JPH0225498A - 新規なα‐グルコシダーゼ抑制剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明は、ｌ−デオキシノジリマイシンの新規なＮ−誘
導体類、その製法、及び最終用途への応用、特に糖尿病
の処置への使用に関する。

［発明が解決しようとする課題］ 更に詳しくは、本発明は１−デオキシ−ノジリマイシン
の新規なＮ−グリコジル誘導体類、その化学的製法、そ
のα−グルコシダーセ抑制剤性状、及び糖尿病、肥満、
及Ｕしトロウィルス、特に後天的免疫不全症候群（エイ
ズ）の原因となる１（１ｖウイルスと関連した疾病への
最終用途応用に関する。

なおも詳しくは、本発明は式 学的に受は入れられるその酸付加塩類に関する。

式中、ｎはセロ、１又は２であり、Ｒはグリコジル部分
である。式１のＲて表わされるグリコジル部分は、１−
３個のヘキソース又はペント−ス単位を含有する基であ
って、任意付加的に末端ヘキソース又はペントース部分
のアノマー炭素原子上にエーテル又はアシル基をもって
いることもあり得る。

［課題を解決する手段］ 酸付加塩類は、無機酸類、例えは塩酸、臭化水素酸、硫
酸、燐酸等；有機カルボン酸類、例えば酢酸、プロピオ
ン酸、グリコール酸、乳酸、ビルヒン酸、マロン酸、こ
はく酸、フマール酸、りんご酸、酒石酸、くえん酸、ア
スコルビン酸、マレイン酸、ヒドロキシマレイン酸、及
びジヒドロキシマレイン酸、安息香酸、２−アセトキシ
安息香酸、マンゾリン酸等；及び有機スルホン酸類、例
えばメタンスルホン酸とｐ−）ルエンスルホン酸で形成
される塩類である。

概して、単糖、三糖又は三糖部分（すなわち、“Ｒ″で
定義されるグリコジル部分）は、ペントース又はヘキソ
ース環の環外又は環炭素原子を通して、直接に又は（Ｃ
Ｈ２）ｎアルキレン架橋を経て、１へデオキシノジリマ
イシン部分の窒素原子に結合され、それによって個々の
グリコジル部分に種々の位置異性体を形成する。また、
類似の、又は類似てないペント−スやヘキソース部分も
グリコシド酸素架橋を通して互いに結合され、その場合
、橋かけ酸素原子はグリコジル基が構成されるペント−
スやヘキソース部分の環外及び／又は環内炭素原子に結
合され、ここでも位置異性体がずへて本発明の範囲内に
あるものとして考えられる。

式１のＲ指定によって意図されるグリコジル基の例は、
６−又は４−グリコジル、６−又は４−ガラクトシル、
４−フコシル、１−１２−又は６−フルクトシル、６−
又は４−マンノシル、４−リボシル、４−アラビノシル
、４−キシロシル、６−又は４−アミシル、６−又は４
−アルトロシル、６−又はトクロシル、６−又は４−イ
トシル、６−又は４−タロシル、及び４−リキソシルの
ような単糖類：４−又は６−イツマルトシル、４−又は
６−トレハロシル、β−４−又は６−セロビオシル、マ
ルトシル！〕− １〇　− のような三糖類；及びマルトトリオ−シルトリオシルの
ような三糖類である。好ましいグリコジル基は６−又は
４−グルコシル、Ｉ−又は６−フルクトシル、、６−又
は４−マルトシル、及び６−又は４−イソマルトシルで
ある。エーテル誘導体類は、アノマー炭素原子に結合さ
れたヒドロキシル基がエーテル化された誘導体類であり
、ｃ，−。アルキル誘導体類、好ましくはメチル、エチ
ル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、シクロＪ
＼キシル、シクロｌベキシルメチル、ｔ−ブチル、イソ
ブチル、イソプロピル等、及びフェニル及びベンジルの
ような芳香族誘導体類を包含する。遊離ヒドロキシ基と
Ｃ，−８アルカン酸類叉は安息香酸類との反応によって
アノマー炭素原子に形成されるアシル誘導体類も、この
ようなアシル化部分がグリコジル基から容易に除去され
るとしても含まれることが意図されている。好ましいア
シル基は酢酸や安息香酸て形成されるものであるが、プ
ロピオン酸、ｎ−酪酸、イソ酪酸、ｎ−吉草酸、ヘキサ
ン酸及びフェニル酢酸のような酸類から形成されるアシ
ル基も含まれることか意図されている。

本発明化合物類は、この技術で類似的に知られた方法に
よってつくられる。適当にヒドロキシ保護されたｌ−デ
オキシ−ノジリマイシン（２）を適当にヒドロキシ保護
された活性化グリコジル部分と縮合させるのが好ましく
、これにはトリフレートはハライドを使用するのが好ま
しく、ヨウ化物か好ましいが臭化物と塩化物を包含し、
かつメシレート又はトシレート又は当業者が認めるその
他の同等な作用をもった部分を包含する。ｌ−デオキシ
−ノジリマイシンをトリフレートとカップリングさせる
場合、同等なモル量の反応体の混合物をアルコールや水
を含まない溶媒、好ましくはクロロホルムのような塩素
化溶媒中で、不活性雰囲気下、好ましくは窒素又はアル
ゴン下に約１〜３日間、反応終了まで還流させることに
よって反応が行なわれる。反応生成物の単離及び精製に
ついての標準手順に従って保護基を除去すると、所望の
生成物が得られる。脱ベンジル化は、適当な溶媒、例え
ばエタノール中で、炭素上のパラジウムのような触媒を
使用する接触水素添加のような標準手法により、又はシ
クロｌスキサンとメタノールを使用するトランスファー
水素添加によって、容易に行なわれる。ヒドロキシ保護
基としてエステルを（部分的又は全体的りこ）使用する
場合は、初めにエステルを加水分解するために、メタノ
ール中のアルカリアルコキシド、例えはナトリウムメト
キシドでの処理によってエステル基を除去し、次に上の
水素添加手順を用いて、ヘンシルエーテル類を脱保護す
るのが好ましい。

グリコジルハライドを１−デオキシ−ノジリマイシンと
結合させる場合には、適当にヒドロキシ保護された反応
体を乾燥ジメチルホルムアミド（　Ｄ　ＭＦ）又は他の
同等な機能の溶媒中で約６０−９０℃に約１２ないし３
６時間加熱して行なわれ、この加熱はアミンに対して過
剰量の弱塩基（Ｋ２ＣＯ３）又は分子ふるいを使用し、
好ましくは過剰モル量（３倍まで）のハライド使用して
行なわれる。

以上の反応は、次の反応経路Ａ及びＢによって例示され
ている。

反応経路Ａ （２〉 ＋３　　− 反応経路Ｂ 〈６） 別の描き方をするならば、反応経路は次の反応経路によ
って、より一般的に描くことができる。

反応経路Ｃ （２）＋Ｒ’（ＣＩ＋２）。× 式中×はハライド（好ましくはヨウ化物）又はトリフレ
ートであり、ｎはセロ、ｌ又は２であり、Ｒ’は式１て
定義されたヒドロキシ保護グリコジル部分であり、化合
物（２）は反応経路ＡとＢで示したとおりである。

適当にヒドロキシ保護されたグリコシルハライド（６）
とトリフレー１＝（３）は、ヒドロキシ基がエステル又
はエーテル部分で保護されたグリコジル基＋８　− （式１の単糖、三糖、又は三糖類）である。好ましいエ
ステル類はアセテート又はヘンシェードエステルである
が、その他のアルカノールエステル類、特に６個までの
炭素原子を含有するものを使用できる。好ましいエーテ
ルはＪ＼ンジルエーテルである。このような保護化合物
類は、この技術で非常によく知られ理解されている標準
手順によって調製できる。

クリコシルトリフレート類（化合物３が代表的）は、塩
素化溶媒中で約−７８℃ないし一１０°Ｃで１−３時間
、ヒドロキシ１呆護クリコシルと無水Ｉ・リフルオロメ
チルスルホン酸とを反応させるなど、標準手順によって
つくられる。（任意付加的にエーテル化ないしアシル化
されていてもよいアノマー炭素原子は、式３化合物の１
−位置の炭素原子であって、この炭素原子がエーテル誘
導体を支えていることに注目。） グリコシドハライト類（化合物６が代表的）は、１個の
遊離ヒドロキシ基を担った、適当にヒドロキシ保護され
たクリコシトから出発する標準手法によってつくられる
。これらの場合、アルコールはスウエルン酸化くジメチ
ルスルホキシド及びトリエチルアミン中の塩化オキサリ
ルでの処理）によってアルコールをそのアルデヒドへ転
化し、続いてウィティヒ反応（テトラヒドロフラン中で
各１当量の臭化１１−ブチルリチウム、カリウム第三ブ
トキシド 使用して、臭化メチルトリフェニルホスホニウムからつ
くられる゛イリトパを経由する反応）によってアルデヒ
ドをオレフィンへその場で転化させる。オレフィンは、
ハイドロボレーション（窒素下にジメチルサルファイド
゛での処理に続く過酸化水素と水酸化ナトリウムでの酸
化）によってその対応するアルコールへ転化される。ア
ルコールなメシル化（−１５℃ないし０℃で過剰なＮＥ
ｔ３てＣ１１２ＣＩ２中の塩化メシルて処理）し、メシ
レーＩ・を、好ましくはヨウ化物を用いて、そのハライ
ドへ転化する（エーテル中０℃でハロゲン化マグネシウ
ムでの処理）。

１−デオキシ−ノジリマイシンは、２，３．６−　トリ
ヘンシロギシーＤーグルコン酸の対応するδ−ラクタム
をホウ素ジメチルサルファイドで還元し、続いて気体塩
化水素で処理してつくられる。

［実施例］ 以下の実施例は、本発明化合物類の調製に適した方法と
手法を例示している。

実施例１　　２，３．６−　ｌ・シーＱ　−　Ｊ−ｉン
シル用，５−ジデオキシ−１．５−イミノ−［）−グル
シトールの調製乾燥テトラヒドロフラン ）−０−Ｊ＜クシルー５−デオキシ−Ｄーグルコン酸δ
−ラクタム（実施例６４〜６９に記述された化合物）（
０．７５　ｇ。

１、６ミリモル）の溶液に、窒素下に０℃で硫化メチル
（０．５８　ｍｌ）中のボラノの１０Ｍ溶液を添加した
。混合物を０°Ｃで１５分、室温で３０分かきまぜ、次
いて６時間還流し、最後に室温て一夜かきまぜた。混合
物を０℃に冷却し、ホランの過剰量をメタノールで破壊
し、室ン昌で１時間かきまぜた。反応混合物を気体塩化
水素で処理し、１時間還流した。溶媒を減圧下に蒸発さ
せた。残留物を酢酸エチルに溶解し、重炭酸すトリウム
飽和水溶液で洗った。有機層を硫酸すトリウムて乾燥し
、濾過し、減圧下に濃縮すると油を生じた。シリカゲル
上のフラッシュクロマトグラフィ及び酢酸エチルでの溶
離は、２、３．６−　トリー０−ヘンシル−１，５−ジ
デオキシ−１．５−イミノ−Ｄ−グルシトールを生し、
これはメタノール（０．６５５　ｙ，、　９０χ）中で
結晶化した。融点７３−７４°Ｃ０実施例２　メチル２
，３．４−１−リ−〔１−ペンシル−６−（ｉｌ・Ｊフ
ルオロメチルスルホニル−αーＤークルコビラノシトの
調製 一１５℃に冷却された塩化メチレン（１７．５　ｍｌ）
中の乾燥ピリジン（０．４６　ｍｌ）の溶液に、無水ｌ
・リフルオロメタンスルホン酸（０．８７　ｍｌ）を添
加した。混合物を一１０℃で１５分かきまぜ、次いで塩
化メチレン５　ｍｌ中のメチル２．３．４−１−シー０
−ヘンシル−ａ　−Ｄ−グルコピラノシド（１．２　３
，　２．５８ミリモル）を添加した［ビー・コバツク（
Ｐ．　Ｋｏｖａｃ）、ライ−・スクレナー（Ｖ．　Ｓｋ
ｌｅｎａｒ）及びシー・グラウデマンス（Ｃ。

Ｇｌａｕｄｅｍａｎｓ）、（ａｒｈｏｈｙｄｒ．　　Ｒ
ｅｓ．　　１７５巻２０１頁（１９８８年）］。混合物
を一ｌＯ℃で１．５時間かきまぜた。反応混合物を水洗
した。有機層を硫酸すトリウム」−て乾燥し、濾過し、
減圧下に濃縮すると油を生じた。

シリカゲル上のフラッシュクロマトグラフィ及びＪ＼キ
サンと酢酸エチルの７：３混合物での溶離は、予想され
た化合物２，３．４−　）リー０−ヘンシル−６−０−
）リフルオロメチルスルボニル−α−Ｄ−グルコピラノ
シドを生し、これをノ＼キサン（１，４３ｇ、９３γ）
から結晶化した。融点４４−４５℃。

実施例３　２，３．６−１−ツー０−ベンジル−１，５
−ジデオキシ−１，５−［（２，３，４−トリー０−ベ
ンジル−６デオキシー１−０−メチル−６−α−Ｄ−グ
ルコピラノシル）イミノ］−グルシトール の調製 エタノールを含まないタロロホルム５５ｍ１中の２゜３
．４−　トリー０−ヘンシル−６−０−）リフルオロメ
チルスルホニル−α−Ｄ−グルコピラノシｌ’　（０，
７ｇ、　１．１アミノモル）と２．３．６−　トリー０
−ペンシル−１，５−ジデオキシ−１，５−イミノ−Ｄ
−グルシトール（０，５０９ｇ、　１．１アミノモル）
の溶液を窒素下に４８時間還流した。混合物を塩化メチ
レンで希釈し、重炭酸ナトリウムの飽和水溶液と飽和塩
水で次々に洗った。有機層を硫酸ナトリウムで乾燥し、
濾過し、減圧下に濃縮すると油を生した。シリカゲル上
のフラッシュクロマトグラフィ及びヘキサンと酢酸エチ
ルの６：４混合物での溶離は、予想された化合物２，３
．６−　トリ０−ヘンシル−１，５−ジデオキシ−１，
訃［（２，３，４−トリー〇−ベンジル−６−ゾオキシ
ー１−０−メチル−６−α−Ｄ−グルコピラノシル）イ
ミノ］−Ｏ−グルシトールを生し、これをメタノール（
０，７７２ｇ、　７５χ）から結晶化した。

融点＋０２−１０３℃。

実施例４１，５−ジデオキシ−１，５−［（６−デオキ
シ−１−０−メチル−６−α−Ｄ−グルコピラノシル〉
イミノ］−Ｄ−グルシトールの調製 ２．３．６−　）クー０−ベンジル−１，５−ジデオキ
シ司、５−［（２，３，４−１−リーＱ−Ｊ＼ンシルー
６−デオキシ−１−０−メチル−６−α−Ｄ−グルコピ
ラノシル）イミノ］−Ｄ−グルシトール（０，６４６ｇ
、　０．７３ミリモル）をメタノール２０ｍ１に溶解し
、シクロヘキセン１０ｍ１と木炭上の２０２１水酸化パ
ラジウム１．２ｇを添加した。混合物を脱気し、アルゴ
ン下に２４時間還流した。触媒を濾過し、メタノールで
２回洗った。溶媒を減圧下に蒸発させた。残留物を水に
溶解し、水相を酢酸エチルで２回抽出した。水層を減圧
下に乾固させるとフオームを生した。シリカゲル上のフ
ラッシュクロマトグラフィにかけ、メタノール、クロロ
ホルム及び水の５０：５０：４混合物て溶離すると、予
想された化合物の１．訃ジデオキシ−１，５−［（６−
デオキシ−１−〇−メチル−６−α−Ｄ−グルコピラノ
シル）イミノ］−〇−グルシ）・−ｍｌで破壊した。混
合物を０℃で冷却した。３０χ過酸化水素０．３　ｍｌ
を添加した。混合物を２時間還流した。反応混合物を水
で希釈し、エーテルで３回抽出した。有機層を硫酸すト
リウムで乾燥し、濾過し、減圧下ここ濃縮すると油を生
した。

シリカゲル上のフラッシュクロマトグラフィにかけ、酢
酸エチルとヘキサンとのｌ：１混合物で溶離すると、予
想されたアルコールのメチル２，３．４−　トノー〇−
ペンシル−６−ゾオキシー〇−【）−グルコｌ＼ブトピ
ラノシｌ’　（０，４１４ｇ、　４５りを生し、これを
ヘキサンから結晶化した。融点５０−５３℃。

実施例５　メチル２，３．４−トリーローペンシル−６
，７−ジデオキシ−α−Ｄ−クルコヘブ！・−６−エノ
ビラノシトの調製 一７８℃に冷却された乾燥テトラヒドロフラン４０ｍ１
中の塩化オキサリル（１，０５ｍｌ、　１７．２２ミリ
モル）の溶液に、乾燥ジメチルスルホキシド（１，３ｍ
ｌ、　］８．０４ミリモル）を滴加してから、−３５°
Ｃで３５分間かきまぜた。反応混合物を再び一７８℃に
冷却し、テトラヒドロフラン２０１に）容解したメチル
２，３．４トリー０−ペンシル−α−０−グルコピラノ
シ１ζ（１’ｉ　ｇ、　］６．４ミリモル）を添加し、
混合物を一３５°Ｃで１５分かきまぜ、次にトリエチル
アミン（１１，５ｍｌ、　８２．６５ミリモル）を添加
し、混合物を一３５℃で１時間かきまぜた。このアルデ
ヒドを精製単離せずに下記のウィティヒ反応に使用した
。テトラヒドロフラン７００　ｍｌ中に懸濁させた乾燥
臭化トリフェニルメチルホスホニウム（１１，７ｇ、　
３２．８ミリモル）に、−７８℃でヘキサン中の１１−
ブチルリチウム（２３ｍｌ、　３２．６６ミリモル）を
滴加した。反応混合物を室温に暖め、１．５時間かきま
ぜた。次に混合物を０°Ｃに冷却し、カリウム第三ブチ
レート（３，６８ｇ、　３２．８ミリモル）と乾燥第三
ブチルアルコール（３＋ｎ１，３１．８ミリモン５− ル）を添加した。混合物を再び室温で３０分かきまぜた
。反応混合物を一７８℃に冷却し、上でつくったアルデ
ヒドのテトラヒドロフラン溶液を滴加した。反応混合物
を室温に暖め、２時間かきまぜた。

塩化アンモニウム飽和水溶液と溶媒を減圧下に蒸発させ
た。残留物をエーテルに溶解し、水洗した。

有機層を硫酸すトリウム上で乾燥し、濾過し、減圧下に
濃縮すると、茶色の油を生した。シリカゲル」−のフラ
ッシュクロマトグラフィにかけ、酢酸エチルとトルエン
の４：９６混合物て溶離すると、予想されたオレフィン
のメチル２，３．４−トリーローペンシル−６，７−シ
テオキシーα−Ｄ−クルコヘブト−６−エノビラノシｌ
ζ（３，２６ｇ＋　５５γ）を生し、これをヘキサンか
ら結晶化した。融点４６−４７℃。

実施例６　メチル２．３．４−１＝リ−０−ヘンシル−
６−ゾオキシーα−Ｄ−クルコＪ＼ブトピラノシトの調
製 乾燥テＩ・ラヒトロフラン５１ｎ１中のメチル２　、３
　、４−トリー０−ヘンシル−６，７−シテオキシーα
−Ｄ−グルコヘプト−６−エノピラノシト（０，８７８
ｇ、　２．４３ミリモル）の溶液に、０℃で窒素下に、
硫化メチル中の１０Ｍボラン（０，２４ｍｌ、　２．４
ミリモル）溶液を添加した。混合物を室温で３時間かき
まぜた。ホランの過剰量をエタノールｌ　ｍｌで破壊し
た。混合物を０℃で冷却した。３０χ過酸化水素０．：
３ｍｌを添加した。混合物を２時間還流した。反応混合
物を水で希釈し、エーテルで３回抽出した。有機層を硫
酸すトリウムて乾燥し、濾過し、減圧下に濃縮すると油
を生した。シリカゲル上のフラッシュクロマトグラフィ
にかけ、酢酸エチルとノ＼キサンとの１：ｌ混合物て溶
離すると、予想されたアルコールのメチル２゜３．４−
トリー０−ベンジル−６−ゾオキシーα−Ｄ−グルコヘ
プトピラノシド（０，４１４ｇ＋　４５γ）を生し、こ
れをヘキサンから結晶化した。融点５０−５３°Ｃ０実
施例７　メチル２，３．４−１−クー０−ヘンシル−６
−ゾオキシー７−〇−メチルスルホニルーα−Ｄ−グル
コヘプトピラノシ１この調製 乾燥塩化メチレンｌＯ…１中のメチル２＋３＋４−１”
ル０−ヘンシル−６−ゾオキシー７−０−メチルスルホ
ニルα−Ｄ−グルコヘプトピラノシド（０，３８ｇ、　
０．８３ミリモル）の溶液に、トリエチルアミン（０，
２ｍｌ、　１．４３ミリモル〉を添加した。次に溶液を
一１０℃に冷却し、塩化メシル（０，０８ｍｌ、　１ミ
リモル）を添加した。混合物を一１０Ｃて更に１５分か
きまぜ、次いて反応を室温まで暖めた。混合物を３回水
洗した。有機相を硫酸すトリウムで乾燥し、濾過し、減
圧下に濃縮すると黄色の油を生じた。シリカゲル上のフ
ラッシュクロマトグラフィにかけ、酢酸エチルとヘキサ
ンとの４０　：ＯＯ混合物で溶離すると、予想されたメ
シレートのメチル２．３．４−　）ツー０−ベンジル−
６デオキシー７−０−メチルスルホニル−α−Ｄ−グル
コヘプトピラノシト 実施例８　メチル２，３．４−１−ツー０−ベンジル−
６、７−ジデオキシ−７−ヨード−α−Ｄ−グルコヘプ
トピラノシトの調製 エーテル５ｍｌ中のメチル２．３．４−１−ツー０−ベ
ンジル−６−ゾオキシー７−〇ーメチルスルホニルーα
ーＤーグルコヘプトピラノシド（０．３８　ｇ，　０．
８３ミリモル）の溶液に、０℃でヨウ化マグネシウムの
０．３７５Ｍ溶液６．７■１を添加した。混合物を０℃
で１５分かきまぜた。

ヨウ化マグネシウムの過剰量を水で加水分解した。

反応混合物をチオ硫酸すｌ・リウムと水て洗った。

有機層を硫酸マグネシウムで乾燥し、濾過し、減圧下に
濃縮すると油を生した。シリカゲル上のフラッシュクロ
マトグラフィにかけ、酢酸エチルとヘキサンとの２：８
混合物で溶離すると、予想されたヨウ化物のメチル２．
３．４−　トリー０−ペンシル−６、７ジデオキシー７
ーヨードーα−Ｄ−グルコヘプトピラノシドを生した。

これをヘキサンから結晶化した（０。

３６８ｇ，　９１％）。融点６６−６８℃。

実施例９　　２，３．４−　トリー〇ーペンシルー１．
５ージデオキシ−１．５−［（２，３．４−　トリー０
−ベンジル−（ｉ，？ージデオキシー１０−メチル−７
−α−Ｄ−クルコヘブトビラノシル）イミノ］−Ｄ−グ
ルシトールの調製 乾燥ジメチルホルムアミド３　ｍｌ中のメチル２，３。

４−トリー０−ベンジル−６、７−ジデオキシ−７−ヨ
ード−αＤ−グルコヘプトピラノシド（０．３３８　ｇ
＋　０．６９ミリモル）と２．３．４−　）ツー０−ベ
ンジル−１．５ージデオキ−１，５−イミノ−Ｏ−グル
シトール（０．１　ｇ，　０．２３ミリモル）の３〇　
− 溶液を、乾燥炭酸カリウム（０，１２７ｇ＋　０．９２
ミリモル）と−緒に８０℃で一夜加熱した。ジズチルホ
ルムアミトを減圧下に蒸発させた。残留物を酢酸エチル
で取り出し、２回水洗した。有機層を硫酸すｌ・リウム
で乾燥し、濾過し、減圧下に濃縮すると油を生した。中
性アルミナ活性■上てのクロマトグラフィにかけ、ヘキ
サンと酢酸エチルとの８：２混合物て溶離ずろと、予想
されたアミンの２　、３　、６−トリーＱ−１＼ンジル
ー１，５−ジデオキシ−１，訃［（２，３，４トリーＱ
−Ｊベンシル−６，７−ジデオキシ−１−０−メチル−
７α−［）−グルコｌ＼ブトピラノシル）イミノコー旧
Ｄ−グルシトールを生した。これをメタノール（０，１
２５ｇ、　６０％）中で結晶化した。融点４２−４３℃
。

実施例１０１．５−ジデオキシ−１，５−［（６，７−
ジデオキシ−１−０−メチル−７−α−Ｄ−グルコヘプ
トピラノシル〉イミノ］−Ｄ−グルシトールの調製 酢酸エチル０．１　ｍｌと水１　ｍｌを含有するメタノ
ール１０ｍ１に、２，３．６−　）ツー０−ベンジル−
１，５−ジデオキシ−１，５−［（２，３，４−トリー
０−ベンジル−６，７−ジデオキシ−１−〇−メチルー
７−〇−Ｄ−グルコヘプトピラノシル）イミノ］−Ｏ−
グルシトール（０，１ｇ、　０．１１ミリモル）を溶解
した。木炭上の２吋水酸化パラジウム０゜０５　ｇを添
加した。混合物を１気圧で２週間水素添加した。触媒を
濾別し、溶媒を減圧下に蒸発させた。

残留物をイソプロパツールから結晶化させると、予想さ
れたアミンの１．訃ジデオキシ−１，５−［（６，７−
ジデオキシ−１−０−メチル−７−α−Ｄ−グルコヘプ
トピラノシル）イミノ］−Ｏ−グルシトール（０，０２
３ｇ＋　５８χ）を生した。

実施例１１　２，３．６−１−クー０−ベンジル−１，
５−ジデオキシ−１，５−［（＋−デオキシ−２，３：
４．５−ジ−ローイソプロピリデン−β−Ｄ−フルクト
ピラノシル）イミノ］−〇−グルシトールの調製 エタノールを含まないクロロホルム７０１中の２゜３：
４．５−ジー０−イソプロピリデン−１−０−）リフル
オロメチルスルホニル−β−Ｄ−フルクトピラノース（
ｌ、２０　ｇ＋　３．０６ミリモル）［ピー・ジエイ・
カード（Ｐ、Ｊ。

ｃａｒｄ）及びダブリュー・デイ−・ヒツツ（ＩＪ　、
　Ｄ　、　Ｈｉ　ｔｚ）Ｊ、　Ａｍｅｒ、　Ｃｈｅｍ、
　Ｓｏｃ、　　１０６巻５３４８頁（１９８４年）］及
び１．５−ジデオキシ−２，３，６−）ジ−０−ベンジ
ル−１，５−イミノ−［）−グルシトール（１，３３１
ｇ＋　３．０６ミリモル）の溶液を、窒素下に６０時間
還流する。混合物を塩化メチレンて希釈し、重炭酸塩飽
和水溶液と飽和塩水で次々に洗った。有機層を硫酸すト
リウムて乾燥し、濾過し、減圧下に濃縮すると油を生し
た。

シリカゲル上のフラッシュクロマトグラフィにかけ、ヘ
キサンと酢酸エチルとのグレート’？Ｗ合物で溶離する
と、予想されたアミンの２．３．６−１−リー〇−ペン
シルー１，５−ジデオギシ−１，５−［（＋−デオキシ
−２，３；４，５−ジー０−イソプロピリデン−β−Ｄ
−フルクトピラノシル）イミノ］−Ｏ−グルシトールを
油として生じた。

実施例］　２　２．３．６−）　＋７−０−ベンジル−
１，５−ジデオキシ川、５−［（１−デオキシ−２−０
−メチル−α−Ｄ−フルクトフラノシル）イミノコーＯ
−グルシトールの調製 ２χ乾燥塩化水素を含有するメタノール１００　ｍｌ中
に、２，３．６−　トリー〇−ベンジルー１，５−ジデ
オキシ−１，５−［（１−デオキシ−２，３：４，５−
ジー０−イソプロピリデン−β−ローフルクトピラノシ
ル）イミノコーＤ−グルシｉ・−ル（１，４ｇ＋　２．
０７４ミリモル）を溶解する。混合物を４８時間還流す
る。混合物をアンバーリスｌ−Ａ２６　Ｏｎ−型で中和
し、濾過する。溶媒を減圧下に蒸発させる。シリカゲル
上のフラッシュクロマトグラフィにかけ、酢酸エチルと
メタノールとのグレート混合物で溶離すると、予想され
たアミンの２．３．６−　ｌ・ソー０−ベンジル−１，
５−ジデオキシ−１，５−［（＋−デオキシ−２−０−
メチル−α−ローフルクトフラノシル）イミノコーＯ−
グルシトールを生ずる。

実施例１３１．５−ジデオキシ−１，５−［（＋−デオ
キシ−２−０−メチル−α−Ｄ−フルクトフラノシル）
イミノ］−〇−グルシＩ・−ルの調製 水２．５　ｍｌを含有するメタノール２５ｍ１に、アミ
ンの２．３．６−１−クー０−ペンシル−１，５−ジデ
オキシ−１，５−［（１−デオキシ−２−０−メチル−
α−Ｄ−フルクトフラノシル）イミノ］−〇−グルシト
ール（０，６１７ｇ、　１．０１４ミリモル〉を加え、
木炭上の２０％水酸化パラジウム０゜３ｇを加える。混
合物を大気圧で４日間水素添加す；（：（ る。触媒を濾過によって除去し、溶媒を減圧下に蒸発さ
せる。シリカゲル上のフラッシュクロマトグラフィにか
け、クロロホルム、メタノール及び水のクレート混合物
で溶離すると、予想されたアミジノ１，５−ジデオキシ
−１，５−［（１−デオキシ−２−０−メチル−〇−〇
−フルクトフラノシル）イミノ］−Ｄ−グルシトールを
非晶質固体として生ずる。

実施例１４　メチル２，３．６−１−クー０−ヘンシル
−４−〇−トリフルオロメチルスルホニル−α−Ｄ−カ
ラクトピラノシトの調製 一１５℃に冷却された塩化メチレン（１７，５ｍｌ）中
の乾燥ピリジン０．４６　ｍｌの溶液に、無水トリフル
オロメタンスルホン酸０．８７　ｍｌを添加する。混合
物を一１０℃で１５分かきまぜ、次に塩化メチレン５ｍ
中のメチル２，３．６−　トリー０〜ヘンシル−α−Ｄ
−カラクトピラノシｌ’　（１，２ｇ＋　２．５８ミリ
モル）を添加する［エヌφモリシマ、ニスφコト、エム
・オオシマ、エイφスギモト及びニス・セン、Ｂｕ　ｌ
　ｌ　、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ。

ｊｐｎ、　５６巻２８４９頁（１９８３年）コ。混合物
を水洗する。

有機層を硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過し、減圧下に濃
縮すると油を生し、これは予想されたトリフレートのメ
チル２，３．６−）クー０−Ｊ＼ンジルー４−０−トリ
フルオロメチルスルホニル−α−り一カラクトビラノシ
トである。

実施例１５　２，３．６−トリー０−ペンシル−１，５
−ジデオキシ−１，５−［（２，３，６−ｌ・クー０−
ヘンシル−４デオキシ−１−０−メチル−４−α−Ｄ−
グルコピラノシル）イミノ］−Ｏ−グルシトールの調製 エタノールを含まないクロロホルム７０ｍ１中のメチル
２，３．６−　）クー０−ペンシル−４−０−１−リフ
ルオロメチルスルホニル−α−Ｄ−ガラクトピラノシト
（ｌ、２５　ｇ、　２．５３ミリモル）と２．３．６−
トリー０−ベンジル−１゜５−ジデオキシ−１，５−イ
ミノ−トＤ−グルシトール（１，０９８ｇ、　２．５３
ミリモル）の溶液を窒素下に３日間還流する。混合物を
塩化メチレンで希釈し、重炭酸すトリウム飽和水溶液と
飽和塩水で次々に洗う。

有機層を硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過し、減圧下に濃
縮すると油を生ずる。シリカゲル上のフラッシュクロマ
トグラフィにかけ、ヘキサンと酢酸エチルとのグレート
混合物て溶離すると、予想されたアミンの２＋３，６−
１□リ−０−ヘンシル−１，５−ジデオキシ−１，５’
−［（２，３，６−トリー〇−ペンシルー４−デオキシ
−１−〇−メチルー４−α−Ｄ−グルコピラノシル）イ
ミノ］−〇−グルシトールを油として生ずる。

実施例１６１．５−ジデオキシ−１，５−［（４−デオ
キシ−１０−メチル−４−α−Ｄ−グルコピラノシル）
イミノ］−Ｄ−グルシトールの調製 アミンの２．３．６−１−クー０−ヘンシル−１，５−
ジデオキシ−１，訃［（２，３，６−）・リ−〔１−へ
ンシルー４−デオキシ−１−〇−メチル−α−［）−ク
ルコヒラノシル）イミノ］−Ｏ−グルシトール（０，９
１１ｇ、　１．０３ミリモル）をメタノール２０■１に
溶解する。シクロｌベキセン１０ｍ１と木炭上の２０λ
：水酸化パラジウムを添加する。混合物を脱気し、アル
ゴン雰囲気下に１６時間還流する。触媒を濾過し、メタ
ノールで２回洗う。溶媒を減圧下に蒸発させる。残留物
を水に溶解する。水相を酢酸エチルで２回抽出する。水
層を減圧下に乾固させるとフオームを生ずる。シリカゲ
ル上のフラッシュクロマトグラフィにかけ、メタノール
、り；１７ ０ロホルム及び水の５０：５０：４混合物で溶離すると
、予想されたアミンの１．訃ジデオキシ−１，５−［（
４−デオキシ−１−０−メチル−４−α−Ｄ−グルコピ
ラノシル）イミノ］−Ｏ−グルシトールをフオームとし
て生ずる。

実施例１７　メチル２，３．４−　）クー０−ペンシル
−６−０−（２，３，４−１−リー０−ペンシルー６−
０−トリフルオロメチルスルホニル−α−【１−クルコ
ビラノシル〉−α−Ｄ−グルコピラノシトの調製 一１５℃に冷却された塩化メチレン２５ｍ１中の乾燥ピ
リジン０．２４　ｍｌの溶液に、無水トリフルオロメタ
ンスルホン酸０．４５ｍ１を添加する。混合物を一１０
℃で１５分かきまぜ、次に塩化メチレン５　ｍｌ中のメ
チル６−０−（２，３，４−）ツー０−ベンジルーα−
Ｄ−グルコピラノシル）−２，３，４−トリー０−ペン
シル−α−Ｄ−グルコピラノシト（９１，２ｇ＋　１．
３４ミリモル）を添加する［アール・エピイ（Ｒ，Ｅｂ
ｙ）及びシー・シュアーチ（Ｃ、Ｓ　ｃ　ｈ　Ｌｌ　ｅ
　ｒ　Ｃｈ　）、Ｃａｒｂｏｈｙｄｒ、　　Ｒｅｓ、　
　５０巻２０３頁（１９７６年）コ。混合物を一１０℃
で１．５時間かきまぜる。反応混合物を水洗する。有機
層を硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過し、減圧下に濃縮す
ると油（１，３５ｇ＋９８χ）を生ずる。これは予想さ
れたトリフレートのメチル２．３．４−　トリー０−ヘ
ンシル−６−０−（２，３，４−トすＯ−）＼ンシルー
６−０−トリフルオロメチルスルホニルα−Ｄ−グルコ
ピラノシル）−〇−〇−クルコビラノシドである。

実施例１Ｂ　　２，３．６−トリー１〕−ヘンシル−１
，５−ジデオキシ−Ｎ−［２，３，４−）ソー０−ヘン
シル−６−ゾオキシー１−（２，３，４−１＝リ−Ｏ−
ペンシル−１−〇−メチルー６−〇−α−Ｄ−グルコピ
ラノシル）−α−Ｄ−クルコビラノシル］−１，５−イ
ミノ−［）−グルシトールの調製 エタノールを含まないクロロホルム５０ｍ１中のメチル
２，３．４−１−１．７−０−ベンジル−６−０−（２
，３，４−）リー０−ヘンシルー６−０−トリフルオロ
メチルスルホニル−α−Ｄ−グルコピラノシル）−α−
Ｄ−クルコビラノシド（１，３５ｇ＋　１．３１ミリモ
ル）及び２，３．６−１−クー０−ヘンシル−１，５−
ジデオキシ−１，５−イミノ−Ｏ−グルシトール（０，
５６７ｇ、　１．３１ミリモル）の溶液を窒素下に４８
時間還流する。混合物を塩化メチレンで希釈し、重炭酸
すトリウム飽和水溶液と飽和塩水で次々に洗う。有機層
を硫酸すトリウムて乾燥し、濾過し、減圧下に濃縮する
とフオームを生ずる。シリカゲル上のフラッシュクロマ
トグラフィにかけ、ヘキサンと酢酸エチルとのグレート
混合物で溶離すると、予想されたアミンの２．３．６−
トリーθ−ペンシル１．５−ジデオキシ−Ｎ−［２，３
，４−トリー０−ヘンシル−６−デオキシ−１−（２，
：３，４−トリー０−ペンシル−１−１〕−メチル−６
−０−α−Ｏ−グルコピラノシル）−α−Ｄ−グルコピ
ラノジルコー１．５−イミノ−Ｏ−グルシトールをフオ
ームとして生ずる。

実施例１９１．５−ジデオキシ−Ｎ−［６−デオキシ−
１−（１−０−メチル−６−〇−α−Ｄ−グルコピラノ
シル）−α−０−グルコピラノシル］−１，５−イミノ
−Ｏ−グルシトールの調製 アミンの２．３．６−　）クー０−ペンシル−１，５−
ジデオキシ−Ｎ−［２，３，４−トリー〇−ベンジル−
６−ゾオキシー１−（２゜３．４１リ−０−ベンジル−
１−〇−メチルー６−０−α−Ｄ−グルコピラノシル）
−α−Ｄ−グルコピラノジルコー１，５−イミノ−Ｄ−
グルシトール（１，２ｇ、　０．９１５ミリモル）をメ
タノール３０１に溶解する。木炭上の２０Ｘ７に酸化パ
ラジウム０．５ｇを添加する。混合物を３気圧で４日間
水素添加する。触媒を濾過によって除去し、溶媒を減圧
下に蒸発させた。シリカゲル上のフラッシュクロマトグ
ラフィにかけ、メタノール、クロロホルム及び水のグレ
ート混合物で溶離すると、予想されたアミンの１，５−
ジデオキシ−Ｎ−［６−デオキシ−１−（１０−メチル
−６−（１−α−［）−グルコピラノシル）−α−Ｄ−
クルコビラノシル］−１，５−イミノ−Ｏ−グルシトー
ルをフオームとし２て生ずる。

実施例２０　メチル６−１：１−（２，３，４−トリー
０−ペンシル６．７−ジデオキシ−α−Ｄ−グルコヘブ
ｌ−６−エノビラノシル）−２，３，４−トリー０−ヘ
ンシル−α−Ｄ−グルコピラノシトの調製−７８℃に冷
却された乾燥テトラヒドロフランｍｌ中の塩化オキサリ
ル（０．３７　ｍｌ，　５．９７ミリモル）の溶液に、
乾燥ジメチルスルホキシド（０．４５　ｍｌ。

６、２６ミリモル）を滴加してから、−３５℃で３５分
間がきまぜた。反応混合物を再び一７８℃に冷却し、テ
トラヒドロフラン２０ｍｌに溶解したメチル６−０−（
２。

３、４−１−ソー０−ヘンシルー〇−〇−グルコピラノ
シル）−２。

３、４−　）ツー０−ペンシル−α−０−グルコピラノ
シト（５１　ｇ＋　５．６９ミリモル）を添加し、混合
物を一３５℃で１５分かきまぜ、次にトリエチルアミン
（３．９６　ｍｌ。

２８、４５ミリモル）を添加し、混合物を一３５°Ｃで
１時間かきまぜる。このアルデヒドを精製単離せずに下
記のウィティヒ反応に使用する。テトラヒドロフラン メチルホスホニウム（４．０５９　ｇ．　１１．３８ミ
リモル）に、−７８℃でヘキサン中の１．５５Ｍ　ｎ−
ブチルリチウム溶液（７．３４　１１１１．　１１．３
８ミリモル）を滴加した。反応混合物を室温に暖め、１
．５時間かきまぜた。次に混合物を０°Ｃに冷却し、カ
リウム第三ブチレー１＝（１。

２７５　ｇ＋　１１．３８ミリモル）と乾燥第三ブチル
アルコール（１．０４　ｍｌ，　１１．３８ミリモル）
を添加する。混合物を再び室温で３０分かきまぜる。反
応混合物を一７８°Ｃに冷却し、上でつくったアルデヒ
ドのテトラヒドロフラン溶液を滴加する。反応混合物を
室温に暖め、２時間かきまぜる。塩化アンモニウム飽和
水溶液と溶媒を減圧下に蒸発させる。残留物を酢酸エチ
ルに溶解し、水洗する。有機層を硫酸すトリウム上で乾
燥し、濾過し、減圧下に濃縮すると、茶色の油を生ずる
。シリカゲル上のフラッシュクロマトグラフィにかけ、
四塩化炭素と酢酸エチルとのグレート？昆合物て′ｆｊ
離すると、予想されたオレフィンのメチル６−０−（２
，３，４−１−ツー０−ベンジル−６，７−シブオキシ
−α−［）−クルコＪ＼ブド−６−エノビラノシル）−
２，３，４−トリーＱ−Ｊペンシルーα−Ｄ−グルコピ
ラノシトを非晶質同体として生ずる。

実施例２１　メチル６−０−（２，３，４−ｔ・クー０
−ヘンシル−６−テオキシーα−Ｄ−グルコヘプトピラ
ノシル）−２，３，４−１−リーＱ−１＼ンジルーα−
Ｄ−クルコビラノシトの調製 乾燥テトラヒＩ・ロフラン（１０ｍｌ）中のメチル６−
ｏ−（２，３，４−１−ソー０−ヘンシル−６，７−ジ
デオキシ−α−Ｄグルコヘプト−６−エノビラノシル）
−２，３，４−１−リー〇−ペンシルーα−Ｄ−グルコ
ピラノシト（２，５４ｇ、　２．８５ミリモル）の溶液
に、窒素下に０℃で硫化メチル中のボランの１０Ｍ溶液
（０，２８ｍｌ、　２．８ミリモル）を添加した。混合
物を室温で３時間かきまぜる。次いで混合物を０℃に冷
却する。ボランの過剰量をエタノール１　ｍｌで破壊す
る。混合物を０℃に冷却する。３０２１過酸化水素０．
３　ｉｆと３Ｎ水酸化ナトリウム水溶液０．３１を添加
する。混合物を２時間還流する。反応混合物を水で希釈
し、酢酸エチルで３回抽出する。有機層を硫酸すトリウ
ムて乾燥し、濾過し、減圧下に濃縮するとフオームを生
ずる。シリカゲル上のフラッシュクロマトグラフィ及び
四塩化炭素と酢酸エチルとのグレード混合物での溶離は
、予想されたアルコールのメチル６−０−（２、３，４
−トリー０−ペンシル−６−ゾオキシーα−Ｄ−グルコ
ヘプトピラノシル）−２，３，４−１−ツー０−ペンシ
ルーα−〇−クルコピラノシドをフオームとして生ずる
。

実施例２２　メチル６−０−（２，３，４−トリーロー
ペンシル−６，７−ジデオキシ−７−ヨード−α−０−
グルコヘプトピラノシル）−２，３，４−）ツー０−ベ
ンジルーα−Ｄ−グルコピラノシトの調製 乾燥塩化メチレン１５　ｍｌ中のメチル６−０−（２，
３，４−トリー０−ペンシル−６−ゾオキシーα−Ｄ−
グルコヘプトピラノシル）−２，３，４−）クー０−ベ
ンジルーα−Ｄ−グルコピラノシＦ　（１，２４５ｇ、
　１．３７ミリモル）の溶液に、トリエチルアミン（０
，２９ｍｌ、　２．０５ミリモル）を添加する。次ここ
溶液を−ＩＯ℃に冷却し、塩化メシル（０，１１ｍｌ、
　１．４２ミリモル）を潤油する。混合物を＝１０℃で
更に１５分かきまぜ、次いで反応混合物を３回水洗する
。有機相を硫酸すトリウムで乾燥し、濾過し、減圧下に
濃縮するとフオームを生し、これを精製せずに使用する
。粗製メチル６−０−　（２、３，４−トリー０−Ｊ＼
ンシルー６−デオキシ−７−０−メチルスルホニル−α
−Ｄ−グルコヘブ）・ピラノシル）−２，３，４−１−
クー０−ペンシルーα−Ｄ−クルコビラノシトをエーテ
ル２０ｍ１に溶解する。この混合物に０℃でエーテル中
のヨウ化マグネシウムの０．３５Ｊ’＊　液１７．５ｍ
ｌを潤油する。ヨウ化マグネシウムの過剰量を水で加水
分解する。反応混合物をチオ硫酸すトリウムと水で洗う
。有機層を硫酸すトリウムで乾燥し、濾過し、減圧下に
濃縮するとフオームを生ずる。シリカゲル上のフラッシ
ュクローニングにかけ、四塩化炭素と酢酸エチルとのク
レート混合物で溶離すると、予想されたヨウ化物のメチ
ル６−０−（２，３，４−）ツー０−ベンジル−６，７
−ジデオキシ−７−ヨード−α−Ｄ−グルコヘプトピラ
ノシル）−２，３，４−１−クー０−ヘンシルーα−Ｄ
−グルコビラノシトをフオームとして生ずる。

実施例２３　２，３．６−トリー０−ヘンシル−１，５
−ジデオキシ−Ｎ−［２，３，４−１＝リ−Ｏ−ベンジ
ル−６，７−ジデオキシ−１−（２，３，４−トリー０
−ペンシル−１−０−メチル−６−０−α−Ｄ−グルコ
ピラノシル）−７−〇−〇−グルコヘプトピラノシル］
−１，５−イミノ゛−［）−グルシトールの調製 乾燥ジメチルホルムアミド４　ｍｌ中のヨウ化物メチル
６−０−（２，３，４−ト’Ｊ−０−へンジルー６，７
−ジデオキシ−７−ヨートーα−Ｄ−グルコヘプトピラ
ノシル）−２，３゜４−トリー〇−ベンジルーα−Ｄ−
グルコピラノシド（１，１４５ｇ＋　１．１２２ミリモ
ル）とアミンの２．３．６−　トリー０−ベンジル−１
，５−ジデオキシ−１，５−イミノ−Ｄ−グルシトール
（０，１６２ｇ、　０．３７４ミリモル）の溶液を、乾
燥炭酸カリウム（０，２０６ｇ、　１．４９ミリモル）
と−緒に８０℃で一夜加熱する。ジメチルホルムアミド
を減圧Ｇ 下に蒸発させる。残留物を酢酸エチルで取りたし、２回
水洗する。有機層を硫酸すトリウムで乾燥し、濾過し、
減圧下に濃縮するとフオームを生ずる。

中性酸化アルミニウム活性度■上でのクロマトグラフイ
也こかけ、西進（ヒ炭素と酢酸エチルとのクレート混合
物て溶離すると、予想されたアミンの２゜３．６−ｌ・
クー０−１＼ンシルー１，５−シ〒オキシ−Ｎ−［２，
３，４トリー〔１−１＼ンシルー（１゜７−シブオキシ
弓−（２，３，４−）すｏ−’ペンシルー１−θ−メチ
ルー６−ｒｌ−ｔｌ−Ｄ−グルコピラノシル）−７−Ｃ
ｙ−Ｄ−クルコヘブトビラノシルコー１，５−イ、ミノ
ーＯ−グルシトールをフオームとして生ずる。

実施例２４　１．５−ジデオキシ−Ｎ−［６，７−シブ
オキシ−］−（＋−１）−メチル−６−〇−α−Ｄ−ク
ルコピラノシル）−７−α−Ｄ−グルコＪ＼ブトピラノ
シル］−１，５−イミノ−Ｏ−グルシトールの調製 アミンの２．３．６−）リ−１」−Ｊ＼ンシル川用５−
ジデオキシ−Ｎ−［２，３，４−トリー０−ヘンシル−
６，７−シテオキシー１（２，３，４−１−リ−（Ｊ−
ヘンシル−１−〇−メチルー６−０−α−Ｄグルコピラ
ノシル）−α−Ｄ−クルコｌ＼ブトピラノシル］−１，
５−イミノ−Ｄ−グルシトール（０，３３７ｇ、　０．
２５４ミリモル〉をメタノール３０ｍ１に溶解する。木
炭上の２０χ水酸化パラジウム０．４ｇを添加する。混
合物を３気圧で４日間水素添加する。触媒を濾別し、溶
媒を減圧下に蒸発させる。シリカゲル上のフラッシュク
ロマトグラフィにかけ、クロロホルム、メタノール及び
水のクレード混合物で溶離すると、予想されたアミンの
１．５−ジデオキシ−Ｎ−［（ｉ、７−ジデオキシ−１
−（１−０−メチル−６−〔１−αづ）−グルコピラノ
シル）−７−α−Ｄ−クルコヘブトビラノシル］川、用
−イミノ−Ｄ−グルシトールを非晶質固体として生ずる
。

実施例２５　メチル２，３．１３−１−クー１〕−Ｊ＼
ンシルー４−シアノ−４−デオキシ−α−Ｄ−グルコピ
ラノシドの調製 エタノールを含まないクロロホルム６０ｍ１中のメチル
２，３．６−トリー０−ヘンシル−４−０−１−リフル
オロメチルスルホニル−α−Ｄ−カラクトビラノシト（
３ｇ。

６．０７トリモル）とシアン化テトラ−ｎ−ブチルアン
モニウム（６，５１ｇ、　２４．２８ミリモル）の溶液
を窒素下に２４時間還流する。反応混合物を塩化メチレ
ンて希釈し、水で２回洗う。有機層を硫酸ナトリウムで
乾燥し、濾過し、減圧下に濃縮すると油を生ずる。シリ
カゲル上のフラッシュクロマトグラフィにかけ、・＼キ
サンと酢酸エチルとのグレード混合物で溶離すると、予
想されたニトリルのメチル２゜３．６−　トリー０−ペ
ンシル−４−シアノ−４−デオキシ−α−Ｄ−グルコピ
ラノシトを油として生ずる。

実施例２６　メチル２．３．６−トリーＵ−ベンジルー
４−デオキシ−４−ホルミル−α−Ｄ−グルコピラノシ
トの調製 乾燥テトラヒＩ・ロブラン１０ｍ１中のメチル２　、３
．６−トリー０・ペンシル−４−シアノ−４−デオキシ
−α−Ｄ−グルコピラノシｌ’　（１，７５ｇ＋　３．
７トリモル）の溶ン夜に、−７８℃で１１−ヘキサン中
の水素化ジイソブチルアルミニウムの１．２Ｍ溶液３．
１　ｍｌを滴加する。混合物をアルゴン下に一７８℃で
３時間かきまぜる。メタノール２　ｍｌを加え、混合物
を０℃に暖める。次に溶媒を減圧下に蒸発させる。エー
テル５０　ｉｆと０．ＩＮ塩酸水溶液４０ｍ１を加え、
混合物を０°Ｃで１時間かきまぜる。次に傾斜後、有機
層を硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過し、減圧下に濃縮す
ると、予想されたアルデヒドのメチル２，３．６−　ト
リー０−ペンシル−４−デオキシ−４−ホルミル−α−
Ｄ−グルコピラノシト゛を油として生じ、これを精製せ
ずζこ使用する。

実施例２７　メチル２，３．６−１−リー〔１−ヘンシ
ル−４−チオキシ−４−ヒドロキシメチル−α−Ｄ−ク
ルコビラノシトの調製 アルデヒドのメチル２，３．６トリー０−ヘンシル−４
−デオキシ−４−ホルミル−α−Ｄ−グルコピラノシト
を（１，７ｇ、　３．５７トリモル）をエタノール１５
ｍ１に溶解する。混合物を０℃に冷却し、固体ホウ水素
化すトリウム（０，０６８ｇ、　１．８ミリモル）を滴
加する。混合物を０℃で１時間かきまぜる。次に酢酸０
．４　ｍｌを加え、溶媒を減圧下に蒸発させる。残留物
を酢酸エチルで取り上げ、重炭酸すトリウム飽和水溶液
と飽和塩水で次々に洗う。有機層を硫酸ナトリウムで乾
燥し、濾過し、減圧下に濃縮すると油を生ずる。シリカ
ゲル上のフラッシュクロマトグラフィにかけ、ヘキサン
と酢酸エチルとのグレート混合物て溶離すると、予想さ
れたアルコールのメチ４！） ル２，３．６１’り一〇−ヘンシルー４−デオキシ−４
−ヒドロキシメチル−α−Ｄ−グルコピラノシトを油と
して生ずる。

実施例２日　メチル２，３．６−　）ジー０−ｌ＼ンシ
ルー４−デオキシ−４−トリフルオロメチルスルホニロ
キシメチル−α−〇−クルコビラノシトの調製 １５℃に冷却された塩化メチレン３０ｎｉ中の乾燥ピリ
ジン０．４５ｍ１の溶液に、無水トリフルオロメタンス
ルホン酸０．８４ｍ１を添加する。混合物を一１０℃で
１５分かきまぜ、次に塩化メチレン５１ｎ１中のメチル
−２，３，６−１−クー０−ペンシル−４−デオキシ−
４−ヒドロキシメチル−α−Ｄ−グルコピラノシｌ’　
（１，１９ｇ、　２゜４９ミリモル〉を添加する。混合
物を一１Ｏ℃で１．５時間かきまぜる。反応混合物を水
洗する。有機層を硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過し、減
圧下に濃縮すると油を生ずる。これは予想されたトリフ
レートのメチル２．：３．６−）リ−〇−・−ンシルー
４−チオキシー４トリフルオロメチルスルホニロキシメ
チル−α−Ｄ−グルコビラノシトである。

実施例２９　２，３．６−トリー〇−ベンジルー１．５
−ジデオキシ−１，５−［（２，３，６−１−クー０−
ペンシル−４−デオキシ−１−０−メチル−４−α−Ｄ
−グルコピラノシル）メチルイミノ］−Ｄ−グルシト−
ルの調製 エタノールを含まないクロロホルム６０■１中のメチル
２，３．６−トリー〇−ベンジルー４−デオキシ−４−
トノフルオロメチルスルホニロキシメチル−α−Ｄ−ク
ルコビラノシト（Ｉ　ｇ＋　１．６４ミリモル）及び２
，３．６−トリーＱ−ｌスンジルー１．５−ジデオキシ
−１，５−イミノ−Ｏ−グルシトール（０，７１ｇ＋　
１．６４ミリモル）の溶液を窒素下に４８時間還流する
。混合物を塩化メチレンで希釈し、重炭酸すトリウム飽
和水溶液と飽和塩水で次々に洗う。有機層を硫酸すトリ
ウムで乾燥し、濾過し、減圧下に濃縮するとフオームを
生ずる。

シリカゲル上のフラッシュクロマトグラフィにかけ、ヘ
キサンと酢酸エチルとのグレート混合物て溶離すると、
予想されたアミンの２．３．６−１□リーθベンジル−
１，５−ジデオキシ−１，５−［（２，３，０−１−１
７−ＩＩベヘンル−４−デオキシ−１−〇−メチルー４
−α−Ｄ−グルコピラノシル）−メチルイミノ］−Ｄ−
グルシトールをフオームとして生ずる。

実施例３０　１．５−ジテオキシ−１，５−［（４−デ
オキシ１−０−メチル−４−α−Ｄ−グルコピラノシル
）メチルイミノコーＯ−グルシトールの調製アミンの２
．３．ｒ＋−１−リ−〔１−ヘンシル−１，５−ジデオ
キシ−１，５−［（２，：’１．６−　トリー０−ヘン
シル−４−デオキシ−Ｉ−〇−メチルー４−α−Ｄ−ク
ルコビラノシル）−メチルイミノコーＯ−グルシトール
（０，９８ｇ＋　１．０９ミリモル）をメタノール２０
ｊ１に；審問する。シクロヘキセン１０　ｍと木炭−に
の２０χ水酸（ヒバラジウム０．８８を添加し、混合物
を窒素下に８時間還流する。触媒を濾過によって除去し
、溶媒を減圧下に蒸発させる。シリカゲル上のフラッシ
ュクロマトグラフィにかけ、メタノール、クロロボルム
及び水のグレード混合物で溶離すると、予想されたアミ
ンの１．５−ジデオキシ−１，５−［（４−デオキシ−
１−０＝、）／チルー４−α−Ｄ−グルコピラノシル）
−メチルイミノ］−Ｏ−グルシトールを非晶質固体とし
て生ずる。

実施例３］　　２，３．６−１−リーθ−ヘンシルー〇
−カラクトピラノースの調製 メチル２，３．６−１−リ−０−へ゛レジルーα−り一
カラクトピラノシド（５ｇ＋　１０．７７５ミリモル）
をトリフルオロ酢酸と水との９：ｌ混合物５０ｍ１に溶
解する［エヌ・モリシタ、ニス・コト一、エムφオオシ
マ、エイ・スキモト、及びニス・セン、Ｂｕ　ｌ　ｌ　
、＋：ｔ＋ｅｍ、ｓｏｃ。

Ｊｐｎ、　５６巻２８４９頁（１９８３年）］。混合物
を０°Ｃて一夜かきまぜる。加熱せずに溶媒を減圧下に
蒸発させる。残留物を酢酸エチルに溶解し、重炭酸すＩ
・リウムと塩水で次々に洗う。有機層を硫酸すトリウム
て乾燥し、濾過し、減圧下に濃縮すると油を生ずる。シ
リカゲル上のフラッシュクロマトグラフィにかけ、ヘキ
サンと酢酸エチルとのグレード混合物で溶離すると、２
，３．６−１−ジー０−ペンシルーＤ−カラクトビラノ
ースを油として生ずる。

実施例３２　１．４−ジー０−７セチルー２．３．６−
　トリー〇＝ヘンシルー旧カラクトピラノースの 調製 ２．３．６−　）ツー０−ヘンシルー〇−カラクトピラ
ノース（３，９２７ｇ、　８．７２ミリモル）を乾燥ピ
リジン２５ｍ１に５：（ 溶解し、無水酢酸５　ｍｌを添加する。混合物を室温で
２４時間かきまぜる。溶媒を高真空下とこ蒸発させる。

残留物を酢酸エチルに溶解し、水洗する。有機層を硫酸
すトリウムで乾燥し、１１１ｉ！ｉ！シ、減圧下に濃縮
すると、予想されたジアセテートの１．４−ジ０−７セ
チルー２．３．６−１−リ−０−ベンジル−Ｄ−カラク
トピラノース（４，６４ｇ、　９９２、）を油として生
し、これを精製せずに使用する。

実施例３３４−０−アセチル−２，３，６−）リー０−
ヘンシルーα−Ｄ−ガラクトピラノシルクロライトエー
テル１０ｍｌ中の１．４−ジー０−アセチル−２，３．
６トリー０−ノペンシル−［）−カラクトビラノース（
４　、　６　４　ｇ。

８、ロアミリモル）の溶液をエーテル性基１ヒ水素（０
．２ｇ／ｍｌ，　２５　ｍｌ）で処理する。混合物を室
温で４８時間かきまぜる。溶媒を減圧下に蒸発させると
油を生ずる。シリカゲル−ヒのフラッシュクロマトグラ
フィにかけ、四塩化炭素と酢酸エチルとのクレーＩ・混
合物て溶離すると、４−０−アセチル−２．３．６−１
＝リ−０−ペンシル−α−Ｄ−カラクトビラノシルクロ
ライドを油として生ずる。

実施例３４　メチル４−０−（４−０−アセチル−２，
３．６−トリー〇ーペンシル−α−［）−力ラクトピラ
ノシルＬ２．３．６−　トリー０−ヘンシル−αーＤー
グルコピラノシトの調製 エーテル２０ｍ１中のメチル−２，：３．６−）リ−Ｑ
　−　Ｊ＼ンジルーα−Ｄ−グルコピラノシド（２．２
８４　ｇ＋　４．９３ミリモル）［ビー・シェイ参カレ
ッグ（Ｐ．Ｊ　、　Ｇａｒｅｇｇ）、エッチ・ハルトパ
ーグ（Ｈ．旧」Ｉｔ浦ｅｒｇ）、及びニスφウォーリン
（Ｓ．　Ｗａｌｌｉｎ）、Ｃａｒｂｏｈｙｄｒ．　Ｒｅ
ｓ．　１０８巻９７頁（１９８２年）］、］４ー０ーア
セチルー２，３．６ー１リー〇ーベンジルーαーＤーガ
ラクトピラノシルクロライト（３。

１４２　ｇ＋　６．１５４ミリモル）、及び２，４．６
−ドリメチルピリジン（０．８９　ｍｌ，　６．フロミ
リモル）の溶液に、−３０℃でかきまぜながら、エーテ
ル性過塩素酸銀（０．０８Ｍ，　８４．５　ｍｌ．　６
．フロミリモル）を添加する。混合物を一３０℃で１５
分かきまぜ、塩化銀が沈殿する。混合物をセライト詰め
物に通して濾過し、固形物をエーテルで洗い、濾液を減
圧下に濃縮する。残留物を塩化メチレンに溶解し、有機
層をチオ硫酸すトリウムと水で次々に洗う。有機層を硫
酸すｌ・リウムで乾燥し・、濾過し、減圧下に濃縮する
とフオームを生ずる。シリカゲル玉のフラッシュクロマ
トグラフィにかけ、ヘキサンと酢酸エチルとのグレート
肝合物て溶離すると、メチル４−０−（４−０−アセチ
ル−２，３．６−　トリー１’ｌ　−　ｌ＼ンシルーα
−０−カラクトビラノシル）−２．３．ｆ３−１□リ−
０−ヘンシル−αーＤーグルコピラノシト゛をフオーム
として生ずる。

実施例３５　メチル−２．３．６−　トリー０−ベンジ
ル−４−〇−（２　３．６−１リ−０−ヘンシル−αー
Ｄーカラクトピラノシル）−αーＤークルコビラノシト
の調製 メチル４　−　０　−　（　４　−　ＩＪ−アセチル−
２．３．６−　トリー０−ベンジ“ルーα−［）−カラ
クトビラノシル）−２．３．６−　）リー〇ーペンシル
ーｃｉ−Ｄ−グルコピラノシト（２．５４３　ｇ＋　２
．７１ミリモル）を熱いトルエン２０　ｍｌに溶解し、
メタノール１３０ｍｌを加え、続いて１ト１メタノール
性すトリウムメトキシド 時間かきまぜる。反応混合物をアンバーライトＩＲ１２
０（１１’）樹脂で中性にし、濾過し、減圧下に濃縮す
ると、メチル−２．３．６−Ｉ・クー０−ベンジル−１
１−０−（２。

３、６−１−クー０−ベンジル−α−［）−カラクトピ
ラノシル〉αーＤーグルコピラノシト゛を非晶質固体と
して生ずる。

実施例３６　メチル１１０−（２，３．６−　トリー０
−ヘンシル４−０−　）リフルオロメチルスルホニルα
−り一力うクトビラノシル）−２．３．６−１−ジ−０
−ペンシルーα−Ｏ−クルコビラノシドの調製 一１５℃に冷却された乾燥塩化メチレン４０…１中の乾
燥ピリジン０．４９　ｍｌの溶液に、無水トリフルオロ
メタンスルホン酸０　、　９　１　ｍ　ｌを添加する。

混合物を一１０℃で１５分かきまぜ、次に塩化メチレン
１０　ｍ中のメチル−２．３．６−　トリー０−Ｊベン
ジル−４−０−（２，：３．６−トリー〇ーペンシルー
α−Ｄ−カラクｉ・ピラノシル）−α−Ｄ−グルコピラ
ノシド（２．４２８　ｇ＋　２．７１ミリモル）を添加
する。混合物を一１０℃で１．５時間かきまぜる。

反応混合物を水洗する。有機層を硫酸すトリウムで乾燥
し、濾過し、減圧下に濃縮すると油を生ずる。これは予
想されたトリフレート （２，３，６−Ｉ・ジ−０−ヘンシル−４−０−）リフ
ルオロメチルスルホニル−α−り一カラクトピラノシル
）−２，３，６−トリー０−ペンシル−α−Ｄ−グルコ
ピラノシトである。

実施例３７　２，３．６−１−リ−（）−ペンシル−１
，５−ジデオキシ−Ｎ−［（２，：３．６−トリー０−
ペンシル−４−テオキシ−１−（２，３，（ｉ−）ジー
〔トベンジルー１−０−メチル−４−〇−α−Ｄ−グル
コピラノシル）−α−Ｄ−クルコビラノシル］−１，５
−イミノ−Ｄ−グルシトールの調製 エタノールを含まないクロロホルム５０ｍ１中のメチル
４−０−（２、３、６−１＝リ−０−ヘンシル−４−０
−１−リフルオロメチルスルホニル−α−Ｄ−ガラクト
ピラノシル）−２，３，６−トリー１）　−Ｊ＼ンシル
ーα−０−グルコピラノシト（１，５２ｇ、　　１．４
６ミリモル）と２．３．６−　）ジ−０−ペンシル−１
，５−ジテオキシ刊、５−イミノ−Ｄ−グルシトール（
０，６３２ｇ、　１．４６ミリモル）の溶液を、窒素下
に４８時間還流する。混合物を塩（ヒメチレンで希釈し
、重炭酸すトリウム飽和水溶液と飽和塩水で次々に洗う
。有機層を硫酸すトリウムで乾燥し、濾過し、減圧下に
濃縮するとフオームを生ずる。シリカゲル上のフラッシ
ュクロマトグラフィにかけ、ヘキサンと酢酸エチルとの
グレート混合物で溶離すると、予想されたアミンの２．
３．６−１−ジ−０−ヘンシル−１，５−ジテオキシ−
Ｎ−［２，３，６−トリー０−ペンシル−４−デオキシ
−１−（２，３，６−）リ−（ｉ−ペンシル−１−０−
メチル−４−〇−α−Ｄ−グルコピラノシル）−α−Ｄ
−クルコビラノシルコー１，５−イミノ−Ｏ−グルシト
ールを非晶質固体として生ずる。

実施例３８　１．５−ジデオキシ−６−［４−デオキシ
−１−（ｌ−０−メチル−４−０−α−Ｄ−グルコピラ
ノシル）−α−Ｄ−クルコビラノシルコー１，５イミノ
−Ｏ−グルシトールの調製 ２．３．６−　トリー０−ペンシル−１，５−ジデオキ
シ−Ｎ−［２゜３．６−　トリー０−ベンジル−４−デ
オキシ−］−（］２，３．６−１−リー１〕−ペンシル
１−０−メチル−４−０−α−Ｄ−クルコビラノシル）
−α−Ｄ−グルコピラノシル］−１，５−イミノ−［）
−グルシトール（Ｉ　ｇ＋　０．７６２ミリモル）をメ
タノール３０ｍ１に溶解する。木炭上の２０％水酸化パ
ラジウム０゜５ｇを添加する。混合物を３気圧で４日間
水素添加する。触媒を濾過によって除去し、溶媒を減圧
下に蒸発させる。シリカゲル上のフラッシュクロマトグ
ラフィにかけ、メタノール、クロロホルム及び水のクレ
ート混合物で溶離すると、予想されたアミンの１．５−
ジデオキシ−Ｎ−［４−デオキシ−１−（１−０−メチ
ル−４−０−α−Ｄ−クルコピラノシル）−α−Ｄ−グ
ルコピラノシル］−１，５−イミノ−Ｏ−グルシトール
を非晶質固体として生ずる。

実施例３９１−エチニル−１，２：３．ｑ−ジー０−イ
ソプロピリデン−β−【）−アラビノピラノースの調製 一７８°Ｃに冷却された乾燥テトラヒドロフラン４０…
１中の塩化オキサリル（１，０５ｍｌ、　１７．２２ミ
リモル）の（容？夜に、乾燥シメチルスルボキシド（１
，３ｍｌ、　１８．０４ミリモル）を潤油してから、−
３５℃で３５分間かきませる。反応混合物を再び一７８
°Ｃに冷却し、テトラヒドロフラン２０ｍ１に１容解し
た２、３：４．５−ジー０−イソプロピリチン−Ｄ−フ
ルクトピラノース（４，２６ｇ。

１６．４ミリモル）［アール・エフ・ブラディ（Ｒ，Ｆ
、Ｂｒａｄ　ｙ　）、Ｃａｒｂｏｈｙｄｒ、　　Ｒｅｓ
、　　１５巻３５頁（１９７０年）］を添加し、混合物
を一３５℃で　１５分かきまぜ、次にトリエ（；１ チルアミン（１１，５…１．８２．６５ミリモル）を添
加し、混合物を一３５℃で１時間かきまぜる。このアル
デヒドを精製単離せずに下記のウィティヒ反応に使用す
る。テトラヒドロフラン４００ｍ１中に懸濁させた乾燥
臭化トリフェニルメチルホスホニウム（１１，７ｇ、　
３２．８ミリモル）に、−７８”ＣでＪ＼キサン中の１
．５５Ｍｎ−フ゛チルリチウム）容液（２１ｍｌ、　３
２．６６ミリモル）を潤油する。反応混合物を室温に暖
め、１．５時間かきまぜる。次に混合物を０℃に冷却し
、カリウム第三ブチレー１−　（３，６８ｇ、　３２．
８ミリモル）と乾燥第三ブチルアルコール（３ｍｌ、　
３］、８ミリモル）を添加する。混合物を再び室温で３
０分かきまぜる。反応混合物を一７８℃に冷却し、上で
つくったアルデヒドのテトラヒドロフラン溶液を潤油す
る。反応混合物を室温に暖め、２時間かきまぜる。塩化
アンモニウム飽和水溶液と溶媒を減圧下に蒸発させる。

残留物をエーテルに溶解し、水洗する。有機層を硫酸ナ
トリウム上で乾燥し、濾過し、減圧下に濃縮すると、茶
色の油を生ずる。シリカゲル上のフラッシュクロマトグ
ラフィにかけ、ヘキサンと酢酸エチルとのグレート混合
物で溶離すると、予想されたオレフィンのｌ−エチニル
−１，２：３．４−ジー０−イソプロピリデン−β−Ｄ
−アラヒノビラノースを油として生ずる。

実施例４０　１．２：：Ｌ４−シー０−イソプロピリデ
ン−１−（２−ヒドロキシエチル〉−β−Ｄ−アラビノ
ピラノースの調製 乾燥テトラヒドロフラン１５ｍ１中の１−エチニル−１
，２：３．４−シー０−イソプロピリデン−β−Ｄ−ア
ラビノピラノース（２ｇ、　７．８１ミリモル）の溶液
に、窒素下に０℃で硫化メチル中のボランの１０Ｍ溶液
（０，７８ｍ１．７．８ミリモル）を添加する。混合物
を室温で３時間かきまぜる。ボランの過剰量をエタノー
ル３ｍｌで破壊する。混合物を０°Ｃに冷却する。３０
％過酸化水素１　ｍｌと３Ｎ水酸化ナトリウム水溶液１
　ｍｌを添加する。混合物を２時間還流する。反応混合
物を水で希釈し、酢酸エチルで３回抽出する。有機層を
硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過し、減圧下に濃縮すると
油を生ずる。シリカゲル上のフラッシュクロマトグラフ
ィ及び酢酸エチルとヘキサンとの１：ｌ混合物での溶離
は、予想されたアルコールの１゜２：３．４−ジー０−
イソプロピリデン−１−（２−ヒドロキシエチル）−β
−［）−アラビノピラノシルを油として生ずる。

実施例４１　１，２：３．４−シー０−イソプロピリデ
ン−１−（２−ヨードエチル）−α−Ｄ−アラビノピラ
ノースの調製 乾燥塩化メチレン３０ｍ１中の１．２：３．４−ジー０
−イソプロピリデン−１−（２−ヒＩ・ロキシエチル）
−α−Ｄ−アラビノース（１，７ｇ、　６．２ミリモル
）の溶液に、トリエチルアミン（１，３ｍｌ、　９．３
ミリモル）を添加する。

次に溶液を一１Ｏ℃に冷却し、塩化メシル（０，５ｍｌ
。

６．４６ミリモル）を潤油する。混合物を一１Ｏ℃で更
に１５分かきまぜ、次いて反応混合物を室温まで暖める
。混合物を３回水洗する。有機相を硫酸すトリウムで乾
燥し、濾過し、減圧下に濃縮すると黄色の油を生じ、こ
れを精製せずに使用できる。粗製１．２：３，４−ジー
０−イソプロピリデン−１−（２−メチルスルホニロキ
シエチル）−α＋アラビノースをエーテル１５　ｍｌに
溶解する。この混合物に０℃でエーテル中のヨウ化マグ
ネシウムの０．３５Ｍ溶液５３ｍ１を添加する。混合物
を０℃で１５分かきまぜる。ヨウ化マグネシウムの過剰
量を水で加水分解する。反応混合物をチオ硫酸すトリウ
ム水溶液と水で洗う。

有機層を硫酸すトリウムて乾燥し、濾過し、減圧下に濃
縮すると油を生ずる。シリカゲル上のフラッシュクロー
ニンクにかけ、ヘキサンと酢酸エチルとの９：１混合物
で溶離すると、予想されたヨウ化物の１．２：３．４−
シー０−イソプロピリデン−１−（２−ヨードエチル）
−β−Ｄ−アラヒノビラノースをやや黄色の油として生
ずる。

実施例４２　２．：３．６１リ−０−ヘンシル用、５−
ジデオキシ−１，５−（［２−（１，２：３．４−ジー
０−イソプロピリデン、−１−β−Ｄ−アラヒノピラノ
シル）エチルコイミノ）−Ｄ−グルシトールの調製 乾燥ジメチルホルムアミｔ”ｌ０ｍ１中の１，２：３，
４−ジー０−イソプロピリデン−１−（２−ヨードエチ
ル）−β−Ｄ−アラビノピラノース（１，９ｇ、　４．
９５ミリモル）と２゜３．６−　トリー０−ヘンシル−
１，５−ジデオキシ−１，５−イミノ−Ｏ−グルシトー
ル（０，７１４ｇ、　１．６５ミリモル）の溶液を、乾
燥炭酸カリウム（０，７１４ｇ、　１．６５ミリモル）
と−緒に８０℃で一夜加熱する。ジメチルホルムアミド
を減圧下に蒸発させる。残留物を酢酸エチルと一緒に取
りだし、２回水洗する。有機層を硫酸ナトリウムで乾燥
し、濾過し、減圧下に濃縮するとフオームを生ずる。中
性酸化アルミニウム活性度■上でのクロマＩ・グラフィ
にかけ、ヘキサンと酢酸エチルとのグレート混合物で溶
離すると、予想されたアミンの２．３．６−トリー０−
ペンシル−１，５−ジデオキシ−１，５−（［２−（１
，２：３．４−シーθ−イソプロピリデン−１−β−Ｄ
−アラビノピラノシル）エチルコイミノ）Ｄ−グルシト
ールをフオームとして生ずる。

実施例４３　２，３．６−＋−リー０−ヘンシルー１，
５−ジデオキシ−１，５−（［２−（］−Ｏ−メチル−
１−α−Ｄ−アラビノフラノシルエチルコイミノ）−Ｏ
−グルシトールの調製 ５χの乾燥塩酸を含有するメタノール６０ｍ１に、２゜
３．６−　）ジ−０−ペンシル−１，５−ジデオキシ−
１，５４［２−（＋、２：３，４−ジー０−イソプロピ
リデン−１−β−０−アラピに６− ノビラノシル）エチルコイミノ）−Ｄ−グルシトール（
０゜７３９　ｇ、　１．０７２ミリモル）を溶解し、２
４時間還流する。反応混合物を室温に冷却し、アンバー
リストＡ２６０Ｈ−型て中和する。混合物を濾過し、溶
媒を減圧下に蒸発させるとフオームを生ずる。シリカゲ
ル上のフラッシュクロマトグラフィにかけ、酢酸エチル
とメタノールとのグレーｌ−混合物で溶離すると、予想
されたアミンの２．３．６−　）クー０−ベンジル−１
，５−ジデオキシ−１，５−（［２−（］−Ｏ−メチル
−１−α０−アラビノフラノシルエチルコイミノ）−ト
グルシトールをフオームとして生ずる。

実施例４４　１．５−ジデオキシ−１，５−（［２−（
１０−メチル−１−α−Ｄ−アラビノフラノシル）エチ
ルコイミノ）−Ｏ−グルシトールの調製アミンの２．３
．６−　）クー０−ベンジル−１，５−ジデオキシ−１
，５−（［２−（１０−メチル−１−α−Ｄ−アラビノ
フラノシル）エチルコイミノ）−Ｄ−グルシトール（０
，４ｇ、　０゜６４２ミリモル）をメタノールと水との
９：１混合物に溶解する。木炭上の２０χ水酸化パラジ
ウム０．２ｇを添加し、混合物を大気圧で４日間水素添
加する。

触媒を濾過によって除去し、溶媒を減圧下に蒸発させる
。シリカゲル上のフラッシュクロマトグラフィにかけ、
メタノール、クロロホルム及び水のグレート混合物で溶
離すると、予想されたアミンの１．５−ジデオキシ−１
＋５１［２−（１−０−メチル−１−α−〇−アラヒノ
フラノシル）エチルコイミノ）−Ｏ−グルシトールを非
晶質固体として生ずる。

実施例４５　メチル６−Ｏ−（４−０−アセチル−２，
３，６−１−クー０−ペンシルーαうＤ−力ラクトビラ
ノシル）−２，３，４−１−リーＱ−Ｊスンシルーα−
Ｄ−カラクトピラノシトの調製 エーテル２０■１中のメチル−２，３，４−１＝リ−０
−ヘンシル−α−Ｄ−グルコピラノシト（２，０７８ｙ
、、　４．４８ミリモル）、４−０−アセチル−２，３
，６−）　ＩＪ−０−Ｊ＼ンジルーαＤ−カラクトビラ
ノシルクロライト（２，８５９ｇ、　５．６ミリモル）
、及び２，４．１３−１＝リメチルビリジン（０、８１
ｉｆ、　６．１５ミリモル）の溶液に、−３０℃でかき
まぜながら、エーテル性過塩素酸銀（０，０８Ｍ、　７
６．９　ｍｌ、　６゜１５ミリモル）を添加する。混合
物を一３０℃で１５分かきまぜ、塩化銀が沈殿する。混
合物をセライト詰め物に通して濾過し、同形物をエーテ
ルで洗い、濾液を減圧下に濃縮する。残留物を塩化メチ
レンに溶解し、有機層をチオ硫酸すトリウムと水で次々
に洗う。有ｍ層を硫酸すトリウムて乾燥し、濾過し、減
圧下に濃縮するとフオームを生ずる。シノカゲルＬのフ
ラッシュクロマトグラフィにかけ、ヘキサジと酢酸エチ
ルとのグレード混合物で溶離すると、メチル６−Ｏ−（
４−０−アセチル−２，３，６−）ツー０−ペンシルー
α−Ｄ−カラクトビラノシル）−２，３，４−）リーＱ
−Ｊ＼ンシルーα−Ｄ−クルコビラノシトをフオームと
して生ずる。

実施例４６　メチル−２、；号、４−ｌ−リーＱ−Ｊス
ンジル−６−〇−（２，３，６トリー０−ヘンシル−α
−Ｄ−力ラクトうビラノシル）−α−Ｄ−グルコピラノ
シトの調製 メチル６−Ｏ−（４−０−アセチル−２，３，６−１−
リー０−ペンシル−α−Ｖ）−カラクトピラノシル）−
２，３，４−）ジ−０−ベンジルーα−Ｄ−グルコピラ
ノシ１ζ（２，３１４ｇ、　２．４６ミリモル）を熱い
トルエン２０ｍ１に溶解し、メタノール８０ｍ１を加え
、続いてＩＭメタノール性ナトリウムズトキシＦ数滴を
加える。混合物を室温で２時間かきまぜる。反応混合物
をアンバーライトｌＲ１２０（Ｈ″−）樹脂で中性にし
、濾過し、減圧下に濃縮すると、メチル−２，３，４−
１−ソー０−ベンジル−６−０−（２゜３．６−　）り
一叶ベンジルーα−０−カラクトビラノシル）−α−Ｄ
−グルコピラノシトを非晶質固体として生ずる。

実施例４７　メチル６−０−（２，３，６−Ｉ・クー０
−ペンシル−４−０−１−リフルオロメチルスルホニル
−α−Ｄ−力ラクトうビラノシル）−２，３，４−トノ
−０−ペンシル−〇−〇−クルコビラノシドの調製 一１５℃に冷却された乾燥塩化メチレン４０ｍ１中の乾
燥ピリジン０．４５　ｍｌの溶液に、無水トリフルオロ
メタンスルホン酸０．８３　ｍｌを添加する。混合物を
一１０℃で１５分かきまぜ、次に塩化メチレン１０　ｍ
中のメチル−２，３，４−）リー０−ペンシル−６−０
−（２，３，６−トリー〇−ベンジルーα−Ｄ−ガラク
トピラノシル）−α−Ｄ−クルコビラノシト（２，２１
ｇ＋　２．４６ミリモル）を添加する。反応混合物を水
洗する。有機層を硫酸すトリウムて乾燥し、濾過し、減
圧下に濃縮すると油を生ずる。これは予想されたトリフ
レートのメチル６−０−（２，３，６−１−クー０−ヘ
ンシル−４−０−）リフルオロメチルスルホニル−α−
Ｄ−カラクトビラノシル）２．３．４−　トリーＱ−Ｊ
＼ンシルーα−Ｄ−グルコピラノシドである。

実施例４Ｂ　　２．３．６−トリー（〕−〕Ｊ＼ンシル
ー１．５−ジデオキシＮ−［２，３，６−トリー０−ペ
ンシル−４−デオキシ−１−（２，３，４−１−クー０
−ヘンシル−１−〇−メチル−６−（１−α−Ｄ−グル
コピラノシル）α−側）−クルコビラノシル］−１，５
−イミノ−［）−グルシトールの調製 エタノールを含まないクロロホルム５０ｍ１中のメチル
６−０−（２，３，６−ｌ・リー〔１−ヘンシル−４−
０−）リフルオロメチルスルボニル−α−Ｄ−カラクト
ビラノシル）−２，３，４−１−リーＱ−１＼ンシルー
α−Ｄ−グルコピラノシＩ；’　（１，６ｇ、　１．５
５ミリモル）と２．３．６−１−リー０−ベンジルー１
，５−ジデオキシ−１，５−イミノ−Ｏ−グルシトール
（０，６７１ｇ、　１．５５ミリモル）の溶液を、窒素
下に４８時間還流する。混合物を塩化メチレンで希釈し
、重炭酸ナトリウム飽和水溶液と飽和塩水で次々に洗う
。有機層を硫酸すトリウムて乾燥し、濾過し、減圧下に
濃縮するとフオームを生ずる。シリカゲル上のフラッシ
ュクロマトグラフィにかけ、ヘキサンと酢酸エチルとの
グレート゛混合物て溶離すると、予想されたアミンの２
．３．６−　トリー０−ペンシル１．５−ジデオキシ−
Ｎ−［２，３，６−１−リーＱ−１＼ンシルー４−チオ
キシ−１−（２，３，４−１−’７−０−ヘンシルー１
−０−メチル−６０−α−０−グルコピラノシル）−α
−Ｄ−グルコピラノシル］−１，５−イミノ−Ｏ−グル
シトールを非晶質固体として生ずる。

実施例４．９　１．５−ジテオキシ−Ｎ−［トデオキシ
ー１（１−０−メチル−６−（１−α−［）−グルコピ
ラノシル）−α−Ｄ−グルコピラノシル］−１，５イミ
ノ−Ｏ−グルシトールの調製 ２＋３．６−　）　’）−Ｑ−Ｊ＼ンシルー１，５−ジ
デオキシ−Ｎ　−［２゜３．６−トリー〇−ヘンシルー
４−デオキシ−！−（２，３，４−１＝リ−０−ベンジ
ル−１−〇−メチルー６−〇−α−Ｄ−グルコピラノシ
ル）−α−Ｄ−グルコピラノシル］−１，５−イミノ−
Ｄ−グルシトール（１，２ｇ、　０．９１５ミリモル）
をメタノール３０ｍ１に溶解する。木炭にの２０χ水酸
化パラジウム０．６ｇを添加する。混合物を３気圧で４
日間水素添加する。触媒を濾過によって除去し、溶媒を
減圧下に蒸発させる。シリカゲル上のフラッシュクロマ
トグラフィにかけ、メタノール、クロロホルム及び水の
クレート混合物で溶離すると、予想されたアミンの１．
５−ジデオキシ−Ｎ−［４−デオキシ−１−（１−ＣＩ
−メチル−〔１−０−α−Ｄ−グルコピラノシル）−α
−Ｄ−グルコピラノシル］−１．訃イミノ−Ｏ−グルシ
トールを非晶質固体として生ずる。

実施例５０　２，３．６−１．リ−（］−］１＼ンジル
ー４−デオキシ−４−ヒドロキシメチルＤ−グルコビラ
ノースの調製 ２．３．６−１□リ−０−ヘンシル−４−デオキシ−４
−ヒドロキシメチル−α−Ｄ−クルコビラノシド（４，
７８ｇ、　ＩＱミリモル）をＯ′Ｃてｌ・リフルオロ酢
酸と水との９：１混合物５０ｍ１に溶解する。混合物を
０℃で一夜かきまぜる。溶媒を減圧下に加熱せずにかき
まぜる。

残留物を酢酸エチルに溶解し・、重炭酸ナトリウムと塩
水で次々に洗う。有機層を硫酸すトリウムて乾燥し、濾
過し、減圧下に濃縮すると油を生ずる。

シリカゲル上のフラッシュクロマトグラフィにかけ、酢
酸エチルとｌ＼キリンとのグレート混合物で溶離すると
、２，３．６−１−ツー０−ペンシル−４−デオキシ４
−ヒドロキシメチル−〇−グルコビラノースを油として
生ずる。

実施例５１　アセチル２，３．６−１−リー０−ヘンシ
ルー４デオキシ−４−アセチロキシメチル−Ｄ−グルコ
ピラノシトの調製 ２．３．６−　）ツー０−ヘンシル−４−デオキシ−４
−ヒドロキシメチル−Ｄ−グルコビラノース（５，１０
ｍｌ、　９．３０ミリモル）を乾燥ピリジン２５■１に
溶解し、無水酢酸５　ｍｌを加える。混合物を室温で２
４時間かき混ぜる。溶媒を高真空下に蒸発させる。残留
物を酢酸エチルに溶解し、水で洗う。有機層を硫酸すｌ
・リウムて乾燥し、濾過し、減圧下に濃縮すると、予想
されたジアセテートのアセチル２，３．６−１’リ−０
ベンジル−４−デオキシ−４−アセチロキシメチル−Ｄ
−グルコピラノシドを油として生し、これを精製せずに
使用する。

７；３ 実施例５２　２，３．６−）リー０−ペンシルー１．４
−ジデオキシ−４−アセチロキシメチル−Ｄ−グルコピ
ラノシルクロライドの調製 エーテル１０　ｉｔ中のアセチル２．３．６−トリー〇
−ヘンシルー４−デオキシ−４−ア七チロキシメチルー
〇−グルコピラノシト（５，１０ｇ、！１．３０ミリモ
ル）をエーテル性塩化水素（０，２ｇ／ｍｌ、　２５　
ｍｌ）で処理する。混合物を室温で４８時間かきまぜる
。溶媒を減圧下に蒸発させると油を生ずる。シリカゲル
上のフラッシュクロマトグラフィにかけ、四塩化炭素と
酢酸エチルとのクレーＦ”　？Ｒ合物で溶離すると、２
，３．６−　））−０−Ｊ＼ンシルー１．４−ジデオキ
シ−４−ア七チロキシメチルー〇−グルコピラノシルク
ロライトを油として生ずる。

実施例５３　メチル４−０−（２，３，６−トリー０−
ベンジル−４−デオキシ＋アセチロキシメチル−α−Ｄ
−グルコピラノシル）−２，３，６−トリー〇−ペンシ
ルーα−Ｄ−グルコピラノシドの調製 エーテル２０ｍＩ中のメチル−２，３，６−トリー０−
ベンジル−α−Ｄ−グルコピラノシド（２，５９２ｇ＋
　５．５９ミリモル）と２．３．６−　）クー０−ベン
ジル−１，４−ジデオキシ−４−ア七チロキシメチルー
〇−グルコピラノシルクロライト（３，６６１ｇ、　６
．９８ミリモル）の溶液に、−３０°Ｃでかきまぜなが
ら、エーテル性過塩素酸銀（０，０８Ｍ。

９．５８　ｍｌ、　７．ロアミリモル）を添加する。混
合物を一３０°Ｃで１５分かきませ、塩化銀が沈殿する
。混合物をセライト詰め物に通して濾過し、同形物をエ
ーテルで洗い、濾液を減圧下に濃縮する。残留物を塩化
メチレンに溶解し、有機層をチオ硫酸ナトリウムと水で
次々に洗う。有機層を硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過し
、減圧下に濃縮するとフオームを生ずる。シリカゲル上
のフラッシュクロマトグラフィにかけ、ヘキサンと酢酸
エチルとのグレード混合物で溶離すると、メチル４−０
−（２，３，６−トリー０−ベンジル−４−デオキシ−
４−アセチロキシメチル−α−Ｄ−グルコピラノシル）
−２，３，６−）ツー０−ヘンシルーα−Ｄ−グルコピ
ラノシトをフオームとして生ずる。

実施例５４　メチル４−０−（２、３、６−トリー０−
ベンシル−４−チオキシ−４−ヒドロキシメチル−α−
Ｄ−グルコピラノシル）−２，３，６−１−リー０−ペ
ンシルーα−Ｄ−クルコビラノシドの調製メチル４−０
−（２，３，６−トリー０−ヘンシル−４−デオキシ−
４−ア七チロキジメチルーα−Ｄ−グルコピラノシル）
−２，３，６−トリー０−ヘンシル−α−Ｄ−グルコピ
ラノシｌ”　（３，１９ｇ、　３：３５ミリモル）を熱
いトルエン２０ｍに溶解し、メタノール８０ｍ１を加え
、続いて団メタノール性すトリウムメトキシド 混合物を室温で２時間かきまぜる。反応混合物をアンバ
ーライトｌＲ１２０（Ｈ”）樹脂で中性にし、濾過し、
減圧下に濃縮すると、メチル−１１０−（２，３．６−
　）ソー０−ヘンシル−４−デオキシ−４−ヒドロキシ
メチルα−Ｄ−クルコピラノシル１２，３．６−トリー
〇ーベンジルーα−Ｄ−グルコピラノシトを非晶質固体
として生ずる。

実施例５５　メチル−４−０−（２．３．６−　１−　
１７−０＜クジルー４−デオキシ−４−トリフルオロメ
チルスルホニロキシメチル−α−Ｄ−グルコピラノシル
）−２．３，Ｇ−１−リ−０−へンジルーαーＤ−グル
コピラノシトの調製 一１５℃に冷却された乾燥塩化メチレン５０ｍ！中の乾
燥とリジン０．６　ｍｌの溶液に、無水トリフルオロメ
タンスルホン酸１．１２　ｍｌを添加する。混合物を一
１０℃で１５分かきまぜ、次に塩化メチレン１５ｍｌ中
のメチル−４−０−（２，　３．６−トリー〇ーベンジ
ルー４ーデオキシ−４−ヒドロキシメチル−α−［）−
グルコピラノシル）−２、３．６−１−ツー０−ヘンシ
ルーα−Ｄ−グルコピラノシト（３．０４９　ｇ，　３
．３５ミリモル）を添加する。混合物を水洗する。有機
層を硫酸すトリウムで乾燥し、濾過し、減圧下に濃縮す
ると油を生ずる。これは予想されたトリフレートのメチ
ル４−０−（２，３．６−　）クー０−ペンシル−４−
デオキシ−４−トリフルオロメチルスルホニロキシメチ
ル−α−Ｄ−クルコピラノシル）−２。

３、６−　）クー０−ベンジルーα−〇−グルコピラノ
シドである。

実施例ｆ５　６　　２１３＋６−　１’リ−０−ベンジ
ル−１．５−ジデオキシ−Ｎ−（［２，３．６−　）リ
ー０ーベンジルー４ーデオキシー１（２，３．６−トリ
ー０−ベンジル−４−０−α−Ｄ−グルコピラノシル）
−４−α−り一７日 グルコピラノシルコメチル）−Ｌ５−イミノ−Ｏ−グル
シトールの調製 エタノールを含まないクロロホルム５０ｍ１中のメチル
４−０−（２，３，６−１−＋）−０−ヘンシル−４−
デオキシ−４−トリフルオロメチルスルホニロキシメチ
ル−α−Ｄ−クルコビラノシル）−２，３，６−トリー
０・ヘンシル−αＤ−クルコビラノシト（１，８２ｇ、
　１．７５ミリモル）と２゜３．１３−　）リ−〔１−
ペンシル−１，５−ジデオキシ−１，５−イミノ−Ｄ−
クルジＩ・−ル（０，７５８ｇ、　１．７５ミリモル）
の溶液を、窒素下に４８時間還流する。混合物を塩化メ
チレンで希釈し、重炭酸すトリウム飽和水溶液と飽和塩
水て欧々に洗う。有機層を硫酸すトリウムて乾燥し、濾
過し、減圧下に濃縮するとフオームを生ずる。シリカケ
ル上のフラッシュクロマトグラフィにかけ、ヘキサンと
酢酸エチルとのグレート混合物で溶離すると、予想され
たアミンの２，３゜６−トリー０−ヘンシル−１，５−
ジデオキシ−Ｎ−（［２，３，６トリー０−ヘンシル−
４−デオキシ−１−（２，３，６−トリー〇−ペンシル
−４−０−α−Ｄ−グルコピラノシル）−４−α−Ｄ−
クルコビラノシルコメチル）ｉ、５−イミノ−Ｄ−グル
シトールを非晶質固体として生ずる。

実施例５７　１．５−ジデオキシ−Ｎ−（［４−デオキ
シ−１−（１−０−メチル−４−０−α−０−グルコピ
ラノシル）−４−α−トクルコビラノシルコメチル）−
１，５−イミノ−Ｏ−グルシトールの調製 ２．３．６−　トリー０−ペンシル−１，５−ジデオキ
シ−Ｎ　−１［２゜３．６−１−ツー０−ペンシル−４
−デオキシ−］−（２，３，６−トすＱ−Ｊ＼ンシルー
１−０−メチル−４−〇−α−Ｄ−グルコピラノシル）
−４−α−１）−グルコピラノシルコメチル）−Ｌ５−
イミノ−Ｏ−グルシトール（１，３ｇ、　１．２４７ミ
リモル）をメタノール４０■１に溶解する。木炭上の２
０γ水酸化パラジウム０．６ｇを添加する。混合物を３
気圧で４日間水素添加する。触媒を濾過によって除去し
、溶媒を減圧下に蒸発させる。シリカゲル上のフラッシ
ュクロマトグラフィにかけ、メタノール、クロロホルム
及び水のグレード混合物で溶離すると、予想されたアミ
ンの１，５−ジデオキシ−Ｎ−（［４−デオキシ−１−
（１０−メチル−４−０−α−Ｄ−グルコピラノシル）
−４−α−Ｄ−グルコピラノシルコメチル）−１，５−
イミノ−［）−グルシトールを非晶質固体として生ずる
。

実施例５８　メチル６−０−（２，３，６−トリー０−
ヘンシル−４−デオキシ−４−アセチロキシメチル−α
−Ｄ−グルコピラノシル）−２，３，４−）ソー０−ヘ
ンシルーα−Ｄ−グルコピラノシトの調製 エーテル２０ｍ１中のメチル−２，３，４−１−ツー０
−ヘンシルーα−Ｄ−クルコビラノシト（２，０７４ｇ
、　４．４７２ミＪモル）、２，３．６−ｌ・リー１〕
−ベンジルー１，４−ジデオキシ−４−ア七チロキシメ
チルーＤ−グルコピラノシルクロライド（６，１３ミリ
モル）及び２，４．６−　Ｉ・リメチルビリシン（０，
８０ｍｌ、　′６．］３ミリモル）の溶液に、−３００
Ｃでかきまぜながら、エーテル性過塩素酸銀（０，０８
Ｍ。

７０．７　ｍｌ、　６．１３ミリモル）を添加する。混
合物を−３０℃で１５分かきませ、塩化銀が沈殿する。

混合物をセライト詰め物に通して濾過し、固形物をエー
テルで洗い、Ｆｓ液を減圧下に濃縮する。残留物を塩化
メチレンに溶解し、有機層をチオ硫酸ナトリウム水溶液
と水て欧々に洗う。有機層を硫酸すトリウムて乾燥し、
濾過し、減圧下に濃縮するとフオームを生ずる。シリカ
ゲル上のフラッシュクロマトグラフィにかけ、ヘキサン
と酢酸エチルとのグレート混合物で溶離すると、メチル
６−０−（２，３゜６−トリー０−ペンシル−４−デオ
キシ−４−アセチロキシメチル−α−Ｄ−グルコピラノ
シル）−２，３，４−１−ソー０−ペンシルーα−Ｄ−
グルコピラノシトをフオームとして生ずる。

実施例５９　メチル６−Ｃ１（２，３，６−）ツー０−
ヘンシル−４−デオキシ−４−ヒドロキシメチル−α−
Ｄ−グルコピラノシル）−２，３，４−）クー０−ペン
シルーα−Ｄ−グルコピラノシドの調製メチル６−０−
（２，３，６−トリー０−ヘンシル−４−デオキシ−４
−アセチロキシメチル−α−Ｄ−グルコピラノシル）−
２，３，４−トリー〇−ベンジルーα−Ｄ−グルコピラ
ノシｌ’　（２，４６９ｇ、　２．５９３ミリモル〉を
熱いトルエン２０ｍ１に溶解し、メタノール８０ｍ１を
加え、続いて１Ｍメタノール性すトリウムメトキシド 混合物を室温で２時間かきまぜる。反応混合物をアンバ
ーライＩ−　ＩＲ　１２０（Ｈ”）樹脂で中性にし、濾
過し、減圧下に濃縮すると、メチル６−０−（２，３．
６−　トツー０−ペンシル−４−デオキシ−４−ヒドロ
キシメチル−α−Ｄ−クルコビラノシル）−２，３，４
４リ−Ｑ−１＼ンジルーα−Ｄ−グルコピラノシトを非
晶質固体として生ずる。

実施例６０　メチル６−０−　（２、３、６−トリー〇
−ベンジルー４−デオキシ−４−トリフルオロメチルス
ルホニロキシメチル−α−Ｄ−グルコピラノシル）−２
，３，４−トリー〇−ベンジルーαＤ−グルコピラノシ
トの調製 一＋５°Ｃに冷却された乾燥塩化メチレン４０ｍ１中の
乾燥ピリジン０．４６　ｍｌの’ＰＪ　ｔ（Ｒに、無水
トリフルオロメタンスルホン酸０．８６　ｍｌを添加す
る。混合物を一１０℃で１５分かきまぜ、次に塩化メチ
レン１０　ｍ中のメチル６−０−（２，３，６−トリー
０−ヘンシル−４−デオキシ−４−ヒドロキシメチル−
α−Ｄ−クルコビラノシル）−２，３，Ｉｌｌリ−０−
ｔ＼ンシルーα−Ｄ−グルコピラノシＦ’　（２，３６
ｇ、　２．５９３ミリモル）を添加する。混合物を一１
０°Ｃて１．５時間かきまぜる。混合物を水洗する。有
機Ｎを硫酸すトリウムて乾燥し、濾過し、減圧下に濃縮
すると油を生ずる。これは予想されたトリフレート シル−４−デオキシ−４−トリフルオロメチルスルホニ
ロキシメチル−α−Ｄ−グルコピラノシル）−２．３．
４−　トリー０−ペンシル−αーＤークルコビラノシト
である。

実施例６１　　２，３．６−１−クー０−ペンシル−１
，５−ジデオキシ−Ｎ−（［２，３．６−　１−クー０
−ヘンシル−４−デオキシ−］−（２，３．４−　トリ
ー０−ヘンシル１−０−メチル−６−〇ーαーＤークル
コビラノシル）−４−α−Ｄ−グルコピラノシルコメチ
ル）−１、５−イミノ−Ｏ−グルシトールの調製エタノ
ールを含まないクロロホルム５０ｍｉ中のメチル６−０
−（２，３．６−　）リー０ーペンシルー４ーデオキシ
４−トリフルオロメチルスルホニロキシメチル−αＤー
グルコピラノシル）−２．３．４−１−クー０−ベンジ
ルーα−Ｄ−グルコピラノシト（１．８　ｇ，　１．７
２ミリモル）と２，３。

６−トリー０−ベンジル−１．５−ジデオキシ−１．５
−イミノＤーグルシトール（０．７４５　ｇ，　１．７
２ミリモル）の）容？夜を、窒素下に４８時間還流する
。混合物を塩化メチレンで希釈し、重炭酸すトリウム飽
和水溶液と飽和塩水で次々に洗う。有機層を硫酸すトリ
ウムで乾燥し、濾過し、減圧下に濃縮するとフオームを
生ずる。シリカゲル上のフラッシュクロマトグラフィに
かけ、ヘギリンと酢酸エチルとのグレート゛混合物て溶
離すると、予想されたアミンの２．３．６−トリー０−
ペンシル−１，５−ジテオキシ−Ｎ−（［２，３．６−
　ｔ−リー０−へフシルー４−デオキシ−１−（２．３
．４−　）クー０−ペンシル−１−０−メチル−ｔ３　
−　ｌ：Ｉ−α−Ｄ−クルコビラノシル）４−α−Ｄ−
クルコビラノシルコメチル）−＋，５ーイミノーＤーＤ
−グルシトールを非晶質固体として生ずる。

実Ｉｌｔ例６２　　１．５−ジデオキシ−Ｎ−（［４−
デオキシ−ｌ−（１−０−メチル−６−θーαーＤーク
ルコビラノシル）−４−α−Ｄ−クルコビラノシルコメ
チル）−＋．５ーイミノートＤ−グルシトールの調製 ２、３．６−　ｐ・リーＱー／＼ンンルー１．５ージデ
オキシ−Ｎ　−　（［２。

３、６−　トリー０−）＼フシ用ー４−チオキシ川−（
２，３．４−　）す０−へンシルー１−〇−メチル−６
−〇−α−Ｄ−グルコピラノシル）−４−αーＤーグル
コピラノシル］メチル）−１．５−イミノ−Ｄ−グルシ
トール（１．３　ｇ＋　１．２４７ミリモル）をメタノ
ール３０ｍｌに溶解する。木炭上の２０χ水酸化パラジ
ウム０．６８を添加する。混合物を３気圧で４日間水素
添加する。触媒を濾過によって除去し、溶媒を減圧下に
蒸発させる。シリカゲル」−のフラッシュクロマトグラ
フィにかけ、メタノール、クロロホルム及び水のグレー
ト混合物で溶離すると、予想されたアミンの１．５−ジ
テオキシ−Ｎ４［４−デオキシ−１−（１０−メチル−
６−０−α−Ｄ−グルコピラノシル）４−α−Ｄ−クル
コビラノシルコメチル）川，５−イミノ−０Ｄ−グルシ
トールを非晶質固体として生ずる。

実施例６３　　１．５−ジデオキシ−１．５−（６−デ
オキシ−６−ー〇ーグルコピラノシル）イミノ−Ｄ−グ
ルシトールの調製 １、５−ジデオキシ−１．５−（６−ゾオキシー］−０
−メチル６−α−Ｄ−グルコピラノシル）イミノ−Ｄ−
グルシトール（０．１５０　ｇ＋　０．４４２ミリモル
）を水とトリフルオロ酢酸との１：１混合物１０ｍ１に
溶解する。混合物を０℃で２４時間かきまぜる。溶媒を
減圧下に蒸発させるとフオームを生ずる。アンバーリス
Ｉ・Ａ２６　０Ｈ型でのクロマトグラフィにかけると、
予想されたアミンの１，５−ジデオキシ川．５−（６−
デオキシ−６−Ｄークルコビラノシル）イミノ−Ｄ−グ
ルシトールを生ずる。

実施例６４５−アシド−３，６−シー０−ベンジル−５
−デオキシ−Ｄ−グルコフラノースの調製 アシドの５−アシド−３，６−シー０−ヘンシル−５−
デオキシ−１，２−０−イソプロピリデン−α−Ｄ−グ
ルコフラノシド［ニー・シー・ナヤク（Ｕ、Ｇ、Ｎａｙ
ａｋｕ）及びアール・エル・ボイラスラー（Ｒ，Ｌ、Ｗ
ｌ＋１ｓｌｅｒ）、Ｊ、Ｏｒｇ。

Ｃｈｅｍ、　　３３巻３５８２頁（１９６８年〉コ（１
５，０２ｇ＋　３５．３ミリモル）を０℃でトリフルオ
ロ酢酸と水との９：１混合物１００ｍ１に溶解した。混
合物を０°Ｃて２時間かきまぜた。トリフルオロ酢酸を
減圧下に室温で蒸発させた。残留物をエーテルで取り上
げ、水洗した。

有機層を硫酸すトリウムで乾燥し、濾過し、減圧下に濃
縮した。シリカゲル上のフラッシュクロマトグラフィに
かけ、ｌ＼キサンと酢酸エチルとの１：Ｉ混合物で溶離
し、続いてヘキサンと酢酸エチルとの混合物中で再結晶
させると、予想化合物の５＝アシＩ’−３，６−ジー０
−ヘンシル−５−デオキシ−Ｄ−グルコフラノースを生
した。

実施例６５　メチル５−アジド−３，６−ジー０−ベン
ジル−５−デオキシ−Ｄ−グルコフラノシドの調製 塩化メチレン１７０　ｍｌ中の５−アジｌ’−３．６−
ジー０−ヘンシル−５−デオキシ−Ｄ−グ）Ｌ、　：＋
７　ラノー７．　（１０，２３ｇ。

２６．５ミリモル）の溶液に、メタノール１１　ｌｉｆ
とホウ素トリフルオロエーテル化合物１．５　ｍｌを添
加した。

混合物を室温で２４時間かきまぜた。反応混合物を重炭
酸ナトリウム飽和水溶液と飽和塩水で次々に洗った。有
機層を硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過し、減圧下に濃縮
した。シリカゲル上のフラッシュクロマトグラフィにか
け、ヘキサンと酢酸エチルとの１：１混合物で溶離する
と、メチル５−アジド３．６−ジー０−ヘンシル−５−
デオキシ−Ｄ−グルコフラノシドを無色の油（９，１５
ｇ、　８５りとして生じた。

実施例６６　メチル５−アジＦ−２．３，６４リー０−
ヘンシル−５−デオキシ−Ｄ−グルコフラノシドの調製 無水テトラヒドロフラン２００　ｍｌ中の水素化ナトリ
ウム（１，２ｇ、　２７．５ミリモル、鉱油中５５％、
ペンタンて３回洗浄）の懸濁液に、室温で窒素下に、テ
トラヒドロフラン アシド−３，６−シーＱ−ｌ＼ンシルー５−デオキシ−
Ｄ−グルコフラッジｌ’　（り．１５　ｇ＋　２２．９
ミリモル〉をすばやく滴加した。混合物を室温で３時間
かきまぜた。混合物は黄色であった。欧にｎ−Ｂｕ４Ｎ
″’ｌ’−（７６　ｍｇ，　０．２０ミリモル）を加え
、続いて臭化ベンジル（３．３０　ｍｌ。

２７、５ミリモル）を滴加した。混合物を室温で一夜か
きまぜた。塩化アンモニウム飽和水溶液での加水分解後
、テトラヒドロフラン せた。残留物を水で希釈し、エーテルで３回抽出した。

有機層を硫酸すトリウムて乾燥した。濾過し、減圧下に
蒸発させると油を生した。シリカゲルＬのフラッシュク
ロマトグラフィにかけ、酢酸エチルとヘキサンとの２０
：８０混合物て溶離すると、予想された化合物メチル５
−アシド−２．３．６−トリー〇ーヘンシルー５ーデオ
キシ−Ｄ−グルコフラノシドを無色の油（１０．８８　
ｇ，　！〕７χ）として生じた。

実施例６７　５−アシド−２．３．６−トリー〇ーベン
ジルー５ーデオキシ−Ｄ−グルコフラノースの調製メチ
ル５−アジド−２，：３＋６−トリー０−ベンジル−５
−デオキシ−Ｄ−グルコフラッジＦ’　（１０．８　ｇ
，　２２．２ミリモル）を室温でテトラヒドロフラン２
０ｍ１に溶解した。

溶液を一１０℃に冷却し、トリフルオロ酢酸１２０ｍを
滴加し、続いて水２０ｍｌを添加した。混合物を０℃で
２４時間かきまぜた。混合物を加熱せずに減圧下に蒸発
させた。残留物をエーテルで取り上げ、水洗した。有機
層を硫酸すトリウムで乾燥し、濾過し、減圧下に濃縮し
た。シリカゲル上のフラッシュクロマトグラフィにかけ
、酢酸エチルとヘキサンとの２０：８０混合物で溶離す
ると、５−アジｌＳ−２。

３、６−トリー〇ーベンジルー５ーデオキシ−Ｄ−グル
コフラノースを無色の油（９．６３　ｇ，　９０％）と
して生した。

実施例６８　５−アジド−２．３．６トリー０−ヘンシ
ル−５−デオキシ−〇ーグルコン酸ーγーラクトンの調
製 ０℃に冷却されたアセトン２４０　ｍｌ中のラフｌ−　
−ルの５−アジド−２．３．６−　）ソー０−ヘンシル
−５−デオキシ−Ｄ−グルコフラノース（９．３６　ｇ
，　２０ミリモル）の溶液に、ジョーンズ試薬（２Ｍ，
　１１．５　ｍｌ）をオしン９〇　− ジ色になるまで潤油した。過剰のジョーンズ試薬を２−
プロパツール０．５　ｍｌで破壊した。混合物を減圧下
に濃縮した。残留物を水で取り上げ、エーテルで抽出し
た。有機層を硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過し、減圧下
に濃縮すると油を生じた。シリカゲル上のフラッシュク
ロマトグラフィにかけ、酢酸エチルとヘキサンとの１：
９混合物て溶離すると、γラクトンの５−アジド−２，
３，６−）ツー０−ベンジル−５−デオキシ−Ｄ−グル
コン酸−γ−ラクトンを生じた。

実施例６９　２，３．６−トリー０−ヘンシル−５−デ
オキシ−〇−グルコン酸−δ−ラクタムの調製 エタノール１８０ｍ１中のラクトンの５−アジド−２，
３゜６−トリー〇−ベンジルー５−チオキシ−Ｄ−グル
コン酸−γ−ラクトン（８，１６ｇ、　１７ミリモル）
の溶液にリンドラ−触媒１．７ｇを添加した。混合物を
大気圧下に２４時間水素添加した。濾過して減圧下に蒸
発させると油を生し、これをヘキサンとエーテルとの混
合物中で結晶化した。ラクタムの２．３．６−　トリー
〇−ベンジルー５−デオキシ−Ｄ−グルコン酸−δ−ラ
クタムは白色結晶（７，４ｇ、　９６χ）として得られ
た。融点８５−８５．５℃。

同様な方法で、上の実施例の教示に従って、以下の特定
的な化合物類が得られよう。

１．５−ジデオキシ−１，５−［６，７−ジデオキシ−
？−Ｄ−グルコヘプトピラノシル）イミノ］−Ｏ−グル
シトール、１．５−ジデオキシ−１，５−［（１−デオ
キシ−Ｄ−フルクトフラノシル）イミノコーＯ−グルシ
トール、１．５−ジデオキシ−１，５−［（４−デオキ
シ−４−０−グルコピラノシル）イミノ］−〇−グルシ
トール、１．５−ジデオキシ−Ｎ−［６−デオキシ−１
（６−０−Ｄ−グルコピラノシル）−α−０−グルコピ
ラノシル］−１，５−イミノ−Ｄ−グルシトール、 １．５−ジデオキシ−Ｎ−［６，７−ジデオキシ−１−
（６−０−Ｄ−グルコピラノシル）−７−α−ローグル
コヘブトビラノシルコー１，５−イミノ−Ｏ−グルシト
ール、１、訃ジデオキシ−１，５−［（４−デオキシ−
４−Ｄ−グルコピラノシル）メチルイミノ］−Ｄ−グル
シトール、１．５−ジデオキシ−Ｎ−［４−デオキシ−
１−（４”０−Ｄ−グルコピラノシル）−α−Ｄ−グル
コピラノシル］−１，５−イミノ−Ｄ−グルシトール、 １．５−ジデオキシ−１，５−（［２（１０−アラビノ
フラノース）エチルコイミノ）−Ｄ−グルシトール、１
．５−ジデオキシ−Ｎ−［４−デオキシ−１−（６−０
−Ｄ−グルコピラノシル）−α−Ｄ−グルコピラノシル
］−１，５−イミノ−Ｄ−グルシトール、 １．５−ジデオキシ−Ｎ−（［４−デオキシ−１−（４
−０−Ｄ−グルコピラノシル）−４−α−Ｄ−グルコピ
ラノシル］メチル）−１，５−イミノ−Ｏ−グルシトー
ル、１．５−ジデオキシ−Ｎ−（［４−デオキシ−１−
（６−０−Ｄ−グルコピラノシル）−４−α−Ｄ−グル
コピラノシル］メチメチー＋、ｓ−イミノ−Ｏ−グルシ
トール、１．５−ジデオキシ−１，５−［（６−デオキ
シ−１−０−メチル−６−β−Ｄ−グルコピラノシル）
イミノコーＤ−グルシトール、 １．５−ジデオキシ−１，訃［（６，７−ジデオキシ−
１０−メチル−７−β−Ｄ−グルコノ＼ブトピラノシル
）イミノ］−グルシトール、 １．５−ジデオキシ−１，５−［（１−デオキシ−２−
０−メチル−β−Ｄ−フルクトフラノシル）イミノ］−
Ｄ−グルシトール、 ｒ＋　：（ １，５−ジデオキシ−１，５−［（４−デオキシ−１−
０−メチル−４−β−Ｄ−グルコピラノシル）イミノ］
−Ｏ−グルシトール、 ｌ、訃ジデオキシ−Ｎ−［６−デオキシ−１−（１０−
メチル−６−０−β−Ｄ−グルコピラノシル）−α−Ｄ
−グルコピラノジルコー１，５−イミノ−０−グルシト
ール、１．５−ジデオキシ−Ｎ−［６，７−シブオキシ
−１（１０−メチル−６−〇−β−０−グルコピラノシ
ル）−７−α−Ｄ−グルコヘブトピラノシルコ−１，５
−イミノ−Ｏ−グルシトール、 １．５−ジデオキシ−１，５−［（４−デオキシ−１−
０−メチル−４−β−Ｄ−グルコピラノシル）メチルイ
ミノ］−Ｄ−グルシトール、 １．５−ジデオキシ−Ｎ−［４−デオキシ−１（１−０
−メチル−４−０−β−Ｄ−グルコピラノシル）−α−
Ｄ−グルコピラノシル］−１，５−イミノ−Ｄ−グルシ
トール、１．５−ジデオキシ−１，５−（［２（１０−
メチル−１−β−Ｄ−アラヒノフラノシル）エチルコイ
ミノ）−Ｄ−グルシトール、 １．５−ジデオキシ−Ｎ−［４−デオキシ−１−（１０
−メチル−６−０−β−Ｄ−グルコピラノシル）−α−
Ｄ−グルコピラノジルコー１，５−イミノ−Ｄ−グルシ
！・−ル、１、訃ジデオキシ−Ｎｌ［４−デオキシ−１
（ｌ−０−メチル−４−０−β−Ｄ−グルコピラノシル
）−４−α−Ｄ−グルコピラノシルコメチル）−１，５
−イミノ−Ｄ−グルシトール、１．５−ジデオキシ−Ｎ
−（［４−デオキシ−１（１０−メチル−６−０−β−
Ｄ−グルコピラノシル）−４−α−Ｄ−グルコピラノシ
ル］メチル）−１，５−イミノ−Ｄ−グルシトール。

複雑な炭水化物の加水分解を触媒する酵素、例えばα−
グリコシダーゼは、吸収できない炭水化物を吸収可能な
糖類に転化させる。これらの酵素の急速な作用、特に高
水準の炭水化物の摂取後の作用は、血液グルコースの急
性高水準を招き、糖尿病の場合にこれが望ましくない悪
影響を及ぼすため、不適切な食餌で起こる高血糖症を軽
減するような化合物類を見い出すことは長年の目標であ
った。同様に、肥満の場合、炭水化物の触媒作用で高水
準の血液グルコースが生し、それに伴って脂肪への転化
も起こるため、これを制御することが、不適切な食餌と
関連する問題を軽減するような化合物類の探求に刺激を
与えた。

本発明化合物類（１）は、α−グルコシダーゼの有力な
持続的抑制剤であり、血清グルコース水準の標準的な実
験室測定法により、細胞膜での移動速度に悪影響を及ぼ
さずに血清グルコースの使用不足及び／又は過剰生産か
ら起こる病状の処置に有用であることが示されている。

このように、化合物類は糖尿病と肥満の処置に有用であ
る。

本発明の実施において、本発明化合物の有効量は、吸収
可能なグルコースに転化できる炭水化物の摂取後、血清
グルコース量を（対照と比べて）軽減するのに要する量
である。いずれかの病状にある任意特定の患者の処置に
特異的な適量は、患者の体格、タイプ、年齢、並びに病
状の程度等の因子に依存しており、いずれも患者の処置
をとる担当医が精通し考慮している因子である。概して
、化合物類は体重ｋｇ当たり０．２ないし２０　ｍｇの
投与量で経口投与され、０．５ないし５　ｍｇ／ｋｇが
好ましい。

化合物類は好ましくは、２５　ｍｇないし２５０　ｍｇ
を含有する単一又は複数単位投与量で食事時に経口投与
される。当然ながら、肥満の処置には、用語は病気の処
置のほか、患者の所望体重の維持に適した最適投与量の
継続投与を包含している。

また、本発明化合物類（１）が、糖タンパク、特にＩＩ
ＩＶ（ｇｐ　＋２０）糖タンパクの少糖類側鎖の最終構
造の構築に必須であるようなグリコシダーゼ酵素に対し
て抑制効果を示すことがわかる。適当な検定手法、例え
ばシンシチウム形成、逆転写酵素検定、免疫蛍光試験、
及び電子顕微鏡等を用いて、ＨＩＶウィルス成長への影
響を評価し、また最適投与計画を決定できる。抗ウイル
ス効果は、ウィルス感染患者の血清による免疫蛍光法に
よって確認できる。ＩＩＩＶ関連の病状や、その曲のレ
トロウィルスの糖タンパク関連の病状の処置においては
、糖尿病や肥満の処置とは異なり、本発明化合物類を非
経口手段で投与できる。特定的な投与量は、糖尿病と肥
満の処置について上記された投与量範囲内にある。

本発明化合物類の最終用途への応用を実施するには、本
発明化合物と混和した薬学担体を含めてなる薬学処方剤
の形で化合物を取込むのが好ましい。「薬学担体」とい
う用語は、動物への体内投与のため薬学的に活性のある
化合物類を処方するのに有用な、また使用条件下に実質
的に無毒性で非感受性の、既知薬学助剤のことである。

組成物は錠剤、カプセル剤、エリキシル剤、シロップ、
乳濁液、分散液及び水和剤と発泡粉末の調製について知
られた手法によってつくられ、特定型の所望組成物の調
製に有用であることが知られた適当な助剤を含有できる
。適当な薬学担体と処方技術は、「レミントン製薬科学
」（マツク出版社、ペンシルベニア州イーストン）のよ
うな標準テキストに見い出される。

出願人　メレル　ダウ　ファーマスーテイカルズインコ
ーボレーテッド 代理人　佐々井　弥太部（外１名）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中ｎはゼロ、１又は２であり、Ｒは１−３個のヘキ
   ソース又はペントース単位を含有するグリコシル基又は
   エーテル化又はアシル化されたグリコシル基であり、該
   グリコシル基は任意付加的に末端ヘキソース又はペント
   ース部分のアノマー炭素原子上に位置するヒドロキシル
   部分のエーテル又はエステル誘導体をもっていることも
   あり得る］の１−デオキシノジリマイシン誘導体及び製
   薬上受入れられるその酸付加塩。 ２、Ｒがグルコシル、ガラクトシル、フコシル、フルク
   トシル、マンノシル、リボシル、アラビノシル、キシロ
   シル、アロシル、アルトロシル、グロシル、インドシル
   、タロシル、リキソシル、イソマルトシル、トレハロシ
   ル、β−セロビオシル、マルトシル、マルトトリオシル
   、又はセロトリオシル基である、特許請求の範囲第１項
   の化合物。 ３、Ｒが６−グルコシル、４−グルコシル、１−フルク
   トシル、６−フルクトシル、６−マルトシル、４−マル
   トシル、６−イソマルトシル、又は４−イソマルトシル
   である、特許請求の範囲第１項の化合物。 ４、化合物が１，５−ジデオキシ−１，５−［（６−デ
   オキシ−１−Ｏ−メチル−６−α−Ｄ−グルコピラノシ
   ル）イミノ］−Ｄ−グルシトールである、特許請求の範
   囲第１項の化合物。 ５、化合物が１，５−ジデオキシ−１，５−［（６，７
   −ジデオキシ−１−Ｏ−メチル−７−α−Ｄ−グルコヘ
   プトピラノシル）イミノ］−Ｄ−グルシトールである、
   特許請求の範囲第１項の化合物。 ６、化合物が１，５−ジデオキシ−１，５−［（１−デ
   オキシ−２−Ｏ−メチル−α−Ｄ−フルクトフラノシル
   ）イミノ］−Ｏ−グルシトールである、特許請求の範囲
   第１項の化合物。 ７、化合物が１，５−ジデオキシ−１，５−［（４−デ
   オキシ−１−Ｏ−メチル−４−α−Ｄ−グルコピラノシ
   ル）イミノ］−Ｄ−グルシトールである、特許請求の範
   囲第１項の化合物。 ８、化合物が１，５−ジデオキシ−Ｎ−［６−デオキシ
   −１−（１−Ｏ−メチル−６−Ｏ−α−Ｄ−グルコピラ
   ノシル）−α−Ｄ−グルコピラノシル］−１，５−イミ
   ノ−Ｄ−グルシトールである、特許請求の範囲第１項の
   化合物。 ９、化合物が１，５−ジデオキシ−Ｎ−［６，７−ジデ
   オキシ−１−（１−Ｏ−メチル−６−Ｏ−α−Ｄ−グル
   コピラノシル）−７−α−Ｄ−グルコヘプトピラノシル
   ］−１，５−イミノ−Ｄ−グルシトールである、特許請
   求の範囲第１項の化合物。 １０、化合物が１、５−ジデオキシ−１，５−［（４−
   デオキシ−１−Ｏ−メチル−４−α−Ｄ−グルコピラノ
   シル）メチルイミノ］−Ｏ−グルシトールである、特許
   請求の範囲第１項の化合物。 １１、化合物が１，５−ジデオキシ−Ｎ−［４−デオキ
   シ−１−（１−Ｏ−メチル−４−Ｏ−α−Ｄ−グルコピ
   ラノシル）−α−Ｄ−グルコピラノシル］−１，５−イ
   ミノ−Ｄ−グルシトールである、特許請求の範囲１項の
   化合物。 １２、化合物が１，５−ジデオキシ−１，５−｛［２−
   （１−Ｏ−メチル−１−α−Ｄ−アラビノフラノシル）
   エチル］イミノ｝−Ｄ−グルシトールである、特許請求
   の範囲第１項の化合物。 １３、化合物が１，５−ジデオキシ−Ｎ−［４−デオキ
   シ−１−（１−Ｏ−メチル−６−Ｏ−α−Ｄ−グルコピ
   ラノシル）−α−Ｏ−グルコピラノシル］−１，５−イ
   ミノ−Ｏ−グルシトールである、特許請求の範囲第１項
   の化合物。 １４、化合物が１，５−ジデオキシ−Ｎ−｛［４−デオ
   キシ−（１−Ｏ−メチル−４−Ｏ−α−グルコピラノシ
   ル）−４−α−Ｄ−グルコピラノシル］メチル｝−１，
   ５−イミノ−Ｏ−グルシトールである、特許請求の範囲
   第１項の化合物。 １５、化合物が１，５−ジデオキシ−Ｎ−｛［４−デオ
   キシ−（１−Ｏ−メチル−６−Ｏ−α−Ｄ−グルコピラ
   ノシル）−４−α−Ｄ−グルコピラノシル］メチル｝−
   １，５−イミノ−Ｄ−グルシトールである、特許請求の
   範囲第１項の化合物。 １６、化合物が１、５−ジデオキシ−１，５−（６−デ
   オキシ−６−Ｄ−グルコピラノシル）イミノ−Ｄ−グル
   シトールである、特許請求の範囲第１項の化合物。 １７、特許請求の範囲第１項の化合物の有効量を投与す
   ることを含めてなる、α−グルコシダーゼ酵素を抑制す
   る方法。 １８、糖尿病にかかった患者に投与すべく、特許請求の
   範囲第１項の化合物の治療有効量を含む、糖尿病の処置
   剤。 １９、酵素的にグルコースに転化できる食物の摂取に続
   いて投与されるべく、全身的に吸収可能なグルコースの
   量を低下させるのに十分な量の特許請求の範囲第１項の
   化合物を含む、肥満制御剤。 ２０、薬学担体と混和した特許請求の範囲第１項の化合
   物を含めてなる、糖尿病又は肥満の処置用に適した薬学
   組成物。 ２１、 ▲数式、化学式、表等があります▼II の化合物を式 Ｒ’（ＣＨ＿２）＿ｎＸIII ［式中Ｘはハライド又はトリフレートであり、ｎはゼロ
   、１又は２であり、Ｒ’は任意付加的に末端ヘキソース
   又はペントース部分のアノマー炭素原子にアシル又はエ
   ーテル基をもつこともあり得るヒドロキシ保護グリコシ
   ル部分である。］の化合物と反応させて、 標準的脱保護手法によって脱保護される式 ▲数式、化学式、表等があります▼IV ［式中Ｒ’とｎは上に定義されたとおり］の化合物を生
   ずることからなる、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ I ［式中ｎは上に定義されたとおりであり、Ｒは１−３個
   のヘキソース又はペントース単位を含有するグリコシル
   基又はエーテル化又はアシル化されたグリコシル基であ
   り、該グリコシル基は任意付加的に末端ヘキソース又は
   ペントース部分のアノマー炭素原子上に位置するヒドロ
   キシル部分のエーテル又はエステル誘導体をもっている
   こともあり得る］の化合物又は薬学的に受け入れられる
   その酸付加塩の製法。 ２２、糖尿病や肥満の処置用医薬品の製造における、特
   許請求の範囲第１項で定義された化合物類の使用。