JP2695246B2 - 新規な二重アンカー反応性染料及びその中間体としてのベンジル化合物 - Google Patents

新規な二重アンカー反応性染料及びその中間体としてのベンジル化合物

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JP2695246B2 JP1194394A JP19439489A JP2695246B2 JP 2695246 B2 JP2695246 B2 JP 2695246B2 JP 1194394 A JP1194394 A JP 1194394A JP 19439489 A JP19439489 A JP 19439489A JP 2695246 B2 JP2695246 B2 JP 2695246B2
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、一般式 〔式中 U1はC1〜C4−アルキル基、フエニル基、C2〜C10−アル
ケニル基又は次式 の残基を意味し、Q1及びQ2は同一でも異なつてもよく、
互いに無関係に水素原子又はC1〜C4−アルキル基、Q3は
アルカリ性反応条件下で脱離しうる基であり、 Ｚは次式 の残基を意味し、Q4は互いに無関係に水素原子又はシア
ノ基により置換されていてもよいC1〜C4−アルキル基、
U2はC1〜C4−アルキル基、フエニル基、C2〜C10−アル
ケニル基又は次式 の残基であり、Q5及びQ6は同一でも異なつてもよく、互
いに無関係に水素原子又はC1〜C4−アルキル基、Q7はア
ルカリ性反応条件下で脱離しうる基、ｗは０、１又は２
であり、 ｔは０、１又は２、 ｖは１又は２、 Ｘは（ａ）発色団の残基（これはさらに反応性基を有し
てもよく、そしてモノアゾー又はジスアゾ染料、トリフ
エンジオキサジン、アントラキノン、銅ホルマザン又は
金属化フタロシアニンから誘導されたものである）、あ
るいは （ｂ）カツプリング成分の残基（これにアゾ橋を介して
ジアゾ成分の残基がさらに結合していてもよく、そして
さらに反応性基を有してもよい）を意味し、 Ｌは（ａ）の場合は次式 の橋状員子を意味し、Q8は水素原子又はC1〜C4−アルキ
ル基、Q9及びQ10は同一でも異なつてもよく、互いに無
関係に水素原子又はC1〜C4−アルキル基、Q11は弗素原
子、塩素原子又は臭素原子であり、あるいは （ｂ）の場合はアゾ橋を意味し、 ただし２個の基U1及びU2の少なくとも一方はC1〜C4−ア
ルキル基又はフエニル基でないものとする〕で表わされ
る二重アンカー反応性染料に関する。
本発明はさらに、この染料の中間体として用いられる
新規なベンジル化合物に関する。
EP−A48355及びEP−A65732によれば、カツプリング成
分としての１−アミノ−８−ヒドロキシナフタリン−3,
6−又は4,6−ジスルホン酸とのアゾ染料から導かれ、そ
してフルオルー又はクロルトリアジン及び核置換されて
いない（スルホニルメチル）アニリンを基礎とするアン
カー成分を有する二重アンカー反応性染料が知られてい
る。
古い特許出願DE−A3731202の対象は、場合により金属
化されたアゾ染料から導かれ、そしてトリアジン／（ス
ルホニルメチル）アニリン誘電体を基礎とする二重アン
カー系を有する二重アンカー反応性染料である。
本発明の課題は、好ましい使用技術上の性質を有する
新規な二重アンカー反応性染料を提供することであつ
た。
これに応じて本発明者らは、前記式Ｉの新規な二重ア
ンカー反応性染料を見出した。
前記式Ｉに出現するすべてのアルキル基及びアルケニ
ル基は、直鎖状でも分岐状でもよい。
前記式Ｉに置換フエニル基が出現する場合には、特に
指示しない限り、置換基としては例えばC1〜C4−アルキ
ル基、C1〜C4−アルコキシ基又はハロゲン原子があげら
れる。
式Ｉ中のQ3及びQ7は、それぞれアルカリ性反応条件下
で脱離しうる基である。この種の基は、例えばCl、OSO3
H、SSO3H、OP（Ｏ）（OH）2、C1〜C4−アルキルスルホ
ニルオキシ基、場合により置換されたフエニルスルホニ
ルオキシ基、C1〜C4−アルカノイルオキシ基、C1〜C4−
ジアルキルアミノ基、次式 の基であり、Q12、Q13及びQ14は同一でも異なつてもよ
く、互いに無関係にC1〜C4−アルキル基又はベンジル
基、An はアニオンを意味する。
式Ｉ中のU1、U2、Q2、Q4、Q5、Q6、Q8、Q9、Q10、
Q12、Q13及びQ14は、例えばメチル基、エチル基、プロ
ピル基、ブチル基、イソブチル基又は二級ブチル基であ
る。
Q4はそのほか、２−シアノエチル基、２−又は３−シ
アノプロピル基である。
式Ｉ中のU1及びU2は、例えば次の基である。２−クロ
ルエチル、C2H4OSO3H、CH2−CH（CH3）OSO3H、C2H4SSO3
H、C2H4OP（Ｏ）（OH）2、２−（メチルスルホニルオキ
シ）エチル、２−（エチルスルホニルオキシ）エチル、
２−（プロピルスルホニルオキシ）エチル、２−（イソ
プロピルスルホニルオキシ）エチル、２−（ブチルスル
ホニルオキシ）エチル、２−（フエニルスルホニルオキ
シ）エチル（そのフエニル基は例えばC1〜C4−アルキ
ル、C1〜C4−アルコキシもしくはハロゲンにより置換さ
れていてもよい）、２−（ジメチルアミノ）エチル、２
−（ジエチルアミノ）エチル、２−（ジプロピルアミ
ノ）エチル、２−（ジイソプロピルアミノ）エチル、２
−（ジブチルアミノ）エチル、２−（Ｎ−メチル−Ｎ−
エチルアミノ）エチル、ビニル、１−プロペン−１−イ
ル、１−プロペン−２−イル又は２−ブテン−２−イ
ル。
U1及びU2はそのほか、例えば次の基である。２−（ト
リメチルアンモニウム）エチル、２−（トリエチルアン
モニウム）エチル、２−（メチル−ジエチルアンモニウ
ム）エチル、２−（トリブチルアンモニウム）エチル、
２−（ベンジル−ジエチルアンモニウム）エチル、２−
ピリジニウムメチル又は２−（２−、３−又は４−カル
ボキシレートピリジニウム）エチル、その際〔ペタイン
として存在する２−（２−、３−又は４−カルボキシレ
ートピリジニウム）エチル基を除いて〕アニオンＡ と
しては、弗化物、塩化物、臭化物、沃化物、モノー、ジ
ー又はトリクロル酢酸塩、フエニルスルホン酸塩、２−
又は４−メチルフエニルスルホン酸塩のアニオンが用い
られる。
次式 （式中U1、Ｚ及びｔはそれぞれ前記の意味を有する）で
表わされる繊維反応性の二重アンカー残基は、以下
「Ｅ」と呼ばれる。
好ましい二重アンカー反応性染料は、一般式 Ｘ〔−Ｌ−E1〕v （Ia） （式中Ｘ、Ｌ及びｖは前記の意味を有し、E1は次式 の残基を意味し、 Q2は水素原子又はメチル基、 Q3はOSO3、 Ｚは次式 の残基を意味し、Q6は水素原子又はメチル基であり、 ｔは０又は２を意味する）で表わされるものである。
特に好ましい二重アンカー反応性染料は、一般式 Ｘ〔−Ｌ−E2〕v （Ib） （式中Ｘ、Ｌ及びｖはそれぞれ前記の意味を有し、E2は
次式 の残基であり、Q2及びQ6は互いに無関係に水素原子又は
メチル基を意味する）で表わされるものである。
さらに特に好ましい二重アンカー反応性染料は、一般
式 Ｘ〔−Ｌ−E3〕V （Ic） （式中Ｘ、Ｌ及びｖはそれぞれ前記の意味を有し、E3は
次式 の残基である）で表わされるものである。
二重アンカー系Ｅのほかに、基Ｘはさらに他の反応性
基を有することができる。この種の基は例えばトリアジ
ン−、ピリミジン−又はビニルスルホニル化合物から導
かれる。
式Ｉ中のＸは例えばカツプリング成分の残基（これに
場合によりジアゾ成分の残基がアゾ橋を介してさらに結
合しており、そしてこれは場合により追加の反応性基を
有する）である。この場合、二重アンカー基Ｅはアゾ橋
（−Ｎ＝Ｎ−）を介して基Ｘに結合している。
この群の染料は、一般式 （Ｅ−Ｎ＝Ｎ−）aＫ （IVa） Ｅ−Ｎ＝Ｎ−Ｋ−Ｎ＝Ｎ−Ｄ （IVb） （式中Ｘはカツプリング成分の残基、Ｄはジアゾ成分の
残基、ａは１又は２を意味し、Ｅは前記の意味を有す
る）で表わされるものである。
この群の有用な染料は、例えば水溶性アゾ染料特に式
IVaのモノアゾ染料（ａ＝１）又は式IVbのジスアゾ染料
（これらはヒドロキシスルホニル基及び／又はカルボキ
シル基を有する）である。
重要なカツプリング成分HKは、例えばベンゾール系、
ナフタリン系、ピラゾロン系、ピリドン系又はヒドロキ
シピリミジン系の化合物から導かれる。
重要なジアゾ成分Ｄ−NH2は、例えばアニリン系又は
アミノナフタリン系の化合物から導かれる。
特に好ましい染料は、一般式 E1−Ｎ＝Ｎ−K1 （Ｖ） 〔式中E1は前記の意味を有し、K1はナフタリン系、ピラ
ゾール系、ピリドン系又はヒドロキシピリミジン系のカ
ツプリング成分の残基（これは場合により他の反応性基
を有する）である〕で表わされるものである。
さらに特に好ましい染料は、一般式 〔式中２個の基G1及びG2の一方は前記の意味を有する基
E1であり、他方は基D1であり、これはアニリン系又はナ
フタリン系のジアゾ成分の残基（これは場合により他の
反応性基を有する）を意味し、G3は環の３−位又は４−
位に存在するヒドロキシスルホニル基である〕で表わさ
れるものである。
式Ｉ中のＸはそのほか、例えばアゾ染料の場合により
金属化された残基である。好適なアゾ染料は自体公知で
あり、多数のものが例えばK.Venkataraman“The Chemis
try of Synthetic Dyes"VI巻、Academic出版1972年に記
載されている。アゾ染料は、一般式 Ｄ−Ｎ＝Ｎ−Ｋ（−Ｎ＝Ｎ−Ｄ）b （VII） （式中Ｄはジアゾ成分の残基、Ｋはカツプリング成分の
残基、ｂは０又は１である）で表わされるものである。
有用な染料は、例えば水溶性アゾ染料特に式VIIのモ
ノアゾ染料（ｂ＝０）であり、これはヒドロキシスルホ
ニル基及び／又はカルボキシル基を有することができ
る。
金属化されていないアゾ染料特にスルホン酸基及び／
又はカルボキシル基を有するものが好ましく、それぞれ
１〜６個のスルホン酸基を有するものが特に優れてい
る。
重要なアゾ染料は、例えばベンゾール−アゾ−ナフタ
リン系、ベンゾール−アゾ−１−フエニルピラゾール−
５−オン系、ベンゾール−アゾ−ベンゾール系、ナフタ
リン−アゾ−ベンゾール系、ベンゾール−アゾ−アミノ
ナフタリン系、ナフタリン−アゾ−ナフタリン系、ナフ
タリン−アゾ−１−フエニルピラゾール−５−オン系、
ベンゾール−アゾ−ピリドン系、ベンゾール−アゾ−ア
ミノピリジン系、ナフタリン−アゾ−ピリドン系、ナフ
タリン−アゾ−アミノピリジン系又はスチルベン−アゾ
−ベンゾール系のものである。
特に好ましい二重アンカー反応性染料は、次式 〔式中E1は前記の意味を有し、L1は次式 の残基であり、Q11は前記の意味を有し、G4は水素原
子、C1〜C4−アルキル基、塩素原子又はヒロドキシスル
ホニル基、K1はナフタリン系、ピラゾロン系、ピリドン
系又はヒドロキシピリミジン系のカツプリング成分の残
基（これは場合により他の反応性基を有する）である〕
で表わされるものである。
さらに、特に好ましい二重アンカー反応性染料は、次
式 〔式中E1及びL1は前記の意味を有し、G5はC1〜C4−アル
カノイル基、カルバモイル基、C1〜C4−モノ−又は−ジ
アルキルカルバモイル基、フエニルカルバモイル基又は
シクロヘキシルカルバモイル基、G6は水素原子、C1〜C4
−アルキル基、C1〜C4−アルコキシ基、ヒドロキシスル
ホニル基又は塩素原子、D2はアニリン系又はナフタリン
系のジアゾ成分の残基（これは場合により他の繊維反応
性基を有する）である〕で表わされるものである。
さらに、特に好ましい二重アンカー反応性染料は、次
式 （式中D2、E1及びL1は前記の意味を有し、G3は環の３−
位又は４−位のヒドロキシスルホニル基である）で表わ
されるものである。
さらに、有用な化合物は、次式 （式中D2、E1及びL1は前記の意味を有し、その際基−L1
−E1は環の６−位又は７−位に存在する）で表わされる
ものである。
さらに、特に好ましい二重アンカー反応性染料は、次
式 （式中D2、E1及びL1は前記の意味を有し、ｐ及びｒは
０、１又は２である）で表わされるものである。
さらに、有用な化合物は、次式 （式中G3は前記の意味を有し、２個の基G7及びG8の一方
は前記の意味を有する基D2であり、他方は次式 の残基であり、L1及びE2は前記の意味を有する）で表わ
されるものである。
繊維反応性基を有しないアニリン系及びアミノナフタ
リン系のジアゾ成分の芳香族残基Ｄは、例えば下記式の
アミンから導かれる。
これらの式中 ｍは０、１、２又は３、 ｐは０、１又は２、 ｑは０又は１、 R1はＨ、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、アセチ
ル、シアノ、カルボキシル、ヒドロキシスルホニル、C1
〜C4−アルコキシカルボニル、OH、カルバモイル、C1〜
C4−モノ−又は−ジアルキルカルバモイル、Ｆ、Cl、Br
又はCF3、 R2はＨ、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、シア
ノ、カルボキシル、ヒドロキシスルホニル、アセチルア
ミノ、C1〜C4−アルコキシカルボニル、カルバモイル、
C1〜C4−モノ−又は−ジアルキルカルバモイル、C1〜C4
−アルキルスルホニル、フエニルスルホニル又はフエノ
キシ、 Y1は直接結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−NHCO−、−CONH−、
−CO−、−NHSO2−、−SO2NH−、−SO2−、−CH＝CH
−、−CH2−CH2−、−CH2−、−NH−又は−Ｎ＝Ｎ−を
意味する。
R1がＨ、メチル、メトキシ、カルボキシル、ヒドロキ
シスルホニル、OH又はCl、R2がＨ、メチル、メトキシ、
カルボキシル、ヒドロキシスルホニル、アセチルアミノ
又はCl、Y1が−CO−、−SO2−、−CH＝CH−、−CH2−CH
2−、−CH2−又は−Ｎ＝Ｎ−を意味する成分が好まし
い。
ジアゾ成分として好適であり、式XIVa、XIVb、XIVc又
はXIVdに相当する芳香族アミンは、例えば次のものであ
る。アニリン、２−メトキシアニリン、２−メチルアニ
リン、４−クロル−２−アミノアニソール、４−メチル
アニリン、４−メトキシアニリン、２−メトキシ−５−
メチルアニリン、2,5−ジメトキシアニリン、2,5−ジメ
チルアニリン、2,4−ジメチルアニリン、４−ブチルア
ニリン、2,5−ジエトキシアニリン、２−クロルアニリ
ン、３−クロルアニリン、４−クロルアニリン、2,5−
ジクロルアニリン、４−クロル−２−ニトロアニリン、
４−クロル−２−メチルアニリン、３−クロル−２−メ
チルアニリン、４−クロル−２−アミノトルオール、４
−（ｐ−トリルスルホニル）アニリン、２−エトキシ−
１−ナフチルアミン、１−ナフチルアミン、２−ナフチ
ルアミン、４−ベンゾイルアミノ−２−エトキシアニリ
ン、４−メチルスルホニルアニリン、2,4−ジクロルア
ニリン−５−カルボン酸、２−アミノ安息香酸、４−ア
ミノ安息香酸、３−アミノ安息香酸、３−クロルアニリ
ン−６−カルボン酸、アニリン−２−、−３−又は−４
−スルホン酸、アニリン−2,5−ジスルホン酸、アニリ
ン−2,4−ジスルホン酸、アニリン−3,5−ジスルホン
酸、２−アミノトルオール−４−スルホン酸、２−アミ
ノアニソール−４−スルホン酸、２−アミノアニソール
−５−スルホン酸、２−エトキシアニリン−５−スルホ
ン酸、２−エトキシアニリン−４−スルホン酸、４−ヒ
ドロキシスルホニル−２−アミノ安息香酸、2,5−ジメ
トキシアニリン−４−スルホン酸、2,4−ジメトキシア
ニリン−５−スルホン酸、２−メトキシ−５−メチルア
ニリン−４−スルホン酸、４−アミノアニソール−３−
スルホン酸、４−アミノトルオール−３−スルホン酸、
２−アミノトルオール−５−スルホン酸、２−クロルア
ニリン−４−スルホン酸、２−クロルアニリン−５−ス
ルホン酸、２−ブロムアニリン−４−スルホン酸、2,6
−ジクロルアニリン−４−スルホン酸、2,6−ジメチル
アニリン−３−又は−４−スルホン酸、３−アセチルア
ミノ−６−スルホン酸、４−アセチルアミノ−２−ヒド
ロキシスルホニルアニリン、１−アミノナフタリン−４
−スルホン酸、１−アミノナフタリン−３−スルホン
酸、１−アミノナフタリン−５−スルホン酸、１−アミ
ノナフタリン−６−スルホン酸、１−アミノナフタリン
−７−スルホン酸、１−アミノナフタリン−3,7−ジス
ルホン酸、１−アミノナフタリン−3,6,8−トリスルホ
ン酸、１−アミノナフタリン−4,6,8−トリスルホン
酸、２−ナフチルアミン−５−、−６−又は−８−スル
ホン酸、２−アミノナフタリン−3,6,8−トリスルホン
酸、２−アミノナフタリン−6,8−ジスルホン酸、２−
アミノナフタリン−1,6−ジスルホン酸、２−アミノナ
フタリン−１−スルホン酸、２−アミノナフタリン−1,
5−ジスルホン酸、２−アミノナフタリン−3,6−ジスル
ホン酸、２−アミノナフタリン−4,8−ジスルホン酸、
２−アミノフエノール−４−スルホン酸、２−アミノフ
エノール−５−スルホン酸、３−アミノフエノール−６
−スルホン酸、１−ヒドロキシ−２−アミノナフタリン
−5,8−又は−4,6−ジスルホン酸、４−アミノジフエニ
ルアミン、４−アミノ−４′−メトキシジフエニルアミ
ン、４−アミノ−４′−メトキシジフエニルアミン−３
−スルホン酸、４−（２′−メチルフエニルアゾ）−２
−メチルアニリン、４−アミノアゾベンゾール、４′−
ニトロフエニルアゾ−１−アミノナフタリン、４−
（６′−ヒドロキシスルホニルナフチルアゾ）−１−ア
ミノナフタリン、４−（２′,5′−ジヒドロキシスルホ
ニルフエニルアゾ）−１−アミノナフタリン、４′−ア
ミノ−３′−メチル−３−ニトロベンゾフエノン、４−
アミノベンゾフエノン、４−（４′−アミノフエニルア
ゾ）ベンゾールスルホン酸、４−（４′−アミノ−３′
−メトキシフエニルアゾ）ベンゾールスルホン酸又は２
−エトキシ−１−ナフチルアミン−６−スルホン酸。
テトラゾ成分として好適であり、式XIVe又はXIVfに相
当する芳香族ジアミンは、例えば次のものである。1,3
−ジアミノベンゾール、1,3−ジアミノベンゾール−４
−スルホン酸、1,4−ジアミノベンゾール、1,4−ジアミ
ノベンゾール−２−スルホン酸、1,4−ジアミノ−２−
メチルベンゾール、1,4−ジアミノ−２−メトキシベン
ゾール、1,3−ジアミノ−４−メチルベンゾール、1,3−
ジアミノベンゾール−５−スルホン酸、1,3−ジアミノ
−５−メチルベンゾール、1,6−ジアミノナフタリン−
４−スルホン酸、2,6−ジアミノナフタリン−4,8−ジス
ルホン酸、3,3′−ジアミノジフエニルスルホン、4,4′
−ジアミノジフエニルスルホン、4,4′−ジアミノスチ
ルベン−2,2′−ジスルホン酸、2,7′−ジアミノジフエ
ニルスルホン、2,7′−ジアミノジフエニルスルホン−
4,5−ジスルホン酸、4,4′−ジアミノベンゾフエノン、
4,4′−ジアミノ−3,3′−ジニトロベンゾフエノン、3,
3′−ジアミノ−4,4′−ジクロルベンゾフエノン、4,
4′−又は3,3′−ジアミノジフエニル、4,4′−ジアミ
ノ−3,3′−ジクロルジフエニル、4,4′−ジアミノ−3,
3′−ジメトキシ−又は−3,3′−ジメチル−又は−2,
2′−ジメチル−又は−2,2′−ジクロル−又は−3,3′
−ジエトキシジフエニル、4,4′−ジアミノ−3,3′−ジ
メチル−6,6′−ジニトロジフエニル、4,4′−ジアミノ
ジフエニル−2,2′−又は−3,3′−ジスルホン酸、4,
4′−ジアミノ−3,3′−ジメチル−又は−3,3′−ジメ
トキシ−又は−2,2′−ジメトキシジフエニル−6,6′−
ジスルホン酸、4,4′−ジアミノ−2,2′,5,5′−テトラ
クロルジフエニル、4,4′−ジアミノ−3,3′−ジニトロ
ジフエニル、4,4′−ジアミノ−2,2′−ジクロル−5,
5′−ジメトキシジフエニル、4,4′−ジアミノジフエニ
ル−2,2′−又は3,3′−ジカルボン酸、4,4′−ジアミ
ノ−3,3′−ジメチルジフエニル−5,5′−ジスルホン
酸、4,4′−ジアミノ−２−ニトロジフエニル、4,4′−
ジアミノ−３−エトキシ−又は−３−ヒドロキシスルホ
ニルジフエニル、4,4′−ジアミノ−3,3′−ジメチルジ
フエニル−５−スルホン酸、4,4′−ジアミノジフエニ
ルメタン、4,4′−ジアミノ−3,3′−ジメチルジフエニ
ルメタン、4,4′−ジアミノ−2,2′,3,3′−テトラメチ
ルジフエニルメタン、4,4′−ジアミノジフエニルメタ
ン、4,4′−ジアミノスチルベン又は4,4′−ジアミノジ
フエニルメタン−3,3′−ジカルボン酸。
繊維反応性基Ｅを有してもよいアニリン系又はナフタ
リン系のジアゾ成分の芳香族残基Ｄは、例えば下記式 （これらの式中Ｌ、R1、R2、ｐ、ｑ、Y1及びＥは前記の
意味を有し、ｅ及びｆは同一でも異なつてもよく、互い
に無関係に０又は１を意味する）で表わされるアミンか
ら導かれる。
式VXa、XVb又はXVcに相当する芳香族アミンは、例え
ば次のものである。1,3−ジアミノベンゾール、1,3−ジ
アミノベンゾール−４−スルホン酸、1,3−ジアミノベ
ンゾール−4,6−ジスルホン酸、1,4−ジアミノベンゾー
ル、1,4−ジアミノベンゾール−２−スルホン酸、1,4−
ジアミノベンゾール−2,5−ジスルホン酸、1,4−ジアミ
ノ−２−メチルベンゾール、1,4−ジアミノ−２−メト
キシベンゾール、1,3−ジアミノ−４−メチルベンゾー
ル、1,4−ジアミノベンゾール−2,6−ジスルホン酸、1,
5−ジアミノ−４−メチルベンゾール−２−スルホン
酸、1,5−ジアミノ−４−メトキシベンゾール−２−ス
ルホン酸、1,6−ジアミノ−２−ナフトール−４−スル
ホン酸、1,6−ジアミノナフタリン−４−スルホン酸、
2,6−ジアミノナフタリン−4,8−ジスルホン酸、2,6−
ジアミノ−１−ナフトール−4,8−ジスルホン酸、1,3−
ジアミノベンゾール−５−スルホン酸、1,3−ジアミノ
−５−メチルベンゾール、2,6−ジアミノフエノール−
４−スルホン酸、５−アミノメチル−２−アミノナフタ
リン−１−スルホン酸、５−（Ｎ−メチルアミノメチ
ル）−２−アミノナフタリン−１−スルホン酸、4,4′
−ジアミノスチルベン−3,3′−ジカルボン酸、４−
（Ｎ−メチルアミノメチル）アニリン−２−スルホン酸
又は３−（Ｎ−メチルアミノメチル）アニリン−６−ス
ルホン酸。
カツプリング成分の残基Ｋは、好ましくはアニリン
系、ナフタリン系、ピラゾール系、ピリジン系、ピリミ
ジン系、インドール系又はアセトアセトアリーリド系に
由来し、繊維反応性基を有することもできる。
アニリン系及びナフタリン系の繊維反応性基不含のカ
ツプリング成分は、例えば下記式の化合物に相当する。
これらの式中 R3はＨ又はC1〜C4−アルキル、 R4はＨ、C1〜C4−アルキル又はフエニル（C1〜C4−アル
キル、C1〜C4−アルコキシ、Cl、Br又はヒドロキシスル
ホニルによりモノ−又はジ置換されていてよい）、 R5はＨ又はC1〜C4−アルキル（OH、シアノ、カルボキシ
ル、ヒドロキシスルホニル、ヒドロキシスルホニルオキ
シ、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル又はアセ
トキシにより置換されていてよい）、 R6はＨ、C1〜C4−アルキル（これはOH、シアノ、カルボ
キシル、ヒドロキシスルホニル、ヒドロキシスルホニル
オキシ、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル又は
アセトキシにより置換されていてよい）、ベンジル又は
フエニル（C1〜C4−アルキル、C1〜C4−アルコキシ、Cl
又はヒドロキシスルホニルにより置換されていてよ
い）、 R7はC1〜C6−アルキルウレイド、フエニルウレイド（C
l、メチル、メトキシ、ニトロ、ヒドロキシスルホニル
又はカルボキシルにより置換されていてよい）、C1〜C6
−アルカノイルアミノ、シクロヘキサノイルアミノ、ベ
ンゾイルアミノ（Cl、メチル、メトキシ、ニトロ、ヒド
ロキシルスルホニル又はカルボキシルにより置換されて
いてよい）又はOH、 R8はＨ、C1〜C6−アルキル特にC1〜C4−アルキル（それ
ぞれフエニル、C1〜C4−アルコキシ、OH、フエノキシ又
はC1〜C4−アルカノイルオキシにより置換されていてよ
い）、C5〜C7−シクロアルキル、ヒドロキシスルホニル
フエニル、C1〜C4−アルカノイル、カルバモイル、C1〜
C4−モノ−又は−ジアルキルカルバモイル、フエニルカ
ルバモイル又はシクロヘキシルカルバモイル、 R9はメトキシ、エトキシ、Cl、Br、アセチルアミノ、ア
ミノ、ウレイド、メチルスルホニルアミノ、エチルスル
ホニルアミノ、エチルスルホニルアミノ、ジメチルアミ
ノスルホニルアミノ、メチルアミノ、エチルアミノ、ジ
メチルアミノ又はジエチルアミノ、 R10はＨ、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、Cl又
はBrを意味し、 ｐ及びｍは前記の意味を有する。
個々には例えば次のものがあげられる。ｏ−又はｍ−
トルイジン、ｏ−又はｍ−アニシジン、クレシジン、2,
5−ジメチルアニリン、2,5−ジメトキシアニリン、ｍ−
アミノアセトニトリル、３−アミノ−４−メトキシアセ
トアニリド、３−アミノ−４−メチルアセトアニリド、
ｍ−アミノフエニル尿素、Ｎ−メチルアニリン、Ｎ−メ
チル−ｍ−トルイジン、Ｎ−エチルアニリン、Ｎ−エチ
ル−ｍ−トルイジン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ア
ニリン又はＮ−（２−ヒドロキシエチル）−ｍ−トルイ
ジン。
ナフトールスルホン酸は、例えば次のものである。１
−ナフトール−３−スルホン酸、１−ナフトール−４−
スルホン酸、１−ナフトール−５−スルホン酸、１−ナ
フトール−８−スルホン酸、１−ナフトール−3,6−ジ
スルホン酸、１−ナフトール−3,8−ジスルホン酸、２
−ナフトール−５−スルホン酸、２−ナフトール−６−
スルホン酸、２−ナフトール−７−スルホン酸、２−ナ
フトール−８−スルホン酸、２−ナフトール−3,6−ジ
スルホン酸、２−ナフトール−6,8−ジスルホン酸、２
−ナフトール−3,6,8−トリスルホン酸、1,8−ジヒドロ
キシナフタリン−3,6−ジスルホン酸、2,6−ジヒドロキ
シナフタリン−８−スルホン酸又は2,8−ジヒドロキシ
ナフタリン−６−スルホン酸。
さらに例えば次のものがあげられる。１−ナフチルア
ミン、Ｎ−フエニル−１−ナフチルアミン、Ｎ−エチル
−１−ナフチルアミン、Ｎ−フエニル−２−ナフチルア
ミン、1,5−ナフチレンジアミン、1,8−ナフチレンジア
ミン、１−ナフトール、２−ナフトール、1,5−ジヒド
ロキシナフタリン、1,6−ジヒドロキシナフタリン、1,7
−ジヒドロキシナフタリン、2,7−ジヒドロキシナフタ
リン、２−ヒドロキシナフタリン−３−カルボン酸−Ｎ
−フエニルアミド、２−ヒドロキシナフタリン−３−カ
ルボン酸−Ｎ−（２′−メトキシフエニル）アミド又は
２−ヒドロキシナフタリン−３−カルボン酸−Ｎ−
（２′,5′−ジメトキシフエニル）アミド。
アミノナフタリンスルホン酸の例は、１−ナフチルア
ミン−６−スルホン酸、１−ナフチルアミン−７−スル
ホン酸、１−ナフチルアミン−８−スルホン酸、２−ナ
フチルアミン−3,6−ジスルホン酸、２−ナフチルアミ
ン−5,7−ジスルホン酸又は２−ナフチルアミン−6,8−
ジスルホン酸である。
アミノナフトールスルホン酸としては、例えば次のも
のがあげられる。１−アミノ−５−ヒドロキシナフタリ
ン−７−スルホン酸、１−アミノ−８−ヒドロキシナフ
タリン−４−スルホン酸、１−アミノ−８−ヒドロキシ
ナフタリン−2,4−ジスルホン酸、１−アミノ−８−ヒ
ドロキシナフタリン−3,6−ジスルホン酸、１−アミノ
−８−ヒドロキシナフタリン−4,6−ジスルホン酸、２
−アミノ−５−ヒドロキシナフタリン−７−スルホン
酸、２−アミノ−８−ヒドロキシナフタリン−６−スル
ホン酸、２−アミノ−８−ヒドロキシナフタリン−3,6
−ジスルホン酸、２−アミノ−５−ヒドロキシナフタリ
ン−1,7−ジスルホン酸、１−アセチルアミノ−８−ヒ
ドロキシナフタリン−3,6−ジスルホン酸、１−ベンゾ
イルアミノ−８−ヒドロキシナフタリン−3,6−ジスル
ホン酸、１−アセチルアミノ−８−ヒドロキシナフタリ
ン−4,6−ジスルホン酸、１−ベンゾイルアミノ−８−
ヒドロキシナフタリン−4,6−ジスルホン酸、１−アセ
チルアミノ−５−ヒドロキシナフタリン−７−スルホン
酸、２−メチルアミノ−８−ヒドロキシナフタリン−６
−スルホン酸、２−メチルアミノ−８−ヒドロキシナフ
タリン−６−スルホン酸又は２−（３′−又は４′−ヒ
ドロキシスルホニルフエニル）アミノ−８−ヒドロキシ
ナフタリン−６−スルホン酸。
スルホン酸基及び／又はカルボキシル基を有し、そし
て水酸基及び／又はアミノ基に対し。−位又はｐ−位で
結合しているカツプリング成分が、特に重要である。
その他の系のカツプリング成分の例は、ピラゾロン
類、アミノピラゾール類、2,6−ジアミノピリジン類、
ピリドン類、ヒドロキシ−又はアミノピリミジン類、イ
ンドール類又はアセトアセトアリーリド類である。
この系の繊維反応性基不含のカツプリング成分は、例
えば下記式に相当する。
これらの式中 Ｔはベンゾール核又はナフタリン核、 T1はC1〜C4−アルキル、シクロヘキシル、ベンジル又は
フエニル（１個又は数個のＦ、Cl、Br、メチル、メトキ
シ、ニトロ、ヒドロキシスルホニル、カルボキシル、ア
セチル、アセチルアミノ、メチルスルホニル、スルフア
モイル又はカルバモイルにより置換されている）、 R11はメチル、カルボキシル、メトキシカルボニル、エ
トキシカルボニル又はフエニル、 R12はＨ又はC1〜C4−アルキル（メトキシ、エトキシ又
はシアノにより置換されていてよい）、 R13はＨ、メチル、ヒドロキシスルホニルメチル、ヒド
ロキシスルホニル、シアノ又はカルバモイル、 R14はＨ、C1〜C4−アルキル（フエニル、ヒドロキシス
ルホニルフエニル）、OH、アミノ、メトキシ、カルボキ
シル、ヒドロキシスルホニル、アセチルアミノ、ベンゾ
イルアミノ又はシアノにより置換されていてよい）、シ
クロヘキシル、フエニル（場合によりカルボキシル、ヒ
ドロキシスルホニル、ベンゾイルアミノ、アセチルアミ
ノ、メチル、メトキシ、シアノ又はClにより置換されて
いる）、又はアミノ（フエニル、C1〜C4−アルキル、ア
セチル又はベンゾイルにより置換されている）、 R15はC1〜C4−アルキル、フエニル、OH、シアノ、アセ
チル、ベンゾイル、カルボキシル、メトキシカルボニ
ル、カルバモイル又はヒドロキシスルホニルメチル、 R16はＨ、Cl、Br、アセチルアミノ、ニトロ、ヒドロキ
シスルホニル、スルフアモイル、メチルスルホニル、フ
エニルスルホニル、カルボキシル、メトキシカルボニ
ル、アセチル、ベンゾイル、カルバモイル、シアノ又は
ヒドロキシスルホニルメチルであり、R1、R2、R5、R6及
びｍは前記の意味を有する。
ピラゾロンカツプリング成分としては、例えば３−メ
チル−、３−カルボキシ−又は３−（C1〜C4−アルコキ
シカルボニル）ピラゾール−５−オンがあげられ、これ
は１−位にＨ、場合によりメチル、エチル、Ｆ、Cl、B
r、トリフルオルメチル、メトキシ、エトキシ、シア
ノ、フエノキシ、フエニルスルホニル、メチルスルホニ
ル、ヒドロキシスルホニル、ベンゾイル、アセチル、ア
セチルアミノ、ニトロ、OH、カルボキシル、カルバモイ
ル又はスルフアモイルにより置換されたフエニル、又は
ヒドロキシスルホニルにより置換された１−ナフチル又
は２−ナフチルを有することができる。例えば次のもの
があげられる。１−フエニル−、１−（２′−クロルフ
エニル）−、１−（２′−メトキシフエニル）−、１−
（２′−メチルフエニル）−、１−（１′,5′−ジクロ
ルフエニル）−、１−（２′,6′−ジメトキシフエニ
ル）−、１−（２′−メチル−６′−クロルフエニル）
−、１−（２′−メトキシ−５′−メチルフエニル）
−、１−（２′−クロル−５′−ヒドロキシスルホニル
フエニル）−、１−（２′−メトキシ−５′−ヒドロキ
シスルホニルフエニル）−、１−（２′,5′−ジクロル
−４′−ヒドロキシスルホニルフエニル）−、１−
（２′,5′−ジヒドロキシスルホニルフエニル）−、１
−（２′−カルボキシフエニル）−、１−（３′−ヒド
ロキシスルホニルフエニル）−、１−（４′−ヒドロキ
シスルホニルフエニル）−又は１−（３′−スルフアモ
イルフエニル）−３−カルボキシルピラゾール−５−オ
ン、１−（３′−又は４′−ヒドロキシスルホニルフエ
ニル）−、１−（２′−クロルフエニル）−、１−
（２′−クロル−４′−又は−５′−ヒドロキシスルホ
ニルフエニル）−、１−（２′−メチル−４′−ヒドロ
キシスルホニルフエニル）−、１−（２′,5′−ジクロ
ルフエニル）−、１−（４′,8′−ジヒドロキシスルホ
ニルフエニル）−、１−（６′−ヒドロキシスルホニル
−１−ナフチル）−３−メチルピラゾール−５−オン、
１−フエニルピラゾール−５−オン−３−カルボン酸エ
チルエステル、ピラゾール−５−オン−３−カルボン酸
エチルエステル又はピラゾール−５−オン−３−カルボ
ン酸。
ピラゾール系に由来する他のカツプリング成分の例
は、１−メチル−、１−エチル−、１−プロピル−、１
−ブチル−、１−シクロヘキシル−、１−ベンジル−又
は１−フエニル−５−アミノピラゾール、１−（４′−
クロルフエニル）−、１−（４′−メチルフエニル）−
５−アミノピラゾール又は１−フエニル−３−メチル−
５−アミノピラゾールである。
アセトアセトアニリド類は特にアセト酢酸アニリド及
びそのフエニル核が１個又は数個のCl、メチル、エチ
ル、メトキシ、エトキシ、アセチルアミノ、ヒドロキシ
スルホニル、カルボキシル、カルバモイル又はスルフア
モイルにより置換された誘導体である。
ピリジンから導かれるカツプリング成分は、例えばDE
−A260827に記載されている。
ピリジンカツプリング成分としては、例えばDE−A220
2820、DE−A2308663又はDE−A3119349に記載の化合物が
適している。さらに、バルビツール酸及びそのＮ−置換
生成物があげられる。Ｎ−置換基としては、特にC1〜C4
−アルキル又は場合により置換されたフエニルがあげら
れる。
インドールカツプリング成分としては、例えば２−メ
チルインドール、２−フエニルインドール、２−フエニ
ルインドール−５−スルホン酸、１−メチル−２−フエ
ニルインドール、１−（２′−ヒドロキシエチル）−、
１−（２′−カルボキシエチル）−、１−（２′−カル
バモイルエチル）−２−メチルインドール又は−２−フ
エニルインドールがあげられる。
ピリドンカツプリング成分の例は次のものである。１
−エチル−２−ヒドロキシ−４−メチル−５−カルバモ
イルピリドン−６、１−（２′−ヒドロキシエチル）−
２−ヒドロキシ−４−メチル−５−カルバモイルピリド
ン−６、１−フエニル−２−ヒドロキシ−４−メチル−
５−カルバモイルピリドン−６、１−エチル−２−ヒド
ロキシ−４−メチル−５−カルバモイルピリドン−６、
１−エチル−２−ヒドロキシ−４−ヒドロキシスルホニ
ルメチル−５−カルバモイルピリドン−６、１−エチル
−２−ヒドロキシ−４−メチル−５−ヒドロキシスルホ
ニルメチルピリドン−６、１−メチル−２−ヒドロキシ
−４−メチル−５−シアノピリドン−６、１−メチル−
２−ヒドロキシ−５−アセチルピリドン−６、1,4−ジ
メチル−２−ヒドロキシ−５−シアノピリドン−６、2,
6−ジヒドロキシ−４−エチル−５−シアノピリジン、
2,6−ジヒドロキシ−４−エチル−５−カルバモイルピ
リジン、１−エチル−２−ヒドロキシ−４−メチル−５
−ヒドロキシスルホニルメチルピリドン−６、１−メチ
ル−２−ヒドロキシ−４−メチル−５−メチルスルホニ
ルピリドン−６又は１−カルボキシメチル−２−ヒドロ
キシ−４−エチル−５−フエニルスルホニルピリドン−
６。
アニリン系及びナフタリン系の繊維反応性基含有カツ
プリング成分Ｋは、例えば下記式の化合物である。
これらの式中Ｌ、R3、R4、R5、R6、Ｅ及びｐは前記の
意味を有する。
ピラゾロン系、アミノピラゾール系、2,6−ジアミノ
ピリジン系、ピリドン系、ヒドロキシ−又はアミノピリ
ミジン系、インドール系又はアセトアセトアリーリド系
の繊維反応性基含有カツプリング成分は、例えば下記式
に相当する。
これらの式中 T2はベンゾール核又はナフタリン核、 R17はメチル、カルボキシル、メトキシカルボニル、エ
トキシカルボニル又はフエニル、 R18はC1〜C4−アルキル、ベンジル、フエニル、エチル
又はフエニル、その際フエニル核はそれぞれＦ、Cl、B
r、メチル、メトキシ、シアノ、ヒドロキシスルホニ
ル、カルボキシル、アセチル、ニトロ、カルバモイル又
はスルフアモイルにより置換されていてもよく、Ｌ、
R1、R2、R5、R6、R12、R13、R15、R16、ｐ及びＥは前記
の意味を有する。
繊維反応性基Ｅを有するピラゾロンカツプリング成分
は、例えば次のピラゾロンから導かれる。１−（３′−
又は４′−アミノフエニル）−、１−（２′−ヒドロキ
シスルホニル−５′−アミノフエニル）−、１−（２′
−メトキシ−５′−アミノフエニル）−３−カルボキシ
ピラゾール−５−オン、１−（３′−又は４′−アミノ
フエニル）−、１−（３′又は４′−ニトロフエニル）
−３−メチルピラゾール−５−オン、１−（３′−又は
４′−ニトロフエニル）−、１−（６′−ニトロ−
４′,5′−ジヒドロキシスルホニルナフチル−２′）−
又は１−（６′−アミノ−４′,8′−ジヒドロキシスル
ホニルナフチル−２′）−３−カルボキシルピラゾール
−５−オン。
式Ｉの染料は、アゾ染料残基の代わりに相当する金属
錯化合物染料残基を含有することもできる。錯生成金属
としては、特に銅、コバルト、クロム、ニツケル又は鉄
があげられ、銅、コバルト又はクロムが好ましい。
金属化された基は、好ましくはアゾ基に対してｏ−位
に、例えばo,o′−ジヒドロキシ−、ｏ−ヒドロキシ−
ｏ′−カルボキシ−、ｏ−カルボキシ−ｏ′−アミノ−
又はｏ−ヒドロキシ−ｏ′−アミノ−アゾ原子団の形で
存在する。
そのほか式Ｉ中のＸは、例えば銅ホルマザン染料の残
基である。銅ホルマザン類は自体公知であり、例えばK.
Venkataraman著“The Chemistry of Synthetic Dyes"II
I巻、Academic出版1979年に記載されている。
特に好ましい銅ホルマザン染料は、次式で表わされる
ものである。
この式中 G9、G10及びG11は同一でも異なつてもよく、互いに無関
係にＨ又はヒドロキシスルホニル、 ｎは０又は１、 ｗは０又は１を意味し、 E1及びL1は前記の意味を有し、ただしｎ及びｗは同時に
０でないものとする。
これらの染料の基礎となるホルマザンの製法は、例え
ばDE−A3737536に記載されている。
式Ｉ中のＸはそのほか、例えばアントラキノン染料の
残基である。アントラキノン類は公知であり、例えば前
記のK.Venkataramanの著書、III巻1952年に記載されて
いる。
特に好ましいアントラキノン染料は、次式 〔式中L2は次式 の残基（L1、R2及びT2は前記の意味を有する）、又は特
に基−NH−であり、Ｅは前記の意味を有する〕で表わさ
れるものである。
式Ｉ中のＸはそのほか、例えばトリフエンジオキサジ
ン染料の残基である。トリフエンジオキサジン類は公知
であり、例えばあDE−A3735057に記載されている。
特に好ましいトリフエンジオキサジン染料は、次式 で表わされるものであり、この式中 E1及びL1は前記の意味を有し、 G12はヒドロキシスルホニル又は−SO2−C2H4−OSO3H、 G15は−Ｏ−、イミノ又はC1〜C4−アルキルイミノ、 Q16は直鎖状又は分岐状のC2〜C4−アルキレン又はフエ
ニレンである。
式Ｉ中のＸはそのほか、例えば金属化されたフタロシ
アニン染料の残基である。フタロシアニン類は公知であ
り、例えばF.H.Moser,D.L.Thomas著“The Phthalocyani
nes"II巻、CRC出版1983年に記載されている。
特に好ましいフタロシアニン染料は、次式 で表わされるものであり、この式中 G13及びG14は同一でも異なつてもよく、互いに無関係に
Ｈ又はC1〜C4−アルキル、 L3はイミノ又はC1〜C4−アルキルイミノ、 ｇは０、１、２又は３、 ｄは０又は１を意味し、L1、Ｅ及びQ16は前記の意味を
有する。
本発明はさらに、一般式 （式中 Ａはニトロ基又はアミノ基、 U1はC1〜C4−アルキル基、フエニル基、C2〜C10−アル
ケニル基又は次式 の残基を意味し、Q1及びQ2は同一でも異なつてもよく、
互いに無関係に水素原子又はC1〜C4−アルキル基、Q3は
水酸基又はアルカリ性反応条件下で脱離しうる基であ
り、 Ｚは次式 の残基を意味し、Q4は互いに無関係に水素原子又はシア
ノ基により置換されていてもよいC1〜C4−アルキル基、
U2はC1〜C4−アルキル基、フエニル基、C2〜C10−アル
ケニル基又は次式 の残基であり、Q5及びQ6は同一でも異なつてもよく、互
いに無関係に水素原子又はC1〜C4−アルキル基、Q7は水
酸基又はアルカリ性反応条件下で脱離しうる基、ｗは
０、１又は２であり、 ｔは０、１又は２であり、 ただし２個の基U1及びU2の少なくとも一方はC1〜C4−ア
ルキル基又はフエニル基でないものとする）で表わされ
る新規なベンジル化合物である。
基Q1、Q2、Q3、Q4、Q5、Q6及びQ7の例は前記のもので
ある。
新規な二重アンカー反応性染料を合成するための有用
な中間生成物である新規なベンジル化合物は、自体公知
の方法により、例えばDE−A3731202に記載のようにして
得られる。
例えば次式 （式中Z1は、C2〜C10−アルケニル以外のＺとしてあげ
た意味を有する）の化合物を、チオアルカノール例えば
２−チオエタノール、２−メチル−２−チオエタノール
又は１−メチル−２−チオエタノールと反応させること
ができる。
ニトロ基を還元してアミノ基となし、そして場合によ
り硫黄原子を酸化してスルホキシド基又はスルホ基とな
し（その際これらの工程は任意の順序で行いうる）、続
いて例えばクロルスルホン酸でエステル化することによ
り、次式 （式中Q1、Q2、Ｚ及びｔは前記の意味を有する）で表わ
されるベンジルスルホンが得られる。
式XXIVの化合物は、例えば次式 の塩化ベンジルをチオアルカノールと反応させ、得られ
たチオエーテルを場合により酸化したのち、例えばクロ
ルスルホン酸でエステル化することにより得られる。
ベンジルクロリドXXVIから出発して、前記の方法によ
り１段階で、芳香族環中の塩素を基−Ｓ（Ｏ）t−U1に
より置き換え、並びにベンジル基の塩素原子を基−Ｓ
（Ｏ）w−U2により置き換えることも可能である〔この
場合は基−Ｓ（Ｏ）t−U1及び−Ｓ（Ｏ）w−U2は同一で
あり、U1、U2、ｔ及びｗは前記の意味を有する〕。
硫酸エステルの代わりに、アルカリ性反応条件下で脱
離しうる他の基を公知の手段で導入することもできる。
式Ｉの反応染料の製造は、例えば適当な有機染料又は
適当な染料前駆体を、次式 （式中Ｚ、U1及びｔは前記の意味を有し、A1は次式 の残基であり、Q8、Q9、Q11は前記の意味を有する）の
反応性化合物と反応させ、そして染料前駆体を用いた場
合には、得られた中間化合物を公知の方法により希望の
染料に変えることによつて行われる。
化合物Ｘ−Ｈがカツプリング成分であるときは、次式 （式中Ｚ、U1及びｔは前記の意味を有する）の繊維反応
性二重アンカーを常法によりジアゾ化し、カツプリング
成分Ｘ−Ｈとカツプリングさせることにより、本発明の
染料が得られる。
本発明の二重アンカー反応性染料は、特に有利には水
酸基含有繊維特に木綿並びに羊毛の染色のために適して
いる。
染色法としては、公知の反応性染色法特に40〜80℃で
の吸尽法及び常温滞留法が適している。新規染料は高い
色濃度及び高い湿潤堅牢性により優れている。
下記実施例中の％は特に指示しない限り重量に関す
る。
後記の表中に示す実施例において、略称Ｅ−１ないし
Ｅ−８は下記の意味を有する。
実施例１ 水270ml中の４−（２′−スルフアートエチル）−３
−（２′−スルフアートエチルスルホニルメチル）−ア
ニリン24.2gの溶液を、5N−塩酸30ml及び3.33N−NaNO2
溶液15mlを用いてジアゾ化し、１−（４−スルホフエニ
ル）−３−カルボキシピラゾロン−（５）14.2gの中性
水溶液を加える。重炭酸ナトリウムを加えてpHを５〜６
にする。カツプリングの終了後、染料を塩化カリウムで
塩析し、注意して減圧乾燥する。このものは木綿を光堅
牢な黄色色調に染色し、次式に相当する。
同様の方法により得られたその他の本発明の染料を第
１表に示す。
実施例19 ４−（２′−ヒドロキシエチルスルホニル）−３−
（２′−ヒドロキシエチルスルホニルメチル）アニリン
13gを、水200mlに60℃で溶解し、3.33N−NaNO2溶液13.5
mlを加え、氷400g及び5N−HCl30mlの混合物上に30分間
かけて加える。ジアゾ化の終了後、得られた溶液を、苛
性ソーダ水溶液200ml中の１−ヒドロキシ−７−（３′
−スルホフエニルアミノ）−ナフタリン−３−スルホン
酸15.5gの溶液に１時間かけて加え、その際同時に炭酸
ソーダ溶液50mlを加えてpHを８〜8.5に保つ。得られた
溶液を蒸発濃縮し、残留物を60℃で減圧乾燥する。残留
物を無水Ｎ−メチルピロリドン200ml中に懸濁し、クロ
ルスルホン酸19gを滴加する。50℃で11時間攪拌したの
ち、氷に注ぎ、重炭酸ナトリウムでpH6となし、析出し
た硫酸ナトリウムを０〜５℃で吸引過する。得られた
溶液を蒸発濃縮し、１−プロパノールを加え、吸引過
し、残留物を注意して減圧乾燥する。得られた染料は次
式 に相当し、木綿を堅牢な褐色色調に染色する。
実施例20 水480ml中の４−（スルフアートエチルスルホニル）
−３−（２″−スルフアートプロピルスルホニルメチ
ル）−アニリン24.9gを、０〜５℃で塩酸性ジアゾ化
し、１−ベンゾイルアミノ−８−ヒドロキシナフタリン
−4,6−ジスルホン酸21.2gの中性水溶液を加える。重炭
酸ナトリウムを加えてpH5〜６にしてカツプリングを終
了させ、生成した染料を塩化カリウムで塩析し、注意し
て減圧乾燥する。このものは木綿を堅牢性の良好な光沢
のある赤色色調に染色し、次式に相当する。
その他の本発明の染料を第２表に示す。
実施例34 ４−（２′−スルフアートエチルスルホニル）−３−
（２′−スルフアートエチルスルホニルメチル）−アニ
リン8.49gを、水200mlにNaHCO3溶液でpH6にして溶解
し、5N−NaNO2溶液3.2ml、蟻酸2ml及び10N−HCl3mlでジ
アゾ化する。この溶液に、水100ml中の１−アミノ−８
−ヒドロキシナフタリン−3,6−ジスルホン酸5.6gの懸
濁液をpH1で滴加する。４時間攪拌し、10℃に冷却し、
前記のようにあらかじめジアゾ化した４−（２′−スル
フアートエチルスルホニルメチル）−アニリン8.4gを滴
加し、重炭酸ナトリウムによりpH4〜4.5でカツプリング
させる。１夜攪拌し、KClで塩析する。注意して乾燥し
たのち、次式の染料が得られる。
このものは木綿を堅牢性の良好なマリーンブルー色色調
に染色する。
実施例35 スルフアニルアミン7gを水200mlに溶解し、5N−亜硝
酸ナトリウム溶液8ml及び10N−塩酸10mlで０℃で１時間
かけてジアゾ化する。これに、水100ml中に懸濁した１
−アミノ−８−ヒドロキシナフタリン−3,6−ジスルホ
ン酸（Na塩）13.7gを滴加する。pHは2.5である。これを
室温で１夜攪拌する。
２時間にpHをNaHCO3で4.5〜５に高め、KClで塩析す
る。吸引過し、乾燥すると、黒色粉末が得られ、これ
は木綿を光堅牢性の良好なマリーンブルー色色調に染色
する。この染料は次式に相当する。
その他の本発明の染料を第３表に示す。
実施例71 アニリン−３−スルホン酸、2,4,6−トリフルオル−
1,3,5−トリアジン及び２−アミノ−５−ヒドロキシナ
フタリン−７−スルホン酸からの二次縮合生成物を2.54
gを水800mlに溶解したものに、水300ml中の塩酸性ジア
ゾ化した４−（２′−スルフアートエチルスルホニル）
−５−（２′−スルフアートエチルスルホニルメチル）
−アニリン24.2gを、０〜５℃で加える。NaHCO3を加え
てpHを５〜６となし、得られた染料をNaClで塩析する。
注意して乾燥したのち、木綿を光沢のある橙色色調に染
色する橙赤色粉末が得られる。この染料は次式に相当す
る。
実施例72 水700ml中の、１−アミノ−８−ヒドロキシナフタリ
ン−3,6−ジスルホン酸、塩化シアヌール及びアニリン
−４−スルホン酸からの二次縮合物30.2gの中性溶液
に、水300ml中の塩酸性ジアゾ化した４−（２′−スル
フアートエチルスルホニル）−３−（２″−スルフアー
トプロピルスルホニルメチル）−アニリン24.9gを加え
る。NaHCO3を加えてpH5〜６でカツプリングを終了させ
る。生成した染料をNaClで塩析し、注意して乾燥する。
このものは次式 に相当し、木綿を堅牢性の良好な光沢のある赤色色調に
染色する。
実施例71及び72と同様にして、第４表に示す染料が製
造される。
実施例81 水650ml中の４−（２′−スルフアートエチルスルホ
ニル）−３−（２″−スルフアートエチルスルホニルメ
チル）−アニリン24.2gの中性水溶液に、氷水150ml中の
塩化シアヌール9.5gの懸濁液を加え、０〜５℃で１時間
攪拌し、その際NaHCO3を加えてpHを５〜６に保つ。過
し、この混合物を、水100ml中の1,3−ジアミノベンゾー
ル−４−スルホン酸9.5gの40℃及びpH5〜６で攪拌され
た溶液に加え、０〜５℃及びpH5〜６に２時間保つ。
反応終了後、０〜５℃で3.33N−NaNO215ml及び5N−塩
酸30mlを加えてジアゾ化し、1,4−ジメチル−３−スル
ホメチル−６−ヒドロキシピリドン−（２）11.1gにカ
ツプリングさせる。得られた染料をNaClで塩析し、注意
して減圧乾燥する。このものは木綿を光沢を有する堅牢
性の良好な帯緑黄色色調に染色し、次式に相当する。
実施例82 次式 の染料Na塩33gを、pH6及び40℃で水に溶解し、実施例81
に記載の塩化シアヌール及び４−（２′−スルフアート
エチルスルホニル）−３−（２′−スルフアートエチル
スルホニルメチル）−アニリンからの縮合物31.6g（水8
00mlに溶解）を加え、さらに２時間40℃で攪拌し、その
際NaHCO3を加えてpHを５〜６に保つ。KClで塩析し、注
意して乾燥したこの染料は、木綿上に褐色の染色を与
え、次式に相当する。
同様にして、第５表に示す染料が得られる。
実施例123 ジアゾ化した２−アミノナフタリン−3,6,8−トリス
ルホン酸を３−アミノフエニル尿素にカツプリングさせ
ることにより得られたアミノアゾ染料27.7gを、水250ml
に中性溶解し、実施例81と同様に製造された、水800ml
中の塩化シアヌール及び４−（２′−スルフアートエチ
ルスルホニル）−３−（２′−スルフアートエチルスル
ホニルメチル）−アニリンからの縮合物31.6gの中性水
溶液を40℃で加え、40℃で２時間攪拌する。その際NaHC
O3を加え、pHを５〜６に保つ。薄層クロマトグラフイに
より遊離アミノ基が検出されなくなるとすぐに、KClで
塩析し、注意して減圧乾燥する。この生成物は次式 に相当し、木綿を堅牢性の良好な金黄色色調に染色す
る。
実施例124 実施例81に記載の塩化シアヌール及び４−（２′−ス
ルフアートエチルスルホニル）−３−（２′−スルフア
ートエチルスルホニルメチル）−アニリンからの一次縮
合物31.6gの中性水溶液に、１−アミノ−８−ヒドロキ
シナフタリン−3,6−ジスルホン酸15gを加え、40℃で２
時間攪拌し、その際NaHCO3を加えてpHを５〜６に保つ。
０〜５℃に氷冷し、ジアゾ化したアニリン−２−スルホ
ン酸8.7gを加え、NaHCO3を加えてpH5〜６でカツプリン
グを終了させる。生成した染料は次式 の構造を有し、木綿を堅牢な光沢のある赤色色調に染色
する。
同様にして、第６表に示す染料が得られる。
実施例165 スルフアニル酸7gを水200mlに溶解し、5N−NaNO2溶液
8ml及び10N−HCl10mlの混合物を０℃で加える。０〜５
℃で１時間後に、水100ml中の１−アミノ−８−ヒドロ
キシナフタリン−3,6−ジスルホン酸13.7gの懸濁液を滴
加し、室温で12時間攪拌する。10℃に冷却し、次のジア
ゾ成分を加える。４−（２′−スルフアートエチルスル
ホニル）−３−（２′−スルフアートエチルスルホニル
メチル）−アニリン23.6gの水溶液500mlに、０℃で氷水
200ml中の塩化シアヌール8.5gの懸濁液を加え、約０〜
５℃で５時間攪拌する。この反応混合物を、水150mlに
中性溶解した1,3−フエニレンジアミン−４−スルホン
酸8.2gに40℃で加える。反応溶液を40℃及びpH5〜5.5に
１時間保ち、次いで０℃で5N−NaNO2溶液8ml、蟻酸5ml
及び10N−NaCl7mlで３時間ジアゾ化する。pH6〜７（NaH
CO3で保持）で３時間カツプリングさせたのち、pH6.5で
１夜攪拌する。NaCl200gで塩析し、乾燥すると、次式 の染料が得られ、これは木綿を堅牢なマリーンブルー色
色調に染色する。
実施例166 実施例165において、１−アミノ−８−ヒドロキシナ
フタリン−3,6−ジスルホン酸を１−アミノ−８−ヒド
ロキシナフタリン−4,6−ジスルホン酸により置き換え
ると、同様の性質を有する染料が得られる。
実施例165と同様にして製造されるその他の染料を第
７表に示す。
実施例177 実施例160と同様に製造されかつジアゾ化された、1,3
−フエニレンジアミン−４−スルホン酸、塩化シアヌー
ル及び４−（２′−スルフアートエチルスルホニル）−
３−（２′−スルフアートエチルスルホニルメチル）−
アニリンからの二次縮合物0.04モルの溶液に、水100ml
に懸濁した１−アミノ−８−ヒドロキシナフタリン−3,
6−ジスルホン酸（Na塩）13.7gを０〜５℃で加える。蟻
酸ナトリウムでpH2.5〜３に保つ。室温で12時間攪拌し
たのち、水200mlに溶解した塩酸性ジアゾ化されたアニ
リン−４−スルホン酸7.8gを10℃で加え、NaHCO3でpH6
〜6.5に保つ。NaClで塩析したのち、次式の染料が得ら
れる。
第８表に示す染料は同様にして得られる。
実施例188 次式 の公知染料38.6gを、中性pH及び40℃で水400ml中に装入
し、水500ml中の、実施例81と同様に製造された塩化シ
アヌール及び４−（２′−スルフアートエチルスルホニ
ル）−３−（２′−スルフアートエチルスルホニルメチ
ル）−アニリンからの一次縮合物31.6gを加え、40℃及
びpH5〜６で、薄層クロマトグラフイにより遊離アミノ
基が検出されなくなるまで攪拌する。KClで塩析して得
られた染料は次式 に相当し、木綿を赤褐色色調に染色する。
同様にして製造された染料を第９表に示す。
実施例200 次式 の公知染料64.8gを水700ml中で攪拌する。pH5.5〜６及
び40℃で２時間かけて、実施例81に記載の塩化シアヌー
ル及び４−（２′−スルフアートエチルスルホニル）−
３−（２′−スルフアートエチルスルホニルメチル）−
アニリンからの一次縮合物31.6g（水800mlに溶解）を加
え、さらに30分間pH5.5〜６及び40℃に保つ。反応終了
後、NaClで塩析し、別し減圧乾燥する。得られた染料
は次式 に相当し、木綿を堅牢な青色色調に染色する。
実施例201 水600ml中の次式 の公知ジクロルトリアジン染料75gの懸濁液に、水600ml
中の４−（２′−スルフアートエチルスルホニル）−３
−（２′−スルフアートエチルスルホニルメチル）−ア
ニリン49gの溶液をpH7で加える。この懸濁液を40〜45℃
に加温し、NaHCO3を加えてpHを中性点に保つ。2.5時間
後に生成した染料は次式 に相当し、これをNaCl250gで塩析し、別して乾燥す
る。得られた暗青色の染料粉末は、木綿を透明な青色色
調に染色する。この染色は光及び湿潤に対して堅牢で、
酸化的影響に対して著しく高い安定性を示す。
実施例201に記載の方法と同様にして、第10表に示す
次式の染料が製造される。
実施例209 88％１−アミノ−４−ブロムアントラキノン−２−ス
ルホン酸43.4g、次式 のアミン39g、銅粉1.5g、硫酸銅（II）0.75g及びNaHCO3
50.4gを、65〜75℃に120時間加熱する。完全に変化した
のち（薄層クロマトグラフイ）、熱時過し、液を濃
塩酸でpH1にする。油状残留物をエタノール100mlと共に
０〜５℃で攪拌して結晶化させ、この結晶性生成物を分
離し、エタノールで洗浄して乾燥する。次式 の化合物が45g得られる。
同様にして、次式 の化合物が得られる。
実施例221 実施例209で得られた次式 の化合物10gを、クロルスルホン酸40g中で20〜25℃で３
時間攪拌する。この溶融物を氷／水400g上で沈殿させ、
NaHCO3でpH5にする。この溶液を噴霧乾燥することによ
り、塩のほかに次式 の染料の塩を含有する生成物を分離する。木綿上に堅牢
性の良好な光沢のある青色の染色が得られる。
同様にして、第12表に示す次式 の染料が得られる。
実施例233 次式 の化合物19.1gを1000g中に攪拌混合し、その際苛性ソー
ダ液でpH10にする。この溶液に、塩化シアヌール13.5g
と４−（２′−スルフアートエチルスルホニル）−５−
（２′−スルフアートエチルスルホニルメチル）−アニ
リン31.9gとの縮合物の、60℃に加温しpH6〜８にした溶
液中に滴加する。pH6.5〜７に保ちながら60℃で、反応
が終了するまで攪拌する。これには約１時間を要する
（DC）。室温に冷却したのち、NaCl500gで塩析し、沈殿
した染料を吸引過して乾燥する。このものは木綿を堅
牢性の良好な光沢のある青色色調に染色し、次式に相当
する。
同様にして得られるその他の染料を第13表に示す。
実施例257 水200ml中の４−（２′−スルフアートエチルスルホ
ニル）−５−（２″−スルフアートエチルスルホニルメ
チル）−アニリン48gの中性溶液に、銅フタロシアニン
−テトラスルホクロリド97gを湿潤プレスケーキとして
５〜10℃で加える。20〜25℃で12時間攪拌し、10％炭酸
ソーダを加えてpHを6.5〜7.3に保つ。次いで吸引過
し、過残査を乾燥する。次式 の染料が47g得られ、これはNaClを2.7％含有する。この
染料は木綿をトルコ石色に染色する。
実施例258 銅フタロシアニン−テトラスルホクロリド97gを０〜
５℃で水750ml中で攪拌する。モノアセチルエチレンジ
アミン20.5gを加え、10％炭酸ソーダ液でpHを7.3〜7.5
に保つ。20〜25℃で12時間攪拌したのち、苛性ソーダを
加えてpHを10に高め、95℃で１時間攪拌する。濃塩酸で
沈殿させ、吸引過し、約２％塩酸で洗浄し、水500ml
中で攪拌する。溶液のpHを苛性ソーダ液で7.0〜7.2とな
し、０〜５℃で塩化シアヌール21.2gを加える。炭酸ソ
ーダ液を滴加してpHを6.5〜7.0に保つ。３時間後に、４
−（２′−スルフアートエチルスルホニル）−５−
（２″−スルフアートエチルスルホニルメチル）−アニ
リン49gを加え、温度を35〜40℃に高め、染料溶液を噴
霧乾燥する。次式 の染料が185g得られる。この染料は木綿をトルコ石色調
に染色する。
実施例259 銅フタロシアニン−テトラスルホクロリド97gを、水6
00ml中で０〜５℃で攪拌する。Ｎ−モノアセチル−ｍ−
フエニレンジアミン41gを加え、10％炭酸ソーダ液を加
えてpHを6.8〜７に保つ。次いで25％アンモニア液12g及
び酢酸ナトリウム16gを加え、３時間かけて温度を50℃
に高め、pHを7.0に保つ。濃塩酸250gを流入し、温度を9
0〜95℃に高め、４時間後に冷却し、得られた沈殿を吸
引過し、中性に洗浄する。この沈殿を乾燥することな
く水750ml中で攪拌し、pH7.0及び０〜５℃で塩化シアヌ
ール19.4gを加える。炭酸ソーダ液を加えてpHを6.5〜7.
0に保つ。３時間後に４−（２′−スルフアートエチル
スルホニル）−５−（２″−スルフアートエチルスルホ
ニルメチル）−アニリン49gを加え、温度を35〜40℃に
高め、染料溶液を噴霧乾燥する。次式 の染料が260g得られ、このものは木綿をトルコ石色色調
に染色する。
実施例260 ５−ニトロ−２−クロルベンジルクロリド350g、メル
カプトエタノール136g及び炭酸カリウムを水1700ml中
で、40℃で４時間及び60℃で１時間攪拌する。この反応
溶液を酢酸でpH6となし、タングステン酸10gを加えたの
ち、55℃で15％過酸化水素液2060gを加える。発熱反応
の終了後、85℃で３時間及び20℃で12時間攪拌する。沈
殿した生成物を分離し、水洗し、50℃で減圧乾燥する。
次式の構造を有する分析上純粋な生成物が395g得られ
る。
分析：計算値 Cl共有結合 12.7％ 実測値 12.4％ ２−メルカプトエタノールの代わりに同モル量の１−
メルカプトプロパン−２−オールを用いると、分析上純
粋な次式の生成物（260a）が得られる。
同様にして、下記の中間生成物が得られる。
実施例261 実施例260で得られた４−ニトロ−１−クロル−２−
ベンジル−β−ヒドロキシエチルスルホン29.8g及びパ
ラホルムアルデヒド3.3g、メタノール100ml中で60℃に
加熱する。0.5時間かけてこの温度で、30％ナトリウム
メチラート溶液19.8gを滴加する。60〜65℃で３時間攪
拌したのち、20〜25℃に冷却し、沈殿した生成物を分離
し、水洗して乾燥する。次式の生成物が20g得られる。
分析：計算値 Cl共有結合 12.2％ 実測値 12.1％ 実施例262 実施例260で得られた４−ニトロ−１−クロル−２−
ベンジル−β−ヒドロキシエチルスルホン59.5gを、Ｎ
−メチルピロリジン100mlに溶解する。０℃に冷却した
この溶液中に、チオエタノール17.2g、水酸化カリウム1
2.3g及びＮ−メチルピロリジノン100mlから新たに製造
した溶液を滴加する。20〜25℃で12時間攪拌したのち、
溶剤を減圧留去し、残留物に水200mlを加え、酢酸でpH6
にする。０〜５℃で２時間攪拌したのち、沈殿した生成
物を分離し、水洗して乾燥する。大部分が次式のもので
ある生成物が60g得られる。
下記表に示す化合物は、実施例260及び261に記載の中
間生成物から、実施例262と同様にして得られる。
実施例277 実施例262に記載の次式 の化合物32.1gを40℃で水200mlに溶解し、タングステン
酸0.5gを加えたのち、同モル量の過酸化水素で酸化す
る。40℃で２時間後、０〜５℃に冷却し、沈殿した生成
物を分離し水洗し、40℃で減圧乾燥する。大部分が次式 に相当する生成物が30.2g得られる。
同様にして、第15表に示す化合物が得られる。
実施例292 実施例260で得られた４−ニトロ−１−クロル−２−
ベンジル−β−ヒドロキシエチルスルホン59.5gをＮ−
メチルピロリジノン100mlに溶解する。０℃に冷却した
この溶液中に、チオエタノール17.2g、水酸化カリウム1
2.3g及びＮ−メチルピロリジノン100mlから新たに製造
した溶液を滴加する。20〜25℃で12時間攪拌したのち、
溶剤を減圧留去し、残留物に水200mlを加え、40℃に加
熱する。この溶液を酢酸でpH6となし、タングステン酸
0.8gを加えたのち、同モル量の過酸化水素で酸化する。
40℃で２時間攪拌したのち、０〜５℃に冷却し、沈殿し
た生成物を分離し、水洗し、40℃で減圧乾燥する。実施
例277に記載の次式 の生成物が60.9g得られる。
第15表に示す化合物は、前記の方法によつても得られ
る。
実施例293 実施例260で得られた４−ニトロ−１−クロル−２−
ベンジル−β−ヒドロキシエチルスルホン963gをＮ−メ
チルピロリジノン1500mlに溶解する。０℃に冷却したこ
の溶液中に、チオエタノール297g、水酸化カリウム212g
及びＮ−メチルピロリジノン1500mlから新たに製造した
溶液を滴加する。20〜25℃で12時間攪拌したのち、溶剤
を減圧留去し、残留物に水3000mlを加え、40℃に加熱
し、タングステン酸10gを加えたのち、30％過酸化水素
溶液2100gで酸化する。発熱反応の終了後、60℃で２時
間、80℃で２時間及び95℃で１時間攪拌し、20〜25℃に
冷却する。沈殿した生成物を分離し、水洗し、40℃で減
圧乾燥する。次式 の生成物が1005g得られる。
実施例260及び261に記載の中間生成物を実施例293と
同様に反応させると、第16表に示す化合物が得られる。
実施例307 実施例262に記載の化合物32.1gを40℃で水100mlに溶
解し、タングステン酸0.5gを加えたのち、30％過酸化水
素溶液70gで酸化する。発熱反応の終了後、60℃で２時
間及び80℃で２時間攪拌する。20〜25℃に冷却したの
ち、沈殿した生成物を分離し、水洗し、40℃で減圧乾燥
する。実施例293に記載の次式 の生成物が34g得られる。
実施例308 実施例307に記載の化合物50g、塩化チオニル142ml、
トルオール500ml及びジメチルホルムアミド2mlを、65℃
で１時間及び85℃で２時間攪拌する。５〜10℃に冷却し
たのち、沈殿した生成物を分離し、水洗し、60℃で減圧
乾燥する。次式 の生成物が54g得られる。
第14、15及び16表に示す生成物を実施例308と同様に
反応させると、第17表に示す化合物が得られる。
実施例350 実施例293に記載の化合物160gをメタノール1000ml中
でラネーニツケルを用いて25〜30℃で接触還元する。反
応終了後、ラネーニツケルを分離し、メタノールを留去
する。次式 のアミンが油状物として得られ、このものは０〜５℃で
１時間内に結晶化する。
同様にして、第18表に示すアミンが得られる。
実施例434 次式 の化合物90gを０〜10℃でクロルスルホン酸360gに加
え、20〜25℃で５時間攪拌する。氷水900mlに排出した
のち、結晶化が自発的に始まる。沈殿を過し、アセト
ンで硫酸不含に洗浄して乾燥する。収率はほとんど定量
的である。この生成物は次式に相当する。
同様にして、第19表に示す化合物が得られる。
実施例464 実施例350に記載の次式 の化合物32gを０〜10℃でクロルスルホン酸120gに加
え、20〜25℃で２時間攪拌する。氷水300gに排出したの
ち、次式 の生成物は溶液中に存在する。この硫酸エステルをジア
ゾ化反応に用いる場合には、硫酸酸性溶液からジアゾ化
を行う。複素環族アンカー成分と縮合させるためには、
硫酸酸性溶液をNaHCO3で中和し、溶液としてさらに反応
させる。
同様にして、第20表に示す化合物が得られる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 323/65 Ｃ０７Ｃ 323/65 Ｃ０７Ｄ 213/76 Ｃ０７Ｄ 213/76 231/46 231/46 237/14 237/14 239/30 239/30 239/50 239/50 239/62 239/62 251/40 251/40 327/06 327/06 (72)発明者 フリードリツヒ・ウイルジイング ドイツ連邦共和国6720シユペイヤー・フ エルギスマインニヒトウエーク４ (72)発明者 イエルク・エル・イエセン ドイツ連邦共和国6720シユペイヤー・マ ウルベールシユチユツク20 (72)発明者 クラウス・パンドル ドイツ連邦共和国6700ルードウイツヒス ハーフエン・シユーマンシユトラーセ18 (72)発明者 クラウス・マルシユナー ドイツ連邦共和国6720シユペイヤー・フ ランツーベークラー‐ウエーク３ (72)発明者 マツチアス・ヅスト ドイツ連邦共和国6700ルードウイツヒス ハーフエン・タイヒガーセ７ (56)参考文献 特開 平１−308460（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−172062（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−283159（ＪＰ，Ａ)

Claims (3)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】一般式 〔式中 U1はC1〜C4−アルキル基、フエニル基、C2〜C10−アル
    ケニル基又は次式 の残基を意味し、Q1及びQ2は同一でも異なつてもよく、
    互いに無関係に水素原子又はC1〜C4−アルキル基、Q3は
    アルカリ性反応条件下で脱離しうる基であり、 Ｚは次式 の残基を意味し、Q4は互いに無関係に水素原子又はシア
    ノ基により置換されていてもよいC1〜C4−アルキル基、
    U2はC1〜C4−アルキル基、フエニル基、C2〜C10−アル
    ケニル基又は次式 の残基であり、Q5及びQ6は同一でも異なつてもよく、互
    いに無関係に水素原子又はC1〜C4−アルキル基、Q7はア
    ルカリ性反応条件下で脱離しうる基、ｗは0.1又は２で
    あり、 ｔは０、１又は２、 ｖは１又は２、 Ｘは（ａ）発色団の残基（これはさらに反応性基を有し
    てもよく、そしてモノアゾー又はジスアゾ染料、トリフ
    エンジオキサジン、アントラキノン、銅ホルマザン又は
    金属化フタロシアニンから誘導されたものである）、あ
    るいは （ｂ）カツプリング成分の残基（これにアゾ橋を介して
    ジアゾ成分の残基がさらに結合していてもよく、そして
    さらに反応性基基を有してもよい）を意味し、 Ｌは（ａ）の場合は次式 の橋状員子を意味し、Q8は水素原子又はC1〜C4−アルキ
    ル基、Q9及びQ10は同一でも異なつてもよく、互いに無
    関係に水素原子又はC1〜C4−アルキル基、Q11は弗素原
    子、塩素原子又は臭素原子であり、あるいは （ｂ）の場合はアゾ橋を意味し、 ただし２個の基U1及びU2の少なくとも一方はC1〜C4−ア
    ルキル基又はフエニル基でないものとする〕で表わされ
    る二重アンカー反応性染料。
  2. 【請求項２】一般式 Ｘ〔−Ｌ−E1〕v （Ia） （式中Ｘ、Ｌ及びｖは第１請求項に記載の意味を有し、
    E1は次式 の残基を意味し、 Q2は水素原子又はメチル基、 Q3はOSO3Ｈ、 Ｚは次式 の残基を意味し、Q6は水素原子又はメチル基であり、 ｔは０又は２を意味する）で表わされる、第１請求項に
    記載の二重アンカー反応性染料。
  3. 【請求項３】一般式 （式中 Ａはニトロ基又はアミノ基、 U1はC1〜C4−アルキル基、フエニル基、C2〜C10−アル
    ケニル基又は次式 の残基を意味し、Q1及びQ2は同一でも異なつてもよく、
    互いに無関係に水素原子又はC1〜C4−アルキル基、Q3は
    水酸基又はアルカリ性反応条件下で脱離しうる基であ
    り、 Ｚは次式 の残基を意味し、Q4は互いに無関係に水素原子又はシア
    ノ基により置換されていてもよいC1〜C4−アルキル基、
    U2はC1〜C4−アルキル基、フエニル基、C2〜C10〜アル
    ケニル基又は次式 の残基であり、Q5及びQ6は同一でも異なつてもよく、互
    いに無関係に水素原子又はC1〜C4−アルキル基、Q7は水
    酸基又はアルカリ性反応条件下で脱離しうる基、ｗは
    ０、１又は２であり、 ｔは０、１又は２であり、 ただし２個の基U1及びU2の少なくとも一方はC1〜C4−ア
    ルキル基又はフエニル基でないものとする）で表わされ
    るベンジル化合物。
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