JPH02248467A - 酸化された硫化染料の水性分散液の製法 - Google Patents

Abstract

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め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、酸化された硫化染料の水性分散液およびその
ような分散液の製造方法に関する。さらに詳しく述べる
ならば、本発明は、無機硫化物を実質的に含まず、還元
剤として無機硫化物を用いない染色処理、特に還元がア
ルカリ性の媒体中においてグルコースの如き還元糖を用
いて行われるような染色処理に有用な酸化された硫化染
料の水性分散液に関する。

この発明に係る硫化染料は水性分散液の形で得られ、さ
らに処理することによって乾燥状態にすることのできる
水に不溶な固体粒子の形にある。

この発明の染料は大部分がもしくは好ましくは全部が２
０ミクロン以下、好ましくは１６ミクロン以下、さらに
好ましくは８ミクロン以下、特に４．５ミクロン以下の
粒径を有する染料粒子を含む。染料粒子の少なくとも５
０％が４ミクロン以下であるのが特に好ましく、２．５
ミクロン以下であるのがさらに好ましい。粒子の最小径
は、後述する膜を透過することを妨げるようなものであ
る。好ましくは、そのような粒子は少なくとも０．０１
ミクロン、さらに好ましくは少なくとも０．０５ミクロ
ン、最も好ましくは少なくとも０．１ミクロンの径を有
する。

染料分子の少なくとも９０％が少なくとも０．１ミクロ
ンの径を有するのが特に好ましい。

この発明の染料の無機硫化物（例えば、硫化ナトリウム
、硫化水素ナトリウムおよびポリ硫化ナトリウム）は、
ｐＨ５に酸性化された時にその水性分散液が硫化水素を
発生しないほど低いものである。好ましくは、この発明
の染料は全く無機硫化物を含まない。そのような好まし
い染料の水性分散液はｐＨ３に酸性化された時に硫化水
素を発生させず、０の還元当量を有する。還元当量は０
．２Ｎ硫酸銅アンモニウムにより電位差滴定することに
より測定することができる。

この発明の染料は、さらに、無機塩および他の水溶性不
純物の合計含量が低いという特徴を有する。好ましくは
、無機含量は、染料のサンプルを燃やした時に灰分が染
料生成物の固形分に対して７重量％未満、さらに好まし
くは２重量％未満、最も好ましくは０．５重量％未満に
なるようなものである。

好ましくは、この発明の染料は本質的に線状の化学構造
を有する。即ち、これらは架橋された縮重合生成物を含
まないのが好ましい。そのような好ましい染料は、７．
５〜３０ｇ／　ｌの水酸化ナトリウムおよび単一の還元
剤として４５〜１２０ｇ／　１のグルコースの存在下に
、１００℃の温度で水に溶解して、木綿上に平滑な外観
を特徴とする染色を与えるような低い含量の未溶解材料
を含む溶液を形成する。

さらに好ましい染料は、未溶解材料を全く含まない上記
の溶液を与えるようなものである。最も好ましい染料は
、１５〜２３ｇ／　ｉ！、の水酸化ナトリウムおよび６
０〜９０ｇ／　ｌの単一の還元剤としてのグルコースの
存在下に、未溶解材料を持ち込むことなく、１００°Ｃ
において少なくとも１２０ｇ／　ｌの程度に水に溶解す
るであろう。

好ましくは、この発明の染料は、スルホン酸およびスル
フィン酸基を含まない。

この発明の改良された染料は、上記の如き望ましい粒径
を有する固体粒子の形の酸化された硫化染料の水性懸濁
液を、半透膜による分離に付することを含む方法によっ
て製造される。

この発明の方法に用いられる半透膜は、望末しい径の染
料粒子を通過させないけれども、水、無機塩、例えば、
塩化ナトリウム、硫酸ナトリウムおよびチオ硫酸ナトリ
ウム、および他の溶解された不純物を通過させるような
孔径を有するべきである。好ましくは、膜は、５００以
上の分子量を有する分子を通過させない孔径を有する。

さらに好ましくは、孔径は少な（とも０．００２ミクロ
ン、最も好ましくは少なくとも０．０１ミクロンである
。最大孔径は、好ましくは０．３ミクロン、さらに好ま
しくは０．２ミクロンである。

膜は、処理される材料と適合し、用いられる温度および
ｐｉ条件によって悪影響を受けない材料からなっていて
よい。適当な膜材料は、ポリフッ化ビニリデン、酢酸セ
ルロース、ポリテトラフルオロエチレン、ポリアクリロ
ニトリル、ポリエチレンイミン、ポリプロピレン、ポリ
スルホン、ポリアミド、ポリビニルアルコールおよびア
クリロニトリルと他のエチレン系不飽和上ツマ−とのコ
ポリマーの如き有機ポリマー、および多孔質ガラス、多
孔質金属もしくは合金、多孔質カーボンまたは多孔質セ
ラミックの如き無機材料を含むけれども、これらに限定
されない。膜は、環状、中空繊維状、螺旋巻き状および
プレートアンドフレーム状の如き種々の形にあってよい
。

本発明に従って膜分離に付される酸化された硫化染料の
水性懸濁液は、容易にポンプ送りできるような濃度のも
のであるべきである。そのような懸濁液は、通常、約５
〜５０重量％、より普通には１０〜３５重量％、特に約
１５〜２５重量％の水以外の材料を含む。好ましくは、
懸濁液は、硫化染料の製造におけるチオン化マスの酸化
により得られるのと同一のものである。

懸濁液は、１５〜５０°Ｃ１好ましくは２０〜３５°Ｃ
１特に好ましくは約２５°Ｃの温度および３．５〜Ｂ、
５、好ましくは４．５〜６．５、さらに好ましくは５〜
６のｐＨにおいて分離される。

圧力および流速は、用いられる個々の膜および染料懸濁
液の特性に応じて、過度のエネルギー消費または膜の汚
れを起こすことなく適切な透過物流出速度が達成される
ように、幾分変えることができる。適当なパラミターを
決定することは、甚だしい実験を行うことなく当業者が
行い得ることである。

膜分離処理の間に、新たな水を懸濁液に添加して、透過
物として除去される水を補う。好ましくは、新たな水は
懸濁液の容量を実質的に一定に保持する速度で添加され
る。この添加水は、通常の水道水であってよく、あるい
は最終生成物に望まれる以上に高い塩濃度を有しない他
の水であってよい。添加水のｐＨは、必要ならば、硫酸
または好ましくは酢酸の添加により、上記したｐ）ｌに
保持されるべきである。

上記した膜分離処理は、懸濁液の無機塩含量が所望のレ
ベルに低下されるまで続けられる。これは、例えばＣｈ
ｅｍｔｒｉｘ　Ｔｙｐｅ　７００導電計を用いて、透過
物の導電性を測定することにより決定することができる
。この方法を用い、水の添加を、好ましくは透過物が１
０００、さらに好ましくは９００、最も好ましくは４０
０マイクロオーム／ｃｍ未満の導電性を有するようにな
るまで続ける。通常、膜分離処理の間に、もとの水量の
約３〜１０倍、好ましくは４〜７倍、特に約５倍の水を
添加することにより塩含量の十分な減少が得られる。

上記と同一の条件下に、水の添加をすることなく、追加
の膜分離を実施してもよい。これは、水が補充されるこ
となく透過物として除去されるので、懸濁液の濃度を上
昇させることとなる。このタイプの膜分離処理が水を添
加しながらの処理の前に行われる場合には、塩含量の同
じ減少を与えるためにより濃度の高い分散液に添加され
るべき水の量および処理時間が減少される。しかしなが
ら、膜の汚れおよび／またはポンプのオーバーワークを
避けるように注意をはられなければならない、あるいは
、分散液は塩濃度が所望のレベルに低下された後で濃縮
されてもよい。分散液の特定の最終濃度は重要ではなく
、用いられるポンプの容量および製造される特定の染料
分散液の所望の特性に依存する。典型的には、分散液は
約５〜３０重量％、好ましくは７〜１５重量％の染料含
量になるまで濃縮される。

所望ならば、得られる分散液の安定性は、有効量の適当
な界面活性剤の添加により増強される。

好ましくは、界面活性剤の量は、粒子の凝集を抑制する
ようなものである。さらに好ましくは、界面活性剤の合
計量（下記に述べるようなチオン化および／または通気
の間に添加された残りを含む）は、膜分離を行うことな
くプレスケーキから得られる同じ染料の安定な分散液を
製造するのに必要な量の約ｌθ〜６０％である。

用いられる個々の界面活性剤は重要ではなく、水中の硫
化染料の分散性を増大させるのに有効な化合物であって
よい。アニオン型およびノニオン型の化合物が通常用い
られ、例としては、脂肪酸、脂肪酸アミド、脂肪アルコ
ール、脂肪アミン、アルキルフェノールまたはアルキル
チオフェノール（アルキル基が少なくとも７個の炭素原
子を有する）と３〜５０モルのアルキレンオキシド、特
にエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシド
との付加物；エチレンオキシドと高級アルキレンオキシ
ドとのブロックポリマー；アルキレンオキシドの付加物
のノニオン型エステル、例えば４０モルのエチレンオキ
シドとノニルフェノールとの付加物の第三燐酸エステル
；ポリアルコールのエステル、特に１２〜１８個の炭素
原子を有する脂肪酸のモノグリセリド；Ｎ−アシル化ア
ルカノールアミン；ジオールの混合物；脂肪酸、脂肪酸
アミド、メルカプタンまたはアミンまたは脂肪族アルコ
ールまたはアルキルフェノールの硫酸化または燐酸化ア
ルキレンオキシド付加物；アルキルスルホネート、ジア
ルキルスルホスクシネート、アルキルベンゼンスルホネ
ート、ナフタレンスルホン酸とホルムアルデヒドとの縮
合生成物、リグニンスルホネート、オキシリグニンスル
ホネートおよびジトリルエーテル、ホルムアルデヒドお
よびスルホン酸の縮合生成物がある。

所望ならば、分散液はスプレー乾燥されてもよく、ある
いは乾燥固体粒子の形の染料を与えるように別の方法で
処理されてもよい。

この発明の染料に望ましい粒径は、種々の方法で達成さ
れる。ある場合には、チオン化および酸化工程から得ら
れる生成物は既に所望の粒径を有する。これらの工程の
間にそのような粒径の形成を促進するためには、有効量
の上記の如き界面活性剤を処理されている材料に添加す
るのがよい。

あるいは、またはチオン化および／または酸化の間に行
う粒径制御とともに、粒径の減少を膜分離工程の前に機
械的手段によって行ってもよい。

例えば、通常のミリング処理を行うことができる。

一方、本発明の好ましい態様によれば、分散液を供給タ
ンクから膜へ送るのに高剪断ポンプが用いられる。その
ようなポンプの剪断作用は粒径を所望の範囲に減少させ
るのに有効である。そのようなポンプは、供給タンク中
に置かれた浸漬ポンプまたは供へ給タンクと膜との間に
置かれたインラインポンプであってよい。そのようなイ
ンラインポンプは、開放羽根車を有する遠心ポンプまた
はバイパス装置を有するディスバセイターボンプまたは
ディスインテグレイターボンブであってよく、これによ
り所望の粒径が達成されると高剪断ポンプのポンプ作用
が通常のポンプのポンプ作用により補充される。「供給
タンク」は、通常、染料が沈澱される容器と同じ容器で
ある。本発明に従って濾過される硫化染料懸濁液は、そ
れ自体、チオン化（硫化）反応混合物の酸化生成物であ
る。チオン化反応混合物の通気または化学的酸化による
硫化染料の沈澱は通常のものであり、例えば、Ｃ。

ｆｏｒ　Ｉｎｄｅｘ　、第４巻、第３版（１９７１年）
、４４７５〜４５０１頁に記載されている。本発明によ
れば、この沈澱工程は、好ましくは、特に膜濾過に適す
る染料スラリーを生成するためのコントロールされた条
件下に実施される。

チオン化生成物は、容易に攪拌可能な混合物を得るため
に、必要に応じて水で、通常はチオン化反応混合物の重
量の約２〜４倍に希釈され、染料は、５０〜１００℃、
好ましくは７５〜９５℃の温度において、所望ならば亜
硝酸ナトリウムの如き他の酸化剤を用いて、好ましくは
、通気により沈澱される。沈澱された染料の粒径は温度
および／または通気速度が増加すると増加する傾向があ
ることが認められている。従って、所望の粒径範囲内の
粒子の生成のためにはこれらのバラミターをコントロー
ルするのが好ましい。

酸化（通気）は、反応混合物が無機硫化物を含まなくな
るまで行われる。この点は、０．２Ｎ硫酸銅アンモニウ
ム溶液による電位差滴定により測定される如き反応混合
物の還元当量がＯになった時である。

染料懸濁液のポリ硫黄含量も極めて低いのが好ましく、
さらに好ましくはＯである。還元当量が０になるまでの
懸濁液の通気は、ポリ硫黄含量を所望のレベルまで低下
させることともなる。還元電位をＯにするための通気の
試験を行い、次いでポリ硫黄含量に対する生成物の試験
を行うことが望ましい、これは、生成物のサンプルを、
過剰の硫化ナトリウムにより処理し、次いでこのサンプ
ルをシアン化ナトリウムで熱量滴定することにより行う
ことができる。ポリ硫黄含量が高すぎることがわかった
場合には、その染料に対する沈澱工程は、通気の前にポ
リ硫黄を低下せしめるのに有効な量の亜硫酸ナトリウム
および／または亜硝酸ナトリウムによる処理を含むよう
に変更される。

好ましくは、通気は硫化物が除去されたらできるだけ早
くやめられる。過剰の酸化はグルコース−苛性アルカリ
によって容易に還元することができず、従ってこの発明
の生成に望ましくない架橋縮重合生成物の形成をせしめ
ることがあるということが見出された。懸濁液の粒径を
、例えば、粒径分析機により監視し、粒径が増大しはじ
める前に通気をやめるのがよい。チオン化マスからの硫
化染料の沈澱のための通常の方法と異なり、沈澱工程の
間にチオン化生成物に塩を加えないのが好ましい。

上記の如き界面活性剤をチオン化マスの水性混合物に対
して、沈澱工程の開始の前またはその直前に添加するの
が時には有利である。界面活性剤の量は、好ましくは、
酸化の間に染料粒子の凝集が抑制されるのに十分な量で
あり、通常膜分離処理を行うことなくプレスケーキから
の沈澱染料の懸濁液の形成に必要な量の約１０〜６０％
である。個々の界面活性剤および膜の孔径に応じて、界
面活性剤の一部または全部が膜分離工程の間に染料粒子
から分離されてもよい。これは、膜分離後に置き換えら
れてもよい。

沈澱工程が所望の終点に達したら、空気または他の酸化
剤の導入をやめ、得られる懸濁液を２５〜５５°Ｃ２好
ましくは３５〜４５°Ｃに冷却し、通常は酢酸または硫
酸の添加により、ｐＨを３．５〜８．５、好ましくは４
．５〜６．５、さらに好ましくは５〜６に調整する。

得られる沈澱硫化染料の懸濁液は、常法により、膜分離
ユニットに直接送られる。懸濁液の濾過を沈澱工程と膜
分離処理との間で行わないのが好ましい。

本発明の改良された硫化染料は、Ｃｏ１０ｒ　Ｉｎｄｅ
ｘの上記の部分に記載された如き、公知のチオン化反応
により得られるチオン化（硫化）マスから製造すること
ができる。そのような染料の代表的な例は、ＣＩ　５ｕ
ｌｆｕｒ　Ｂｌａｃｋｓ　ｌ　（構造番号５３１８５）
、２（構造番号５３１９５）および１８、ＣＩ　５ｕｌ
ｆｕｒ　Ｇｒｅｅｎｓ　２（構造番号５３５７１）およ
び３６、ＣＩ　５ｕｌｆｕｒ　Ｂｌｕｅｓ　７および１
３（構造番号５３４４０および５３４５０）、ＣＩ　５
ｕｌｆｕｒ　Ｒｅｄ　１０　（構造番号５３２２Ｂ）お
よび１４、ＣＩ　５ｕｌｆｕｒ　Ｂｒｏｗｎ　３７およ
びＣＩ　５ｕｌｆｕｒ　Ｙｅｌｌｏｗ　２２゜幾つかの
染料については、上記の如き界面活性剤をチオン化反応
物に添加するのが有効である。

しかしながら、これはプロセスの後の方の段階で行うの
が好ましい。

この発明の方法により製造される生成物は、繊維材料を
染色するのに特に適する硫化染料分散液である。これら
は、悪臭がなく、硫化物を含む従来入手可能な製品より
も環境に対する害がかなり少ないものである。それらの
より高い純度のために、これらの懸濁液はより強力で明
るい染色物を与え、連続方法を変更することなく適用す
ることができる。これらは、硫化染料による染色のため
の通常の方法で用いることができるけれども、特に無機
硫化物を含まない還元系、特にグルコースの如き還元糖
に基づく還元系を用いる染色操作に適する。

これらの生成物は、セルロースまたはセルロースポリエ
ステルブレンド並びにトリアセテート、アセテート、ア
クリルおよびナイロンの如き他の繊維を染色するのに用
いることができる。

これらは、グルコースおよび水酸化ナトリウムと混合し
、得られる混合物を繊維材料にパディングして適用し、
次いで１００〜１０４°Ｃで３０〜２００秒間スチーミ
ングし、次いで洗浄することにより染色される。これら
は、通常のバッチ式染色方法によって適用することもで
きる。

下記の例は、本発明をさらに説明するためのものである
。特記しない限り、部および％は重量で示し、温度は摂
氏度である。

Ｃｏ１０ｒ　Ｉｎｄｅｘ　、第３版、第４巻、４４９４
頁に開示の如くして製造された、ＣＩ構造ナンバー５３
４５０のＣＩ　５ｕｌｆｕｒ　Ｂｌｕｅ　１３に対する
チオン化マス２００部に、６６０部の水および０．５部
の５ｕｌｆｙｎｏ１１０４Ｂ。

エチレングリコールと２．４，７．９−テトラメチル−
５−デシン−４，６−ジオールの混合物を含む界面活性
剤、を添加した。得られた混合物を９０〜９２″に加熱
し、攪拌しなから１８　ｐｓｉ（１２４キロパスカル）
において攪拌しながら混合物に空気を導入した。３時間
後、空気の導入をやめ、０の還元当量を有する混合物を
２５６に冷却し、２．５部の７０％硫酸によりｐＨ５，
６に酸性化した。得られた懸濁液は１８０００マイクロ
オーム／ｃＩ１１の導電性を有し、最大で３８．１ミク
ロンであり、５０％が４．０５ミクロンまたはそれ以下
である染料粒子を含んでいた。少量のサンプルを蒸発乾
固させると２３．１％の固形分を示した。乾燥サンプル
を燃やすと、乾燥サンプルの重量に対して７１％の灰分
を示した。

上記で得られた懸濁液を、インライン遠心ポンプにより
、８００の分子量の分子を通過させない孔径を有する螺
旋巻きポリスルホン膜を備える、膜分離ユニット、Ｏｓ
ａ＋ｏｎｉｃｓ社からのＭｏｄｅｌ　Ｎｏ、　０−５Ｍ
０−１０ＣＨＦ−ＯＦ−ＰＥＳに送った。平均膜前圧力
は約８３ｐｓｉ　（５７２キロパスカル）であり、平均
膜後圧力は約５１）５ｉ　（３４キロパスカル）であっ
た。膜をきれいにするために、時々流れを反転させなが
ら、懸濁液を約２５°の温度および約１６部／分の速度
で送った。６５マイクロオーム／Ｃ鵬の導電性および６
のｐＨを有する水を懸濁液に加えて、透過物の導電性が
８６０マイクロオーム／Ｃａ＋に減少されるまで容量を
一定に保持した。約３３００部の水が添加された。水の
添加をやめ、膜分離処理を、透過物を分離しながら、懸
濁液が３５０部の重量に濃縮されるまで続けた。処理の
合計時間は約４時間であった。

得られた生成物はＣＩ　５ｕｌｆｕｒ　Ｂｌｕｅ　１３
の粒子の懸濁液であり、粒子の１００％が５．１ミクロ
ン以下であり、５０％が２．４ミクロン以下であった。

粒径は、Ｍａｌｖｅｒｎ　（Ｍａｓｔｅｒ　５ｉｚｅｒ
）　Ｐａｒｔｉｃｌｅ　５ｉｚｅ　Ｄｉｓｔｒｉｂｕｔ
ｉｏｎ　Ａｎａｌｙｚｅｒ　ＭＳ１００２を用いて測定
した。

分散液は灰分により測定してわずかに５．６％の無機不
純叛を含む６．８９％の固形分を有していた。

肛 Ｃｏ１０ｒ　Ｉｎｄｅｘに記載されたようにして製造さ
れた、ｃｉ構造ナンバー５３４４０のＣＩ　５ｕｌｆｕ
ｒ　ｂｌｕｅ　７に対するチオン化マス１０５０部に３
２００部の水を添加した。得られた混合物を８０°に加
熱し、攪拌しながら混合物に空気を導入した。４時間後
、空気の導入をやめ、０の還元当量を有する混合物を２
５゜に冷却し、３４．０４部の７４％硫酸によりｐＨ６
に酸性化した。４部の５ｕｒｆｙｎｏｌ　１０４Ｅ界面
活性剤を添加した。得られた懸濁液は２６０００マイク
ロオーム／ｃａ＋の導電性を有し、最大で３０．８ミク
ロンであり、５０％が３．０３ミクロンまたはそれ以下
の染料粒子を含んでいた。

上記により生成された懸濁液をインライン空気駆動フレ
キシブルインペラーポンプにより、０．２ミクロンの孔
径を有する環状のポリスルホン膜を備えた、膜分離ユニ
ットＭｏｄｅｌ　Ｎｏ、　ＫＯＣＨ−ＴＲ−７−６０４
−００８１に送った。平均膜前および膜後圧力は約７．
２５　ｐｓｉ　（４９，９キロパスカル）であった。３
０〜３３゜の温度において、９５マイクロオーム／ＣＩ
Ｉ＋の導電性および８．９のｐｉを有する水を懸濁液に
添加して容量を一定に保持しながら、懸濁液を送った。

約４時間後、透過物は３００マイクロオーム／ｃｍの導
電性を有しており、水の添加をやめた。膜分離をさらに
３０分間続けた。回収された透過物の合計量は２３９６
０部であった。

得られた生成物は粒子の１００％が１３．２ミクロン以
下であり、５０％が１．９６ミクロン以下であるＣｌ５
ｕｌｆｕｒ　Ｂｌｕｅ　７の粒子の分散液であった。こ
の分散液は１１．９％の固形分を有し、０．１９％の配
分を示した。

±ユ ニトロアントラキノン混合物を硫化ナトリウムおよび硫
黄により３１０°でチオン化することにより製造された
ＣＩ　５ｕｌｆｕｒ　Ｂｌａｃｋ　１Ｂに対するチオン
化マス４００　ｇに１５００　ｇの水、３ｃｃの５ｕｒ
ｆｙｎｏ１１０４Ｅおよび９９．３ｇの５０％水酸化ナ
トリウム溶液を添加した。得られた混合物を９０°に加
熱し、空気を１．４６１部分（大気圧）の速度で４０時
間導入した。

通気をやめ、０の還元当量を有する混合物を２５゜に冷
却し、２８．２３　ｇの７４％硫酸によりｐｈ６に酸性
化した。得られた懸濁液は４８０００マイクロオーム／
ｃＩＩ＋の導電性を有し、最大が２０．１ミクロンであ
り、５０％が３．５７ミクロンまたはそれ以下である粒
子を含んでいた。

上記で得られた懸濁液を、螺動ポンプにより、０．１ミ
クロンの孔径を有するプレートアンドフレームポリプロ
ピレン膜を備えた、実験用膜分離ユニッ）　（Ｓａｒｔ
ｏｒｉｕｓ社）に送った。平均膜前および膜後圧力は５
ｐｓｉであった。懸濁液は、２５°の温度において、新
たな水（導電性７５マイクロオーム／ｃｎ＋、　ｐＨ８
，９）を懸濁液に添加して容量を一定に保ちながら、送
られた。７５分後、透過物の導電性は８１マイクロオー
ム／Ｃ−であり、水の添加をやめ、膜分離をさらに１５
分間続けた。合計で９０４０　ｇの透過物が回収された
。

得られた生成物は、１００％が１５．６ミクロン以下で
あり、５０％が３．１４ミクロン以下であるＣＩ　５ｕ
ｌｆｕｒ　Ｂｌａｃｋ　１Ｂの粒子の懸濁液であった。

盪且■へ ０．９部の例１の染料分散液、１．２部のグルコース、
０．２部の５０％水酸化ナトリウム溶液および２５０部
の合計重量を与えるのに十分な水により染浴を調製した
。染浴を８２＠に加熱し、１０部の湿潤された木綿認を
導入した。染色を１５分間続け、６部の塩化ナトリウム
を添加し、染色をさらに３０分間続けた。木綿の認を、
次いで、染浴から取り出し、温水で洗い、次いで熱水で
洗った。認を次いで２％の酢酸、２％のＤｙｅｔｏｎｅ
　（Ｏ１ｉｎ社、修酸ナトリウム、硝酸ナトリウムおよ
びバナジン酸ナトリウムの水性混合物）および０．２５
％の脂肪ジカルボン酸およびエトキシル化脂肪アルコー
ルを含む市販の精練剤を含む水性酸化浴中において６０
°で１０分間処理した。次に、認を熱水で洗浄し、次い
で温水で洗浄し、乾燥した。優れた青色染色物が得られ
た。

適几桝旦 ６．５オンス／ガロン（ｏｐｇ）の例２の分散液、８ｏ
ｐｇのグルコース、４　ｏｐｇの５０％水酸化ナトリウ
ムおよび１　ｏｐｇの２−エチルへキシルホスフェート
エステルを含む染色液を調製した。浴を４３°に加熱し
た。木綿繊維材料を上記の染色液によりパディングし、
次いで飽和蒸気により１分間スチーミングした。次に、
これを温水で、次いで熱水で洗い、１０ｇ１ｇの酢酸、
１　ｏｐｇのＤｙｅｔｏｎｅおよび０．２４ｏｐｇの適
用例Ａで用いた精練剤を含む浴中で６０゜で３部秒間酸
化した。次に、これを再び熱水で、次いで温水で洗い、
乾燥した。優れた青色染色物が得られた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、酸化された硫化染料粒子の水性分散液を膜分離処理
   に付することを含む、酸化された染料の水性分散液の製
   造方法。 ２、酸化された硫化染料粒子の水性分散液がチオン化反
   応生成物の水性混合物を、無機硫化物が含まれなくなる
   まで酸化することにより製造されたものである、請求項
   １記載の方法。 ３、酸化された硫化染料粒子の水性懸濁液のポリ硫黄含
   量が有効量の亜硫酸ナトリウムおよび／または亜硝酸ナ
   トリウムによる酸化前の処理により低下されたものであ
   る、請求項１または２記載の方法。 ４、膜が５００以上の分子量を有する分子を通過させな
   い孔径を有する、請求項１〜３のいずれかに記載の方法
   。 ５、膜分離が透過物の導電性が９００マイクロオーム／
   ｃｍより小さくなるまで行われる、請求項１〜４のいず
   れかに記載の方法。 ６、膜分離処理の間に水が懸濁液の容量が実質的に一定
   に保持される速度で添加される、請求項１〜５のいずれ
   かに記載の方法。 ７、水性染料分散液が水を添加することなく追加の膜分
   離を行うことによりさらに濃縮される、請求項１〜６の
   いずれかに記載の方法。 ８、界面活性剤が硫化染料粒子の凝集を抑制するのに十
   分な量で酸化された硫化染料粒子の水性懸濁液に添加さ
   れる、請求項１〜６のいずれかに記載の方法。 ９、請求項１〜８のいずれかに記載の方法により製造さ
   れた酸化された硫化染料の水性分散液。 １０、染料が１６ミクロン以下の固体粒子の形にある、
   請求項９記載の水性分散液。 １１、粒子の少なくとも５０％が４ミクロン以下である
   、請求項９または１０記載の水性分散液。 １２、無機硫化物含量がｐＨ３に酸性化された時に分散
   液が硫化水素を発生しないようなものである、請求項９
   〜１１のいずれかに記載の水性分散液。 １３、無機含量が、染料のサンプルを燃焼させた時に配
   分が２％より小さい固形分となるようなものである、請
   求項９〜１２のいずれかに記載の水性分散液。 １４、０．２Ｎ硫酸銅アンモニウム溶液により電位差滴
   定して測定した場合に還元当量が０である、請求項９〜
   １３のいずれかに記載の水性分散液。 １５、請求項９〜１４のいずれかに記載の水性分散液を
   使用することを含む、硫化染料による繊維基材の染色方
   法。 １６、水性懸濁液が還元糖およびアルカリにより処理さ
   れて酸化された硫化染料が還元され、還元された染料が
   基材に適用される、請求項１５記載の方法。 １７、請求項１５または１６に記載の方法により染色さ
   れた基材。