JPH02247253A

JPH02247253A - 樹脂組成物

Info

Publication number: JPH02247253A
Application number: JP6819389A
Authority: JP
Inventors: Kenji Yasue; 安江　健治; Tsuneo Tamura; 田村　恒雄
Original assignee: Unitika Ltd
Current assignee: Unitika Ltd
Priority date: 1989-03-20
Filing date: 1989-03-20
Publication date: 1990-10-03
Anticipated expiration: 2012-04-30
Also published as: JP2604462B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は耐熱エージング性に優れた樹脂組成物に関する
ものであり、さらに詳しくはナイロン４６とＣｕｌとに
１とからなる耐熱エージング性に優れた樹脂組成物に関
する。

本発明の樹脂組成物は、その優れた耐熱エージング性に
加えて、卓越した機械的特性、耐熱性および耐薬品性に
より電気、自動車、ａ械等幅広い用途に応用が期待され
るものである。

（従来の技術）ナイロン４６はすでに公知の樹脂である。例えば特公昭
６０−８２４８号公報および特公昭６０−２８８４３号
公報にはナイロン４６の製造方法が開示されている。

また、　Ｅ、ＲｏｅｒｄｉｎｋとＪ、Ｍ、Ｍ、Ｗａｒｎ
ｉｅｒがナイロン４６の性能について紹介している（Ｐ
ｏｌｙｍｅｒ＋　２６エＰ１５！（２（１９８５）　）
。ナイロン４６がエンジニアリングプラスチックとして
優れた特性１特に卓越した機械的特性、耐熱性および耐
薬品性を有し１エンジニアリングプラスチツクとして極
めて有望な材料であることも広く知られている。

しかし、ナイロン４６のエージング性はエンジニアリン
グプラスチックとしてみた場合１必ずしも満足できるも
のではない。

かかるナイロン４６の耐熱エージング性を改良する試み
としては、わずかに特開昭６３−１４２０５９号公報に
開示された方法が知られているのみである。

この方法はナイロン４６にＣｕｂ／ＫＩを配合し、　Ｃ
ｕとして１２０ｐｐｍ　〜５．００ｐｐｍ、　！　とじ
て１ｌ１００ｐｐ以上存在せしめることを特徴としてい
る。

しかるに　この方法による耐熱エージング性改良効果は
ナイロン４６の熱変形温度（小荷重下、２９０”Ｃ）や
融点（２９５’Ｃ）等の耐熱性から期待される程には著
しいものではなかった。

（発明が解決しようとする課題）かかる事情に鑑み９本発明の目的はナイロン４６の耐熱
エージング性を大きく改良し、耐熱エージング性１機械
的特性、耐熱性および耐薬品性ともに優れた樹脂組成物
を堤供することにある。

（課題を解決するための手段）本発明者らはかかる目的で親、意研究を重ねた結果、ナ
イロン４６に対し、ＣｕｌとＸＩとを特定量配合するこ
とにより２本発明の目的がことごとく達成されることを
見出し本発明に到達したものである。

すなわち本発明は、ナイロン４６とＣｕｌとＫＩとから
なる樹脂組成物であって、樹脂組成物中におけるＣｕＩ
の含有率が０．１６重量％〜２重量％であり。

ＣｕｌとＫＩとの含有率の比（Ｃｕｌ／ＫＴ）が１／４
〜１／２０の範囲内にあり、かつ、Ｃｕｌとに■との含
有率の合計が樹脂組成物の１５重量％未満であることを
特徴とする樹脂組成物を桿供するものである。

特開昭６３−１４２０５９号公報に開示されているよう
に、従来ナイロン４６にＣｕｌをＣｕ含有量として５０
０ｐｐｍ以上（Ｃｕ［として０．１５重量％以上）配合
するとかえって耐熱エージング性が低下し、かつ変色が
発律することが指摘されてきたが１本発明の樹脂！ＩＩ
成吻においてはＣｕｌとに１との含有率の比（ＣｕＩ／
ＫＩ）が特定の値をとるようにＣｕ［とＫＩとをナイロ
ン４６に配合することによってＣｕの含有量が５００ｐ
ｐｍを越えても、耐熱エージングは低下することなくま
すます向上し、かつＣｕｌ配合に伴う変色も防止される
ことは全く驚くべき二七である。

本発明で用いられるナイロン４６はテトラメチレンジア
ミンとアジピン酸とから得られるボリテ；・ラメチレン
アジバミドおよびポリテトラメチレンアジパミド単位を
主たる構成成分とする共重合ポリアミドを含む。さらに
他のポリアミドをナイロン４６の特性を…なわない範囲
で混合成分として含んでもよい。共重合成分はとくに制
限がなく、公知のアミド形成成分を用いることができる
。共重合成分の代表例として、６−アミノカプロン酸Ｉ
Ｉ−アミノウンデカン酸、１２−アミノドデカン酸。

バラアミノメチル安息香酸等のアミノ酸、ε−カプロラ
クタム、ω−ラウリルラクタム等のラクタム、ヘキサメ
チレンジアミン１　ウンデカメチレンジアミン、ドデカ
メチレンジアミン、　２，２．４−／２．４．４−　ト
リメチルへキサメチレンジアミン、５メチルノナメチレ
ンジアミン、メタキシリレンジアミン、バラキシリレン
ジアミン、ｌ、３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサ
ン　１．４−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン　１
−アミノ−３−アミノメチル−３，５，５ｈリメチルシ
クロヘキサン、ビス（３−メチル−４−アミノシクロヘ
キシル）メタン、２．２−ビス（４−アミノシクロヘキ
シル）プロパン、ビス（アミノプロピル）ピペラジン、
アミノエチルピペラジン等のジアミンとアジピン酸、ス
ペリン酸、アゼライン酸、セバソシン酸、ドブカニ酸、テレフタル酸、イソフタル△ 酸、２−クロルテレフタル酸、２−メチルテレフタル酸
、５−メチルイソフタル酸、５−ナトリウムスルホイソ
フタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキサヒドロイ
ソフタル酸、ジグリコール酸等のジカルボン酸等を挙げ
ることができ、また混合成分として用いる他のポリアミ
ドはこれらの成分からなるものを挙げることができる。

本発明で用いられるナイロン４６の製造方法は任意であ
る。例えば特開昭５６−１４９４３０号公報、特開昭５
６−１４９４３１号公報、特開昭５８−８３０２９号公
叩および特開昭６１４３６３１号公報等で開示された方
法、つまりまず環状末端基が少ないプレポリマーを特定
の条件下で製造したのち５　これを水蒸気雰囲気下で同
相重合１７で高粘度ナイロン４６を調製する方法あるい
は２−ピロリドンやＮ−メチルピロリドン等の極性有ａ
溶剤中で加熱してそれを得る方法等がある。ナイロン４
６の重合度については特に制限はないが　３０°Ｃ１９
６％硫酸中、Ｉｇ／ｃＲ，における相対粘度が２．０か
ら６．０の範囲内にあるナイロン４６が好ましく用いら
れる。

本発明においてＣｕＩはナイロン４６の耐熱エージング
牲改良剤として用いられる。そのために充分な効果を得
るためにはＣｕＩの含有率で０．１５重量％以ト配合す
ることが必要である。これ未満の配合量では効果はある
ものの、その程度は顕著ではない。また、　Ｃｕｌ　と
して２重量％以ト配合した場合には、ナイロン４６の融
点降下、熱変形温度の低下が大きく好ましくない。

本発明においてＫＩは、ナイロン４６の耐熱エージング
性改良剤およびナイロン４６のＣｕｌ配合に伴う変色を
防止する着色防１１−剤として用いられる。ＣｕｌとＫ
Ｉとはそれぞれ単独でナイロン＋１６に配合しても一定
の耐熱性改良効果は認められるが１両者を一定の割合で
併用した場合には極めて著しい相乗効果を示す。この相
乗効果はＣｕ［とに【との含有率の比（Ｃｕｌ／ＫＩ）
が１７４〜ｌ／２０の範囲内にある場合に特に著しい。

また、驚＜べきことにＣｕｌとに１との含有率の比（Ｃ
ｕＴ／ＸＩ）が上記範囲内にある場合にはＣｏ１１配合
に伴うナイロン４６の変色が効果的に防１トされること
は驚くべきことである。ＣｕｌとＫＩとの含有率の比（
Ｃｕｌ／に■）が１７２０以下となるようにＫＩを多量
に配合しても着色防１Ｆ効果と耐熱エージング性改良の
相乗効果には変化がなく１かえって熱変形温度や融点に
代表される耐熱性が低下するので好ましくない。逆にＣ
ｕｌとＫＩとの含有率の比（Ｃｕ　１／にｌ）が１７４
以上の場合にはＣｕ［配合に伴う変色が発生し、耐熱エ
ージング性改良の相乗効果も減少する。

本発明の樹脂組成物の製造法は特に制限がなくナイロン
４６とＣｕｌとＫＩとを所定量配合して直接射出成形、
押出成形、吹込成形、圧縮成形環１適常の熱可塑性樹脂
に対して用いられる成形に供するごともできるし　また
　ナイロン４６とＣｕｌとＫＩとをあらかじめ混合して
おき、これを押出機等を用いて溶融混練してペレットを
得てからこのベレットを上記成形に供してもよい。

本発明の樹脂組成物にはその成形性、物性を世なわない
限りにおいて他の成分１例えば顔料、染料、補強材、充
填材、耐熱剤、酸化防止剤、耐候剤、滑剤、結晶核剤、
離型剤、可塑剤、ｔＩ燃剤。

帯電防止剤およびその他の重合体等を含有することがで
きる。特に補強材、充填材の充填は重要でガラス繊維、
アスベスト繊維、炭素繊維、チタン酸カリウム繊維、グ
ラファイト繊維、ワラストナイト、タルク、炭酸カルシ
ウム、雲母、クレー硬化フェノール樹脂、ガラスピース
等の繊維状粉末状あるいは微粒子状強化材を添加するこ
とができる。

さらに１本発明の樹脂組成物はその特性を太きくを日な
わない限りにおいて他の重合体を含んでもよい。

このような重合体の例としては、ナイロン６゜ナイロン
６６、ナイロン１１．ナイロン１２．ナイロン６１０、
　ＰＥ、　ＰＰ、　　＾ＢＳ、　ＰＢＴ、　ＰＥＴ、　
　ボリアリレートＰＰＥ等がある。

本発明の樹脂組成物は一般の熱可塑性樹脂に用いられる
成形法を通じて、電気、自動車１機械等の分野に有用な
成形品とすることができる。

（実施例）以下実施例によって本発明をさらに具体的に説明するが
２本発明はこれらに限定されるものではない。尚、実施
例中における測定法１評価方法は以下のとおりである。

散点ＤＳＣを用いて１０’Ｃ／ｍｉｎの堺−温スピードで加
熱し、吸熱ピークより求めた。

熱漬１１０支八ＳＴＭ　Ｄ６４８に塞づき、小荷重下（１８，５ｋｇ
／ｃｎｌ）で測定した。

■張ｎ庖＾ＳＴＭ　Ｄ６３Ｂに基づき、１号ダンベル試験片を用
いて測定した。

引］」律し１皮■ １号ダンベル試験片を１７０°Ｃおよび１９０°Ｃのオ
ーブン中でエージングし、その引張強度の経時変化を求
め１強度が初期１ｉｆｆの５０ＯＡとなる時間を引張強
度半減期とした。

炭凪益叫変負射出成形によって得たＡＳＴＭ　１号ダンベル試験片の
表面観察によった。

実施例１〜６．比較例１〜５３０°Ｃ９９６％硫酸中、　ｉＲ／ｄｌにおける相対粘
度が４．０のナイロン４６とＣｕｌとＫＩとをそれぞれ
表１に示した配合割合でブレンドし、１００°Ｃで１６
時間真空乾燥した。これら配合物を２軸押用機を用いて
３００　’Ｃで熔融混練し、切断してペレットを得た。

射出成形機にてこのベレットを３００°Ｃの温度条件で
成形し、ＡＳＴＭＩ号ダンベル試験片を得、測定に供し
た。測定、評価結果を表１に掲げた。

実施例１〜６に示した本発明の樹脂組成物は比較例１に
示されるナイロン４６単体に比べて耐熱エージング性の
改良効果は著しいものがあり、実に５０倍以上の引張・
強度半減期を有する。比較例２および３はＣｕｌおよび
にｌを単独で配合した場合の例であるが２本発明の樹脂
組成物はＣｕｌとＸＩとを特定の割合で含むことにより
、これらの比較例に比べて耐熱エージング性が飛曜的に
向上しておりＣｕＴとに１との相乗効果を示している。

また、比較例４はＣｕｌとＫＩの配合量の少ない場合の
例を示しているが、耐熱エージング性改良効果は本発明
の樹脂組成物に比べて極めて少ない。比較例２と５はＣ
ｕｌとに１の比が特定値以外の場合の例を示しているが
、この場合は成形品の変色が発律し、しかも耐熱エージ
ング性改良効果が本発明の樹脂組成物に比べて少ない。

（発明の効果）本発明の樹脂組成物では、ナイロン４６に対しＣｕｉと
に１とを特定量配合することにより、ナイロン４６自体
の特性を損なうことなく、耐熱エージング性が顕著に改
良されていることは明らかである。

特許出願人　　ユニチカ株式会社手続ネｔｔｉ正ｐ↑（自発ン！、事件の表示特■卯平１−６８１９３号２、発明の名称樹脂組成物３、補正をする者事件との関係　　特許出願人住　所　兵庫県尼崎市東本町１丁目５０番地名称　（４
５０）　　ユニチカ株式会社住所名称〒５４１大阪市中央区久太部町四丁目１番３号ユニチカ株式会社　特許部電話　０６−２８１−５２５８　　（ダイヤルイン）５
、補正の内容（１３明細書第９頁第１１行目〜第１４行目の「このよ
うな重合体の例としては、ナイロン６　、−−−−−−
−−−・−ＰＰＥ等がある。」を「このような重合体の
例としては、先に挙げたポリアミドの他にＰＥ、　ＰＰ
、　Ａｌｌ５．　ＰＢＴ、　ＰＢＴ、　ボリアリレート
ＰＰＢ等がある。」と訂正する。

（２）明細書第１Ｏ頁第７行目の’　（１８，５Ｋｇ／
ｃｄ）　Ｊを１’　（４，５Ｋｇ／ｃｄ）　Ｊと訂正す
る。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）ナイロン４６とＣｕＩとＫＩとからなる樹脂組成
物であって、樹脂組成物中におけるＣｕＩの含有率が０
．１６重量％〜２重量％であり、ＣｕｌとＫＩとの含有
率の比（Ｃｕい／Ｋ１）が１／４〜１／２０の範囲内に
あり、かつ、ＣｕｌとＫＩとの含有率の合計が樹脂組成
物の１５重量％未満であることを特徴とする樹脂組成物
。