JPS6084371A - 水性エマルジヨン型接着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は水性エマルジョン型接着剤組成物に関するもの
である。特にポリオレフィンに対し良好な接着性を示す
水性エマルジョン型接着剤組成物に関するものである。

更に水性コンタクト接着剤として有用な性能を発揮する
接着剤組成物を提供するものである。

従来からコンタクト接着剤として最も有用とされている
ものはクロロプレンゴムを有機溶剤に溶解したもので、
接着力、耐熱性、耐水性などの諸物性にすぐれ、木工、
履物、自動車ゴム、車両、電機、家庭用など各分野で大
量に使用されている。

しかし、この溶剤型コンタクト接着剤は大きな問題点を
かかえている。それは引火性の強い揮発性溶剤を多量に
含有しているため、溶剤揮散による作業環境汚染、溶剤
の吸入による作業者の人体への悪影響、あるいは作業中
の火災の危険性等である。こうした溶剤型コンタクト接
着剤の問題点を解決する方法として、最近水性コンタク
ト接着剤が開発されている。しかし今迄の水性コンタク
ト接着剤は、環境衛生上の障害、火災の危険性について
は緩和されたが、溶剤型コンタクト接着剤の有する特性
１例えば初期接着性、接着力、耐熱、耐水性などが未だ
不十分で、溶剤型コンタクト接着剤を切り換る迄には到
っていない。一方、安価な材料であり且つ、成型加工性
、印刷性などの良好な素材として極性の小さいポリオレ
フィン類が容器、シート、フイ／ｌ／　Ａ”’７オーム
等の形態で大量に市場に普及している。しかし、こうし
たポリオレフィン類は本来接着性に乏しく、それを改良
すべく、種々の表面処理方法が提案されている。例えば
、コロナ放電、クロム酸処理、オゾン酸化、紫外線照射
などにより表面を酸化処理し１表面にカルボニル基、カ
ルボキシル基を生じしめ、表面を化学的に活性化させ接
着性を高める方法。サンドブラスト等の方法で表面を凹
凸化させ、表面積を多くして接着性を高める方法。例え
ばポリプロピレンヲトルエン、トリクロロエチレン等の
溶剤を用いて高温処理し、非晶部分、低分子部分を溶出
させ表面を凹凸化させ、接着性を高める方法。

表面に放射線を照射し、アクリル酸、ブタジェンなどを
グラフト化し、表面を改質し接着性を高める方法などで
ある。

しかし、こうした表面処理が施された材料であっても、
これを強固に接着させる接着剤はまだ市販されていない
。

現在ポリエチレン、ポリプロピレンを接着させる方法は
表面を熱で溶かし、溶着させる方法か、粘着性の強い感
圧接着剤を用い粘着力で貼付する方法程度である。前者
は接着力の点では有効な方法であるが、熱をかけられな
い材料に対しては不適当であり、後者は接着力の点では
レベルが低い。

これがポリオレフィンに対し、常温附近で強固に接着可
能な接着剤が強く望まれているゆえんである。

本発明者らは前記問題点、すなわち溶剤型クロロプレン
ゴム接着剤の脱溶剤化及びポリオレフィン材料の接着性
向上について鋭意検討した結果、特定のアクリル系共重
合体と特定のロジンエステルを組合せて成る水性エマル
ジョン型接着剤組成物が特に好適であることを見出した
。

さらに該水性エマルジョン型接着剤組成物に耐熱性を付
与させるのには、この組成物にアジリジン化合物を添加
することが有効であることも合わせて見出した。

即ち本発明は、水性媒体と樹脂分がらなり、該樹脂分は
下記［１〕で示されるアクリル系共重合体５０〜９５重
量％及び下記［１１）で示される不均化ロジンエステル
５０〜５重量％からなる水性エマルジョン型接着剤組成
物である。

〔１〕　炭素数４〜８のアルキル基を有するアルキルア
クリレート及びカルボキシル基含有エチレン性不飽和単
量体又はこれら及びこれらと共重合可能なその他のビニ
ル系単量体を共重合してなり、ガラス転移点が−３０〜
−６０℃の範囲にあるアクリル系共重合体。

〔■〕　軟化点が７０〜１３０ｔの範囲にある不均化ロ
ジンエステル。

次に本発明組成物について具体的に記述する。

〔Ｉ〕　炭素数４〜８のアルキル基を有するアルキルア
クリレートとは例えばｎ−ブチルアクリレート　イソｆ
４ｎ、下々ＩＩ　１／　−Ｌ　Ａ龜：ｉ　ｎ−マクリレ
ート、ｎ−オクチルアクリレート、２−エチルへキシル
アクリレート等であり、これらは重合体のガラス転移点
（以下「Ｔ、１１点」と称する）を−６０〜−６０℃の
範囲にする為には必須の成分であり、単一成分でも２種
以上組み金種材料に対する接着力を向上させるのに必須
成分であり、例えばアクリル酸、メタクリル酸、マレイ
ン酸、イタコン酸なとのほかイタコン酸モノメチル、マ
レイン酸モノブチルなどの不飽和多価カルボン酸のモノ
アルキルエステルなどが該当する。該カルボキシル基含
有エチレン性不飽和単量体の含有量は本発明〔Ｉ〕のア
クリル系共重合体を作る単量体混合物中、１〜１０重量
％が好ましい。１重量％未満では接着方向上の効果が薄
く、１０重量％を超えると接着剤組成物の耐水性が低下
し易くなる。本発明の１成分であるアクリル系共重合体
のＴ、Ｆ点は一′５０〜−Ａｎ　℃の値開で本ね　−４
６〜〜　ら　ｂ０Ｃσ）箭囲が好ましい。１２点が一６
０℃を超える場合には樹脂が若干硬く、これに〔■〕の
不均化ロジンエステルを併用すると接着剤が一層硬くな
り、はくり接着強度が低下し且つ常温接着性に劣る。

一方ＴＩ点が一６０℃未満の場合には軟らかすぎるため
、剪断接着強度、引張接着強度が極度に低下する。

共重合体のＴＩ点を−３０〜−６０℃の範囲とするため
の組成は炭素数４〜８のアルキル基を有するアルキルア
クリレートとカルボキシル基含有エチレン性不飽和単量
体だけの組み合わせでも可能であるが、これらと共重合
可能なその他のビニル系単量体との併用によっても可能
である。これに概当するその他の単量体としては例えば
メチルアクリレート、エチルアクリレート、メチルメタ
クリレート、酢酸ビニル、スチレン、アクリロニトリル
、シクロヘキシルアクリレート、グリシジルアクリレー
ト、グリシジルアクリレート、Ｎ−メチロールアクリル
アミド、アクリルアミド、ラウリルメタクリレート、等
である。これら単量体の使用量は生成する共重合体の１
２点が−６０〜−６０℃の範囲に入る量なら任意に使用
可能であり、−概には決め難い。

その他必要に応じて公知の連鎖移動剤、可塑剤等を重合
時に添加し、本発明の範囲内で樹脂の硬さを調整するこ
とが出来る。

ここにＴ、９点とは無定形重合体の各種性質が急変する
温度で、この温度以下では重合体の無定形部分の分子セ
グメントの運動が凍結されるような温度であるとされて
いる。

本発明のような共重合体の１２点を実際に測定するには
、−例として種々の温度での熱膨張を測定して比容積一
温度曲線の２つの傾斜の異なる直線の交点としてＴＪ点
がめられる。

しかし簡便的には、共重合体を構成する個々の単量体の
単独重合体の１２点の値が知られている事より、次の計
算式によって共重合体のＴＩ点をめる事ができる。

ＴＩ　ＴＥＡ　Ｔｇｎ ＣＡ：成分Ａの重量分率 ＣＢ：成分Ｂの重量分率 Ｔ９ｈ　：成分人単独重合体のガラス転移温度（０Ｋ） Ｔｇｎ：成分Ｂ単独重合体のガラス転移温度（０Ｋ） Ｔｇ：成分Ａ、Ｂ共重合体のガラス転移温度（０Ｋ） ここでＣＡ＋ＣＢ＝１である。

本発明におけるアクリル系共重合体の１２点−３０℃〜
−６０℃の範囲は上記の個々の単独重合体のＴＩ点より
の計算に依拠した範囲である。

代表的な単量体の単独重合体のＴ１９点は下記のようで
ある。

単独重合体　１２点 ポリメチルアクリレート　８℃ ポリメチルメタクリレ−１−１０５℃ ポリｎ−ブチルアクリレート　−５４℃４℃ポリミーブ
チルアクリレート　−２４℃ポリシクロへキシルアクリ
レート　１６℃ポリ２−エチルへキシルアク’Ｊ　Ｌ’
−）　−８５℃ポリメタクリル酸　１４４℃ ポリスチレン　１００℃ ポリ酢酸ビニル　３０℃ ポリアクリロニトリル　９６℃ 〔ｌｌ）　軟化点が７０〜１３０℃の範囲にある不均化
ロジンエステル ロジン系化合物はゴム、エチレン酢ビ共重合体等のタッ
キファイヤ−として有用な化合物であるが、アクリル系
重合体とは相溶性に問題があり、アクリル系重合体と併
用した場合には乾燥皮膜が不透明で濁りが生じ、均質な
膜が得にくいのが普通である。本発明者らはアクリル系
重合体と相溶性が良く、且つ加熱等により黄変化、劣化
しないロジン系化合物を鋭意探索した結果、不均化ロジ
ンエステルが本発明におけるアクリル系共重合体と極め
て相溶性が良く、且つ、黄変化等の変質のないことを見
出した。

しかも、不均化ロジンのうちでも特に軟化点が７０〜１
６０℃の範囲にある不均化ロジンエステル化合物をアク
リル系共重合体／不均化ロジンエステル−５０〜９５１
５０〜５（重量比）の範囲で本発明におけるアクリル系
共重合体と併用すると、各種材料とりわけポリオレフィ
ンに対しすぐれた接着力を示すことを見出した。

これは本発明におけるアクリル系共重合体と本発明の不
均化ロジンエステルとの組み合わせによって初めて得ら
れるものである。

不均化ロジンエステルは不均斎化ロジンエステルとも云
われ、ロジン化合物からラジカルに対して不安定な二重
結合を失くすため高温下で不均化処理を行ない、次にエ
ステル化したものテ、クリコールエステル、ペンタエリ
スＩＪ　）　−ルエステルなどの多価アルコールとのエ
ステル化物が公知である。

本発明に使用する不均化ロジンエステルは、その軟化点
が７０〜１６０℃の範囲のものに制限され、９０〜１２
５℃の範囲のものが好ましい。本発明におけるアクリル
系共重合体は、その１１点が−３０〜−６０℃と軟らか
いので、これと併用する場合軟化点が７０℃未満では得
られる接着剤が軟らかくなりすぎ、耐熱性が低下し好ま
しくない。また軟化点が１３０℃を超えると接着剤が硬
くなるため、常温接着性、ばくり接着強度が悪くなる。

本発明における不均化ロジンエステルの軟化点は環球法
による測定値である。

また本発明におけるアクリル系共重合体とロジンエステ
ルとの配合割合はアクリル系共重合体／不均化ロジンエ
ステル−５０〜９５１５０〜５（重量比）である。不均
化ロジンエステル使用量が５重量％未満ではポリオレフ
ィンに対する接着性、耐熱性が悪く、５０重景％を超え
ると乾燥フィルムに濁りが生じ、且つはくり接着力の著
しい低下をきたす。傾向的にはＴ、９点が一６０℃に近
いアクリル系共重合体には軟化点が１３０℃に近い不均
化ロジンエステルを、逆に１１点が一６０℃に近いアク
リル系共重合体には軟化点が７０℃に近い不均化ロジン
エステルを使用するのが好ましく、また配合割合につい
ても好ましくはアクリル系共重合体／不均化ロジンエス
テル＝６０〜９０／４０〜１０（重量比）のものが、バ
ランスした接着剤となる。

さらに■アクリル系共重合体のＴ１９点■不均化ロジン
エステルの軟化点　■両者の配合割合の三者を総合的に
みて最も好ましい割合は■−６５〜−５０℃　０１００
〜１２０℃特に耐熱性が必要な場合には前記Ｃ１）　＋
　（ＩＩ）の合計量に対し６重量％以下のアジリジン化
合物を添加しうる。３重量％を超えて添加すると極度に
接着剤が硬くなり、良好な接着性を示さなくなると共に
、接着剤の安定性が悪くなり、貯蔵中にエマルジョンの
破壊あるいは増粘化をきたすので好ましくない。より好
適な添加量は００１〜１重量％である。

を２ケ以上有する多官能アジリジン化合物で、これに該
当する化合物としては （ジフェニルメタン−ビス−４、４＝Ｎ　、　Ｎ＝ニジ
エチレン素）、 （２，２−ビスヒドロキシメチルブタノール−トリス（
３−（１−アジリジニル）グロピオネート） −へキサメチレンジエチレン尿素） ０ ｃＨ２−Ｃ）（２ などが挙げられる。これらアジリジン化合物は本発明に
おけるアクリル系共重合体中のカルボキシル基と極めて
容易に反応し、架橋化させる。

従って適当量のアジリジン化合物を使用すると、適度な
架橋化が起こり、はくり接着力を低下させずに、耐熱性
が向上する。

本発明の接着剤組成物を製造するには、本発明に該当す
るアルキルアクリレート及びカルボキシル基含有エチレ
ン性不飽和単量体を含む単量体混合物を公知の方法、例
えば水中で該当する単量体混合物をラウリル硫酸ソーダ
等のアニオン性乳化剤で乳化し、過硫酸アンモニウム等
の過硫酸塩、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド等の公
知の重合開始剤を使用して乳化重合する。そして、別途
に公知の方法例えば、■トルエン、キシレン等の溶剤に
不均化ロジンエステルを溶解し、アニオン性乳化剤、ノ
ニオン性の強いアニオン性乳化剤で乳化したのち、脱溶
剤する方法　■又は、少量の前記溶剤と不均化ロジンエ
ステルとを高圧下（水の沸点を軟化点以上にする）でア
ニオン性乳化剤を入れ、強性的に乳化する方法等の方法
で本発明における不均化ロジンエステルを乳化したもの
を所定の割合で混合したのち、必要に応じてアジリジン
化合物を添加して製造するか、あるいは本発明の不均化
ロジンエステルを該当する単量体混合物に溶解あるいは
分散せしめたのち、同様に乳化剤で乳化し、乳化重合す
る。こうして得たエマルシロンにアジリジン化合物を所
定量添加して製造する方法も採用出来る。

本発明における乳化された不均化四ジンエステルの粒径
は約１μ以下のものが好ましい。

また本発明における水性媒体は水をはじめ水性エマルジ
ョンに使用されている公知の水性媒体が使用できる。

なお本発明の接着剤組成物を実際に接着に供すル除、特
にロールコータ−、スプレー等で被着材料に塗布する場
合の如く、機械的安定性が必要な場合には適当な中和剤
例えばアンモニア水、ＮａＯＨ水等で系のｐｉｌを調整
したり、あるいは塗布時の発泡、はじき等を嫌う場合に
は適当な消泡剤、レペリンク鼾系粘剤等を添加すること
が出来る。また、凍１４安定性を与えるために、少量で
有効な融点低下列、使用時の乾燥性を高めるための少量
で有効な低沸点揮発性溶剤も添加可能である。

本発明の接着剤組成物は水性エマルジョンタイプである
が、これをコンタクト接着剤として使用した場合には、
クロロプレンゴムを溶剤に溶解した溶剤型コンタクト接
着剤と同等か、それ以上の接着力、耐水性、耐熱性を有
Ｌ、しかも該溶剤型コンタクト接着剤では得られないポ
リオレフィンに対する強い接着力を与えることが出来、
しかも揮発性溶剤を含まないため、作業環境汚染や人体
への悪影響、火災の危険性も妨かれるのである。

さらに本発明の接着剤組成物はコンタクト接着剤として
の使用に限らず、通常の接着剤としても、硬質塩ビ、Ａ
ＢＳ、ポリスチロール、ポリカーボネート、ポリメチル
メタクリレート、フェノール樹脂等のプラスチック類、
合成ゴム、天然皮革等ノ皮革、し”Ｊ’−’ｃの他モル
タル、スレ−ト、コンクリート等の無機成型品等に対し
７強い接着力を示し、耐水、耐熱性も良好で、指圧程度
の弱い圧力で容易に接着でき、特にポリエチレン、ポリ
プロピレン等のポリオレフィン材料に対し、良好な接着
力を有するものである。

さら圧アジリジン化合物を添加した本発明の接着性組成
物はさらに耐熱性が良くなるのである。

以下、実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する
。

尚、特に記載のない限り１部数および％は重量基準であ
られし、また粘度、Ｔはくり接着強度、１８００はくり
接着強度、引張剪断接着強度の測定は次の方法で行なっ
たものである。

〈粘度〉 ＪＩＳ　Ｋ６８３３に準する。ただし回転時間は９０秒
とする。

測定条件　粘度計二Ｂ型粘度計＜ＢＭ型〉ローター番号
；＃４ 回転数：　６　Ｏｒ、ｐ、ｍ。

測定温度：２０℃（％に記載のな い限り） くＴはくり接着強度・１８０°はくり接着強度〉ＪＩＳ
　Ｋ６８５４に準する。ただし試験機による引張り速さ
は３００１１１１／’分とする。

試験片の作り方及び接着条件は特に記載のない限り次の
通りである。

２種の試験片の各々の接着しようとする面に接着剤組成
物を塗布し、室温で６０分乾燥後、両者の塗布面を貼り
合わせ、２５朋巾に切断し、５ｋｇローラーで圧縮する
。測定は特に記載のない限り室温で１日放置後行なう。

く引張剪断接着強度〉 ＪＩＳ　Ｋ６８５１　に準する。ただし試験機による引
張速度は５０朋／分とする。

試験片の作り方及び接着条件は次の通り。

２５闘巾の試験片に接着剤組成物を塗布し、室温で６０
分乾燥後、２枚の塗布面を貼り合わせ、５ｋｉ９０−ラ
ーで圧縮、室温で１日放置後訓定を行なう。

実施例１ ２−エチルへキシルアクリレート（以下［ＡＪと称する
）５０部、ブチルアクリレート（以下１’−ＢＡＪと称
する）２５部、スチレン（以下［ｓｔｊと称する）２５
部、メタクリル酸（以下１”ＭＡＡＪと称する）３部、
グリシジルメタクリレート（以下ＦＧＭＡ」と称する）
０５部及びドデシルメルカプタン（以下ＩＤＭＪと称す
る）０．２部より成る混合物にポリオキシエチレンノニ
ルフェニルエーテル硫酸ソーダ４部、水２５部を加え、
フレエマルジョンをつくった。別に還流冷却器、温度計
、撹拌機を備えた反応釜に水３８部を入れ、反応釜内な
窒素置換したのち、８０℃に昇温し、５％の過硫酸アン
モニウム水（以下「ＡＰＳ水Ｊと称する）１部を加え、
次いで前記フレエマルジョン全量の２％を添加し、重合
を開始した。続いてフレエマルジョンの残部（全量の９
８％）及びＡＰＳ水８部を連続的に８０部１℃の温度で
３時間滴下し、滴下終了後更に同温度に１時間保持して
重合を完結させ、室温に迄冷却し重合体の水性エマルジ
ョンを得た。このものの固型分は５７．８％、ｒ、Ｉ−
Ｉは２，１で粘度２８０　ｃｐｓで＋１合体の１１１点
は一４６℃であった。

実施例２ １３部８０部、メチルアクリレート（以下ｒＭＡＪと称
する）２０部、ＭＡＡ３部、Ｎ−メチロールアクリルア
ミド（以下［Ｎ−ＭＡＭＪと称する）０．１部、ＤＭｏ
、０９部の混合物を使用する以外は実施例１と同様にし
て重合体エマルジョンを得た。

このものの固型分は５７．１％ｐＨは１，９、粘度５２
０ｃｐｓで、重合体のＴＩ！点は一４１℃である。

実施例３ Ｂｉ２　（１１、ＭＡ２Ｄｉ、シクロヘキシルアクリレ
ート（以下［ｃＨＡＪと称する）５部、酢酸ビニル（以
下「ＶＡＣ」と称する）５部及びＭＡＡ６部、Ｎ−ＭＡ
Ｍｏ、１部から成る混合物を使用し、実施例１と同様に
兼合体エマルジョンを得た。

このものの固型分は６０６％、ｐＨ＝２．１、粘度３８
０　ｃｐｓ／　２５℃、重合体のＴ１９点は一３６℃で
あった。

実施例４ Ｂｉ９５部、アクリル酸（以下ＦＡＡＪと称する）５部
から成る混合物（これから得られる重合体のＴ１９点は
一４９℃である）に軟化点１００℃の不均化ロジンのグ
リセリンエステル（荒川化学■商品名１（Ｅ−７０７）
３０部を溶解し実施例１と同様に乳化重合した。このも
のの固型分は５０．３％、ｐＨは２，２、粘度は６２０
　ｃｐｓであった。これを１０％アンモニア水でｐｕを
６．８に調整した。

実施例５ Ｂｉ１２部、ＭＡ３０部、５ｔ２０部、ＭＡＡ３部、Ｄ
Ｍｏ、１５部から成る混合物を実施例１と同様に乳化重
合した。このものの固型分は５５．１％、ｐＨは１．７
、粘度２１０　ｃｐｓ、重合体の’ＩＪ点は一１３℃で
ある。このポリマーエマルジョン４０部に実施例２で得
たポリマーエマルジョン６０部を混合した。このものの
固型分は５６．２％、ｐＨは１．８、粘度は５３０　ｃ
ｐンー合体のＴ、９点は一６０℃である。

実施例６〜実施例１０ 実施例１，２，３．５で得られたポリマーエマルジョン
８０部にあらかじめアニオン性乳化剤で乳化させた軟化
点１００℃の不均化ロジンのグリセリンエステルのエマ
ルジョン（荒用化学■商品名ＫＥ−７０７）　（固型分
４５％、ｐＨ＝　４．５、粘度４６　ｃｐｓ／　２５℃
）２０部を混合し、接着剤とした。これら接着剤と実施
例４で得た接着剤組成物を用いて以下の試験を行なった
。

接着剤組成物を５０１７　ｍ　（ドライ）の塗布量で０
．５朋厚のポリエチレンシート（以下１−　Ｐ　Ｅシー
ト」と称する）と０．３朋厚のアルミシート（以下ｒＡ
ｌ！シート」と称する）両方に塗布し、前述の条件でＴ
はくり接着強度を測定し、表１の結果を得た。

表１ 実施例１１〜実施例１４ 実施例２で得たポリマーエマルジョン８０部にあらかじ
め乳化剤で乳化された各種軟化点の異なる不均化ロジン
エステルエマルジョン２０部を混合し、実施例６と同様
にＰＥシー）／ＡＩ！シートのＴはくり接着強度を測定
し、表２の結果を得た。

表２ 」１４ 左 二ター ６０ 実施例１５〜実施例１７、比較例１〜比較例２実施例１
で得たポリマーエマルジョンに実施例１３で使用した不
均化ロジンエステルエマルジョンを混合割合を変えＰＥ
シート／１闘厚の硬質塩ビ（以下１’−Ｐ　Ｖ　Ｃｌと
称する）の１８０°はくり接着強度及び６朋厚のベニヤ
同志の引張剪断接着強度を、室温下（常態）及び６０℃
で３０分加熱後６０℃の加熱下（耐熱）で測定し表６に
示した。

表３ １８０°　はくり強度　（ゆ／２５■）引張剪断ｌ　（
ゆ／ｃＰｌ） 塗布量　ＰＥシート／ＰＶＣは５０１１／ビ（ドライ）
ベニヤ／ベニヤは１００＃／ｍ’（ドライ）（◆Ｅｍは
エマルジョンの略） 実施例１８〜実施例２２、比較例３ 実施例７で得た接着剤組成物１００部にアジリジン化合
物としてジフェニルメタン−ビス−４゜ａｉ−Ｎ　、　
Ｎ＊−ジエチレン尿素を０〜１８部添加した系で、５０
μ厚Ｏｐｐフイルム（延伸ポリプロピレンフィルム）／
Ａｅシートの両方に接着剤組成物を各々５０ｇ／ｌｒＬ
”（ドライ）塗布して接着を行ない、常態及び耐熱性（
６０℃Ｘ３０分、加熱化）を測定し、表−４の結果を得
た。

実施例２３ 実施例１９で得た接着剤組成物で各種ポリオレフィン１
モルタルの接着を行ない、接着７日後の常態接着力、６
０℃×３０分加熱し、加熱下の耐熱接着力、飽和水酸化
カルシウム水（ｐｆ（＝１１．２　）に５日浸漬し、湿
潤状態での耐水接着力を測定し、表−５の結果を得た。

表−５ 材　料　ＰＥシート：　０．５間厚　ｏｐｐフィルム：
５０μ厚ＰＥフオーム：発泡倍率６０倍、５闘厚塗布量
　ポリオレフィン側：５０ＪＦ／ｙｆ（ドライ）モルタ
ル側：’１００＃／ｍ”（ドライ）＊印はＰＥフオーム
の拐料破壊を示す。

実施例２４ 実施例６で得たポリマーエマルジョン７５部に軟化点１
００℃の不均化ロジンのグリセリンエステルのエマルジ
ョン（固型分４５％ｐＩ−（５，８、粘度１５　ｃｐｓ
／　２５℃）２５部を混ぜ、アジリジン化合物として２
，２−ビスヒドロキシメチルブタノール−トリス［３−
（１−アジリジニル）プロピオネート〕を０．０５部添
加し、更に１０％安水でｐＨを１６、ポリアクリル酸系
増粘剤（東亜合成化学工業■商品名アロンｌ３−３００
）で粘度を５８００ｃｐｓ／２５℃に調整したものを接
着剤とする。この接着剤をポリオレフィン側にのみ、塗
布量５０　ＩＩ　／　ｍ’　（ドライ）で塗布し１００
℃で５分乾燥したもので、各種被着体に貼付け、１日経
過后の１８０°ばくり接着力を測定し表−６の結果表−
６ （単位　ｋｇ／２５朋） ＊印はＰＥフオームの材料破壊を示す。

比較例４ ＨＡ８０部、ＭＡ２０部、ＭＡＡ３部から成る単量体混
合物を実施例１と同様に乳化重合し、固型分５５．０％
、ｐ）（＝　１．９、粘度５５０　ｃｐｓ、重合体のＴ
１９点−６９℃のポリマーエマルジョンヲ得た。

このエマルジョン７０部に実施例１２に用いた不均化ロ
ジンエステル６０部を添加し、これに実施例１８に使用
したアジリジン化合物を０．５部添加したものを０６間
厚ＰＥシート１モルタル、常態、耐熱、耐水性（実施例
２３と同じ条件）を測定した結果を表−７に示した。塗
布量、 ＰＥシート側５０　ｇ　／ｒｒｊ　（ドライ）モルタル
側１００．９７ｍ（ドライ） 表−７ （単位　ゆ／２５帥） 比較例５ 比較例４と同じ接着剤で（塗布量、１ｏｏｇ／ｍ′ドラ
イ）ベニヤ同志の接着を行ない、比較例４と同じく常態
、耐熱、耐水の引張剪断接着力を測定し、表−８に示し
た。

（単位　階／ｄ） 比較例６ ＢＡ５０部、ＭＡ３０部、メチルメタクリレート２０部
、ＭＡＡ３部から成る混合物を実施例１と同様に乳化重
合し、固型分５２．３　％、　Ｉ）Ｈ，１，６、粘度６
２０　ｃｐｓ、重合体の’ＩＪ点−１２℃のポリマーエ
マルジョンヲ得り。このエマルジョン７０部に実施例１
３に使用したロジンエステルのエマルジョン３０部を混
合したものを接着剤として０、３　ｆｉ厚のＰＥシート
とＡ／シートとを接着し、常態のＴはくり強度を調べた
ところ、１．２　ｋｇ７２５籠であった。更に６０℃で
３０分加熱し、加熱下でＴはくり強度を調べると２．２
　ｋｇ　７２５　ｍに接着力は向上したが、このものを
室温迄冷却した状態で測定すると１．４ｋｙ／２５鶴で
あった。

特許出願人 東亜合成化学工業株式会社 手続補正書 昭和５８年１１月１５日 特許庁長官　若　杉　和　夫　殿 １、事件の表示 昭和５８年特許願第１９２４１７号 ２、発明の名称 水性エマルジョン型接着剤組成物 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 住所　東京都港区西新橋１丁目１４番１号４、？ｉｌｉ
正の対象 ５、補正の内容 （１）明細書箱１６頁１６行目に「強性的に」とあるを
「強制的に」と補正する。

（２）明細書第２３頁１行目に「商品名Ｋ　Ｅ−７０７
」とあるを［商品名スーパーエステルＡ−１ＯＯＪと補
正する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 水性媒体と樹脂分からなり、該樹脂分は下記〔Ｉ〕で示
   されるアクリル系共重合体５０〜９５重量％及び下記〔
   ■〕で示される不均化ロジンエステル５０〜５重ｘ％か
   らなる水性エマルジョン型接着剤組成物。 ［Ｉ）　炭素数４〜８のアルキル基を有するアルキルア
   クリレート及びカルボキシル基含有エチレン性不飽和単
   量体又はこれら及びこれらと共重合可能なその他のビニ
   ル系単量体を共重合してなり、ガラス転移点が−３０〜
   −６０℃の範囲にあるアクリル系共重合体。 ［１１）　軟化点が７０〜１３０’Ｃの範囲にある不均
   化ロジンエステル。