JPH02247657A - 電子写真用感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 この発明は電子写真用感光体に係り、特に新規な電荷発
生物質を利用する電子写真用感光体に関する。

〔従来の技術〕

従来より電子写真用感光体（以下感光体とも称する）の
感光材料としてはセレンまたはセレン合金などの無機光
導電性物質、酸化亜鉛あるいは硫化カドミウムなどの無
機光導電、性物質を樹脂結着剤中に分散させたもの、ポ
リ−Ｎ−ビニルカルバゾールまたはポリビニルアントラ
センなどの有機光導電性物質、フタロシアニン化合物あ
るいはビスアゾ化合物などの有機光導電性物質を樹脂結
着剤中に分散させたものや真空蒸着させたものなどが利
用されている。

また感光体には暗所で表面電荷を保持する機能、光を受
容して電荷を発生する機能、同じく光を受容して電荷を
輸送する機能とが必要であるが、つの層でこれらの機能
をあわせもったいわゆる単層型感光体と、主として電荷
発生に寄与する層と暗所での表面電荷と光受容時の電荷
輸送に寄与する層とに機能分離した層を積層したいわゆ
る積層型感光体がある。これらの感光体を用いた電子写
真法による画像形成には、例えばカールソン方式が適用
される。この方式での画像形成は暗所での感光体へのコ
ロナ放電による帯電、帯電された感光体表面上への原稿
の文字や絵などの静電潜像の形成、形成された静電潜像
のトナーによる現像、現像されたトナー像の紙などの支
持体への定着により行われ、トナー像転写後の感光体は
除電、残留トナーの除去、光除電などを行った後、再使
用に供される。

近年、可とう性、熱安定性、膜形成性などの利点により
、有機材料を用いた電子写真用感光体が実用化されてき
ている。例えば、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールと２．
４．７−ドリニトロフルオレンー９−オンとからなる感
光体（米国特許第３４８４２３７号明細書に記載）、有
機ｉ１料を主成分とする感光体（特開昭４７−３７５４
３号公報に記載）、染料と樹脂とからなる共晶錯体を主
成分とする感光体（特開昭４７−１０７８５号公報に記
載）などである。さらに、新規アゾ化合物、ペリレン化
合物も多く実用化されている。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかしながら、有機材料は無機材料にない多くの長所を
持つが、また同時に電子写真用感光体に要求されるすべ
ての特性を充分に満足するものが得られていないのが現
状である。

本発明は上述の点に鑑みてなされその目的は感光層に新
規な電荷発生物質を用いることにより高感度で繰り返し
特性に優れる電子写真用感光体を提供することにある。

〔課題を解決するための手段〕

上述の目的はこの発明によれば、一般式（１−ａ）また
は（１−ｂ）で示されるビスアゾ化合物のうち少なくと
も一種を含む感光層２０．２１．２２を備えるこ（１−
ａ＞ 〔弐Ｎ−ａ）および（１−ｂ）中ＹＮまＹ、、　Ｙ、お
よびＹ、を意味し、Ｙ、、　Ｙｔ、　Ｙ、のそれぞれは
水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、アル
コキシ基またはアリール基を表し、Ａは、一般式（ｎ）
〜（Ｖ）で表されるカップラー残基である。

式（１ｍ）〜（Ｖ）において、Ｚはベンゼン環と縮合し
て多環芳香環あるいは複素環を形成する残基、ＸｌはＯ
Ｒ，もしくはＮＲ，Ｒ，（Ｒ，、Ｒ，およびＲ５は水素
原子、それぞれ置換されていてもよいアルキル基、アリ
ール基または芳香族複素環基を示す）、ｘ２およびＸ、
はそれぞれ置換されていてもよいアルキル基、アリール
基または芳香族複素環基を表し、ｘ３およびＸ、は水素
原子、シアノ基。

カルバモイル基、カルボキシル基、エステル基マたはア
シル基を表し、　Ｘ、は水素原子、Ｎ換されていてもよ
いアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリ
ール基、または芳香族複素環基を示し、Ｘ、およびＸ、
はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基または置
換されていてもよいアルキル基またはアルコキシ基を表
し、Ｘｓはアルキル基、アリール基、カルボキシル基、
エステル基を表し、Ｘｌｏは置換されていてもよいアリ
ール基、または芳香族複素環基を表す。〕により達成さ
れる。

本発明に用いられる前記一般式（Ｊ−ａ）または（１−
ｂ）のビスアゾ化合物は、それぞれ対応するジアミンを
常法により亜＆ｌ！１′ｆｌＩによってテトラゾ化し、
得られるテトラゾニウム塩とカップラーを、適当な有機
溶媒例えばＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）中
で塩基（酢酸す）　ＩＪウム等）を作用させて、カップ
リング反応せしめることにより合成することができる。

このようにして（！１られる前記一般式（１−ａ）また
は（Ｉ−ｂ）のビスアゾ化合物の具体例を示すと、次の
通りである。

（Ｉ−ａ刊） Ｙ、、　Ｙ、、　Ｙ、およびカップラー残基Δの内容が
第１表に示される。ｋｌから胤２０の各化合物はｆ記６
１１１の異性体のいずれであってもよい。

第　１　表（そのｌ） （その２） 第 表 （その１） カップラー残基へ（Ｃｐ−１ないしＣｐ−２０）の構造
が第２表に示される。

（その２） 本発明の感光体は前記一般式（１−ａ）または（Ｉ−ｂ
）で示されるビスアゾ化合物を感光層中に含有させたも
のであるが、これらビスアゾ化合物の応用の仕方によっ
て、第１図、第２図あるいは第３図に示したごとくに用
いることができる。

第１図〜第３図は本発明の感光体の概念的断面図で、１
は導電性基体、２０．２１．２２は感光層、３は電荷発
生物質、４は電荷発生層、５は電荷輸送物質、６は電荷
輸送層、７は被覆層である。

第１図は、導電性基体ｌ上に電荷発生物質３であるビス
アゾ化合物と電荷輸送物質５を樹脂バインダー中に分散
した感光層２０（通常単層型感光体と称せられる構成）
が設けられたものである。

第２図は、導電性基体ｌ上に電荷発生物質３であるビス
アゾ化合物を含有する電荷発生層４と、電荷輸送物質５
を主体とする電荷輸送層６との積層からなる感光層２１
　（通常積層型感光体と称せられる構成）が設けられた
ものである。

第３図は、第２図の逆の層構成のものである。

第２図および第３図に示すＪｌ構成とする理由として、
負帯電方式として第２図の層構成が通常用いられる。第
２図の層構成で正帯電方式で用いようとしても、これに
適合する電荷輸送物質が見つかっていないのが現状であ
る。したがって、正帯電方式の感光体として本発明者ら
がすでに提案したように、第３図に示す層構成が挙げら
れる。

第１図の感光体は、電荷発生物質を電荷輸送物質および
樹脂バインダーを溶解した溶液中に分散せしめ、この分
散液を導電性基体上に塗布することによって作製できる
。

第２図の感光体は、導電性基体上に電荷発生物質の粒子
を溶剤または樹脂バインダー中に分散して得た分散液を
塗布、乾燥し、その上に電荷輸送物質および樹脂バイン
ダーを溶解した溶液を塗布。

乾燥することにより作製できる。

第３図の感光体は、電荷輸送物質および樹脂バインダー
を溶解した溶液を導電性基体上に塗布。

乾燥し、その上に電荷発生物質の粒子を溶剤または樹脂
バインダー中に分散して得た分散液を塗布。

乾燥することにより作製できる。

導電性基体ｌは感光体の電極としての役目と同時に他の
各層の支持体となっており円筒状、板状。

フィルム状のいずれでも良く、材質的にはアルミニウム
、ステンレス鋼、ニッケルなどの金属、するいはガラス
、１１脂などの上に導電処理をほどこしたものでも良い
。

電荷発生層４は、一般式（１−ａ）または（Ｉ−ｂ）で
示されるビスアゾ化合物であられされる電荷発生物質３
の粒子を樹脂バインダー中に分散させた材料を塗布して
形成され、光を受容して電荷を発生する。また、その電
荷発生効率が高いことと同時に発生した電荷の電荷輸送
層６および被覆層７への注入性が重要で、電場依存性が
少な（低電場でも注入の良いことが望ましい。電荷発生
層は電荷発生物質を主体としてこれに電荷輸送物質など
を添加して使用することも可峻である。樹脂バインダー
としては、ポリカーボネート、ポリエステル。

ポリアミド、ポリウレタン、エポキシ、シリコン樹脂、
メタクリル酸エステルの重合体および共重合体などを適
宜組み合わせて使用することが可能である。

電荷輸送層６は樹脂バインダー中に有機電荷輸送物質と
して、ヒドラゾン化合物、ピラゾリン化合物、スチリル
化合物、トリフェニルアミン化合物、オキサゾール化合
物、オキサジアゾール化合物などを溶解・分散させた材
料を塗布して形成され、暗所では絶縁体層として感光体
の電荷を保持し、光受容時には電荷発生層から注入され
る電荷を輸送する機能を発揮する。樹脂バインダーとし
ては、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリアミド、
ポリウレタン、エポキシ樹脂、シリコン樹脂、メタクリ
ル酸エステルの重合体および共重合体などを用いること
ができる。

被覆層７は暗所ではコロナ放電の電荷を受容して保持す
る機能を有しており、かつ電荷発生層が感応する光を透
過する性能を有し、露光時に光を透過し、電荷発生層に
到達させ、発生した電荷の注入を受けて表面電荷を中和
消滅されることが必要である。被覆材料としては、ポリ
エステル、ポリアミドなどの有機絶縁性皮膜形成材料が
適用できる。また、これら有機材料とガラス樹脂、　Ｓ
＋Ｏｚなどのｍａ材料さらには金属、金属酸化物などの
電気抵抗を低減せしめる材料とを混合して用いることも
できる。被覆材料としては有機絶縁性皮膜形成材料に限
定されることはなく８１０□などの無機材料さらには金
属、金属酸化物などを蒸着、スパッタリングなどの方法
により形成することも可能である。被覆材料は前述の通
り電荷発生物質の光の吸収極大の波長領域においてでき
るだけ透明であることが望ましい。

被覆層自体の膜厚は被覆層の配合組成にも依存するが、
繰り返し連続使用したとき残留電位が増大するなどの悪
影響が出ない範囲で任意に設定できる。

〔作用〕

前記一般式（１−ａ）または（Ｉ−ｂ）で示されるビス
アゾ化合物を感光層に用いた例は知られていない。

本発明者らは、前記目的を達成するために各種有機材料
について鋭意検討を進める中で、これらビスアゾ化合物
について数多くの実験を行った結果、その技術的解明は
まだ充分なされていないが、このような前記一般式（１
−ａ）または（１−ｂ）で示される特定のビスアゾ化合
物を電荷発生物質として使用することが、電子写真特性
の向上に極めて有効であることを見出し、高感度で繰り
返し特性の浸れた感光体を得るに至ったのである。

〔実施例〕

以下、本発明の実施例について説明する。

実施例１ 前記化合物魔１で示されるビスアゾ化合物５０重量部を
ポリエステル樹脂（商品名バイロン２００：東洋紡製）
１００重量部と１−フェニル−３−（ｐ−ジエチルアミ
ノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−
２−ピラゾリン（Ａ　Ｓ　Ｐ　Ｐ）　１００重量部とテ
トラヒドロフラン（ＴＨＦ）溶剤とともに３時間混合機
により混練して塗布液を調製し、導電性基体であるアル
ミ蒸着ポリエステルフィルム（＾／−ＰＥＴ）上に、ワ
イヤーバー法にて塗布して、乾燥後の膜厚が１５μ哨に
なるように感光体を作製した。

実施例２ まず、ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド−ジフェニ
ルヒドラゾン（八ＢＰＨ）１００重量部をテトラヒドロ
フラン（ＴＨＦ）７００重量部に溶かした液とポリカー
ボネート樹脂（商品名パンライト上−１２５０：帝人製
）１００重量部をＴＨＦとジクロロメタンとのｌ対ｌ混
合溶剤７００重量部で溶解した液とを混合してできた塗
液をアルミ蒸着ポリエステルフィルム基体上にワイヤー
バー法にて塗布し、乾燥後の膜厚が１５μｍになるよう
に電荷輸送層を形成した。このようにして得られた電荷
輸送層上に前記化合物Ｎｎｌで示されるビスアゾ化合物
５０重量部、ポリエステル樹脂（商品名バイロン２００
：東洋紡製）５０重量部、ＰＭＭ八５へ重量部とＴ　Ｈ
Ｆ溶剤とともに３時間混合機により混練して塗布液を調
製しワイヤーバー法にて塗布し、乾燥後の膜厚が０．５
μｍになるように電荷発生層を形成した。

実施例３ 実施例２にふいて、電荷輸送物質を、ＡＢＰＨに変えて
、スチ１）λν化＠物である、α−フェニル４’−Ｎ、
Ｎ−ジメチルアミノスチルベンを用い実施例２と同様に
電荷輸送層を形成し、さらに電荷発生層を形成し感光体
を作製した。

実施例４ 実施例２において、電荷輸送物°質を、ＡＢＰＨに変え
て、トリフェニルアミン化合物である、トＩＪ（ｐ−）
ＩＪル）アミンを用い実施例２と同様に電荷輸送層を形
成し、さらに電荷発生層を形成し感光体を作製した。

実施例５ 実施例２において、電荷輸送物質を、八ＢＰＨに変えて
、オキサジアゾール化合物である、２゜５−ビス（ｐ−
ジエチルアミノフェニル）−１，３゜４−オキサジアゾ
ールを用い実施例２と同様に電荷輸送層を形成し、さら
に電荷発生層を形成し感光体を作製した。

このようにして得られた感光体の電子写真特性を川口電
機製静電記録紙試験装置ｒ　Ｓ　Ｐ−４２８Ｊを用いて
測定した。結果を第３表に示す。

感光体の表面電位ｖ、（ボルト）は暗所で＋６．０ｋＶ
のコロナ放電を１０秒間行って感光体表面を正帯電せし
めたときの初期の表面電位であり、続いてコロナ放電を
中止した状態で２秒間暗所保持したときの表面電位ｖｄ
（ボルト）を測定し、さらに続いて感光体表面に照度２
ルツクスの白色光を照射してＶｄが半分になるまでの時
間（秒）を求め半減衰露光ＩＩＥ−ｙ２＜ルックス・秒
）とした。また、照度２ルツクスの白色光を１０秒間照
射したときの表面電位を残留電位Ｖ、（ボルト〉とした
。

第３表に見られるように、実施例１．　２．　３゜４、
および５は半減衰露光１．残留電位ともに良好であった
。

実施例６ 前記化合物胤２から漱２０で示されるビスアゾ化合物１
００重量部をそれぞれポリエステル樹脂（商品名バイロ
ン２００：東洋紡’ｌｌｌＮ０Ｏ重量部とＴＨＦ溶剤と
ともに３時間混合機により混練して塗布液を調製し、ア
ルミニウム支持体上に約０．５μｍになるように塗布し
電荷発生層をそれぞれ形成した。

この上に、実施例２で作製したのと同じ方法で得られた
ＡＳＰＰを電荷輸送物質とする塗布液を約１５μｍにな
るように塗布し感光体を作製した。

このようにして得られた感光体の電子写真特性を川口電
機製静電記録紙試験装置ｒ　Ｓ　Ｐ−４２８Ｊを用いて
測定した。

感光体の表面に暗所で−６，ＯｋＶのコロナ放電を１０
秒間行って負帯電せしめ、続いてコロナ放電を中止した
状態で２秒間暗所保持したときの表面電位Ｖｄ（ボルト
）を測定し、さらに続いて感光体表面に照度２ルツクス
の白色光を照射してｖｄが半分になるまでの時間（秒）
を求め半減衰露光ｆｆ１Ｅ１７□（ルックス・秒）とし
た。また、照度２ルツクスの白色光を１０秒間照射した
ときの表面電位を、残留電位Ｖ、（ボルト）とした。結
果を第４表に示す。

第　４　表（その１） 第　４　表（その２） 発生層、５　電荷輸送物質、６ 被覆層、２０．２１．２２　　感光層。

電荷輸送層、 〔発明の効果〕 本発明によれば、導電性基体上に電荷発生物質として前
記一般式（１−ａ）または（Ｉ−ｂ）で示されるビスア
ゾ化合物を用いることとしたため、正帯電および負帯電
においても高感度でしかも繰り返し特性の優れた感光体
を得ることができる。さらに、必要に応じて表面に被覆
層を設置して、耐久性を向上させることが可能である。

【図面の簡単な説明】

第１図、第２図および第３図はそれぞれ本発明の感光体
の異なる実施例を示す概念的断面図である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式（ I −ａ）または（ I −ｂ）で示される
   ビスアゾ化合物のうち少なくとも一種を含む感光層を備
   えることを特徴とする電子写真用感光体。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I −ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I −ｂ） 〔式（ I −ａ）および（ I −ｂ）中ＹｉはＹ＿１、Ｙ
   ＿２およびＹ＿３を意味し、Ｙ＿１、Ｙ＿２、Ｙ＿３の
   それぞれは水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、アルキ
   ル基、アルコキシ基またはアリール基を表し、Ａは一般
   式（II）〜（Ｖ）で表されるカップラー残基である。 ▲数式、化学式、表等があります▼（II）▲数式、化学
   式、表等があります▼（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（IV）▲数式、化学
   式、表等があります▼（Ｖ） 式（II）〜（Ｖ）において、Ｚはベンゼン環と縮合して
   多環芳香環あるいは複素環を形成する残基、Ｘ＿１はＯ
   Ｒ＿１もしくはＮＲ＿２Ｒ＿３（Ｒ＿１、Ｒ＿２および
   Ｒ＿３は水素原子、それぞれ置換されていてもよいアル
   キル基、アリール基または芳香族複素環基を示す）、Ｘ
   ＿２およびＸ＿５はそれぞれ置換されていてもよいアル
   キル基、アリール基または芳香族複素環基を表し、Ｘ＿
   ３およびＸ＿６は水素原子、シアノ基、カルバモイル基
   、カルボキシル基、エステル基またはアシル基を表し、
   Ｘ＿４は水素原子、置換されていてもよいアルキル基、
   シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基、または
   芳香族複素環基を示し、Ｘ＿７およびＸ＿８はそれぞれ
   水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基または置換されてい
   てもよいアルキル基またはアルコキシ基を表し、Ｘ＿９
   はアルキル基、アリール基、カルボキシル基、エステル
   基を表し、Ｘ＿１＿０は置換されていてもよいアリール
   基、または芳香族複素環基を表す。〕