JPH02251842A - 写真用吸光染料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は写）Ｌ用吸光染料に関し、さらに詳しくは、ハ
ロゲン化銀写真感光材料に用いる光吸収染料として有用
な染料に関するものである。

（従来の技術） ハロゲン化銀写真感光材料において、その感光乳剤Ｊ−
中での有害な反射、散乱、拡散光などを吸収したり、あ
るいは、乳剤層と支持体ペース境界面および支持体背面
からの望ましくない反射光を吸収することによって、イ
ラジエーシ璽ンおよびハレーシ冒ンを防止して、仕上が
った写真画像の鮮鋭度を向上させることは良く知られて
いる。

また、乳剤層の上や１重層カラー写真感光材料のように
写真乳剤層が複数存在する時には、それらの中間に着色
層（フィルター層）を設けることにより写真乳剤層に入
射すべき分光組成を制御させることも良く知られている
。

イラジエーシｌンおよびハレーシ璽ンを防止スるために
、感光乳剤層や乳剤層と支持体の間、あるいは、支持体
裏塗層に投与したり、フィルター層中に投与される染料
は、溶液調製中や感光乳剤製造中および保存中に変退色
等の経時変化を起してはならないことは当然であるが、
カブリや減感等の写真特性に悪影響をおよほしてはいけ
ない。

また、現像処理工程中、完全かつ速やかに脱色するか、
または、写真感光材料中から溶出除去されなければなら
ない。好ましくは、染料が脱色タイプでありかつ、脱色
した該染料が溶出性で処理液を着色しないものが望まし
い。さらにそれぞれの目的に合致した分光特性を有し、
イラジエーシ璽ン防止、ハレーシ璽ン防止および分光フ
ィルターの効果を有していなければならない。しかるに
、今日までかなり多数の染料が提案されているが、脱色
性、溶出性および写真特性等、上記条件を満足させるも
のは数少な＾のが実状である。

（発明の目的） 従りて、本発明の目的は上記諸条件を満足したすぐれた
イラジエーシ璽ンおよびハレーシーンおよびフィルター
効果を有する写真用吸光染料を提供することにある。

（発明の構成） 本発明者らは種々検討の結果、下記一般式で示される染
料が上記目的を満足させるすぐれた染料であることを見
い出した。

一般式 ％式％ 上記一般式において、　Ｒ１と８２は互いに同じで１、
なっていてもよくスルホアルキル基（好ましくは炭素数
２〜６個のスルホアルキル基）を表わす。Ｌｌ、Ｒ２及
びＬｓはメチン基を表わす。Ｒ２は、（但し、Ｒ４、Ｒ
６はそれぞれ独立に炭素原子１〜６個を有するアルキル
基またはアリール基あるいは一緒になって５員環または
６員環の炭素環式環を形成するに必要な非金属原子群を
表わす）などの置換基を有していてもよい。Ｚｌ及びｚ
２は独立にインドール、ベンズインドール核を形成する
のに必要な非金！＋！原子群を表わす。ｍ、ｎはインド
ール核及びベンズインドール核が有するスルホ基の数、
整数０〜３（但し、ｍ及びｎが同時に０になることはな
い）を示している。

Ｘφは、Ｎａ、に等のアルカリ金属塩、アンモニウム塩
、トリエチルアさン、トリブチルアミン、ピリジン等の
有機アンモニウム塩を表わす。

上記一般式で示される本発明の染料で着色されたハロゲ
ン化銀写真感光材料は、目的とする波長領域において、
幅広い吸収帯を有しているにも拘らず、他の波長領域に
は殆ど不要な副吸収が無く、また本発明の染料はいずれ
も高い分子吸光係数を有しており、カブリ、減感等の写
真特性への悪影響をひきおこすことなく、少ない使用量
ですぐれたイラジエーシ冒ン防止、ハレーシ嘗ン防止及
びフィルター効果を十分に発揮することができる。

また、現像処理工程後には感光材料中から完全かつ迅速
に染料が溶出するので仕上がった写真画像には前記目的
で含有させた染料の残存はもちろんのこと、現像処理液
の着色による再染着は見覚けられない。また本発明の染
料は染料溶液調製時の変退色等の変化は起らず、感光乳
剤製造中や、その後の保存中における湿熱等の外的条件
に対しても影響を受けることなく安定であるという利点
を有している。

次に本発明の前記一般式で示される染料のうち代表的な
例を挙げる。

染料１ 染料２ 瑣料３ 染料７ 染料４ 染料８ 染料５ 呆料９ 次に染料の合成法について代法例を具体的に述べる。

染料１の合成＝５−スルホ−２，３，３−）リメチルイ
ンドレニントリエチルアンモニウム６．８ｆに１．３−
プロパンサルトン４．９ｔを加え１２０℃で２時間加熱
した。室温に戻した後エーテルで洗浄しメタノール１５
０１Ｒｔに溶かしトリエチルアミン５．６ｄとＮ、　Ｎ
’−ジフェニルホルムアミジン１．９６Ｆと無水酢酸２
−を加え室温で１９時間攪拌した。反応液に酢酸カリウ
ム７、Ｏ２のエタノール１００ｍ溶液を加え加熱還流を
１０分行なりた。冷後析出晶を口取しエタノールで洗っ
た後含水エタノールで再結晶し２．５ｔの赤茶色の結晶
を得た。

融点　３００℃以上、λｍａＸ　　５４８　ｎｍ染料６
の合成：２′−メチル−５′−スルホスピロ〔シクロヘ
キサン−１，３’−（３’Ｈ）−インドールコトリエチ
ルアンモニウム５．７１ＰＫ１．３−７”ロパンサルト
ン３．６９ｆを加え１２０℃で２時間加熱した後室温に
戻しエーテルで洗った。メタノール９〇−に溶かしトリ
エチルアミン２．１−とＮ、Ｎ’−ジフェニルホルムア
ミジン１．４７ｆと無水酢酸１゜５−を加え室温で１日
攪拌した。反応液に酢酸カリウム６、Ｏｆのエタノール
７０−溶液な加え加熱還流を１０分行なりた。冷後析出
晶を口取しＥｔＯＨで良く洗った後吉水エタノールで再
結晶し１．４５Ｐの赤茶色の結晶を得た。　融点　３０
０℃以上、λｍａｘ　　５５６　ｎｍ 他の本発明の一般式で示される染料も上記合成例に準じ
て容易に合成することができる。

前記−数式で示される染料をハロゲン化銀写真乳剤また
は保護コロイド溶液中に添加するには、水溶液またはメ
タノール、エタノール、セロンルブ類、グリー−ル類、
ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ピリジ
ン等の溶液として、またこれらの有機溶媒と水との混合
溶液として乳剤層、裏塗層、下引層、中間層、保護層、
紫外線吸収層中に添加し、存在せしめることができる。

これらの染料の使用量は適用する写真層によって異るが
一般には感光材料の面積１−あたり５〜ＺｏｏＯｖＫな
るように塗布される。

本発明の染料が用いられるハロゲン化銀写真乳剤として
は、例えば塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃
臭化銀などの乳剤がある。

また、本発明の染料が用いられるハロゲン化銀写真乳剤
は通常用いられるシアニン、メロシアニン色素等で分光
増感される。さらに公知の方法により、アミノ基、ある
いはアンモニウム基を含むポリマー等の塩基性媒染剤、
安定剤およびその前駆体、界面活性剤、硬膜剤、紫外縁
吸収剤、蛍光増白剤、現像主薬およびその前駆体等のよ
うな添加剤を含有せしめることができる。ハロゲン化銀
写真乳剤がカラー感光材料に用いられる時にはカラーカ
プラーやその分散剤を含有させることもできる。

ハロゲン化銀乳剤の保護コロイドとしては、ゼラチンの
ほかに７タル化ゼラチンやマ四ノ化ゼラチンのようなゼ
ラチン四導体、ポリビニルアルコールやポリビニルピロ
リドンのような水溶性ポリマー、そして寸法安定性のた
めの可堕剤、ラテックスポリマーなどを加えることがで
きる。さらに本発明の染料が用いられるハロゲン化銀写
真乳剤はバライタ紙、レジンコート紙、合成紙、セルロ
ーストリアセテート系あるいはポリエステル系などの天
然または合成の高分子フィルムなどの支持体に塗布する
ことができる。

次に実施例によって本発明をさらに詳しく述べる。

実施例１ ゼラチン１．５５　Ｆを水２５−に加え膨潤させた後４
０℃に加温してゼラチンを溶解した。このゼラチン溶液
に本発明の染料と後記比較染料の水溶液（１，ＯＸ　１
０−’モル／水２．０　ｍｇ　）と硬膜剤、界面活性剤
を加えさらに水を加えて全量を４０１Ｒｔにした。次に
この着色溶液を下引きを施したポリエステルフィルムベ
ース上に詭布量が８０　ｆ／冒になるように塗布し４０
℃で２４時間加温して、８．０×１１．５１：ｌｆの長
方形に裁断して試料とした。試料を３０゜０℃のＤ−７
２現像液に５秒および１５秒間浸漬した後、流水中で１
０秒間水洗し、耐着した水滴を口取ではさんで吸い取り
、乾燥して処理済の試料とした。試料および処理済試料
の５００〜８００　ｎｍでのλｍａｘに於る光学濃度及
び濃度変化を島津製二波長／ダブルビーム自記分光光度
計（ＵＶ−３０００）にて測定した。

得られた結果を表−ＩＫ示す。

比較染料Ａ 比収呆科Ｂ 比較染料Ｃ ３Ｕｘ五 Ｓ　Ｕ　ｓ　Ｋ 表−１から明らかなように本発明の染料は、比較染料Ａ
−Ｃに較べて処理前の光学＠度、処理後の残色率に優れ
ていることがわかる。

実施例２： 染料の１％水溶液を１０％ゼラチン水溶液に加え、８０
騙の塗布層とした場合の光学濃度が１゜０となるように
Ｉ！１４！ｌ、１０％サポニン水溶液をゼラチン水溶液
１５０ｄＫ対し５ｍ、１０％ホルマリンを１，５−加え
て得られた着色したゼラチン水溶液を用いて実施例１と
同様な操作により硬膜された光学濃度１．０の塗布層を
得る。この塗布層の上に純臭化銀乳剤を塗布し下記組成
の現像液を用いて２０℃で９０秒間現像した後常法に従
い定着、水洗、乾燥した。

実施例１で行った方法を用いて得られた処理法のフィル
ムの光学濃度を測定したところ、本発明の染料を含む各
試料の処理後ａ度は全て０．０１であった。（但しベー
ス濃度０．０１） 現像液の組成 メトール　　　　　　３を 亜硫酸ナトリウム　　　　４５２ ハイドロキノン　　　　　１２Ｆ 炭酸ナトリウム（１水塩）　　８０ｆ 水を加えて全量　１ｔとする。

また、本発明の染料を含む告試料は水溶液ｉ、Ｉ！！１
Ｍ中、乳剤ｖ４製中お工び保存中に変退色等の経時変化
を起こさずカブリや洩感等の写真特性に悪影響もなく、
極めて優れたハレーシ冒ン防止効果を有する感光材料で
あった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 　下記一般式で表わされる染料の少なくとも１種を含有
   する親水性コロイド層を有することを特徴とするハロゲ
   ン化銀写真感光材料。 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１とＲ＿２は互いに同じでも異なつていて
   もよくスルホアルキル基を表わし、Ｌ＿１、Ｌ＿２、Ｌ
   ＿３はメチン基を示し、Ｘ＾■はカチオンであり、Ｚ＿
   １及びＺ＿２は独立にインドール、ベンズインドール核
   を形成するに必要な非金属原子群を示し、ｍ、ｎはイン
   ドール核及びベンズインドール核が有するスルホ基の数
   、整数０〜３（但し、ｍ及びｎが同時に０になることは
   ない）を表わす。〕