JPH02247259A - 水溶性アゾ化合物、その製造方法およびその染料としての使用法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、繊維−反応性染料の分野に関するものである
。

（発明の構成） 有効な繊維−反応性を有する一般式（１）Ｄ−Ｎ＝Ｎ　
　−Ｋ　　　　（１） に相当する新規の水溶性アゾ化合物を見出した。

この式（１）において、 Ｄは式（２） （式中、 Ｙはビニル基または式（３） ％式％（３） （式中、Ｚはアルカリにより除去されてビニル基を形成
することができる置換基である）の基であり、 Ｘはカルボニル基またはスルホニル基であり、アリーレ
ンは、フェニレン残基またはナフチレン残基−両方とも
スルホ基、１〜４の炭素原子を有するアルキル基、例え
ばエチル基または特にメチル基、１〜４の炭素原子を有
するアルコキシ基、例えばエトキシ基または特にメトキ
シ基、カルボキシ基またはハロゲン原子、例えば塩素原
子または臭素原子、で置換することができる−であり、
−は１または２の数であり、 ｎはＯまたば１の数、好ましくはＯであり（そしてｎ＝
　　Ｏである場合、上記の基は水素原子である）、そし
て ｈは水素原子または塩−形成金属原子、例えば特にナト
リウム、カリウムまたはリチウム等のアルカリ金属原子
である） の基であり、 には一つの位置においてカップリングすることができ、
且つアゾ基も含有する水溶性−力・ンプリング成分また
は二つの位置においてカップリングすることがでる水溶
性−カッブリング成分（各場合において、アミノベンゼ
ン類、フェノール類、特にそれらのスルホン酸類および
カルボン酸類、ナフトール類、特にそのスルホン酸類お
よびカルボン酸類、アミノナフトール類、特にそのスル
ホン酸類およびアシルアミノ−ナフトール類、特にその
スルホン酸−各場合においてアルキルまたはアルケニル
残基において各々１〜４または２〜４の炭素原子を有す
るアルカン−またはアルケンカルボン酸或いは芳香族カ
ルボン酸、例えばベンゼン−またはトルエンカルボン酸
、或いは芳香族スルホン酸或いはト置換されたカルバミ
ン酸、例えばＮ−フェニルウレイド残基、のアシル残基
を有する−からなる系からまたはジヒドロキシナフタレ
ンスルホン酸、フェニルアゾ−およびナフチルアゾ−ア
ミノナフトールスルホン酸、５−ピラゾロン類および５
アミノピラゾロン類、アセトアセチルアリーリド類、２
−ヒドロキシ−６−ピリドン類およびヒドロキシキノリ
ン類からなる系からなる〕であり、Ｋが染料に常套の置
換基に加えて繊維−反応性の基、例えば基−８Ｏ□Ｙ　
（式中、Ｙは上記された意義を有する）、を含有するこ
とも可能である。

アリーレンがフェニル残基である場合、これは、置換さ
れていないことが好ましく、そして基Ｘは、アゾ基を導
く遊離結合に対してメタ−またはパラ−位においてこの
ベンゼン環に結合されているのが好ましい、アリーレン
“がナフチレン残基である場合、基Ｘは、スルホニル基
であることが好ましく、そしてナフチレン残基はアゾ基
を導く遊離結合に対してオルト位においてスルホ基によ
り置換されているのが好ましい。

アルカリ条件下に除去することのできる置換基Ｚの例と
して、ハロゲン原子、例えば臭素原子および塩素原子、
有機カルボン酸およびスルホン酸のエステル基、例えば
２〜５の炭素原子を有するアルカノイルオキシ残基、例
えばアセチルオキシ基またはスルホベンゾイル基、スル
ホベンゾイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、フェニル
スルホニルオキシ基またはトルイルスルホニルオキシ基
および更に例えば燐酸、硫酸およびチオ硫酸の酸エステ
ル基（ホスファトまたはスルファトまたはチオスルファ
ト基）、並びに各々１〜４の炭素原子を有するアルキル
基を有するジアルキルアミノ基、例えばジメチルアミノ
基およびジエチルアミノ基が挙げられる。

好ましくは、Ｙはビニル基であり、特にβ−スルファト
エチル基である。

置換基「スルホ」、「カルボキシ」　「ホスファトｊ、
「チオホスファト」および「スルファト」は、これらの
酸形だけでなくこれらの塩形をも含む。従って、スルホ
基は、−最大−５０３Ｍで表される基であり、カルボキ
シ基は、−ａ式−〇〇〇Ｍで表される基であり、ホスフ
ァト基は、−最大一〇Ｐ０３Ｍ２で表される基であり、
チオホスファトは、−最大−５−５ｏ！Ｍで表される基
であり、そしてスルファト基は、−最大−０５０３Ｍで
表される基である（各Ｈは上記に意義を有する）。

本発明による一般式（１）の化合物のうち、Ｋが下記式
（４ａ）、（４ｂ）、（４ｃ）、（４ｄ）、（４ｅ）、
（４ｆ）、（４ｇ）、（４ｈ）、（４１）、（４ｊ）、
（４ｋ）、（４１）、（４■）、（４ｎ）、（４０）、
（４ｐ）、（４ｑ）、（４ｒ）、（４ｓ）、（４ｔ）、
（４ｕ）、（４ｖ）、（４ｗ）または（４ｘ）の残基で
あるものを単離すること（８０３Ｍ）ｍ譬 （４ｑ） （４ｒ） （Ｓ０３Ｍ−。

ができる。

（４ｘ） 上記各式において、 Ｒ■は水素原子またはカルボキシ基またはスルホ基基ま
たは一最大−Ｇ”　−５ｏｔ−Ｙ （式中、Ｙは上記の意義のうちのひとつを有し、そして Ｇ”は直接結合、メチレン基またはエチレン基或いは式
−〇−（ＣＨｚ）　ｓ−またはの基であり、 Ｒ２は水素原子、炭素原子数１〜４のアルキル基、例え
ば特にメチル基またはエチル基、炭素原子数１〜４のア
ルコキシ基、例えば特にメトキシ基またはエトキシ基、
塩素原子または臭素原子またはカルボキシ基またはスル
ホ基であり、Ｒ３は水素原子、炭素原子数１〜４のアル
キル基、例えば特にメチル基またはエチル基、炭素原子
数１〜４のアルコキシ基、例えば特にメトキシ基または
エトキシ基、塩素原子または臭素原子であり、 Ｒ４は水素原子またはスルホ基またはカルボキシ基であ
り、 ８１は炭素原子数１〜４のアルキル基、例えば特にメチ
ル基、カルボキシ基、炭素原子数２〜５のカルボアルコ
キシ基、カルバモイル基または場合によりスルホ基、カ
ルボキシ基、メチル基、エチル基、メトキシ基、エトキ
シおよび／または塩素原子によって置換されてもよいフ
ェニル残基であり、 ａｔは炭素原子数１〜４のアルキル基、例えば特にメチ
ル基、カルボキシ基、炭素原子数２〜５のカルボアルコ
キシ基、カルバモイル基または炭素原子数１〜４のアル
キル基、炭素原子数１〜４のアルコキシ基、塩素原子、
臭素原子およびスルホ基から成る群から選ばれた１個ま
たは２個の置換基で置換されてもよいフェニル基であり
、 Ｑは例えば塩素原子、臭素原子、メチル基、エチル基、
メトキシ基、エトキシ基、カルボキシ基、スルホ基およ
びアルカノイルアミノ基、例えばアセチルアミノ基から
なる群から得らればれた１個、２個または３個、好まし
くは２個または３個の置換基によっておよび／または一
般式−３Ｏ□Ｙ−式中、Ｙは上記された意義を有する−
の基によって置換されてもよいフェニル残基であるか或
いは １個、２個または３個のスルホ基によって、そして場合
により炭素原子数１〜４のアルキル基、炭素原子数１〜
４のアルコキシ基、塩素原子または炭素原子数２〜５の
アルカノイルアミノ基によっておよび／または一般式−
５ｏｔｙ−式中、Ｙは上記された意義を有する−の１個
の基によって置換されてもよいナフチル残基であり、Ｒ
ｏは水素原子またはフェニル残基またはスルホ基および
／または一般式−３Ｏ□Ｙ−式中、Ｙは上記された意義
を有する−によって置換されたフェニル残基で置換され
てもよい炭素原子数１〜４のアルキル基であり、 Ｒ”は水素原子またはフェニル残基によって置換されて
もよい炭素原子数１〜４のアルキル基であるか或いは 炭素原子数１〜４のアルキル基、炭素原子数１〜４のア
ルコキシ基、塩素原子、臭素原子、スルホ基および一５
ｏｔｙ−式中、′Ｙは上記された意義を有する−からな
る群から選ばれた１個または２個の置換基によって置換
されてもよいフェニル残基であり、 ８％はフェニルウレイド基、炭素原子数２〜５のアルカ
ノイルアミノ基または炭素原子数３〜５のアルケノイル
アミノ基、例えばアセチルアミノ基、プロピオニルアミ
ノまたはアクリロイルアミノ基であるか或いは 塩素原子、メチル基、メトキシ基、ニトロ基、スルホ基
、カルボキシ基および−ＳＯ□Ｙ−式中、Ｙは上記され
た意義を有する−からなる群から選ばれた置換基で置換
されてもよいベンゾイルアミノ基であり、好ましくはア
セチルアミノまたはベンゾイルアミノ残基であり、 Ｒ６は水素原子または炭素原子数１〜４のアルキル基、
炭素原子数１〜４のアルコキシ基、スルホ基、カルボキ
シ基、炭素原子数２〜５のカルボアルコキシ基、ハロゲ
ン原子、例えば臭素原子または塩素原子であるか或いは ヒドロキシ基、アセトキシ基、カルボキシ基、カルバモ
イル基またはシアノ基またはハロゲン原子、例えば塩素
原子で置換されてもよい炭素原子数１〜４のアルコキシ
基であり、 Ｒ７は、水素原子、炭素原子数１−４のアルキル基、炭
素原子数１〜４のアルコキシ基、スルホ基、ハロゲン原
子、例えば臭素原子または塩素原子、シアノ基、トリフ
ロロメチル基或いはヒドロキシ基、アセトキシ基、カル
ボキシ基、カルバモイル基またはシアノ基またはハロゲ
ン原子、例えば塩素原子で置換されてもよい炭素原子数
１〜４のアルコキシ基であるか或いは 塩素原子、臭素原子、炭素原子数１〜４のアルコキシ基
、フェノキシ基、フェニル基、ヒドロキシ基、カルボキ
シ基またはスルホ基で置換されてもよい炭素原子数２〜
５のアルカノイルアミノ基であるか或いは 臭素原子、塩素原子またはスルホ基で置換されてもよい
炭素原子数３〜５のアルケノイルアミノ基であるか或い
は ベンゼン核において、例えば塩素原子、メチル基および
／またはスルホ基で置換されてもよいベンゾイルアミノ
基であるか或いは 炭素原子数１〜４のアルキルスルホニル基またはベンゼ
ン核において、例えば塩素原子、メチル基および／また
はスルホ基で置換されてもよいフェニルスルホニル基で
あるか或いはヒドロキシ基、スルファト基、塩素原子、
臭素原子または炭素原子数１〜４のアルコキシ基で置換
されてもよい炭素原子数１〜４のアルキルスルホニル基
であるか或いは ベンゼン核において例えば塩素原子、メチル基および／
またはスルホ基で置換されてもよいフェニルスルホニル
基であるか或いは １個または２個の置換基−上記置換基は炭素原子数１〜
４のアルキル基、例えばヒドロキシ基、スルホ基、カル
ボキシ基、スルファト基またはフェニル基で置換された
炭素原子数１〜４のアルキル基、炭素原子数５〜８のシ
クロアルキル基、フェニル基および例えば塩素原子、ス
ルホ基、メチル基、メトキシ基および／またはカルボキ
シ基で置換されたフェニル基からなる群に属する−で窒
素原子においてモノ−またはジ置換されてもよいカルバ
モイル基であるか或いは１個または２個の置換基−上記
置換基は炭素原子数１〜４のアルキル基、例えばヒドロ
キシ基、スルホ基、カルボキシ基、スルファト基または
フェニル基で置換された炭素原子数１〜４のアルキル基
、炭素原子数５〜８のシクロアルキル基、フェニル基お
よび例えば塩素原子、スルホ基、メチル基、メトキシ基
および／またはカルボキシ基で置換されたフェニル基か
らなる群に属するーで窒素原子においてモノ−またはジ
置換されてもよいスルファモイル基であるか或いは ウレイド基或いは１個または２個の置換基−上記置換基
は炭素原子数１〜４のアルキル基、例えばヒドロキシ基
、スルホ基、カルボキシ基、スルファト基またはフェニ
ル基で置換された炭素原子数１〜４のアルキル基、炭素
原子数５〜８のシクロアルキル基、フェニル基および例
えば塩素原子、スルホ基、メチル基、メトキシ基および
／またはカルボキシ基で置換されたフェニル基からなる
群に属する−で末端窒素原子において七ノーまたはジ置
換されてもよいウレイド基であり、 Ｒ１′は水素原子または例えばヒドロキシ基、スルホ基
、カルボキシ基、スルファト基、−５ｏｔｙ基−式中、
Ｙは上記された意義を有する−１またはフェニル基で置
換されてもよい炭素原子数１〜４のアルキル基であるか
或いは カルボキシまたはスルホ基で或いは塩素原子または臭素
原子で置換されてもよい炭素原子数２〜４のアルケニル
基であるか或いは 炭素原子数５〜８のシクロアルキル残基であり、Ｒ９は
水素原子または例えばヒドロキシ基、スルホ基、カルボ
キシ基、スルファト基、フェニル基または−ｓｏ、ｙ基
−式中、Ｙは上記された意義を有するーで置換されても
よい炭素原子数１〜４のアルキル基であるか或いは カルボキシ基またはス・ルホ基または一５ｏｚｙ基−式
中、Ｙは上記された意義を有する−で或いは塩素原子ま
たは臭素原子で置換されてもよい炭素原子数２〜５のア
ルケニル基であるか或いはＲ９は例えば塩素原子、スル
ホ基、メチル基、メトキシ基、カルボキシ基および−ｓ
ｏ、ｙ基−式中、Ｙは上記された意義を有する−からな
る群から選ばれた置換基で置換されてもよい炭素原子数
５〜８のシクロアルキル基またはフェニル基であるか或
いは Ｒ９は１個、２個または３個のスルホ基で置換され、そ
して場合により１個または２個の−ｓｏ、ｙ基−式中、
Ｙは上記された意義を有するーまたは塩素原子で置換さ
れてもよいナフチル基、炭素原子数１〜４のアルコキシ
基、炭素原子数１〜４０）７）Ｌｔキル基、炭素原子数
２〜５のアルカノイルアミノ基、または場合によりスル
ホ基で置換されたベンゾイルアミノ基であるか或いは１
個または２個の溶融付着（ｆｕｓｅｄ−ｏｎ）炭素環を
含有して複素環式残基−上記炭素環は更に置換されても
よくそして上記複素環式環は炭素原子および／またはへ
テロ原子において場合により置換された炭素原子数１〜
４のアルキル基および／または場合により置換されたフ
ェニル残基によって置換されてもよい−であり、 Ｒ８およびＲ９は窒素原子および場合により別のへテロ
原子と一緒になって飽和複素環式残基、例えばピペリジ
ノ残基、モルフォリノ残基またはピペラジノ残基を示し
、 ＲＩ″は水素原子または炭素原子数１〜４のアルキル基
或いは炭素原子数１〜４のアルコキシ基またはシアノ基
で置換された炭素原子数１〜４のアルキル基であり、 Ｒ１１は水素原子またはスルホ基或いは炭素原子数１〜
４のアルキレン残基を有するスルホアルキル基、例えば
スルホメチル基、またはシアノ基またはカルバモイル基
であり、 Ｒ３は水素原子またはフェニル基、スルホ基、スルファ
ト基または−Ｓｏ！Ｙ基−式中、Ｙは上記された意義を
有する−で置換されてもよい炭素原子数１〜６、好まし
くは炭素原子数１〜４ののアルキル基であり、 Ｒ４は水素原子、炭素原子数１〜４のアルキル基、炭素
原子数１〜４のアルコキシ基、例えばメトキシ基、また
はスルホ基、カルボキシ基、スルファト基、アセチルア
ミノ基、ベンゾイルアミノ基またはシアノ基または−ｓ
ｏ、ｙ基−式中、Ｙは上記された意義を有する−で置換
された炭素原子数１〜４のアルキル基であるか或いは炭
素原子数２〜４のアルケニル基、シクロヘキシルｉｆ５
、フェニル基またはカルボキシ基、スルホ基、ベンゾイ
ルアミノ基、アセチルアミノ基、５Ｏ１Ｙ基−式中、Ｙ
は上記された意義を有する−および塩素原子からなる群
から選ばれた基で置換されたフェニル基であり、 Ｋは０またはｌの数であり１、（そしてに＝０の場合、
この基は水素原子を示す）、 Ｃは１または２の数であり、 １は１２または３の数であり、 Ｄｌは一般式（２）に関して与えられた意義のうちの一
つをもち、ここで同一の意義が好ましく、或いは炭素原
子数１〜４のアルキル基、炭素原子数１〜４のアルコキ
シ基、塩素原子、臭素原子、ヒドロキシ基、カルボキシ
基、スルホ基、カルバモイル基、スルファモイル基およ
びアルカノイルアミノからなる群から選ばれたーこれら
のうち好ましくはメチル基、メトキシ基、エトキシ基、
塩素原子、スルホ基およびヒドロキシ基である一１個、
２個または３個、好ましくは１個または２個の置換基で
および／または一５Ｏ！Ｙ基−式中、Ｙは上記された意
義を有する一置換されてもよい（そして好ましくは上記
置換基のうちの一つがスルホ基またはカルボキシ基であ
る）フェニル残基であるか或いは １個、２個または３個のスルホ基でまたは１個または２
個の一最大−ｓｏ、ｙの基−式中、Ｙは上記された意義
を有する−で或いは１個のかかる５ＯｚＹ　Ｉｓで置換
されたナフチル残基であり、に９は上記に定義している
上記−最大（４ａ）〜（４＋ｗ）のうちの一つから選ば
れた残基であり、そしてＫおよびに１は互いに同一また
は相異なる意義を有し、 Ｗは弗素または塩素原子またはメトキシ基またはメチル
チオ基であり、 Ｇはメチレン基またはフェニレン基あるいはスルホ基で
置換されたフェニレン基であり、そしてＨは上記した意
義のうちの一つである。

個々の式の構成要因は、互いに同一または相異なる意義
を有することができる。

上記式（４ｅ）、（４ｆ）、（４ｇ）、（４ｈ）、（４
１）および（４ｎ）におけるアゾ基を導く遊離結合およ
び式（４ｐ）および（４ｑ）におけるアゾ基は、ヒドロ
キシ基またはアミノ基に対してオルト位に結合されてい
る。このヒドロキシ基は、α−位においてナフタレン残
基に結合されるのが好ましい。

炭素原子数１〜４のアルキル基は、エチル基および特に
メチル基であることが好ましく；炭素原子数１〜４のア
ルコキシ基は、エトキシ基および特にメトキシ基である
ことが好ましく；炭素原子数２〜５のアルカノイルアミ
ノ基は、プロピノイルアミノ基および特にアセチルアミ
ノ基であることが好ましく、そして炭素原子数２〜５の
カルボアルコキシ基は、カルバモイル基およびカルボエ
トキシ基であることが好ましい。

本発明による一般式（１）のうち特に好ましい化合物は
、にが−最大（４ａ）、（４ｂ）、（４ｃ）、（４ｅ）
、（４ｇ）、（４ｈ）、（４１）、（４ｐ）、（４ｑ）
、（４ｖ）、（４鱒）または（４Ｘ）の残基であり、且
つ個々の構成要因が以下の好ましい意義を有するもので
ある。即ち、 Ｂｌはカルボキシ基またはメチル基であり、Ｑは以下の
置換基、即ち２メチル基、２メトキシ基、１塩素原子ま
たは臭素原子、２スルホ基、１カルボキシ基およびｌビ
ニルスルホニル基またはβ−スルファトエチルスルホニ
ル基からなる群から得らればれた置換基によって置換さ
れてもよいフェニル残基であり、 Ｒ＋はカルボキシ基、スルホ基またはβ−スルファトエ
チルスルホニル基であり、 Ｉ？ｓばアセチルアミノ基またはプロピオニルアミノま
たは塩素原子、メチル基、メトキシ基、ニトロ基、スル
ホ基およびβ−スルファトエチルスルホニル基からなる
群から選ばれた１個または２個の置換基で置換されても
よいベンゾイルアミノ基であり、 ｌ？ｌｌはヒドロキシ基、スルファト基、またはβ−ス
ルファトエチルスルホニル基で置換されてもよい炭素原
子数１〜４のアルキル基であり、そして Ｒ９およびＲ”は両方とも水素原子である。

−最大（１）のうち特に好ましい化合物は、Ｋが一最大
−ｓｏ、ｙの基−式中、Ｙは一般式（３）の残基であり
、Ｙはβ−スルファトエチル基であることが好ましい−
の基であるものである。

本発明はまた、例えば式（５） （式中、 ＹｏはＹの意義のうちのひとつを有するが或いはβスル
ファトエチル基であり、そしてアリーレン、Ｘ、Ｍ、ｍ
およびｎは上記の意義を有する）のアミノ化合物のジア
ゾニウム化合物と一最大〇−にのカップリング成分との
カップリング反応によって本発明による一般式（１）の
アゾ化合物の製造方法に関するものである　　（−最大
トＫにおいて、Ｋは上記された意義を有し、上記の通り
にＫが二価のカップリング成分である場合、ジアゾ化合
物は、これが必要とされる場合、この二価のカップリン
グ成分を当モル量の二倍のジアゾ成分と反応させること
によって製造することができる）。Ｙ”がスルファトエ
チル基である化合物（５）を使用する場合、形成された
ジアゾ化合物におけるこのβ−スルファトエチル基は、
上記した通りに本発明によるアゾ化合物（１）の基Ｙに
変換させる。

ジアゾ化およびカップリング反応は、当該技術分野に常
套であり且つ公知の方法で行われる。即ち、アミン（５
）のジアゾ化は、一般に一５〜＋１５°Ｃの（３０３Ｍ
）ｎ 間の温度でそして強酸またはアルカリ金属窒化物により
２以下のｐＨで、好ましくは水性媒体中で行われ、そし
てカップリング反応は、カップリング成分がアミノ基を
含有する場合１〜４．５の間のｐＨで、そしてカップリ
ング成分がヒドロキシ基を含有する場合３〜７．５のｐ
Ｈで、そして０〜３０℃の間の温度で、好ましくは水性
媒体中で行われる。

カップリング成分が二つの場所でカップリングされ得る
二価の化合物の場合、例えばジアゾ化合物を製造ために
カップリングすることができるアミノ化合物を含有する
のと同時にカップリングすることができるヒドロキシ基
を含有する場合、先ずカップリングを、第１モルのアミ
ンのジアゾニウム化合物を用いて酸性のｐＨ範囲で行う
ことによってモノアゾ化合物とし、次いで第２カップリ
ング反応を第２モルのアミンのジアゾニウム化合物を用
いて弱酸性のｐＨ範囲で行うことによって行うことがで
きる。この方法は、例えば−最大（４ｐ）および（４ｑ
）に相当する化合物に適用する。即ち、先ずアミノナフ
トールスルホン酸を第１モルの一般式（５）のアミンの
ジアゾニウム化合物または一最大〇”　−ＮＨ２−式中
、Ｄ７は０に対して異なる意義を有する−に相当するの
その他の芳香族アミンのジアゾニウム化合物を用いて強
酸性媒体中でカンブリングし、次いで性成したモノアゾ
化合物を第２モルのアミン口“−ＮＨ，−式中、Ｄ９は
上記した意義を有する−のジアゾニウム化合物と弱酸性
、中性または弱アルカリ性範囲内でカップリングさせる
ことによって適用する。ここで第１カップリング反応が
アミン（５ンのジアゾニウム化合物を用いて行われない
場合、ＤＩは、必要によりＤに関して与えられた意義の
うちの一つを持つことができ、従って特に最初に０．５
〜２．５のｐＨで次いで４〜６゜５のｐＨで行われ、一
つの同一のバッチで先ず上記した酸性範囲で次いで弱酸
ないし弱アルカリ範囲で行われる第１および第２カップ
リング反応が可能である。−最式（４ｒ）に相当するジ
アゾ化合物を製造するため、カップリング成分であるレ
ゾルシノールと１種類または複数のジアゾニウム化合？
１との反応が先ず０．８〜２の間のｐＨで次いで６〜７
゜５の間のｐＨで行われるのが有利である。

−最大（１）に相当するジアゾニウム化合物（上記化合
物の残基Ｋがカップリングすることのできるジアゾ成分
および、カンブリング成分例えば−最大（４ｓ）または
（４ｔ）から構成されたアゾ化合物の残基である）は、
本発明により先ずアミン（５）のジアゾニウム化合物を
アミノ基を含有し、従ってジアゾ化し得る成分、例えば
式（４ｓ）および（４ｔ）においては、置換基Ｒ＆およ
びＲ？で置換されたアニリンおよびスルホルアミノナフ
タレンでカップリングし、このようにして生成したアミ
ノ−アゾ化合物におけるアミノ基をジアゾ化し、そして
ジアゾ化生成物をカンブリング成分、例えばカップリン
グ成分Ｈ−Ｋ”を用いてカップリングしてジアゾ化合物
とする。

ジアゾ化合物の合成のための全てのこれらの可能な反応
は、文献より公知でありジアゾ化合物の合成に関する熟
練者に馴染みのある方法と類似している。

本発明による染料を製造するのに使用することができ、
そして例えば−最大（４ａ）〜（４ｎ）に相当するカッ
プリング成分の例として、レゾルシノール、２−エトキ
シ−フェノール、４−メチルフェノール、３−スルホフ
ェノール、サリチル酸、３−スルボー１−ナフトール、
４−スルホ−１−ナフトール、５−スル′ホー１−ナフ
トール、３，６−ジスルホ−８−ナフトール、４．６−
ジスルホ−８−ナフトール、１−ナフトール−３，８−
ジスルホン酸、１−アミノ−８−ナフトール−４−スル
ホン酸、■−アミノー８−ナフトールー５−スルボン酸
、１−アミ八８−ナフトールー２，４−ジスルホン酸、
２−アミノ−５−ナフトール−７−スルホン酸、２−ア
ミノ−５−ナフトール−１，７−ジスルホン酸、１−ア
ミノ−５−ナフト−ルーフ−スルホン酸、２−アミ八８
−ナフトールー６−スルホン酸、２−アミノ−８−ナフ
トール−３，６−ジスルホン酸、２−アミノ−８−ナフ
トール−４，６−ジスルホン酸、１−アミノ−８−ナフ
トール−３゜６−または−４，６−ジスルホン酸、１−
アクリロイルアミノ−８−ナフトール−３，６〜または
−４，６−ジスルホン酸、１−プロピオニルアミ八８−
ナフトール−３゜６−または−４，６−ジスルホン酸、
１〜アセチルアミノー８−ナフトール−４−スルホン酸
、１−アセチルアミノ−８−ナフトール−３，６−また
は−４，６−ジスルホン酸、１−ベンゾイルアミノ−８
−ナフトール−３，６−または−４，６−ジスルホン酸
、２−ナフトール−５，７ジスルホン酸、２−ナフトー
ル−３，６−または−６，８−ジスルホン酸、１．８−
ジヒドロキシナフタレン−３，６−ジスルホン酸、１．
８−ジヒドロキシナフタレン−６−スルホン酸、１−ナ
フトール−３，６，８−トリスルホン酸、２−アセチル
アミノ−５−ナフトール−７−スルホン酸、２−ベンゾ
イルアミノ−８−ナフトール−６−スルホン酸、　２−
（ｐ’−トシルアミノ）−５−ナフトール−７−スルホ
ン酸、２−アセチルアミノ−８−ナフトール−３，６−
ジスルホン酸、２−アセチルアミノ−５，ナフトール−
１，７−ジスルホン酸、３−ベンゾイルアミノ−８−ナ
フトール−６−スルホン酸、２−フェニルスルホニルア
ミノ−５−ナフトール−７−スルホン酸、２−（Ｎ−メ
チル−Ｎ７アセチル）−アミノ−８−ナフトール−６−
スルホン酸、Ｎ−エチル−Ｎ−ベンゾイルアニリン−３
−スルホン酸、Ｎ、Ｎ−ビス−（β−ヒドロキシエチル
）−アニリン、Ｎ、Ｎ−ビス−（β−スルファトエチル
）−アニリン、Ｎ、Ｎ−ビス−（β−ヒドロキシエチル
）−２−メトキシ−５−クロロ−アニリン、闘−（β−
スルファトエチル）−２，５−ジメトキシアニリン、Ｎ
−（β−スルファトエチル）−２−クロロアニリン、ア
セトアセチル−２−ナフチルアミド−５−スルホン酸、
Ｎ−アセトアセチルアニリン〜３−または−４−スルホ
ン酸、Ｎ−アセトアセチル−２−メトキシ−５−スルホ
アニリン、Ｎ−アセトアセチル−４−メトキシ−３−ス
ルホアニリン、Ｎ−アセトアセチル−２−メトキシ−５
−メチル−４−スルホアニリン、Ｎ−アセトアセチル−
２，５−ジメトキシ−４−スルホアニリン、Ｎ−アセト
アセチル−２−メトキシ−５−メチル−４−（β−スル
ファトエチルスルホニル）アニリン、Ｎ−アセトアセチ
ル−２，５−ジメトキシ−４−（β−スルファトエチル
スルホニル）アニリン、Ｎ−アセトアセチル−２−メト
キシ−５−（β−スルファトエチルスルホニル）アニリ
ン、Ｎ−アセトアセチル−４−（β−スルファトエチル
スルホニル）アニリン、Ｎ−アセトアセチル−３−（β
−スルファトエチルスルホニル）アニリン、１−（４’
−β−スルファトエチルスルホニル−フェニル）−３−
メチル−ピラゾール−５−オン、１−（４’−βスルフ
ァトエチルスルホニル−フェニル）−３−カルボキシ−
ピラゾール−５−オン、１−（４”−スルホフェニル）
−３−メチル−ピラゾール−５−オン、１−（４’−ス
ルホフェニル）−３−カルボキシ−ピラゾール−５−オ
ン、１−（２’−クロロ−５°−スルホフェニル）−３
−メチル−または−３−カルボキシ−ピラゾール２５−
オン、１−（３’−スルホフェニル）−３−カルボキシ
ピラゾール５−オン、１−（２’−メトキシ−４゛−ス
ルホフェニル）−３−カルボキシピラゾール−５−オン
、１−（３’−スルホフェニル）−３−メチル−５−ア
ミノ−ピラゾール、１−（４′−スルホフェニル）−３
−メチル−５−アミノ−ピラゾール、１−（２’−メト
キシ−５”−スルホフェニル）−３−メチル−５−アミ
ノピラゾール、１−（２″−メトキシ−５′−メチル−
４゛−スルホフェニル）−３−メチル−５−アミノピラ
ゾール、１−（２’−クロロ−５゛−スルホフェニル）
−３−メチル−５−アミノピラゾール、ｌ−（３’−ア
ミノ−４゛−スルホフェニル）−３−カルボキシピラゾ
ール−５−オン、１−（４°−β−スルファトエチルス
ルホニル−フェニル）−３−カルボキシピラゾール−５
−オン、１−（３’−アミノ−６゛−メチルフェニル）
−３−カルボキシピラゾール−５−オン、２−Ｎ−メチ
ルアミノ−８−ナフトール−６−スルホン酸、３−カル
ボキシ−ピラゾール−５−オン、１−フェニル−３−カ
ルボキシ−ピラゾール−５−オン、１−　（４’−ニト
ロフェニル）−３−カルボキシ−ピラゾール−５−オン
、１−（３−アセチルアミノフェニル）−３−カルボキ
シ−ピラゾール−５−オン、１−（３’−カルボキシ−
フェニル）−３〜メチル−ピラゾール−５−オン、２−
ヒドロキシ−３−カルボキシ−ナフタレン、２−ヒドロ
キシ−６−カルボキシ−ナフタレン、８−ヒドロキシ−
キノリン−５−スルホン酸、１．４−ジメチル−２−ヒ
ドロキシ−６−ピリドン−５−スルホン酸、Ｎ−スルホ
メチル−アニリン、３−アセチルアミノ−５−ナフトー
ル−７−スルホン酸、２−メチルアミノ−８−ナフトー
ル−６−スルホン酸、１−［４’−クロロ−６’−（４
−β−スルファトエチルスルホニル−フェニル）−アミ
ノ−１’、３’、５”−トリアジン−２゛−イル１−ア
ミノ−８−ナフトール−３，６−ジスルホン酸、１４４
“−クロロ−６”−（４”−β−スルファトエチルスル
ホニル−フェニル）−アミノ−１”、３°、５“−トリ
アジン２°−イル１−アミノ−８−ナフトール−４，６
−ジスルホン酸、２−［４’〜クロロ−６’−（４−β
−スルファトエチルスルホニル〜フェニル）−アミノ−
１°、３’、５”−トリアジン−２゛〜イル１−アミノ
−８−ナフトール−６−スルホン酸、３−　［４’−ク
ロロ−６’−（４−β−スルファトエチルスルホニル−
フェニル）−アミノ−１′、３°、５’−）リアジン−
２′−イル１−アミノ−８−ナフトール−３，６−ジス
ルホン酸、１−（４’−クロロ、−６゛−メトキシ−１
＋、３＋。

５°−トリアジン−２゛−イル１−アミノ−８−ナフト
ール−３，６−ジスルホン酸、１−（４’−クロロ−６
゛−メトキシ１″、３″、５°−トリアジン−２″−イ
ル１−アミノ−８−ナフトール−４，６−ジスルホン酸
、２−　（４’−クロロ−６゛−メトキシ−１′、３°
、５゛−トリアジン−２゛−イル］−アミノー８ナフト
ール−６−スルホン酸、３−（４’−クロロ−６′−メ
トキシ−１’、３’、５°−トリアジン−２゛−イル１
−アミノ−８−ナフトール−６−スルホン酸、１−　［
４’−フロロ−６’−（４”−β−スルファトエチルス
ルホニル−フェニル）−アミノ−Ｌ’、３’、５°−ト
リアジン−２゛−イルｌ−アミノ−８−ナフトール−３
，６−ジスルホン酸、１−［４”−フロロ−６’−（４
−β−スルファトエチルスルホニル−フェニル）−アミ
ノ−１°、３’、５’−）リアジン−２°−イル１−ア
ミノ−８−ナフトール−４，６−ジスルホン酸、２−　
［４’−フロロ−６’−（４″−β−スルファトエチル
スルホニル−フェニル）−アミノ−１’、３’、５“−
トリアジン−２°−イル１−アミノ−８−ナフトール−
６−スルホン酸、３−　［４’−フロロ−６’−（４１
−β−スルファトエチルスルホニル＝フェニル）−アミ
ノ−１°、３”、５’−）リアジン−２“−イル１−ア
ミノ−８−ナラトール−６−スルホン酸、１−（４’−
β−スルファトエチルスルホニル−ベンゾイル）−アミ
ノ−８−ナフトール−３，６−または−４，６ジスルホ
ン酸、２−または３−（４″−β−スルファトエチルス
ルホニル−ベンゾイル）−アミノ−８−ナフトール−６
−スルホン酸、１−　（４’−クロロ−６°−［β−（
４−β”−スルファトエチルスルホニル−フェニル）−
エチル］−１’、３°、５°−トリアジン−２゛−イル
）アミノ−８−ナフトール−３，６−または−４，６−
ジスルホン酸、■−（４°−クロロ−６゛−［β−（３
”−β”−スルファトエチルスルホニル−フェニル）−
エチル１−１″。

３’、５’−トリアジン−２゛−イル）−アミノ−８−
ナフトール−３，６−または−４，６−ジスルホン酸、
１−　（４’−クロロ−６’−［β−（４″−スルホ−
フェニル）−エチル］−１°、３”、５°−トリアジン
−２°−イル）−アミノ−８ナフトール−３，６−また
は−４，６−ジスルホン酸、１−　（４’−クロロ−６
′−［β−（２”、５−ジスルホ−フェニル）−エチル
Ｌｌ°、３’、５”−トリアジン−２゛−イル）−アミ
ノ−８−ナフトール−３，６−または−４，６−ジスル
ホン酸、■−（４°−フロロ−６°−［β−（３”　、
　５”−ジスルホ−フェニル）−エチル］−１’、３’
、５’−）リアジン−２°−イル）−アミノ−８−ナフ
トール−３，６−または−４，６−ジスルホン酸、１−
（β−ヒドロキシエチル）−４−メチル−６−ヒドロキ
シ−２−ピリドン、１−（β−ヒドロキシエチル）−３
−シアノ−４−メチル−６−ヒドロキシ−２−ピリドン
、１−（β−ヒドロキシエチル）−３−カルバモイル−
４−メチル−６−ヒドロキシ−２−ピリドン、１−（β
−ヒドロキシエチル）−４−メチル−６−ヒドロキシ−
２−ピリドン−３−スルホンＭ、１−（β−ヒドロキシ
エチル）−４−メチル−６−ヒドロキシ−２−ピリドン
、１−（β−スルファトエチル）−４−メチル−６−ヒ
ドロキシ−２−ピリドン、１−（β−スルファトエチル
）−３−シアノ−４−メチル−６−ヒドロキシ−２−ピ
リドン、ｌ−（β−スルファトエチル）−３−カルバモ
イル−４−メチル−６−ヒドロキシ−２−ピリドン、１
−（β−スルファトエチル）−４メチル−６−ヒドロキ
シ−２−ピリドン−３−スルホンａ、１−（β−スルフ
ァトエチル）−３−カルバモイル−４−メチル−６−ヒ
ドロキシ−２−ピリドン、　１−（β−スルファトエチ
ル）−４−メチル−６−ヒドロキシ−２−ピリドン−３
−スルホン酸、１−カルボキシメチル−４−メチル−６
−ヒドロキシ−２−ピリドン、１−力ルボキシメチル−
３−シアノ−４−メチル−６−ヒドロキシ−２−ピリド
ン、１−カルボキシメチル−３−カルバモイル−４−メ
チル−６−ヒドロキシ−２−ピリドン、１−カルボキシ
メチル−４−メチル−６−ヒドロキシ−２−ピリドン−
３−スルホン酸、１−（β−カルボキシエチル）−４−
メチル−６−ヒドロキシ−２−ピリドン、■−（β−カ
ルボキシエチル）−３−シアノ−４−メチル−６−ヒド
ロキシ−２−ピリドン、１−（β−カルボキシエチル）
−３−カルバモイル−４−メチル−６−ヒドロキシ−２
−ピリドン、１−（β−カルボキシエチル）−４−メチ
ル−６−ヒドロキシ−２−ピリドン−３−スルホン酸、
ｌ−（β−アセチルアミノエチル）−４−メチル−６〜
ヒドロキシ−２＝ピリドン、１−（β−アセチルアミノ
エチル）−３−シアノ−４−メチル−６−ヒドロキシ−
２−ピリドン、１−（β−アセチルアミノエチル）−３
−カルバモイル−４−メチル−６−ヒドロキシ−２−ピ
リドン、１−（β−アセチルアミノエチル）−４−メチ
ル−６−ヒドロキシ−２−ピリドン−３−スルホン酸、
１−（β−アセチルアミノエチル）−４−メチル−６−
ヒドロキシ−２−ピリドン、１−（β−アセチルアミノ
プロピル）−３−シアノ−４−メチル−６−ヒドロキシ
−２−ピリドン、■−（β−アセチルアミノプロピル）
−３−カルバモイル−４−メチル−６−ヒトロキシー２
−ピリドン、１−（β−アセチルアミノプロピル）−４
−メチル−６−ヒドロキシ−２−ピリドン−３−スルホ
ン酸、４−ヒドロキシ−２−キノリン、１−アミノ−８
−ヒドロキシ−２−（フェニルアゾ）−ナフタレン−３
，６−ジスルホン酸、１−アミノ−８−ヒドロキシ−２
−（４’−スルホフェニルアゾ）−ナフタレン−３，６
−ジスルホン酸、１−アミノ−８−ヒドロキシ−２−（
２’　。

５゛−ジスルホフェニルアゾ）−ナフタレン−３＋６−
７スルホン酸、１−（β−アミノエチル）−３−シアノ
−４−メチル−６＝ヒドロキシ−２−ピリドン、ｌ−（
γ−アミノブロビル）−３−スルホメチル−４−メチル
−６−ヒドロキシ−２−ピリドン、１、３−ジアミノベ
ンゼン、１−アミノ−３−（Ｎ、Ｎ−ジ−β−ヒドロキ
シエチルアミノ）−ベンゼン、１−アミノ−３−（Ｎ、
Ｎ−ジー　β−スルファトエチルアミノ）−ベンゼン、
■−アミノー３−　（Ｎ、　Ｎ−ジー　β−ヒドロキシ
エチルアミノ）−４−メトキシベンゼン、１−アミノ−
３−（Ｎ、　Ｎ〜フジ−β−スルファトエチルアミノ）
−４−メチルベンゼン、１−アミノ−３−（スルホベン
ジルアミノ）−ベンゼン、１−アミノ−３−（スルホベ
ンジルアミノ）−４−クロロベンゼン、１−アミノ−３
−（Ｎ、　Ｎ−ジ−スルホベンジルアミノ）−ベンゼン
、フェノール、■−ヒドロキシー３−または−４−メチ
ルベンゼン、１−ヒドロキシベンゼン−４−スルホン酸
、１−ヒドロキシナフタレン、２−ヒドロキシナフタレ
７．２−ヒドロキシナフタレン−６−または−７−スル
ホンＭ、１−ヒドロキシナフタレン−４，７−ジスルホ
ン酸、１−アミノ−３−メチル−ベンゼン、１−アミノ
−２−メトキシ−５−メチル−ベンゼン、１−アミノ−
２５−ジメチルベンゼン、３−アミノフェニル尿素、１
−アミノ−３−アセチルアミノ−ベンゼン、１−アミノ
−３−（ヒドロキシアセチルアミノ）−ベンゼン、１゜
３−ジアミノベンゼン−４−スル゛ホン酸、１−アミノ
−ナフタレン−６−または−８−スルホン酸、１−アミ
ノ−２−メトキシ−ナフタレン−６−スルホン酸、２−
アミノ−ナフタレン−５，７−ジスルホン酸、ｌ−アミ
ノ８−ヒドロキシ−ナフタレン−６−スルホン酸、２ヒ
ドロキシ−３−アミノナフタレン−５，７−ジスルホン
酸、１−アミノ−８−ヒドロキシ−ナフタレン−２，４
゜６−トリスルホン酸、１−ヒドロキシ−８−アセチル
アミノ−ナフタレン−３−スルホン酸、１−ベンゾイル
アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−３，６−または−
４，６−ジスルホン酸、２−ベンゾイルアミノ−５−ヒ
ドロキシナフタレン−７−スルホン酸、２−メチル−お
よび２−エチルアミノ−５−ヒドロキシ−ナフタレン−
７−スルホン酸、２−（Ｎ−アセチル−Ｎ−メチルアミ
ノ）−５−ヒドロキシ−ナフタレン−７−スルホン酸、
２−エチルアミノ−８−ヒドロキシ−ナフタレン−６−
スルホン酸、２−アセチルアミノ−８−ヒドロキシ−ナ
フタレン−６−スルホン酸、１−（４’−アミノベンゾ
イルアミノ）−８−ヒドロキシ−ナフタレン−３，６−
および−４，６−ジスルホン酸、１−（４°−ニトロベ
ンゾイルアミノ）−８−ヒドロキシ−ナフタレン−３，
６−および−４，６−ジスルホン酸、１−（３’−アミ
ノベンゾイルアミノ）−６−ヒドロキシ−ナフタレンー
３．６−および−４，６−ジスルホン酸、１−（３’−
ニトロベンゾイルアミノ）−８−ヒドロキシ−ナフタレ
ン−３，６−および−４゜６−ジスルホン酸、２−（４
”−アミノ−３゛−スルホフェニル）−アミノ−５−ヒ
ドロキシ−ナフタレン−７−スルホン酸１．３−メチル
−５−ピラゾロン、１−フェニル−３−メチル−５−ピ
ラゾロン、１−（３°−アミノフェニル）−３−メチル
−５−ピラゾロン、Ｉ−（２’、５’−ジ−スルホフェ
ニル）−３−メチル−５−ピラゾロン、１−（２’−メ
チル−４゛−スルホフェニル）−５−ピラゾロン−３−
カルボン酸、１−（４’、８’−ジ−スルホナフチル−
２“−イル）−３−メチル−５−ピラゾロン、　１−（
５°、７゛−ジ−スルホナフチル−２）−３−メチル−
５−ピラゾロン、■−（２”、５゛〜ジクロロ−４′−
スルホフェニル）−３−メチル−５−ピラゾロン、３−
アミノ−カルボニル−４−メチルー６−ヒドロキシ−２
−ピリドン、ニーエチル−３−シアノ−または−３−ク
ロロ−４−メチル−６−ヒドロキシ−２−ピリドン、１
−エチル−３−スルホメチル−メチル−６−ヒドロキシ
−２−ピリドン、２，４．６−トリアミノ−３−シアノ
−ピリジン、２−（３°−スルホフェニル）−アミノ−
４，６−ジアミツー３−シアノ−ピリジン、２−　（２
’−ヒドロキシエチルアミノ）−３−シアノ−４−メチ
ル−６−アミノ−ピリジン、？、６−ピスー（２°−ヒ
ドロキシエチルアミノ）−３−シアノ−４−メチル−ピ
リジン、１−エチル−３−カルバモイル−４−メチル−
６−ヒドロキシ−２−ピリジン、１−エチル−３−スル
ファモイル−４−メチル−５−カルバモイル−６−ヒド
ロキシ−２−ピリジンおよびＮ−アセトアセチルアミノ
−ベンゼンが挙げられる。

本発明によるアゾ化合物（１）の合成に本発明により使
用することができる一般式（５）に相当する化合物は、
いままでのところ開示されていない、従って、本発明は
、上記化合物、その製法、その染料の合成に、特に本発
明によるアゾ化合物（１）を与えるために使用する方法
に関するものでる。上記化合物は、先ず一般式（６） ％式％（６） （式中、アリーレンおよびＸは上記した意義を有する）
の化合物を一般式 （式中、Ｍ、ｍおよびｎは上記した意義を有する）のア
ミノ化合物と反応させることによって酸塩化物類とアミ
ン類との反応させる公知の方法に類催した操作によって
製造することができる。上記反応は、この反応に常套で
あり、且つ好適な溶剤または希釈剤中で、酸−結合剤の
存在下に、般には０〜８０°Ｃの間の温度、好ましくは
５〜５０°Ｃの間の温度で行われる。好適な溶剤の例と
して、水または有機溶剤または希釈剤或いは水と水−混
和性有機溶剤との混合物が挙げられる。有機溶剤または
希釈剤の例として、水、炭素原子数１〜６好ましくは炭
素原子数１〜４のアルカノール類、例えばメタノール、
ジオキサン、トルエン、キシレン類、クロロベンゼン、
０−ジクロロベンゼン、トリクロロベンゼン、ジメチル
ホルムアミドおよびＮ〜メチル−ピロリドンが挙げられ
る。

酸−結合剤の例として、炭酸カリウム、酸化マグネシウ
ム、炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、トリメチルア
ミンおよびトリメタノールアミノが挙げられる。水性媒
体において、６〜１２、好ましくは８〜１０のｐＨが保
持される。

かかる操作は、例えば置換されたフェニル−（β−ヒド
ロキシエチル）−スルホン類の製造方法から公知である
　（ドイツ特許公開第３．５０２．９９１号を参照のこ
と）。

一般式（６）の酸塩化物の例として、４−ニトロ−ベン
ゾイルクロリド、４−ニトロ−ベンゼンスルホニルクロ
リド、２−または３−ニド、ローベンゼンスルホニルク
ロリド、２−または３−ベンゾイルクロリド、４−メチ
ル−３−二トローベンゾイルクロリド、３−メチル−４
−ニトロベンゾイルクロリド、４−メチル−２＝ニトロ
−ベンゾイルクロリド、２−メチル−４−ニトロ−ベン
ゾイルクロリド、２〜メチル−５−二トローベンゾイル
クロリド、４−クロロ−２−ニトロ−ベンゾイルクロリ
ド、５−クロロ−２−ニトロ−ベンゾイルクロリド、６
−クロロ−２−ニトロ−ベンゾイルクロリド、２−クロ
ロ−３−ニトロ−ベンゾイルクロリド、４−クロロ−３
−ニトロ−ベンゾイルクロリド、６−クロロ−３−ニト
ロ−ベンゾイルクロリド、１−スルホ−２−アミノナフ
タレン−５−スルホニルクロリド、２−クロロ−４−ニ
トロベンゾイルクロリド、４ブロモ−２−ニトロベンゾ
イルクロリド、２−ブロモ−４−ニトロベンゾイルクロ
リド、４−ブロモ−３−ニトロベンゾイルクロリド、６
−ブロモ−３−ニトロベンゾイルクロリド、４−メチル
−３−二トロベンゼンスルホニルクロリド、１−スルホ
−２−アミノナフタレン、５−スルホニルクロリド、３
−メチル−４−二トロベンゼンスルホニルクロリド、４
−メチル−２−二トロベンゼンスルホニルクロリド、２
−メチル−４−二トロベンゼンスルホニルクロリド、２
−メチル−５−二トロベンゼンスルホニルクロリド、４
−クロロ−２−ニトロベンゼンスルホニルクロリド、５
−クロロ−２−ニトロベンゼンスルホニルクロリド、６
−りコロ−２−ニトロベンゼンスルホニルクロリド、２
−クロロ−３−二トロベンゼンスルホニルクロリド、４
−クロロ−３−二トロベンゼンスルホニルクロリド、６
−クロロ−３−二トロベンゼンスルホニルクロリド、２
−クロロ−４−ニトロベンゼンスルホニルクロリド、４
−プロモー２−二トロベンゼンスルホニルクロリド、２
−プロモー４−二トロベンゼンスルホニルクロリド、４
−フロモー３−二トロベンゼンスルホニルクロリド、６
−フロモー３−ニトロベンゼンスルホニルクロリドが挙
げられる。

一般式（７）のアミノ化合物として、例えば４−（β−
ヒドロキシエチルスルホニル）−１−（β−アミノエチ
ル）−ベンゼン、５−（β−ヒドロキシエチルスルホニ
ル）−２−（β−アミノエチル）−ベンゼンスルホン酸
、４−（β−ヒドロキシエチルスルホニル）−２−スル
ホ−ベンジルアミンおよび４−（β−ヒドロキシエチル
スルホニル）ベンジルアミンが挙げられる。

この方法で本発明により得ることができ、且つ同様に新
規の一般式（８） （式中、アリーレン、Ｘ、Ｍ、−およびｎが上記の意義
を有する）に相当する本発明によるニトロアニリン化合
物を、次いで上記化合物が反応ツマ・ノチから、例えば
結晶化により或いは溶剤を留去するか或いは酸性化およ
び濾過により単離された後に、公知の方法と同様の方法
で一般式（５）に相当するアミノ化合物にまで還元する
。即ち、パラジウム、白金またはＲａｎｅｙニッケル上
で５０〜１１０℃の間の温度で且つ過圧下に水素により
接触的に水素化することにより、或いは酸性媒体中の鉄
を用いて、例えばエタノール／氷酢酸中の鉄を用いてＢ
ｅｃｈａｔａｐ還元することによって成される。上記還
元は、このために好適な溶剤、例えば水、メタノールま
たはエタノール或いはこれらの混合物中で１テうことか
できる。

本発明による一般式（１）の化合物およびＹまたはＹ”
がβ−ヒドロキシエチル基である一般式（５）の化合物
の両者は、常套であり且つ公知の方法でＶまたはＹ“が
β−ヒドロキシエチル基以外の意義を有する化合物に、
従ってそのエステル誘導体、例えばその多塩基性無機酸
または脂肪族および芳香族カルボン酸またはスルホン酸
に、従って例えば２がスルファト基、ホスファト基、チ
オスルファト基、アセトキシ基またはトリイルスルホニ
ルオキシ基を示すか或いは塩素原子を示す化合物に変換
することができる。これに好適なエステル化剤およびア
シル化剤の例として、相当する無機または有機酸或いは
これらの無水物またはハロゲン化物或いはアミド、例え
ば硫酸、三酸化硫黄を含有する硫酸、クロロスルホン酸
、アミドスルホン酸、燐酸、燐酸オキシクロリド、燐酸
と五酸化燐との混合物、無水酢酸、トルエンスルホニル
クロリドおよびチオニルクロリドが挙げられる。

ＹまたはＹ゛がビニル基を示す化合物は、１０〜１２の
ｐＨで且つ４０〜５０°Ｃの温度において水性媒体中で
１０〜２０分間アルカリによりその類縁エステル誘導体
から製造することができる。例えば化合物（１）および
（５）のβ−（ジアルキルアミノ）−エチルスルホニル
およびβ−チオスルファトエチルスルホニル誘導体の合
成は、そのビニルスルホニル化合物と相当するジアルキ
ルアミンまたはチオ硫酸のアルカリ金属塩、例えばチオ
硫酸ナトリウムとの反応によって行うことができる。

基−５Ｏ□−Ｙまたは−ｓｏｗ−ｙ”のその他の基への
変換に関する全ての方法は、この繊維−反応性分野にお
ける当業者に馴染みのあるものであり、そして数多くの
例が文献に記載されている。

本発明による一般式（１）の化合物（以下、化合物（１
）という〉は、繊維−反応性を有しており、そして非常
に有効な染料性質を有する。従って上記化合物は、ヒド
ロキシ基および／また−はカルボキシアミド基を含有す
る材料を染色する（捺染することを含む）のに使用する
ことができる。このため、上記化合物（１）の合成にお
いて得られた溶液は、液体調製物として場合により緩衝
物質の添加の後に、そして場合により更に濃縮の後に直
接染料とし使用することができる。

上記化合物（１）は、水溶性化合物のための一般に公知
の方法で、例えば電解質、例えば塩化ナトリウムまたは
塩化カリウムによる反応媒体からの沈降或いは反応溶液
それ自身の例えば噴霧乾燥による蒸発により水性合成溶
液から沈降し単離することができる。後者の種の単離を
選択する場合、溶液中に存在するいかなる量のスルフェ
ートのために硫酸カリウムとして沈降させることによっ
て除去し、そして蒸発させる前に濾別する二のがしばし
ば望ましい。

従って、本発明は、化合物（１）をヒドロキシ基および
／またはカルボキシアミド基を含有する材料を染色（捺
染することを含む）する用途および上記の材料にこれら
を使用する方法に関するものでもある。かかる材料は、
繊維材料の形態で、特に紡織繊維の形態、例えばヤーン
、ワウンドパッケージおよび織布の形態で使用するのが
好ましい。

公知の方法に類似した方法をここで続けることができる
。

ヒドロキシ基を含有する材料は、天然または合成種のも
のであり、例えばセルロース繊維材料またはその再生生
成物およびポリビニルアルコールである。セルロース繊
維材料は、綿であることが好ましいが、その他の植物繊
維、例えばリネン、麻、ジュートおよびカラムシ繊維で
あることができ；再生セルロース繊維の例として、例え
ばビスコースステーブルおよびフィラメントビスコース
が挙げられる。

カルボキシアミド基を含有する材料の例として、例えば
合成および天然に生じるポリアミド類およびポリウレタ
ン類であり、特に繊維の形態であり、例えば羊毛または
その他の獣毛、シルク、レザーポリアミド−６，６、ポ
リアミド−６、ポリアミド−１１およびポリアミド−４
が挙げられる。

本発明に従って使用する場合、化合物（１）を水溶性繊
維−反応性染料に公知の使用技術により上記の基質、特
に繊維材料に適用し、固定することができ、例えば溶解
した形態で化合物（１）を上記基質に導入するか或いは
これを基質上または基質中に場合により熱および／また
は場合によりアルカリ荊により適用することによって固
定することができる。かかる染色および固定法は、文献
において数多くの例で記載されている（例えばヨーロッ
パ特許出願公開第０．１８１．５８５　Ａ２号を参照の
こと）。

上記化合物（１）は、高い程度の吸尽および固定によっ
て区別される。

特にセルロース繊維において、本発明による染色は、染
色の乾燥状態および例えば発汗溶液で示された湿潤状態
の両方において良好な光堅牢性を示し、更に良好な湿潤
堅牢性、例えば６０〜９５゛Ｃにおける洗濯に対する堅
牢性−バーボレートの存在下を含む一酸およびアルカリ
ミリング、過染色および発汗に対する堅牢性、酸または
アルカリ性汗に対する良好な堅牢性、水蒸気に対する高
い耐性、アルカリ、酸、水および海水に対する良好な堅
牢性、そして更には良好な耐裂性、アイロンに対する堅
牢性および剥離に対する堅牢性を示す、同様に上記化合
物は１．酢酸をなおも含有する湿潤の染色された材料を
保存する際の酸の存在下における保存に（「酸退色」）
対する高い耐性を有する。

（実施例） 以下の実施例は、本発明を説明するためのものである。

部およびパーセントデータは、他に断りのない限りは、
重量によるものである。重量部と容量部との関係は、ｋ
ｇと２との関係と同一である。

以下の実施例において、式の形態で記載された化合物は
、遊離酸形で示される。即ち、一般に上記化合物は、こ
れらのアルカリ金属塩、例えばリチウム、ナトリウムま
たはカリウム塩の形態で調製されそして単離され、そし
てこれらの塩の形態で染色するのに使用される。同様に
して、以下の実施例、特に表例において遊離酸形で記載
された出発化合物および成分を、合成においてそのまま
或いはその塩形、好ましくはアルカリ金属塩の形態で使
用することができる。

本発明による化合物に関して報告された最大吸収（λ、
□）は、アルカリ金属塩の溶液から測定された。表例に
おいてλ、□値を、色合いの欄において括弧内に示す。

波長はｎ＋＋＋である。

実施例Ａ ５０部の２規定水酸化ナトリウム水溶液を１００部の水
における２６．５５部のβ−（４−θ′−ヒドロキシエ
チルスルホニル−フェニル）−エチルアミン塩酸塩の溶
液に約５°Ｃの温度で加え、次いで５０部のアセトン中
の１８．６部の４−ニトロベンゾイルクロリドの溶液を
攪拌しながら、約５°Ｃの温度および９．５のｐＦＩを
保持しながら加える。続いて、この混合物を１０°Ｃで
更に２時間、次いで３０℃で２時間攪拌し、そして沈降
した生成物を濾別し、水洗し、そして減圧下に６０°Ｃ
で乾燥させる。エタノールからの再結晶の後、これは１
６３〜１６６°Ｃの融点を有する。

元素分析により以下の値が与えられた（分子量に関する
計算＝３７８）。

計算：　Ｃ５４，ＯＸ　Ｈ４，７Ｘ　　Ｎ　７．４Ｘ　
Ｓ　８．５ｍ。

実験：　Ｃ５３，８Ｘ　Ｈ４，８５Ｘ　Ｎ　７．５ｚＳ
　７．８＄　。

これは、以下の化学式を有する。

実施例Ｂ ３７．８部の実施例Ａの４−ニトロ−ベンズアミド化合
物を８０〜９０°Ｃにおいて２００部の水、２００部の
エタノール、１部の氷酢酸および２０部の鉄粉からなる
熱混合物に導入する。続いて、この反応混合物を更に１
時間沸点で攪拌し、そして熱時吸引下に濾別し、そして
残留物を少量の等量のエタノールと水との熱混合物で濯
ぐ、４−アミノ〜Ｎ゛〜［β〜（４゛−β°−ヒドロキ
シエチルスルホニル−フェニル）エチル１−ベンズアミ
ドが濾液から晶出する。これを、０〜５℃の間の温度で
濾別し、少量のエタノール／水１：１で濯ぎ、そして等
量のエタノールと水との混合物から再結晶する。

融点：２１５〜２１７℃。

元素分Ｆｒ（ＭＷ−３４８）　。

計算：　Ｃ５８，６！　Ｈ５，７５Ｘ　８８．０５Ｘ　
５９．２Ｘ。

実験：Ｃ５８，７χＨ６，ＯＸ　　Ｎ　８．４Ｘ　　Ｓ
　９．１χ。

これは、以下の化学式を有する。

ｃＩｉ、＞−ｏｋｉ Ｌ；ｋｉ２−υと 実施例Ｃ ２１，６部の炭酸ナトリウムを８０℃において１００部
の水における２６．５５部のβ−（４−β′−ヒドロキ
シエチルスルホニル−フェニル）エチルアミン塩酸塩の
溶液に加える。次いでＩＢ、６部の３−ニトロベンゾイ
ルクロリドを８０℃の温度で１５分間かけて加え、続い
てこの混合物を８０’Ｃで更に１５分間攪拌し、徐々に
冷却し、そして沈降した生成物を２０’Ｃで濾別し、水
で中性に洗浄し、そして減圧下に６０℃で乾燥させる。

メタノール／水１：２からの再結晶の後、得られる３−
ニトロ−Ｎ−［β−（４−β°−ヒドロキシエチルスル
ホニル−フェニル）エチル１−ペンズアミトハ１４８〜
１４９℃の融点を存する。

元素分析（ＭＷ・３４８）。

計算：　Ｃ５４，０χ）Ｉ　４．７６χＮ７．４χ　ｓ
８．５χ。

実験：　Ｃ５４，０χＨ４，８０χＮ　７．１Ｘ　　Ｓ
　８．７Ｌ実施例Ｄ ３７．８部の実施例Ｃのニトロ−ベンズアミドを８０〜
９０°Ｃにおいて４００部の水、２００部のエタノール
、１部の氷酢酸および２０部の鉄粉からなる熱混合物に
、激しく攪拌しながら導入する。この反応を沸点で更に
１時間続け、次いでこの反応混合物を炭酸ナトリウムに
よりｐＦＩ８とし、残留物を上記熱溶液から除去し、そ
して５０部の等量のエタノールと水との熱混合物で洗浄
し、そして濾液を減圧下に蒸発させる。

得られる３〜アミノ−Ｎ’−［β−（４′−β′−ヒド
ロキシエチルスルホニル−フェニル）−エチル］−ベン
ズアミドは、エタノール／水１：２からの再結晶の後、
１４２〜１４３°Ｃの融点を有する。

元素分Ｆｒ（ＭＷ＝３４８＞。

計算：Ｃ５８，６χＨ５，７５χＮ　８．０５χ　Ｓ９
．２χ。

実験：　Ｃ５Ｂ、６２８５．８χ　Ｎ７．９χ　Ｓ　９
．０！。

実施例Ｅ ２８部の重炭酸ナトリウムを２５０部の水中における２
６．５部のβ−（４°−β°−ヒドロキシエチルスルホ
ニル−フェニル）−エチルアミン塩酸塩に加え、次いで
２３．３５部の４−アセチルアミノ−ベンゼンスルホニ
ルクロリドを加える。引き続きの攪拌を室温で更に１５
分間続け、次いで残留物を吸引により濾別して、そして
少量の水で洗浄する。次いでアセチルアミノ基の加水分
解のため、残留物を４３０部の１０部濃度塩酸水溶液中
で還流温度で３０分間処理する。この混合物を２０°Ｃ
まで冷却した後、ｐＨを７にし、そして生成物を吸引に
より濾別し、水洗・し、そして減圧下に乾燥させる。

水からの再結晶の後、得られた４−アミ／−Ｎ’−［β
−（４’−β１−ヒドロキシエチルスルホニル−フェニ
ル）−エチル１　ベンゼンスルホンアミドは、１１７〜
１１８°Ｃの融点を有する。

元素分析（四・３８４）　。

計算：Ｃｓｏ、ｏｘ　Ｈ５，２２Ｎ　７．３２　　Ｓ　
１６．７Ｘ。

実験：Ｃ５０，ＩＺＨ５，ＩＸ　　Ｎ７．４＄　　Ｓ１
６．７ｚ。

これは、以下の化学式を有する。

実施例１ ５〜１０°Ｃにおいて１００％濃度の硫酸中においてβ
−スルファトエチルスルホニル化合物をエステル化しく
実施例Ｅ）、引続き氷水における再結晶により常套の方
法で得られる４−アミノ−Ｎｏ−［β（４′−β”−ヒ
ドロキシエチルスルホニル−フェニル）−エチルｌ　ベ
ンゼンスルホンアミドを７００部の水における１１１．
４部のこの化合物および１６．５部の亜硝酸ナトリウム
の溶液を４３部の３０部濃度塩酸水溶液と７００部の氷
の混合物中で５〜１０°Ｃの温度で攪拌することによっ
てジアゾ化する。引続き数時間攪拌した後、過剰の亜硝
酸塩をアミドスルホン酸により除去する。

３１．９部の１−アミノ−８−ナフトール−３，６−ジ
スルホン酸を加え、第１カップリング反応を１．５のｐ
Ｈでそして１０°Ｃの温度で行い、次いで第２カ・ンプ
リング反応を５のｐＨでそして１０°Ｃの温度で行う。

カップリングが終了した際に、本発明によるジアゾ化合
物が塩化カリウムにより沈降させ、そして濾過により単
離され、そして乾燥される。これは、アルカリ金属塩と
して、主としてカリウム塩として電解質塩（主として塩
化カリウムを含有する）を含有する濃い青色の形態で得
られる。これを、遊離酸形で記載すると式 ％式％） を存し、そして非常に良好な繊維−反応性染料性質を有
する。これは、上記に記載した繊維材料、例えば特にセ
ルロース繊維材料、例えば綿を繊維−反応性染料の分野
において常套の使用方法により高い程度の固定で濃い青
色に堅牢染色する。本発明によるジアゾ化合物により得
られる染色および捺染の良好な堅牢性のうち、６０°Ｃ
における洗濯に対する堅牢性゛および光に対する堅牢性
および汗の存在下における光に対する堅牢性が特別であ
ると主張しえる。更に、本発明による化合物は、高い着
色力によって区別される。

実施例２ ５５．７部の実施例Ｅの化合物のスルファト誘導体（実
施例１を参照のこと）を、実施例１の指示と同様にして
ジアゾ化し、そして２３部の１−ナフ）　−ルー５−ス
ルホン酸と５のｐＨでそして１０〜１５゛Ｃの温度でカ
ップリングする。次いで、この合成溶液を６０°Ｃに加
熱し、そして濾過により純化し、そして本発明によるモ
ノアゾ化合物を塩化ナトリウムにより塩析することによ
って単離する。これを、遊離酸形で記載すると式 ％式％） を有し、そして非常に良好な繊維−反応性染料性質をし
、そして上記に記載した繊維材料、例えば特にセルロー
ス繊維材料、例えば綿を繊維−反応性染料の分野におい
て常套の使用方法により高い程度の固定で濃い青色に堅
牢染色する。堅牢性のうち、６０°Ｃにおける洗濯に対
する堅牢性および光に対する堅牢性および汗の存在下に
おける光に対する堅牢性が特別であると主張しえる。更
に、本発明による化合物は、高い着色力によって区別さ
れる。

実施例３ ３４．８部の３−アミノ−Ｎｏ−［β−（４°−β゛−
ヒドロキシエチルスルホニルフェニル）−エチル１ベン
ズアミド（実施例りを参照のこと）を４０〜４５℃で１
８４部の１００濃度硫酸に溶解させる。引き続いてこの
溶液を、５０°Ｃで更に１時間攪拌し、そして５°Ｃに
冷却し、そして４３．２５部の３７％濃度硫酸ニトロシ
ルを約０°Ｃでゆっくりと添加する。この混合物を５℃
で更に１５分間攪拌し、次いで２０°Ｃで３０分間攪拌
し、次いで攪拌しながら５００部の氷に注ぎ、その際に
温度を５℃を越えないようにする。引続き数時間攪拌し
た後、過剰の亜硝酸塩をアミドスルホン酸により分解す
る。

１５００部の水における２２．４部の１−ナフトール−
４−スルホン酸の中性溶液を５°Ｃでこの溶液に加え、
ｐｌ＋を炭酸カルシウムにより６とし、このｐＦｌでそ
して１０〜２０″Ｃの温度でカップリング反応を行う。

次いで、この混合物を４０℃に加熱し、亜硫酸カルシウ
ムを濾別し、そして本発明によるアゾ化合物を濾液の容
量に基づいて２５％の塩化カリウムおよび５％の塩化ナ
トリウムにより濾液から沈降させる。

濾過後、濾紙上の残留物を飽和塩化ナトリウム水溶液で
洗浄し、そして減圧下に６０°Ｃで乾燥させる。

これにより式 ％式％） の化合物の本発明によるアルカリ金属塩（主にカリウム
塩）の赤色塩−含有粉末が得られ、これは、非常に良好
な繊維−反応性染料性質を有し、そして特にセルロース
繊維材料を常套の適用および固定方法により良好な堅牢
性で濃い赤色に染色する。

上記の良好な堅牢性のうち、６０”Ｃにおける洗濯に対
する堅牢性および光に対する堅牢性および汗の存在下に
おける光に対する堅牢性が特別であると主張しえる。

実施例４ 実施例Ｂの４−アミノ−ベンズアミド化合物のジアゾニ
ウム塩の硫酸溶液を実施例３と同様にして調製し、そし
て５００部の水における３０．４部の１−ナフトール−
３，６−ジスルホン酸の中性溶液を、５°Ｃでこの溶液
に加える。ｐＨを先ず１６部の炭酸ナトリウムで、次い
で炭酸カルシウムで４〜４．５の値とし、このｐＨ範囲
内でそして１０〜２０℃の温度でカップリング反応を行
い、次いで、この合成溶液を５０°Ｃに加熱し、硫酸カ
ルシウムを濾別し、そして本発明によるアゾ化合物を塩
化カルシウムにより塩析によって単離する。

これにより式 ％式％） の化合物の本発明によるアルカリ金属塩（主にカリウム
塩）が得られ、これは、非常に良好な繊維反応性染料性
質を有し、そして特にセルロース繊維材料をｍ維−反応
性染料の分野における常套の使用技術で良好な堅牢性を
有する帯赤薄橙色に染色する。上記の良好な堅牢性のう
ち、６０〜９５°Ｃにおける洗濯に対する堅牢性および
染色の乾燥状態およびおよび飲料水または汗により湿ら
された状態の両方で良好な光に対する堅牢性が特別であ
ると主張しえる。

実施例５ 実施例Ｂに記載した３８．３部の４−アミ八ベンズアミ
ドのジアゾニウム塩の硫酸溶液を実施例３の指示に従っ
て調製する。これを、６０部の水中で攪拌し、そして３
１．９部の１＝アミ八８ナフトール−３，６−ジスルホ
ン酸を加える。ｐｌｌを約１６部め炭酸ナトリウムによ
り次いで炭酸カルシウムを用いて１〜１．５にする。第
１カンプリング反応を１．５のｐＨでそして１０°Ｃの
温度で行う。

第２カップリング反応に関して、４３０部の水中におけ
る２８．１部の３−（β−スルファトエチルスルホニル
）−アニリンを加える。ｐｉ（を炭酸カルシウムにより
６〜７の間にし、そして第２カップリング反応をこのｐ
Ｈでそして２０゛Ｃで行う。

本発明によるジアゾ化合物を常套の方法でアルカリ金属
塩の形態で単離する。これは、遊離酸形で記載すると式 ％式％） を有し、そして非常に良好な繊維−反応性染料性質を有
し、そして特にセルロース繊維材料を常套の使用技術で
良好な堅牢性を有する濃い青色に染色する。上記の良好
な堅牢性のうち、６０”Ｃにおける洗濯に対する堅牢性
および光に対する堅牢性および汗の存在下における光に
対する堅牢性が特別であると主張しえる。

実施例６ ５１．４部の１〜スルホ〜２−アミノナフタレン−５−
（Ｎ−［−（４’−β１−ヒドロキシエチルスルホニル
−フェニル）−エチル１　）−スルホンアミドラ２０〜
２５℃で１００部の濃硫酸に溶解させ、そしてこの溶液
を３００部の氷および３０部の塩化ナトリウムに１０”
Ｃ以下で加える。沈降したスルファト化合物を吸引によ
り濾別し、少量の２０部濃度塩化ナトリウム水溶液で洗
浄し、吸引乾燥し、１０００部の水に懸濁させ、そして
中性条件下に重炭酸ナトリウムを使用して溶解させる０
次いで、アミノナフタレン化合物を常套の方法でジアゾ
化し、そしてジアゾ化生成物を２８．４部の１−（４’
−スルホエチル）−３−カルボキシ−５−ビラゾロンと
５〜６のｐｌでそして１０〜２０’Ｃの温度でカップリ
ングさせる０式 ％式％） の本発明によるアゾ化合物を常套の方法で、例えば塩化
カリウムを用いて塩析させることによってア・ルカリ金
属塩として単離する。これは、非常に良好な繊維−反応
性染料性質を有しており、例えばセルロース繊維材料を
良好な堅牢性を有する濃い黄色に染色する。上記の良好
な堅牢性のうち、６０℃における洗濯に対する堅牢性お
よび光に対する堅牢性および汗の存在下における光に対
する堅牢性が特別であると主張しえる。

実施例７〜１０３ 遊離酸形で記載された一般式（Ａ） に相当する本発明による別のアブ化合物をそのカップリ
ング成分Ｈ−にとともに以下の表側に記載する。これら
の化合物は、本発明による方法により、例えば上記実施
例に従って、記載されたカップリング成分を一般式（５
）に相当する一般式（Ａ）から見出し得る芳香族アミン
化合物上カップリングすることによって調製することが
でき、そして同様にして非常に良好な繊維−反応性染料
性質を有する。

上記の記載において記載された材料において、例えば特
にセルロース繊維において、これらは、繊維−反応性染
料に常套の適用および固定方法により特定の表側に記載
した色合いで（この場合綿に）且つ良好な堅牢性を有す
る濃い染色および捺染を与える。括弧中に記載された値
は、ｒｕｎで示された最大吸収（ス□、）である。

実施例１０４〜２００ 遊離酸形で記載された一般式（Ｂ） に相当する本発明による更に別のアゾ化合物をそのカッ
プリング成分！（−にとともに以下の表例に記載する。

これらの化合物は、本発明による方法により、例えば上
記実施例に従って、記載されたカップリング成分を一般
式（５）に相当する一般式（Ｂ）から見出し得る分香族
アミン化合物とカンプリングすることによって調製する
ことができ、そして同様にして非常に良好な繊維−反応
性染料性質を有する。上記の記載において記載された材
料において、例えば特にセルロース繊維において、これ
らは、繊維−反応性染料に常套の適用および固、定方性
により特定の表例に記載した色合いで（この場合綿に）
且つ良好な堅牢性を有する濃い染色および捺染を与える
。括弧中に記載された値は、ｎｍで示された最大吸収（
λ□、）である。

実施例２０１〜３４０ 遊離酸形で記載された一般式（Ｃ） に相当する本発明による更に別のアブ化合物をそのカッ
プリング成分Ｈ−にとともに以下の表例に記載する。こ
れらの化合物は、本発明による方法により、例えば上記
実施例に従って、記載されたカップリング成分を一般式
（５）に相当する一般式（Ｃ）から見出し得る芳香族ア
ミン化合物とカップリングすることによって調製するこ
とができ、そして同様にして非常に良好な繊維−反応性
染料性質を有する。これらは、繊維−反応性染料に常套
の適用および固定方法により上記の記載において記載さ
れた材料に例えば特にセルロース繊維に特定の表例に記
載した色合いで（この場合綿に）且つ良好な堅牢性を有
する濃い染色および捺染を与える。

括弧中に記載された値は、ｎ＋ｉで示された最大吸収（
λ、□）である。

実施例 ３４１〜４０７ 遊離酸形で記載された一般式（Ｄ） に相当する本発明による更に別のアゾ化合物をそのカッ
プリング成分Ｈ−にとともに以下の表側に記載する。こ
れらの化合物は、本発明による方法により、例えば上記
実施例に従って、記載されたカップリング成分を一般式
（５）に相当する一般式（Ｄ）から見出し得る芳香族ア
ミノ化合物とカップリングすることによって調製するこ
とができ、そして同様にして非常に良好な繊維−反応性
染料性質を存する。これらは、繊維−反応性染料に常套
の適用および固定方法により上記の記載において記載さ
れた材料に例えば特にセルロース繊維に特定の表側に記
載した色合いで（この場合綿に）且つ良好な堅牢性を有
する濃い染色および捺染を与える。

括弧中に記載された値は、ロー示された最大吸収（λ、
、Ｘ）である。

実施例４０８〜４７５ 遊離酸形で記載された一般式（Ｅ） に相当する本発明による更に別のアゾ化合物をそのカッ
プリング成分Ｈ−にとともに以下の表側に記載する。こ
れらの化合物は、本発明による方法により、例えば上記
実施例に従って、記載されたカップリング成分を一般式
（５）に相当する一般式（Ｅ）から見出し得る芳香族ア
ミノ化合物とカップリングすることによって調製するこ
とができ、そして同様にして非常に良好な繊維−反応性
染料性質を有する。これらは、繊維−反応性染料に常套
の適用および固定方法により上記の記載において記載さ
れた材料に例えば特にセルロース繊維に特定の表側に記
載した色合いで（この場合綿に）且つ良好な堅牢性を有
する濃い染色および捺染を与える。

括弧中に記載された値は、ｎｍで示された最大吸収（λ
、１、）である。

実施例４７６〜５４２ 遊離酸形で記載された一般式（Ｆ） のカンプリング成分）１−にとともに以下の表側に記載
する。これらの化合物は、本発明による方法により、例
えば上記実施例に従って、記載されたカップリング成分
を一般式（５）に相当する一般式（Ｆ）から見出し得る
芳香族アミノ化合物とカップリングすることによって調
製することができ、そして同様にして非常に良好な繊維
−反応性染料性質を存する。これらは、繊維−反応性染
料に常套の適用および固定方法により上記の記載におい
て記載された材料に例えば特にセルロース繊維に特定の
表側に記載した色合いで（この場合綿に）且つ良好な堅
牢性を有する濃い染色および捺染を与える。

括弧中に記載された値は、ｎｍで示された最大吸収（λ
、□）である。

好な堅牢性を有する濃い染色および捺染を与える。

括弧中に記載された値は、ｎｍで示された最大吸収（λ
、□）である。

実施例５４３〜６０８ 遊離酸形で記載された一般式（Ｇ） に相当する本発明による更に別のアゾ化合物をそのカッ
プリング成分計にとともに以下の表側に記載する。これ
らの化合物は、本発明による方法により、例えば上記実
施例に従って、記載されたカップリング成分を一般式（
５）に相当する一般式（Ｇ）から見出し得る芳香族アミ
ノ化合物とカップリングすることによって調製すること
ができ、そして同様にして非常に良好な繊維−反応性染
料性質を有する。これらは、繊維−反応性染料に常套の
適用および固定方法により上記の記載において記載され
た材料に例えば特にセルロース繊維に特定の表側に記載
した色合いで（この場合綿に）且つ良実施例６０９〜６
３８ 遊離酸形で記載された一般式（１１） に相当する本発明による更に別のアヅ化合物をそのカッ
プリング成分り、およびＤ２とともに以下の表側に記載
する。これらの化合物は、本発明による方法により、例
えば実施例１および５に従って、ｌ−アミノ−８−ナフ
トール−３，６−ジスルホン酸を芳香族アミノ化合物り
、−ＮＨ２およびＤＺ−Ｎ）Ｉ２　（式中、Ｄ。

およびＤ２は特定の表側に記載された意義を有する）と
、先ずり、−ＮＨ，のジアゾニウム塩に関して酸性媒体
中で、次いでｏ２−Ｎｕｚのジアゾニウム塩に関して弱
酸性ないし中性媒体中でカンブリングすることによって
調製することができる。本発明によるこれらのジアゾ化
合物は、同様に非常に良好な繊維−反応性染料性質を有
する。これらは、繊維−反応性染料に常套の適用および
固定方法により上記の記載において記載された材料に例
えば特にセルロース繊維に特定の表側に記載した色合い
で（この場合綿に）且つ良好な堅牢性を有する濃い染色
および捺染を与える。括弧中に記載された値は、ｎ１１
で記載された最大吸収（７１１ｍ＋１　）である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式（１） Ｄ−Ｎ＝Ｎ−Ｋ（１） ［式中、 Ｄは式（２） ▲数式、化学式、表等があります▼ ｛式中、 Ｙはビニル基または式（３） −ＣＨ＿２−ＣＨ＿２−Ｚ（３） （式中、Ｚはアルカリにより除去されてビニル基を形成
   することができる置換基である）の基であり、 Ｘはカルボニル基またはスルホニル基であり、 アリーレンは、フェニレン残基またはナフチレン残基−
   両方ともスルホ基、１〜４の炭素原子を有するアルキル
   基、１〜４の炭素原子を有するアルコキシ基、カルボキ
   シ基またはハロゲン原子で置換することができる−であ
   り、 ｍは１または２の数であり、 ｎは０または１の数であり（そしてｎ＝０である場合、
   上記の基は水素原子である）、そして Ｈは水素原子または塩−形成金属原子である｝の基であ
   り、 Ｋは一つの位置においてカップリングすることができ、
   且つアゾ基も含有する水溶性−カップリング成分または
   二つの位置においてカップリングすることがでる水溶性
   −カップリング成分（各場合において、アミノベンゼン
   類、フェノール類、特にそれらのスルホン酸類およびカ
   ルボン酸類、ナフトール類、特にそのスルホン酸類およ
   びカルホン酸類、アミノナフトール類、特にそのスルホ
   ン酸類およびアシルアミノ−ナフトール類、特にそのス
   ルホン酸−各場合においてアルキルまたはアルケニル残
   基において各々１〜４または２〜４の炭素原子を有する
   アルカン−またはアルケンカルボン酸或いは芳香族カル
   ボン酸或いは芳香族スルホン酸或いはＮ−置換されたカ
   ルバミン酸のアシル残基を有する−からなる系からまた
   はジヒドロキシナフタレンスルホン酸、フェニルアゾ−
   およびナフチルアゾ−アミノナフトールスルホン酸、５
   −ピラゾロン類および５−アミノピラゾロン類、アセト
   アセチルアリーリド類、２−ヒドロキシ−６−ピリドン
   類およびヒドロキシキノリン類からなる系からなる）で
   あり、Ｋが染料に常套の置換基に加えて繊維−反応性の
   基を含有することも可能である］ の水溶性アゾ化合物。 ２、Ｋが式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ｍ＿１は１、２または３の数を示す）の基であ
   る請求項１に記載の化合物。 ３、Ｋが式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾５はベンゾイルアミノ基または２〜５の炭
   素原子を有するアルカノイルアミノ基であり、そしてｍ
   ＾＊は１または２の数を示す）の基である請求項１に記
   載の化合物。 ４、Ｋが式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｄ＾＊は式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、アリーレン、Ｘ、ｍ、ｎおよびＹは請求項１で
   与えられた意義を有する）の残基である］の残基である
   請求項１に記載の化合物。 ５、Ｋが式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｍは請求項１に記載された意義のうちの一つを
   持ち、そしてＤ＾＊はフェニル残基−１〜４の炭素原子
   を有するアルキル基、１〜４の炭素原子を有するアルコ
   キシ基、塩素原子、臭素原子、ヒドロキシ基、カルボキ
   シ基、スルホ基、カルバモイル基、スルファモイル基お
   よび２〜５の炭素原子を有するアルカノイルアミノ基か
   らなる群から選ばれた１、２または３個の置換基により
   および／または式−ＳＯ＿２Ｙ（式中、Ｙは請求項１で
   与えられた意義を有する）の基により置換することがで
   きる−であるか或いはまたはナフチル残基−１、２また
   は３個のスルホ基によりまたは１または２個のスルホ基
   および１または２個の式−ＳＯ＿２Ｙ（式中、Ｙは請求
   項１で与えられた意義を有する）の基により、或いはた
   だ１個のかかる−ＳＯ＿２Ｙ基により置換することもで
   きる−である〕の残基である請求項１に記載の化合物。 ６、ｎが数０を示す請求項１〜５のいずれか一つに記載
   の化合物。 ７、ｍが数０を示す請求項１〜６のいずれか一つに記載
   の化合物。 ８、アリーレンが非置換フェニレン残基である請求項１
   〜７のいずれか一つに記載の化合物。 ９、Ｙがビニル基またはβ−スルファトエチル基を示す
   請求項１〜８のいずれか一つに記載の化合物。 １０、Ｙがβ−スルファトエチル基を示す請求項１〜９
   のいずれか一つに記載の化合物。１１、Ｍが水素原子ま
   たはアルカリ金属原子を示す請求項１〜１０のいずれか
   一つに記載の化合物。 １２、アミノ化合物（５） ▲数式、化学式、表等があります▼（５） （式中、アリーレン、Ｘ、Ｍ、ｍおよびｎは請求項１で
   与えられた意義を有し、そしてＹ′はＹの意義のうちの
   一つを有するか或いはβ−ヒドロキシエチル基である）
   のジアゾニウム化合物を式Ｈ−Ｋ（式中、Ｋは請求項１
   で与えられた意義を有する）のカップリング成分により
   カップリングし、そして場合により形成されたアゾ化合
   物をその他のジアゾ化合物またはカップリング成分と反
   応させ、次いで基Ｙ′がβ−ヒドロキシエチル基である
   限りは基Ｙに転換することからなる請求項１に記載され
   定義された式（１）の化合物の製造方法。 １３、請求項１の式（１）に相当する化合物をヒドロキ
   シ、および／またはカルボキシアミド基を含有する材料
   、特に繊維材料を染色（捺染することを含む）するのに
   使用する方法。 １４、染料を材料に適用または導入し、そして熱および
   ／またはアルカリ剤により固定するヒドロキシ−および
   ／またはカルボキシアミド基−含有材料、特に繊維材料
   を染色する（捺染することを含む）方法において、 染料として請求項１に記載の式（１）に相当する化合物
   を使用することからなる上記方法。 １５、式（５） ▲数式、化学式、表等があります▼（５） （式中、 Ｙ′はビニル基またはβ−ヒドロキシエチル基或いは式
   （３） −ＣＨ＿２−ＣＨ＿２−Ｚ（３） （式中、Ｚはアルカリにより除去されてビニル基を形成
   することができる置換基である）の基であり、 Ｘはカルボニル基またはスルホニル基であり、アリーレ
   ンは、フェニレン残基またはナフチレン残基−両方とも
   スルホ基、１〜４の炭素原子を有するアルキル基、１〜
   ４の炭素原子を有するアルコキシ基、カルボキシ基また
   はハロゲン原子で置換することができる−であり、ｍは
   １または２の数であり、 ｎは０または１の数であり（そしてｎ＝０である場合、
   上記の基は水素原子である）、そしてＭは水素原子また
   は塩−形成金属原子、特にアルカリ金属原子である）に
   相当する化合物。 １６、アリーレンがベンゼン環を示し、そしてアミノ基
   が基Ｘに対してメタ−またはパラ−位においてベンゼン
   環に結合されている請求項１５に記載の化合物。 １７、ｍが数２を示す請求項１５および１６のいずれか
   に記載の方法。 １８、ｎが数１を示す請求項１５〜１７のいずれか一つ
   に記載の方法。 １９、式（６） Ｃｌ−Ｘ−アリーレン−ＮＯ＿２（６） （式中、アリーレンおよびＸは請求項１５に与えられた
   意義を有する）の酸塩化物をアミノ化合物にまで還元し
   、そして所望により式残基Ｙ′で表されるβ−ヒドロキ
   シエチル基をその他の基Ｙ′に変換することからなる請
   求項１５に記載の化合物の製造方法。 ２０、請求項１５に記載の式（５）に相当する化合物を
   染料、特にアゾ染料の合成に使用する方法。