JPH0311310B2 - - Google Patents

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JPH0311310B2
JPH0311310B2 JP59244387A JP24438784A JPH0311310B2 JP H0311310 B2 JPH0311310 B2 JP H0311310B2 JP 59244387 A JP59244387 A JP 59244387A JP 24438784 A JP24438784 A JP 24438784A JP H0311310 B2 JPH0311310 B2 JP H0311310B2
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Toray Industries Inc
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/54—Silicon-containing compounds

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  • Sliding-Contact Bearings (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Lubricants (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
〈産業上の利用分野〉 本発明は摺動性のすぐれたポリテトラメチレン
アジパミド樹脂組成物に関するものである。 〈従来の技術〉 ポリアミドは基本的に摩擦、摩耗特性にすぐ
れ、ギヤ、ベアリングなどの摺動部材用途に好適
な材料とされている。摺動特性は摺動面にかかる
圧力、摺動速度、雰囲気の温度などによつて影響
されるが、より苛酷な条件で使用できるように摺
動特性を向上させる技術開発が行なわれている。
ポリアミド成形品の摺動性を向上させる方法とし
て従来から一般的に採用されてきたのはポリアミ
ドに二硫化モリブデン、ポリエチレン、フツ素系
重合体、シリコーンオイルなどを添加することが
知られている。 〈発明が解決しようとする問題点〉 本発明者らはポリアミドにシリコーンオイル、
特に官能基を有さない非反応性シリコーンオイル
を配合することにより摺動特性を向上させる手法
について検討した。この場合、特に問題であるの
はポリアミドに対し大量のシリコーンオイルを導
入しようとする時、通常のポリアミドたとえばポ
リカプロアミド（ナイロン６）やポリヘキサメチ
レンアジパミド（ナイロン66）はシリコーンオイ
ルとの相互作用が比較的乏しいために大量のシリ
コーンオイルが導入できず、成形品表面へのしみ
出しなどが著しく表面外観の劣悪な成形品しか得
られないことを知見した。すなわち、ポリアミド
にシリコーンオイルを配合し、摺動特性の向上を
図る場合、実用的に価値ある成形品を製造するに
は添加配合したシリコーンオイルが表面にブリー
ドアウトしないような性質を具備したポリアミド
を選択しないと意味がないことが判明した。 〈問題点を解決するための手段および作用〉 そこで本発明者らは大量のシリコーンオイルの
配合に好適なポリアミドについて詳細な検討を行
なつたところ、ポリテトラメチレンアジパミド
（ナイロン46）が特異的に大量のシリコーンオイ
ルに対して親和性が高く、添加したシリコーンオ
イルが成形品表面外観を損なうようなブリードア
ウトが起こらないことを見出した。そのうえ、こ
こで得られる樹脂組成物はナイロン46のすぐれた
耐熱性、剛性の特徴とシリコーンオイルの摺動性
向上効果が極めて有効に相剰的作用を呈し、各種
ギヤーやベアリング用材料として極めて実用価値
の高い特性を発揮することを知見して本発明に到
達した。すなわち、本発明はテトラメチレンアジ
パミド単位を主たる構成単位とするポリアミド
100重量部に非反応性シリコーンオイル２〜20重
量部を配合してなるポリアミド樹脂組成物を提供
するものである。 本発明で用いられるポリアミドは、ポリテトラ
メチレンアジパミドおよびテトラメチレンアジパ
ミド単位を主たる構成単位とする共重合ポリアミ
ド、混合ポリアミドである。共重合成分あるいは
混合成分は特に制限なく、公知のアミド形成性成
分を用いることができる。共重合成分の代表例と
して、６−アミノカプロン酸、11−アミノウンデ
カン酸、12−アミノドデカン酸、パラアミノメチ
ル安息香酸などのアミノ酸、ε−カプロラクタ
ム、ω−ラウロラクタムなどのラクタム、ヘキサ
メチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、
ドデカメチレンジアミン、２，２，４−12，４，
４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、５−メ
チルノナメチレンジアミン、メタキシリレンジア
ミン、パラキシリレンジアミン、１，３−ビス
（アミノメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス
（アミノメチル）シクロヘキサン、１−アミノ−
３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシク
ロヘキサン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）
メタン、ビス（３−メチル−４−アミノシクロヘ
キシル）メタン、２，２−ビス（４−アミノシク
ロヘキシル）プロパン、ビス（アミノプロピル）
ピペラジン、アミノエチルピペラジンなどのジア
ミンとアジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、
セバシン酸、ドデカン二酸、テレフタル酸、イソ
フタル酸、２−クロルテレフタル酸、２−メチル
テレフタル酸、５−メチルイソフタル酸、５−ナ
トリウムスルホイソフタル酸、ヘキサヒドロテレ
フタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸、ジグリコ
ール酸などのジカルボン酸などを挙げることがで
き、また混合ポリアミドはこれらの成分からなる
ポリアミドを挙げることができる。本発明で用い
られるテトラメチレンアジパミド単位を主たる構
成単位とするポリアミドの製造方法は任意である
が、例えば特開昭56−149430号公報、特開昭56−
149431号公報、特開昭58−83029号公報などで開
示された方法、つまりまず環状末端基量が少ない
プレポリマーを特定の条件下で製造した後、これ
を水蒸気雰囲気などで固相重合して高粘度ポリテ
トラメチレンアジパミドを調製するという方法で
得たものあるいは２−ピロリドンやＮ−メチルピ
ロリドンなどの極性有機溶剤中で加熱する方法で
得たものの利用が特に好ましい。ポリアミドの重
合度について制限はなく、通常相対粘度が2.0〜
6.0の範囲内にあるポリアミドを任意に選択する
ことができる。 本発明で用いられる非反応性シリコーンオイル
は官能性基を有さないポリシロキサンであり、下
記(1)式で示されるものである。 ここでR1およびR2は水素原子、炭素数１〜４
のアルキル基、シクロヘキシル基、フエニル基お
よびベンジル基から選ばれた基（ただし、R1お
よびR2がともに水素原子、ともにメチル基であ
ることはない）を表わす。 本発明で用いられるシリコーンオイルの粘度に
ついては特に制限なく、25℃における値が100〜
50000センチストークスの範囲内にあるものを任
意に選択できるが、ポリアミドとの配合、混練と
いう操作上の点から粘度が1000〜30000センチス
トークスのシリコーンオイルが好ましく使用され
る。 本発明の樹脂組成物はポリテトラメチレンアジ
パミド100重量部に対しシリコーンオイルを２〜
20重量部、好ましくは３〜18重量部、さらに好ま
しくは５〜15重量部添加配合することで構成され
る。シリコーンオイルの添加量が２重量部未満で
は摺動特性の向上効果が顕著でなく、一方シリコ
ーンオイルの添加量が20重量部を越えると分解発
泡などの他の好ましくない現象を誘発するように
なり好ましくない。 本発明の樹脂組成物にはその成形性、物性を損
なわない限りにおいて他の成分、たとえば顔料、
染料、補強材、充填材、耐熱剤、酸化防止剤、耐
候剤、滑剤、結晶核剤、離型剤、可塑剤、難燃
剤、帯電防止剤、その他の重合体などを添加導入
することができる。特に補強材、充填剤の添加は
重要でガラス繊維、アスベスト繊維、炭素繊維、
グラフアイト繊維、ワラステナイト、タルク、炭
酸カルシウム、雲母、クレー、チタン酸カリウイ
スカー、ガラスビーズなどの繊維状ないし粉末状
強化材を添加配合することができる。 本発明の樹脂組成物の製造法は特に制限なくポ
リテトラメチレンアジパミドおよびシリコーンオ
イルを予備混合して、またはせずに一軸または多
軸の押出機に供給し溶融混練する方法は最も一般
的である。本発明の樹脂組成物は射出成形、押出
成形、吹込成形、圧縮成形など通常の熱可塑性樹
脂に対して用いられる成形に供することにより物
性のすぐれた成形品を得ることができ、これらの
成形品は各種自動車部品、機械部品、電気・電子
部品、一般雑貨などとして有用である。 〈実施例〉 以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説
明する。なお、実施例および比較例に記したポリ
マーおよび成形品の特性評価は次の方法により実
施した。 (1) 相対粘度：JIS K6810 (2) 摺動特性：鈴木式摩擦、摩耗特性試験機を用
い鋼（Ｓ−45C）に対し、面圧（Ｐ Kg／cm2）
および回転速度（Ｖｍ／分）を変え摩擦係数お
よび試験片が摩擦熱で溶融する限界PV積値を
求めた。 (3) 引張特性：ASTM D638 (4) 曲げ特性：ASTM D790 (5) アイゾツト衝撃強度：ASTM D256 (6) 熱変形温度：ASTM D648 実施例 １ 相対粘度3.90のナイロン46粉末100重量部に対
しポリジメチルシロキサン（トーレシリコーン株
式会社製SH200、25℃の粘度：12500cs）を10重
量部添加した後、40mmφ口径の押出機を用いて
305℃で溶融混練しペレツト化した。このペレツ
トを真空乾燥した後、射出成形機によりシリンダ
ー温度300℃、金型温度80℃の条件で各種物性測
定用試験片を成形した。ここで得られた試験片を
用いて摺動特性をはじめ物性評価を行ない第１表
に示す結果を得た。 成形品表面へのシリコーンオイルのブリードア
ウトは少なく、極めてすぐれた摺動特性と強度、
剛性、耐熱性を兼備した材料であることがわかつ
た。 比較例 １ 実施例１で用いたナイロン46を同様に射出成形
して得た試験片を使用して測定した摺動特性は次
の通りであり、不満足な値であつた。 摩耗係数：0.65 限界PV積値：600Kg／cm2・ｍ／min 比較例 ２ 実施例１におけるポリジメチルシロキサンの添
加量を30重量部とする以外は実施例１と同様にし
て押出機混練を行なつたが、発泡が著しく操業安
定性が極めて悪かつた。 比較例 ３ 実施例１におけるナイロン46をナイロン66に変
える以外は実施例１と同様にして押出機混練およ
び射出成形を実施して試験片を得たが、シリコー
ンオイルの成形片表面へのしみ出しが著しく外観
の悪いものであつた。 実施例 ２〜８ ナイロン46およびシリコーンオイルの種類、添
加量などを変え、実施例１と同様な操作を行なつ
て得られた試験片の物性を測定し第１表に示す結
果を得た。 第１表に示したいずれの場合においてもすぐれ
た摺動特性と高水準の強度、剛性、耐熱性を発揮
する材料が得られることが判つた。 実施例 ９ 相対粘土3.70のナイロン46ペレツト100重量部
に実施例１で用いたポリジメチルシロキサン12重
量部およびチヨツプドストランドガラス繊維（日
本電気ガラス(株)ECS 03）45重量部を添加した後、
65mmφ口径の押出機を用いて310℃で溶融混練し
ペレツト化した。このペレツトを真空乾燥した
後、射出成形して得た試験片を用いて測定した物
性は次の通りであつた。 引張強度：1830Kg／cm2 曲げ強度：2750Kg／cm2 曲げ弾性率：96000Kg／cm2 アイゾツト衝撃強度：9.0Kg・cm／cmノツチ 熱変形温度：285℃ 限界PV積：3500Kg／cm2・ｍ／min.
【表】 ｂ）すべてトーレシリコーン(株)製品グレード名。




SH 710 S
H 1107





ａ Ｎ−46：ポリテトラメチレンアジパミド、Ｎ
−46／６：ポリ（テトラメチレンアジパミド／
カプロアミド）共重合体（共重合比95／５重量
％）、Ｎ−46／66：ポリ（テトラメチレンアジ
パミド／ヘキサメチレンアジパミド）共重合体
（共重合比90／10重量％）、４−46Ｎ−46：ポ
リテトラメチレンアジパミドおよびポリヘキサ
メチレンアジパミド混合体（混合比9010重量
％）。 ｂ すべてトーレシリコーン(株)製品グレード名。 SH710
【式】 SH1107
【式】 〈発明の効果〉 本発明の特徴はポリテトラメチレンアジパミド
が特異的に非反応性シリコーンオイルとの親和性
が良好で、比較的大量のシリコーンオイルを添加
配合しても成形品表面へのブリードアウトが著し
く少ないことを知見し、さらにポリテトラメチレ
ンアジパミドとシリコーンオイルからなる樹脂組
成物は極めてすぐれた摺動特性と耐熱性、機械的
強度を両立兼備していることを見出した点にあ
る。ポリテトラメチレンアジパミドに添加された
たシリコーンオイルのブリードアウトが極めて少
ない理由は必らずしも明らかではないが、ポリテ
トラメチレンアジパミドが本来有する高結晶性の
特徴が有効に作用し、均一微細な球晶間に導入さ
れたシリコーンオイルは比較的強固に樹脂中にあ
たかも固定されたようになつているためと推測さ
れる。本発明の樹脂組成物は高性能なギヤー、ベ
アリングなどの摺動部品を製造するに極めて好適
であることが明らかになつた。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. １ テトラメチレンアジパミド単位を主たる構成
    単位とするポリアミド100重量部に非反応性シリ
    コーンオイル２〜20重量部を配合してなるポリア
    ミド樹脂組成物。
JP59244387A 1984-11-21 1984-11-21 ポリアミド樹脂組成物 Granted JPS61126169A (ja)

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