセテ−１〜、ｔｅｒｔ−ブブルベルイソブチ
レート、ｔｅｒｔ−ジブルベル−５ｅｃ−オクトエート
、ｔｅｒｔ−ブチルベルピバレート、クミルペルピバレ
−１〜およびｔｅｒｔ−ブチルベルジエチルアセテート
、その仙アゾ化合物、例えばアゾビスイソブチロニトリ
ル、ジメチルアゾイソブチレートかめる。これらのうち
ではジクミルペルオキシド、ジーｔｅｒｔ−ブチルペル
オキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−
ブチルペルオキシ）ヘキシン３．２，５−ジメチル−２
，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）へキリン、１
，４−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソプロビル
）ベンゼンなどのジアルキルペルオキシドが好ましい。

［構成成分の組成比］ 本発明による樹脂組成物に占めるポリオレフィン成分（
ａ）の割合は、ポリオレフィン（ａ）とポリフェニレン
エーテル樹脂（ｂ）の合Ｓ］量を１００重四％とじて、
２０〜９５重量％が推奨でき、その中でも３０〜９５重
量％の範囲が好ましく、とりわけ４０〜９０重量％の範
囲が好ましい。

２０重量％未満では耐有機溶剤性が充分でなく、９５重
間％を越える範囲では、耐熱性が不満足なレベルとなり
、本発明の目的を達し得ないため好ましくない。

同様に（ｂ）成分のポリフェニレンエーテル樹脂の占め
る割合は、樹脂成分（ａ）および（ｂ）の合計量を１０
０車串％として、８０〜５重畢％が推奨され、その中で
も７０〜５車間％の範囲が好ましく、とりわけ６０〜１
０重量％の範囲が好ましい。５重間％未満では剛性レベ
ルか不満足となり、８０重量％を超える範囲では耐有機
溶剤性か不充分となるため好ましくない。

（Ｃ）成分の部分水素添加アルケニル芳香族化合物−イ
ソブレンブロック共重合体の量は、上記（ａ）と（ｂ）
成分の合訓量１（）０重量部に対し・て３〜４５重量部
の範囲が好ましく、５〜４０重量部の範囲がとくに好ま
しく、とりわけ５−３０重開部の範囲が好ましい。３重
量部未満では、衝撃強度レベルが不充分となり、４５中
景部を超える範囲では剛性レベルが不満足となり、本発
明における目的を達し）ワへいので好ましくない。

（ｄ）成分の変性エチレン−α−Δレフイン共小合体の
割合は、上記（ａ）および（ｂ）成分の合Ｓｔ量１００
重量部に対して３〜４５重♀部の範囲が好ましく、特に
５〜３０＠量部が好ましい。３車量部未満では、衝撃強
度レベルが不充分となり、４５重量部を超える範囲では
剛性レベルが不満足となり、本発明における目的を達し
１野ないために好ましくない。

本発明では、上記の成分の外に、本発明の効果を損なわ
ない範囲で、必要に応じて他の付加的成分、例えば、酸
化防止剤、耐候性改良剤、ポリオレフィン用造核剤、ス
リップ剤、無機又は有機の充填剤や補強剤、難燃剤、各
種着色剤、帯電防止剤、離型剤、ポリオレフィンの分子
量調節用の少量のラジカル発生剤（有機過酸化物等）等
を添加しても差し支えない。

また、ポリフェニレンエーテル樹脂に使用される］・リ
フェニルホスフエート等の５Ｊ塑剤、さらに、ガラス繊
維、ワラストナイト、チタン酸カリウム、ライスカス、
マイカ、タルク、炭酸カルシウム等の充填剤は、剛性な
どの物性バランスの改良、成形性、ｊ法精度、寸法安定
性の向上に有効である。

［ブレンド方法］ 本発明による樹脂組成物を得るためのブレンド方法とし
ては、一般に樹脂同志おるいは樹脂と安定剤や着色剤、
さらには樹脂と充填剤とをブレンドする種々の方法を適
用づることができる。例えば、粉体状あるいは粒状の各
成分を、ヘンシェルミキサー、スーパーミキ４ノー、リ
ボンブレンダーＶブレンダー等により均一に分散した混
合物とし、次に二軸型混線押し出し機、−軸型混紳押し
出し機、ロール、バンバリーミキサ−、ブラストミル、
ブラベンダーブラストグラフの溶融混錬機が使用し得る
。溶融混練温度は通常２００’Ｃ〜３５０°Ｃの範囲が
挙げられる。以上の様にして得られた樹脂組成物は、溶
融混線後に押し出しペレツ］へ状とすることができる。

［本発明による樹脂組成物の応用］ 本発明による樹脂組成物は、一般に熱可塑性樹脂に適用
される成形性、りなわら割出成形や押し出し成形、中空
成形等により容易に成形づることができるが、中でも射
出成形が最も好ましい。機械的物性が良好であることか
ら、自動車部品、具体的にはバンパー　ドアー、ドアー
パネル、フェンダ−、モール、エンブレム、ホイール力
バ−エンジンフード、ルーフ、スポイラ−等の外装部品
、インストウルメントパネル、コンソールボックス、ト
リム等の内装部品、さらに、電気機器外装部品、具体的
にはテレビ、冷蔵序、並びに所謂オフィスオートメーシ
ョン機器等の部品用途に適している。

［実施例］ 以下、実施例および比較例により本発明を説明するが、
これらは単なる例示であり、本発明はこれに限定される
ものではない。

測定および評価法 以下に示す実施例および比較例において、各物性値と諸
性質は下記の条件により測定され、また評価されたもの
でおる。

１）ＭＦＲ（流れ性の目安） ＪＩＳ　Ｋ　７２１０−１９７５に準じ、ポリオレフィ
ンのＭＦＲを測定した。

２）曲げ弾性率（剛性の目安） ＩＳＯＲ１７８−１９７４Ｐｒｏｃｅｄｕｒｅ　１２　
（ＪＩＳ　Ｋ　７２０３）に準じ、インストロン試験機
を用い測定した。

３）アイゾツト衝撃値 ＩＳＯＲ１８０−１９６９（ＪＩＳに７１１０）　　（
ノツチ付アイゾツト衝撃強度）に準じ、東洋精機製作所
製アイゾツト衝撃試験機を用い、測定した。

４）熱変形温度（耐熱性の目安） ＩＳＯＲ７５−１９５８Ｍｅｔｈｏｄ　Ａ　（ＪＩＳ　
Ｋ　７２０７−１９７４　Ａ法）に準じて測定した。な
お、１００’Ｃにて３０分間アニール処理を施した射出
成形試片を使用した。

参考例１　スチレングラフト変性エヂレンープロピレン
共重合体の製造 エヂレンープロピレン共単合体ゴム（住友化学社製、ニ
スプレン　Ｅ−１２０：商品名）１００重量部、スチレ
ン４０重ω部、水５００重量部、ベンゾイルパーオキシ
ド１．５重量部、リン酸カルシウム３重量部およびポリ
エチレングリコール３重端部を重合釜に仕込み、攪拌し
ながら槽内を十分窒素置換した。その後９０℃で１時間
、次いで１１０℃で１時間巾合を行った。１ｑられたグ
ラフト共重合体中のポリスチレンをメブルエチルケトン
で抽出した結果、共重合体には約２０重量％のスチレン
がグラフト共重合されていることが確認された。

実施例１ プロピレン単独重合体（住友化学社製、住友ノーブレン
Ｄ−５０１：商品名）、ポリ−（２，６−シメチルフエ
ニレン）エーテル（住友化学社製）、水素添加スチレン
−イソプレンブロック共重合体く以下、水添Ｓｌと略記
する。）（シェル化学社製、クレイトンＧ１７０１Ｘ：
商品名）、および参考例１で得られたスチレングラフト
共重合変性エチレン−プロピレン共重合体を表１の配合
割合でスーパーミキサーにて混合したのら、２軸押用機
〈東芝機械社′ＩＡＴＥＮ−５０＞　ヲ用イ２６０〜２
８０℃テ溶融混紳し、ペレットを得た。物性測定結果を
表１に示す。

比較例１ 実施例１の水素添加スチレン−インプレンブロック共重
合体の代りに水素添加スチレンーブタジエンースチレン
ブロック共重合体（以下、水添ＳＢと略記する。）くシ
ェル化学社製、クレイｌヘン１６５０　：商品名）を用
いたこと以外、すべて実施例１と同様にしてペレットを
得た。物性測定結果を表１に示す。

比較例２ 実施例１のスチレン−クラフト共重合変性エチレン−プ
ロピレン共重合体の代りに、未変性エチレン−プロピレ
ン共重合体（住友化学社製、■スプレンＥ−１２０：商
品名）を用いたこと以外は、１べて実施例１と同様にし
てベレッｌ〜を得た。物性測定結果を表１に示す。

比較例３ 実施例１のスチレングラフト共重合変性エチレン−プロ
ピレン共重合体を用いず、その他はすべて実施例１と同
様にしてペレットを得た。物性測定結果を表１に示す。

実施例１と比較例１〜比較例３を比べると明らかなよう
に、本発明組成物でおる水素添１ノ１」スチレン−イソ
プレンブロック共重合体とスチレングラフト共重合変性
エチレン−プロピレン共重合体とを組合せた場合に特異
的に良好な物性を示している。

実施例２〜５ 表２のような配合割合で実施例１と同様にして成形しベ
レットを得、物性評価を行った。その結果を表２に示す
。表２において使用した成分は゛ト記の通りである。

ポリプロピレン 単独重合体　二付友化学ネ［製、付表ノーブレンＤ−５
０１（商品名） ランタム共重合体二ノ′ロピレンー１ブレンランクム共
中合体［付友化学社製、 付友ノーブレンＳ−１３１（商品名）］ブロック共重合
体：プロピレンーエチレンブロック共重合体［付友化学
ネ１製、イ↑ 友ノーブレンＡＳ−１７１Ａ　（商品名）］］ポリフ１
．−レン土−テル：ボリ（２，６−シメチルフエニレン
）エーテル［（Ｊ友 化学ネ［製］ 水添Ｓ■　　ニジ１ル化′：γ１ＨＬｆクレイトンＧ−
１７０１　Ｘ　　（商品名）］ ］性エチレンーα−Ａレノイン共重合 体ＥＰ −ＥＰＤ −ＥＢ ニスブレングラフ］〜共重合？　＋４工チレンーブＵピ
レン共重合体（参考 例１でｆＪられたもの） ニスブレングラフト共重合変性エブ レンーブロビレンー土チリデンノ ルボルネン共車合体（参考例１の ニスプレンＥ−１２０の代りにニスプ レンＥ−５０１八を使用） ニスブレングラフト共重合変性エチ レンーブｊン共手合体（＠前例１ Ｑ）ｌスノ゛レンＥ〜１２０の代りに工Ｊレンーブデン
ー１共手合体（ブチ ン含ｍ１５市Ｗ％）を使用） ［ざで明の効果］ 以上β１明したように、本弁明の樹脂組成物はすぐれた
機械的強度バランスを示し、耐溶剤性、成形加工性が良
好である。

本発明による樹脂組成物は一般の熱可塑↑１樹脂組成物
に適用される成形加］−法、例えばｑ］出成形、押出成
形、中空成形などにより容易に成形品に加工され、耐衝
撃＋１［、耐熱↑４Ｌ１３よび耐溶剤ｔ４などの物□［
ｊ■のバランスか極め（良好で、外観の均一・性Ｊｊよ
び平滑゛１／ｌに優れた製品を〜える。

１４訂出願人　住友化学工業株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （ａ）ポリオレフィン樹脂２０〜９５重量％と、（ｂ）
   ポリフェニレンエーテル樹脂８０〜５重量％と、 前記（ａ）成分と（ｂ）成分との合計量１００重量部に
   対し、（ｃ）部分水素添加アルケニル芳香族化合物−イ
   ソプレンブロック共重合体３〜４５重量部および（ｄ）
   スチレン系化合物をグラフト共重合することによって変
   性されたエチレン−α−オレフィン共重合体エラストマ
   ー３〜４５重量部 を含有することを特徴とする樹脂組成物。