JPH02252784A - エマルジョン接着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は接着剤組成物に関する。更に詳しくはポリオレ
フィン、ナイロン等の高結晶性樹脂成形品と任意の材料
とを接着するのに好適なエマルジョン接着剤組成物及び
その製造方法に関する。

〔従来の技術〕

近年、自動車用部品や家電製品用部品などの材質に関し
ては、特にｕｆｆｌ化、経済性などの観点からプラスチ
ック化が進んでおり、なかでもポリプロピレン、ポリエ
チレン等のポリオレフィンやナイ２コン等の高結晶性樹
脂が好ましく使用されている。

ところが、ポリオレフィンやナイロン等は高結晶性であ
る為、成形品の状態においては、従来の接着剤を用いる
とポリオレフィンやナイロン相互の、あるいは他の被着
材との接着性が極めＣ乏しい。この為、高結晶性樹脂成
形品である物品相Ｈの接着−工程、または該成形品の植
毛加工等、表面加筒の為の接着工程においては、接着剤
を塗布する簡に該物品のプラズマ処理やブライマー塗布
等による表面処理をすることによって接着を可能とする
方法が採用されている。

これらの方法によって、高結晶性樹脂成形品の接着は可
能となっているが、複雑な表面処理工程を必要としてい
る為、工業生産上、極めて不利であった。

この問題に対し本発明者等の一部は、既に特願昭６２−
３１２５９２号および特願昭６２−３１３６３４号（以
後、両者を先願発明ということがある。）において、従
来公知の水性エマルジョン型接着剤に特定の塩素化ポリ
オレフィンを添加して得られた接着剤を用いると、ポリ
オレフィンやナイロン等の高結晶性樹脂成形品と任意の
材料を接着した際の接着強度が署しく向上することを見
い出している。

（発明゛が解決しようとする課題） 該先願発明の接着剤を用いることによって、従来困難で
あった高結晶性樹脂成形品と任意の材料との接着が、可
能となったが、該先願発明の接着剤は￥Ｊ造後の貯蔵安
定性に欠け、製造後数日間好適して使用した際に接着強
度が低下するという課題を有していた。従って、使用す
るに当っては製造俊速やかに接着に用いることが必要で
あった。

本発明の目的は、貯蔵安定性が良好で接着強度の低下が
無く、しかも複雑な表面処理を必要とせずに、固体状態
のポリオレフィンやナイロン等の高結晶性樹脂成形品を
任意の材料と接着させることが可能なエマルジョン接着
剤組成物を提供することにある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者等は上記先願発明の課題を解決する手段につい
て鋭意研究した。その結果、先願発明の接着剤成分であ
る塩素化ポリオレフィンに代えて、アクリル酸エステル
および／またはメタクリル酸エステルが塩素化ポリオレ
フィンにグラフト手合している変性塩素化ポリオレフィ
ンを使用して得られた接着剤組成物を用いると、貯蔵安
定性が良好であることを見い出し、この知見に基づいて
本発明を完成した。

本発明は、エマルジョン接着剤組成物であって、該接着
剤組成物中の樹脂成分が ■　接着性合成樹脂１００！Ｉ！吊部、および■　塩素
含有ｆｆ１１０〜７０重量％の塩素化ポリオレフィンに
、アクリル酸エステルおよび／またはメタクリル酸エス
テルがグラフト重合してなる、アクリル酸エステルおよ
び／またはメタクリル酸エステル含有量５〜６０！ｆ１
％の変性塩素化ポリオレフィン０．０５〜４０重母部 と重量有してなるエマルジョン接着剤組成物である。

接着性合成樹脂としてはアクリル系樹脂を主成分とする
樹脂が好ましい。また塩素化ポリオレフィンは、塩素化
ポリプロピレン、塩素化プロピレン−α−オレフィン共
重合体、塩素化ポリエチレン、および塩素化エチレン−
α−オレフィン共重合体から選択された少なくとも１種
を使用する。

特に、塩素化ポリオレフィンが固有粘度〔η〕（１３５
℃のテトラリン中で測定）０．０１〜２６ｊ　／９の塩
素化結晶性プロピレン単独重合体および／または塩素化
結晶性プロピレン−α−オレフィン共重合体であること
が好ましい。

製造方法としては、接着性合成樹脂１００重量部を含む
水性エマルジョンに■塩素含有量１０〜７０重量％の塩
素化ポリオレフィンにアクリル酸エステルおよび／また
はメタクリル酸エステルがグラフト重合してなるアクリ
ル酸エステルおよび／またはメタクリル酸エステル含有
ｍ５〜６０１ｍ％の変性塩素化ポリオレフィン０．０５
〜４０重量部、および■有機溶剤とからなる溶液を添加
混合してエマルジョン接着剤組成物を製造するものであ
る。

本発明で使用する接着性合成樹脂の水性エマルジョンは
、公知の方法で得られた接着性合成樹脂の水性エマルジ
ョンであればどのようなものでも使用可能である。例え
ば水性媒体中で、重合可能なビニル単量体の１種以上を
重合開始剤を用いて乳化剤の存在下、また必要に応じて
分子量調節剤や水溶性高分子化合物、あるいは無機化合
物等の添加剤の存在下において、一般的には重合温度３
０℃〜９０℃、重合圧力は大気圧〜５０Ｋｙ／ｃｉＧの
条件下で１時間〜２０時間エマルジョン重合をして得ら
れる。

重合可能なビニル単量体とは、ラジカル重合若しくは共
重合が可能な分子内に少なくとも１つ以上の不飽和結合
を有する化合物であり、例えばアクリル酸およびアクリ
ル酸メチル、アクリル酸エヂル、アクリル酸メチル、ア
クリル酸ヘキシル、アクリル酸へブチル、アクリル酸２
−エチルヘキシル、アクリル酸オクチル等のアクリル酸
・エステル類、メタクリル酸およびメタクリル酸メチル
、メタクリル酸エヂル、メタクリル酸ブヂル、メタクリ
ル酸ジエチルアミノエチル、メタクリル酸グリシジル、
メタクリル酸２−ヒドキシエチル等のメタクリル酸エス
テル類、スチレン、α−メヂルスヂレン、ビニルトルエ
ン、ヒドロキシスチレン等の芳香族系単１体、１．３−
ブタジェン、イソプレン、クロロブレン、１．５−へキ
サジエン等のジエン類、マレイン酸およびマレイン酸ジ
エチル、マレイン酸ジ−ｎ−ブチル等のマレイン酸エス
テル類、フマル酸およびフマル酸ジエチル、フマル酸ジ
−ｎ−ブチル等のフマル酸エステル類、アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル、アクリルアミド、Ｎ−メチロ
ールアクリルアミド、メタクリルアミド、塩化ビニル、
塩化ビニリデン、酢酸ビニル、更に共重合可能なエチレ
ン等があげられる。これらの単量体は単独、若しくは２
種以上用いられる。

重合開始剤としては、例えばクメンハイドロパーオキサ
イド、ｔ−ブチルハイド０パーオキサイド等の有機過酸
化物、過酸化水素、２．２−アゾビスイソブチロニトリ
ル、または過硫酸アンモン、過硫酸カリウム等の過硫酸
塩、およびこれらとチオ硫酸ナトリウム、塩化第１鉄等
の還元剤との組み合せ笠のラジカル開始剤を用いる。

乳化剤としては、例えば脂肪酸塩類、高級アルコール硫
酸エステル類等のアニオン系界面活性剤や、ポリオキシ
エチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアル
キルフェノールエーテル類、ポリオキシエチレンアルキ
ルエステル類、ソルビタンアルキルエステル類等のノニ
オン系等の界面活性剤が用いられる。

前述の様にして得られた重合後の水性エマルジョンはこ
れをそのまま接着性合成樹脂の水性エマルジョンとして
用いることもできるが、アンモニア水等によって粘度調
整を行なった上、必要に応じ更に他の合成樹脂、充填剤
、架橋剤、防腐剤、紫外線吸収剤等を加えたものでも良
い。

以上の様にして得られた接着性合成樹脂の水性エマルジ
ョンを本発明では使用するが、このものは水性エマルジ
ョン型接着剤として市販されているものをそのまま使用
することも可能である。その際、用いられたビニル単）
体種によって多くの種類があるが、接着させる任意の材
料に合せて最適なものを選択すれば良い。例えばアクリ
ル酸エステル類を主ビニル単量体としたアクリル系水性
エマルジョン型接着剤、酢酸ビニルを主ビニル単量体と
した酢酸ビニル系水性エマルジョン型接着剤やスチレン
を主ビニル単量体としたスチレン系水性エマルジョン型
接着剤が好適に用いられ、なかでも耐候性の面からアク
リル系水性エマルジョン型接着剤が好ましく用いられる
。

本発明のエマルジョン接着剤組成物の第２の樹脂成分で
ある、アクリル酸エステルおよび／またはメタクリル酸
エステルがグラフト重合した変性塩素化ポリオレフィン
（以後、変性塩素化ポリオレフィンということがある。

）は、公知の方法で１７られたポリオレフィンをテトラ
クロルエタン等の溶剤中に溶解した状態や、水性懸濁液
中、若しくは気相下で反応温度３０℃〜１２０℃、圧力
は大気圧〜１０に９／ａｉＧの条件下に塩素ガスを加え
て、また必要に応じてラジカル開始剤の使用や紫外線の
照射等の反応効率をあげる手段を併用して、通常１時間
〜１０時間、塩素化反応を行なった後、溶剤、水を除い
て得られる塩素化ポリオレフィンを、例えば有機溶剤に
溶解し、ラジカル開始剤、また、必要に応じて連鎖移動
剤の存在下に、アクリル酸エステルおよび／またはメタ
クリル酸ニスデルを添加して、５０℃〜２００℃の温度
条件下でグラフト重合させる等の公知の方法を用いて１
ｑられる。

該変性塩素化ポリオレフィン中のアクリル酸エステルお
よび／またはメタクリル酸エステルの含有量は、５〜６
０重量％が望ましい。５重量％未満では得られた接着剤
組成物の貯蔵安定性が不十分であり、また、６０重量％
を超えると接着強度が不十分となる。

上述の変性塩素化ポリオレフィンの製造に使用される塩
素化ポリオレフィンとしては、立体規則性の如何を問わ
ず公知の方法で得られたポリオレフィン、例えばポリプ
ロピレン、プロピレン−α−オレフィン共重合体、ポリ
エチレン、エチレン−α−オレフィン共重合体等のポリ
オレフィンを塩素化した、塩素化ポリプロピレン、塩素
化プロピレン−α−オレフィン共重合体、ｔ３ｉ！ｚ化
ボリエヂレン、塩素化エチレン−α−オレフィン共重合
体等があげられるが、該塩素化ポリオレフィンの塩素含
有量は１０〜７０重量％が望ましい。塩素含有量がこの
範囲からはずれると、得られた接着剤組成物の接着強度
が不十分となる。なＪ３、プロピレン若しくはエチレン
との共重合に用いられるα−オレフィンとしては、エチ
レン、プロピレンの他に、ブテン−１、ヘキセン−１、
オクテン１のような直鎖オレフィン類、４−メチルペン
テン−１のような枝鎖オレフィン類や、ブタジェン、イ
ソプレン笠のジエン類があげられる。

上記の塩素化ポリオレフィン中、接着性、および耐熱性
の面から、固有粘度〔η）（１３５℃のテトラリン中で
測定、以下同じ）が０．０１〜２（１／９の塩素化結晶
性ポリプロピレンや塩素化結晶性プロピレン−α−オレ
フィン共重合体が好ましく用いられる。

また、変性塩素化ポリオレフィンの製造に使用されるア
クリル酸エステルおよび／またはメタクリル酸エステル
としては、アクリル酸メヂル、アクリル酸エチル、アク
リルＩｎ−ブチル、アクリル１ｌｉ−エチル、アクリル
酸ヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリル１ｍ２−エ
チルヘキシル等のアクリル酸エステルや、メタクリル酸
メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−ブチル
、メタクリル酸ｉ−ブチル、メタクリル酸ヘキシル、メ
タクリル酸オクチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル
等のメタクリル酸エステルがあげられる。

これらの単量体は単独、若しくは２種以上用いられる。

また、これらの１ｌｆｆｉ体の他に、本発明の接着剤組
成物の諸性能を阻害しない程度の量の、上記単量体と共
重合可能な単量体、例えば、スチレン、アクリロニトリ
ル、酢酸ビニル等を併用することも可能である。

更に、変性塩素化ポリオレフィンの製造に使用されるラ
ジｈル開始剤としては、既述の接着性合成樹脂エマルシ
ヨンのＩｎの際に用いられたものと同様なものがあげら
れるが、特に有機過酸化物が好ましい。具体的には、ベ
ンゾイルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ジ
−ｔ−ブチルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイ
ド、２゜５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオ
キシ）ヘキシン−３，２，５−ジメチル−２，５ジ（ｔ
−ブチルパーオキシ）ヘキサン等があげられる。

本発明のエマルジョン接着剤組成物は、合成樹脂分とし
て以上の２成分を必須としているが、各成分の組成割合
は、接着性合成樹脂成分１００重伍部に対して、変性塩
素化ポリオレフィン０．０５〜４０儒口部であることが
必要である。

変性塩素化ポリオレフィンが上記の範囲外であると得ら
れた接着剤組成物の接着強度が低下する。

本発明のエマルジョン接着剤組成物は、上記の組成から
なる合成樹脂成分を必須とした水性エマルジョンである
が、製造方法としては以下の方法が示される。

即ち、既述の（Ａ）合成樹脂水性エマルジョンに対して
、（Ｂ）■変性塩素化ポリオレフィン、および■有機溶
剤からなる溶液を添加することによって得られる。有機
溶剤を使用しないと得られた接着剤組成物の接着強度は
不十分となる。使用する有機溶剤の１は、変性塩素化ポ
リオレフィンが溶解すれば良く、特に制限はないが、−
殻内には変性塩素化ポリオレフィンの２〜３０重最倍程
度である。

有′ｅｓ溶剤として使用可能なものは、上述の変性ポリ
オレフィンが溶解すればどのようなものでも良いが、例
えば、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素、トリ
クロルエチレン、ツク０ルエタン、トリクロルエタンな
どの塩素化炭化水素、更には、ケトン、エステルなどか
あぼられ、これらは１種以上が用いられる。

また、この溶液中には本発明の接着剤組成物の諸性能を
阻害しない程度の量の、ロジンエステル、石油樹脂等の
樹脂を添加しても良いし、界面活性剤の水溶液を更に加
え、混合した後、接着性合成樹脂水性エマルジョンに添
加することも可能である。

なお、接着性合成樹脂の水性エマルジョンとして、市販
の水性エマルジョン型接着剤を使用する場合には、上記
溶液を添加すると、得られた接着剤は糊状となる場合が
あるので、その際には、前もって市販の水性エマルジョ
ン型接着剤に水を添加しておくことによって、上記溶液
を添加した後においてもエマルジョン状態を安定して保
つことが可能である。

かくして本発明のエマルジョン接着剤組成物が得られる
が、作業性の面から組成物中の樹脂成分濃度は１０〜６
０１％程度、粘度は１００〜３０．０００ｃｐｓ程度の
箱間とするのが好ましい。

また、製造の際に有機溶剤を比較的人聞に使用した場合
には、室温〜８０℃程度のｉ度下において、得られたエ
マルジョンを減圧蒸留して、有機溶剤を所望量除去する
ことも可能である。

以上のようにして得られた本発明のエマルジョン接着剤
組成物は、ポリオレフィン、ナイロン等の高結晶性樹脂
の成形品相互の接着や、該成形品の植毛加工等、表面加
為のための接着に用いられる。接着の施工方法について
は、従来の水性エマルジョン型接看剤と同様な公知の方
法が用いられる。

〔実施例〕

以下、実施例および比較例によって、本発明を更に具体
的に説明するが、本発明は、この実施例によって何等限
定されるものではない。

なお実施例は １、　ポリプロピレン製射出成形片とナイロン不織布の
接着、 ２、　ポリプロピレン製射出成形片とナイロンパイルと
の接着 に分けて記載する。

１、ポリプロピレン製射出成形片とナイロン不織布の接
着 試験材料、試験方法は次の通りである。

１）試験材料 縦１０α、横２１、厚さ３Ｍのポリプロピレン製射出成
形片、および縦１０ｃ１１、横２ｃｍのナイロン製不織
布 ２）　　接　　着 ポリプロピレン製射出成形片、ナイロン製不織布、それ
ぞれの端部２α四方の部分に接着剤を刷毛にて塗布した
後、両方の塗布面および非塗布面を重ねて接着した。引
き続いて３０分間８０℃で乾燥した後、室温にて２４時
間放置した。

３）接着強度の測定 室温にて、テンシロン型引張試験機を用いて、接着され
ていない試験材料のそれぞれの端を１８０°方向に２０
履／分で引張り、剥離強度（Ｋｇ　ｆ　／α）を測定し
た。

（実施例１） 固有粘度（η〕が０．７０ｄｊ！／ｇ、塩素含有量が３
０．０重量％の塩素化結晶性プロピレン単独重合体をキ
シレンに溶解後、グラフト重合条件下において、該塩素
化結晶性プロピレン単独重合体にアクリルＩｎ−ブチル
をグラフト重合させて得られたアクリル酸ｎ−ブチル含
有量が３５重量％のアクリル酸ｎ−ブチル変性塩素化結
晶性プロピレン単独重合体１２ｇを、キシレン１５０ａ
ｉ！に加えて溶解し、溶液を得た。

続いて、アクリル・スチレン共重合樹脂系水性エマルジ
ョン型接着剤（カネボウ・エヌエスシー社製、商品名ヨ
ドゾールＡＡ５７、樹脂成分４０重量％）４００９に水
８０ｇを添加した接着性合成８１ＩＩＩ水性エマルジヨ
ンに、先に得た溶液を添加混合し、エマルジョン接着剤
組成物を得た。得られた接着剤組成物について、接着試
験を行なったところ剥離強度は２．３０／Ｉｆ／ｃｎで
あった。また、得られた接着剤組成物をガラス製フラス
コに入れ栓をした後、３０Ｗの螢光灯の点灯下、１．５
７ＦＬの場所に２ケ月間放置してから、該接着剤組成物
について接着試験を行なったところ剥離強度は２．１（
ｌｆ／αであった。

（比較例１） 実施例１において、アクリル＠ｎ−ブチル変性塩素化結
晶性ブＯピレン単独重合体の代わりに、アクリル１ｌｎ
−ブチルをグラフト重合させていない未変性の塩素化結
晶性プロピレン単独重合体（固有粘度（η）が０．７０
６ｊ／ｇ、塩素含有量が３０．０Ｍ１％）１２ｇを用い
ること以外は同様にして、接着剤組成物を得た。得られ
た接着剤組成物について実施例１と同様に接着試験を行
なった。

比較例１以降の試験結果は、実施例１の試験結果と共に
第１表に示す。

（比較例２） 実施例１において、アクリル酸ｎ−ブチル変性塩素化結
晶性プロピレン単独重合体のキシレン溶液を添加せずに
、市販のアクリル・スチレン共重合樹脂系水性エマルジ
ョン型接着剤をそのまま使用して、他は実施例１と同様
に接着試験を行なった。

（比較例３．４および実施例２．３） 実施例１において、アクリル酸ｎ−ブチル変性塩素化結
晶性プロピレン単独重合体の接着性合成樹脂成分に対す
る使用割合を表に示したように変化させたこと以外は同
様にして接着剤組成物を得て、接着試験を行なった。

（比較例５） 実施例１において、アクリル酸ｎ−ブチル変性塩素化結
晶性プロピレン単独重合体の代わりに、平均分子釘が５
．８万のアクリル１ｌｎ−ブチル単独重合体４．２ｇを
用いること以外は同様にして接着剤組成物を得て、接着
試験を行なった。

（比較例６） 実施例１において、アクリルｌ１ｎ−ブチル変性塩素化
結晶性プロピレン単独重合体の代わりに、アクリルＩｎ
−ブチルをグラフト重合させていない未変性の塩素化結
晶性プロピレン単独重合体（固有粘度〔η〕が０．７０
６Ｊ／ｇ、塩素含有量が３０．０ｉｉｊ量％）７．８ｇ
、および平均分子量が５．８万のアクリル酸ｎ−ブチル
里独重合体４．２ｇを用いること以外は同様にして接着
剤組成物を得て、接着試験を行なった。

（比較例７） 実施例１において、アクリル・スチレン共重合樹脂系水
性エマルジョン型接着剤を用いずに、アクリル′ＦＩｉ
ｎ−ブチル変性塩素化結晶性プロピレン単独重合体のキ
シレン溶液のみを接着剤組成物として用いること以外は
同様にして接着試験を行なった。

（比較例８） 実施例１において、アクリル酸ｎ−ブチル変性塩素化結
晶性プロピレン単独重合体をキシレンに溶解させずに、
−２０℃の温度下で粉砕機を用いて、粉砕したアクリル
１！ｎ−ブチル変性塩素化結晶性プロピレン単独重合体
の粉末１２ｇを、アクリル・スチレン共重合樹脂系水性
エマルジョン型接着剤に水を加えた接着性合成樹脂エマ
ルジョンに添加混合すること以外は同様にして接着剤組
成物を（７で、接着試験を行なった。

（比較例９．１０および実施例４．５）実施例１におい
て、アクリル酸ｎ−ブチル変性塩素化結晶性プロピレン
単独重合体として表に示したものを使用ツること以外は
同様にして接着剤組成物を得て、接着試験を行なった。

（実施例６） ブテン−１含有量が２．５ｍｆ１１％の結晶性プロピレ
ン−ブテン−１共重合体を塩素化した、固有粘度〔η〕
が０．４７ｄｊｌ　／ｇ、３３！素含有量が２２．５ｉ
ｌ龜％の塩素化結晶性プロピレン−ブテン−１共重合体
にアクリル酸ｎ−エチル、およびアクリル酸２−エチル
ヘキシルをグラフト共重合させて得られたアクリルＩｎ
ｎ−ブチル含有ｍが２０重問％、およびアクリル１１２
−エチルヘキシル含有量が５．０１優％のアクリル酸エ
ステル変性塩素化結晶性プロピレン−ブテン−１共重合
体８９をトルエン１５０蛇に溶解した。続いて、アクリ
ル・スチレン共重合樹脂系水性エマルジョン型接着剤（
サイデン化学社製、商品名サイピノ−／Ｌ、　Ｆ　Ｘ　
−４、樹脂成分３５１ｆ１１％）４５０９１．：水５０
ｇを添加した接着性合成樹脂水性エマルジョンに、先に
得た溶液を添加混合し、エマルジョン接着剤組成物を得
た。得られた接着剤組成物について、実施例１と同様に
して接着試験を行なった。

（比較例１１） 実施例６において、アクリル酸エステル変性塩素化結晶
性プロピレン−ブテン−１共重合体の代わりに、アクリ
ル酸エステルをグラフト重合させていない未変性の塩素
化結晶性プロピレン−ブテン−１共重合体（固有粘度〔
η〕が０，４７６ｊ／ＩＪ、塩素含有量が２２．５蛋Ｏ
％＞８９を用いること以外は同様にして、接着剤組成物
を得た。

得られた接着剤組成物について実施例６と同様に種名試
験を行なった。

（比較例１２） 実施例６において、アクリル酸エステル変性塩素化結晶
性プロピレン−ブテン−１共重合体のトルエン溶液を添
加せずに、市販のアクリル・スチレン共重合樹脂系水性
エマルジョン型接着剤をそのまま使用して、他は実施例
６と同様に接着試験を行なった。

（実施例７） エチレン含有量が６０重量％のエチレン−プロピレンラ
バーを塩素化した、固有粘度〔η〕が０．３６６ｊ／ｇ
、塩素含有量が４０．５重量％の塩素化エチレン−プロ
ピレンラバーにアクリル酸エチル、および酢酸ビニルを
グラフト共重合させて得られたアクリル酸エチル含有量
が４０ｔｉｉｔ％、および酢酸ビニル含有ｍが５．０ｉ
ｆｉ％の変性塩素化エチレン−プロピレンラバー１２ｇ
をキシレン１５０ｄに溶解した。続いて、エチレン・酢
酸ビニル共重合樹脂系水性エマルジョン型接着剤（ヘキ
スト合成社製、商品名ｔビニール０８５Ｅ１樹樹脂分５
５重量％）４００９に水１００ｇを添加した接着性合成
樹脂水性エマルジョンに、先に得た変性塩素化エチレン
−プロピレンラバーのキシレン溶液を添加混合し、エマ
ルジョン接着剤組成物を得た。得られた接着組成物につ
いて実施例１と同様にして、接着試験を行なった。

（比較例１３） 実施例７において、変性塩素化エヂレンーブロビレンラ
バーの代わりに、アクリル酸エチルおよび酢酸ビニルを
グラフト重合させていない未変性の塩素化エチレン−プ
ロピレンラバー（固有粘度〔η〕が０，３６６ｊ／ａ、
塩素含有量が４０．５重量％）１２ｇを用いること以外
は同様にして接着剤組成物を得た。得られた接着剤組成
物について実施例７と同様にして、接着試験を行なった
。

（比較例１４） 実施例７において、変性塩素化エチレン−プロピレンラ
バーのキシレン溶液を添加せずに、市販のエチレン・酢
酸ビニル共重合樹脂系水性エマルジョン型接着剤をその
まま使用して、他は実施例７と同様に接着試験を行なっ
た。

（実施例８） 実施例１にお、いて、アクリル酸ｎ−ブチル変性塩素化
プロピレン単独重合体の代わりに、固有粘度（η〕が０
．２５６ｊ／ｇ、塩素含有ｍが６２．５ｆｆｉ量％の塩
素化ポリエチレンに、メタクリル酸メチル、およびアク
リル酸ｎ−ブチルをグラフト共重合させて得られたメタ
クリル酸メチル含有量が２５ｆＪ１％、およびアクリル
酸ｎ−ブチル含有量が１５重量％の変性塩素化ポリエチ
レン１２ｇを使用すること以外は同様にしてエマルジョ
ン接着剤組成物を得て、接着試験を行なった。

（比較例１５） 実施例８において、変性塩素化ポリエチレンの代わりに
、メタクリル酸メチル、およびアクリル１１ｎ−ブチル
をグラフト重合させていない未変性のｆｉ素化ポリエチ
レン（固有粘度（η）が０．２５ｄｊ！／！？、塩素含
有量が６２．５重量％）１２９を用いること以外は同様
にして接着剤組成物を得て、接着試験を行なった。

２、ポリプロピレン製射出成形片とナイロンパイル １）　試験材料 縦１０１、横２国、厚さ３厘のポリプロピレン製射出成
形片および、３デニール、長さ１ｍのナイロンパイル ２）　　接　　着 プロピレンｔＵｔ出成形片に接着剤を１５０〜２００９
／麓塗布し、ナイロンパイルを静電植毛する。その後８
０℃、３０分間乾燥した後、室温に２．４時間放置する
。

３）接着強度の測定 植毛表面をカッターにて、２００ｇの荷重を加え回転さ
せ、ポリプロピレン製射出成形片からの接着削剥れの有
無を確認する。

（実施例９） 前記した実施例１〜８の接着剤を塗布し、試験した結果
、接着剤の剥れは発生しなかった。また製造後２ケ月間
を経過した噸も同様な結果が１９られた。

（発明の効果） 本発明のエマルジョン接着剤組成物は、貯蔵安定性が良
好で接着強度の低下が殆んど無く、しかも！ａ雑な表面
処理工程を必要とせずに、ポリオレフィンやナイロン等
の高結晶性樹脂からなる固体状態の成形品を任意の材料
と密着させることが可能である。

実施例で明らかなように、製造後２ケ月間を経過した後
、接着試験をした際の剥離強度は、本発明のエマルジョ
ン接着剤組成物を使用した場合、先願発明の接着剤を使
用したものに比べ、著しく高く、良好な貯蔵安定性を示
している（実施例１〜９、比較例１．１１．１３．１５
参照）。

また、本発明の範囲外の条件によって得られた場合や、
本発明の範囲外の組成を有する接着剤組成物を使用した
ときには、貯蔵安定性に欠けるか、製造直後の接着試験
において既に剥離強度が著しく低い（比較例２〜１０．
１２．１４参照）。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、エマルジョン接着剤組成物であって、該接着剤組成
   物中の樹脂成分が （１）接着性合成樹脂１００重量部、および（２）塩素
   含有量１０〜７０重量％の塩素化ポリオレフィンに、ア
   クリル酸エステルおよび／またはメタクリル酸エステル
   がグラフト重合してなる、アクリル酸エステルおよび／
   またはメタクリル酸エステル含有量５〜６０重量％の変
   性塩素化ポリオレフィン０．０５〜４０重量部 とを含有してなるエマルジョン接着剤組成物。 ２、接着性合成樹脂が、アクリル系樹脂を主成分とする
   接着性合成樹脂である請求項１記載のエマルジョン接着
   剤組成物。 ３、塩素化ポリオレフィンが、塩素化ポリプロピレン、
   塩素化プロピレン−α−オレフィン共重合体、塩素化ポ
   リエチレン、および塩素化エチレン−α−オレフィン共
   重合体から選択された少なくとも１種である請求項１記
   載のエマルジョン四着剤組成物。 ４、塩素化ポリオレフィンが、固有粘度〔η〕（１３５
   ℃のテトラリン中で測定）０．０１〜２ｄｌ／ｇの塩素
   化結晶性プロピレン単独重合体および／または塩素化結
   晶性プロピレン−α−オレフィン共重合体である請求項
   １または３記載のエマルジョン接着剤組成物。 ５、Ａ　接着性合成樹脂１００重量部を含む水性エマル
   ジョンに Ｂ　（１）塩素含有量１０〜７０重量％の塩素化ポリオ
   レフィンに、アクリル酸エステルおよび／またはメタク
   リル酸エステルがグラフト重合してなる、アクリル酸エ
   ステルおよび／またはメタクリル酸エステル含有量５〜
   ６０重量％の変性塩素化ポリオレフィン０．０５〜４０
   重量部、および （２）有機溶剤 からなる溶液を添加することを特徴とするエマルジョン
   接着剤組成物の製造方法。 ６、接着性合成樹脂がアクリル系樹脂を主成分とする樹
   脂である請求項５記載のエマルジョン接着剤組成物の製
   造方法。 ７、塩素化ポリオレフィンが、塩素化ポリプロピレン、
   塩素化プロピレン−α−オレフィン共重合体、塩素化ポ
   リエチレンおよび塩素化エチレン−α−オレフィン共重
   合体から選択された少なくとも１種である請求項５記載
   のエマルジョン接着剤組成物の製造方法。 ８、塩素化ポリオレフィンが、固有粘度〔η〕（１３５
   ℃のテトラリン中で測定）０．０１〜２ｄｌ／ｇの塩素
   化結晶性プロピレン単独重合体および／または塩素化結
   晶性プロピレン−α−オレフィン共重合体である請求項
   ５または７記載のエマルジョン接着剤組成物の製造方法
   。