JPH022552A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、カラー写真感光材料に関するものであり、よ
り詳しくは、鮮鋭度及び向上したハロゲン化銀カラー写
真感光材料に関する。

（従来の技術） 残色法カラー写真感光材料では、従来より、現像主薬酸
化体と反応して写真的有用基を放出することができる一
群の化合物が知られている。写真的有用基とは現像抑制
剤、かぶらせ剤、漂白促進剤、色素、または蛍光増白剤
などであり、それぞれの目的で用いられる。例えば米国
特許第４，２４８．９６２号などに記載の方法によって
用いられる。

さて、実質的に色素を形成しない無呈色カプラー残基よ
り、現像抑制剤を放出するカプラーの例として例えば米
国特許第３，６３２，３４５号、第３．９５８，９９３
号、同３．９２８，０４１号、同４，１８７，１１０号
、同４．　２５９．　４３７号または同４，２２６，９
３４号に記載のカプラーが知られている。

（発明が解決しようとする課題） しかしながら、これらの特許に記載のカブラーは現像主
薬酸化体との反応速度が不十分であり、さらに改良が望
まれていた。

また、特開昭５２−８２４２３号に記載のカプラーは、
カップリング速度は十分であるが、生成色素の分子吸光
係数が高く、無呈色カプラーとして適切でなかった。

写真的有用基を放出するカプラーは、−ＦＧ的には画像
形成用のカプラーと併用して用いられる。

したがって写真的有用基を放出することだけを目的に用
いてもよく、色素を形成する必要性は低い場合がある。

すなわち、実質的に無呈色であるか、色素を形成しても
分子吸光係数が低いか、あるいは生成した色素が不安定
であり、すぐに分解するというカプラーがあれば青、緑
または赤感光性層または中間層などを選ばず用いること
ができる。

したがって、本発明の目的は、第１に、鮮鋭度にすぐれ
るハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することにあ
る９本発明の目的は第２に、色再現性、脱銀性を損なわ
ず、かつ高感度のハロゲン化銀カラー写真感光材料を提
供することにある。

（課題を解決するための手段） 本発明の上記目的は、支持体上に感光性ハロゲン化銀乳
剤層を有する写真感光材料において、咳感光材料が下記
−ｍ式（Ｉ）で表わされる化合物を含有することを特徴
とするハロゲン化銀カラー写真感光材料によって達成さ
れた。

−ｍ式（＋） ）（ｅｔ−ＣＨＣＲ 式中、１ｉｅｔは、少なくともひとつの窒素原子を含む
複素環基を表わし、Ｒは、有機残基を表わし、Ａは、現
像主薬酸化体と反応したとき、開裂する基であり、写真
的有用基もしくはその前駆体を表わす。

さらに、上記−ｍ式（＋）で示される化合物は、下記−
ｍ式（ＩＩ）で示されるものであることが好ましい。

一般式（■） ＰＵＧ 式中、Ｘ、ＹおよびＺは、メチン基もしくは、窒素原子
を表わし、少なくともどれかひとつは、窒素原子を表わ
し、Ｒ６は複素環に置換可能な基を表わし、Ｒ，は有機
残基を表わし、Ｌは、−ｍ式（ＩＩ）で示される化合物
が、現像生薬酸化体と（Ｒ，）。

開裂する基であり、該メチン基より開裂後ＰＵＧを開裂
する基を表わし、ＰＵＧは、写真的有用基を表わす。こ
こでｍはＯないし２の整数をｎは０ないし４の整数を表
わし、ｍ、ｎが複数のとき複数個のＲ８およびＬは各々
、同じもの、異なるものを表わす。

一般式（ｎ）で示される化合物において現像主薬の酸化
体と反応して得られる色素は、短波に吸収をもち、また
分子吸光係数が低いため、実質上、無呈色カプラーとし
て用いることができる。

次に上記−ｍ式（ｎ）で示される化合物について詳しく
説明する。

一般式（Ｉ［）においてＲ５で表わされる基は、好まし
くは、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子）、
脂肪族基、芳香族基、シアノ基、アルコキシ基（例えば
メトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ）、アリー
ルオキシ基（例えば、フェノキシ、４−ｔ−ブチルフェ
ノキシ）、アシルオキシ基（例えばアセトキシ）、カル
バモイルオキシ基、スルホニルオキシ基、アンルアミノ
基（例えばアセトアミド、プロピルアミド、（Ｉ）−ブ
チルアミド）、スルホンアミド基、カルバモイル基、ア
シル基（例えばアセチル、ヘンジイル）、スルホニル基
、アルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル
、ブチルオキシカルボニル）、了り−ルオキシカルボニ
ル基、等があげられる。ＲＩにおいてｎはＯないし４の
整数を表わし、ｎが複数のとき、各々同じもの異なるも
のを表わし、ｎが２のとき相互に連結し、環状構造を形
成してもよい。

一般式（ＩＩ）においてＲ２て表わされる基は、好まし
くは芳香族基、複素環基、脂肪族基、−ＯＲ，基、−Ｎ
ぐ　　基を表わす、ここでＲ３゜Ｓ Ｒ４は、芳香族基、複素環基、または脂肪族基を表わし
、Ｒ２は、芳香族基、複素環基、脂肪族基または水素原
子を表わし、Ｒ１とＲ２は、互いに連結し、環状構造を
形成する場合もしくは、しない場合がある。

本発明において脂肪族基とは炭素数１〜４０、好ましく
は１〜２２の飽和または不飽和、鎖状または環状、直鎖
または分岐、置換または無置換の脂肪族炭化水素基であ
る０代表的な例としてはメチル基、エチル基、プロピル
基、イソプロピル基、ブチル基、（Ｉ）−ブチル基、（
ｉ）−ブチル基、（Ｉ）−アミル基、ヘキシル基、シク
ロヘキシル基、２−エチルヘキシル基、オクチル基、１
．１３．３−テトラメチルブチル基、デシル基、ドデシ
ル基、ヘキサデシル基またはオクタデシル基が挙げられ
る。

芳香族基とは炭素数６〜２ｏ、好ましくは置換もしくは
無置換のフェニル基、または置換もしくは無置換のナフ
チル基である。

複素環基とは炭素数１〜２０、好ましくは１〜７の、複
素原子として窒素原子、酸素原子もしくはイオウ原子か
ら選ばれる、好ましくは３員ないし８員環の置換もしく
は無置換の複素環基である。

複素環基の代表的な例としては２−ピリジル基、４−ピ
リジル基、２−チエニル基、２−フリル基、２−イミダ
ゾリル基、ピラジニル基、２−ピリミジニル基、ｌ−イ
ミダゾリル基、１−インドリル基、フタルイミド基、１
，３．４−チアジアゾール−２−イル基、ベンゾオキサ
ゾール−２−イル基、２−キノリル基、２．４−ジオキ
ソ−１，３−イミダゾリジン−５−イル基、２．４−ジ
オキソ−１，３−イミダゾリジン−３−イル基、スクシ
ンイミド基、フタルイミド基、１，２．４−トリアゾー
ル−２−イル基または１−ピラゾリル基が挙げられる。

前記芳香族基、複素環基または脂肪族基が置換基を有す
るとき、置換基の例としては、例えばハロゲン原子（例
えば、塩素、フッ素、臭素）、アルキル基（例えば、メ
チル、エチル、ｔ−オクチル、ｔ−アミル、ｎ−ノニル
、メトキシメチル）、アルコキシ基（例えば、メトキシ
、ｎ−オクチルオキン、ｎ−デシルオキシ、ｎ−ペンタ
デシルオキシ）、アリールオキシ基（例えば、フェノキ
シ、ｔ−オクチルフェノキシ）、アルコキシカルボニル
基（例えばメトキシカルボニル、ｎ−ドデシルオキシカ
ルボニル、ｎ−ヘキサデシルオキシカルボニル）、アリ
ールオキシカルボニル基（例えば、フェノキシカルボニ
ル、２．４−ジ−ｔ−アミルフェノキシカルボニル）、
スルホンアミド基（例えば、メタンスルホンアミド、ｎ
−ブタンスルホンアミド、ｎ−ヘキサデカンスルホンア
ミド、ベンゼンスルホンアミド）、スルファモイル基（
Ｎ、Ｎ−ジ−ｎ−オクチルスルファモイル、Ｎ−ｎ−ヘ
キサデシルスルファモイル）、アミノ基（例えば、エチ
ルアミノ、ジ−ｎ−オクチルアミノ）、カルバモイル基
（例えば、ジ−ｎ−オクチルカルバモイル、ジエチルカ
ルバモイル）、アシルアミノ　（例えば、２，４−ジ−
ｔ−アミルフェノキシアセトアミド、ｎ−ペンタデシル
フェノキシアセトアミド）、スルホニル基（例えば、メ
チルスルホニル、ｎ−ドデシルスルホニル）、シアノ基
、アリール基（例えば、フェニル）、アラルキル基（例
えば、ベンジル）、ニトロ基、ヒドロキシ基、カルボキ
シル基、アシル基（例えば、アセチル）、複素環基（例
えばｎ−オクタデシルサクシンイミド）など−価の有機
基が挙げられる。

一般式（ＩＩ）においてして表わされる基は、以下の＋
１１〜（５）の公知の連結基などが挙げられる。

＋１１　　へミアセクールの開裂反応を利用する基例え
ば米国特許第４，１４６，３９６号、特開昭６０−２４
９１４８号および同６０−２４９１４９号に記載があり
下記−触式で表わされる基である。ここに＊印は一般式
（ＩＩ）において上側に結合する位置を表わし、＊＊印
は一般式において下側に結合する位置を表わす。

（ＩＩ） 一般式（Ｔ−１） 式中、Ｗは酸素原子、イオウ原子または−Ｎ−ＡＴ 基を表わし、ＲＡＳおよびＲ１は水素原子または置換基
を表わし、Ｒ＆’ｌは置換基を表わし、ｔは１または２
を表わす、ｔが２のとき、２つのＲｈ。

−Ｗ−Ｃ−は同じものもしくは異なるものをＲい 表わす。ＲＡＳおよびＲ６６が置換基を表わすときおよ
びＲ６４の代表的な例は各々Ｒ４９基、Ｒ６９ＣＯ−基
、ＲｂｑＳＯｚ−基、Ｒ，、ＮＧＯ−基またはＲ７゜ Ｒ６９ＮＳＯ２−基が挙げられる。ここでＲｂＱは前Ｒ
１゜ に説明した脂肪族基、芳香族基または複素環基と同じ意
味の基でり、Ｒ１゜は水素原子、脂肪族基、芳香族基ま
たは複素環基と同じ意味の基である。

Ｒｈ５ｓ　ＲｂｂおよびＲ６７の各々は２価を表わし、
連結し、環状構造を形成する場合も包含される。

触式（Ｔ−１）で表わされる基の具体的例としては以下
のような基が挙げられる。

＊　　０ＣＨｔ　　” ＊−３ＣＨ，−＊＊ ＊−３ＣＨ−＊＊ ＳＯ２ＣＨ。

＊’　−Ｎ　ＣＨ□　−＊＊ ＣＨｚ　　ＣＨｘ　　　　　　　　　　ＣＨｓ（２）分
子内求核置換反応を利用して開裂反応を起こさせる基 例えば米国特許第４．２４８，９６２号に記載のあるタ
イミング基が挙げられる。下記一般式で表わすことがで
きる。

一般式（Ｔ−２） ＊−Ｎｕ−Ｌｉｎｋ−Ｅ−＊＊ 式中、＊印は一般式（ＩＩ）において上側に結合する位
置を表わし、＊＊印は一般式（ＩＩ）において下側に結
合する位置を表わし、Ｎｕは求核基を表わし、酸素原子
またはイオウ原子が求核種の例であり、Ｅは求電子基を
表わし、Ｎｕより求槙攻窄を受けて＊＊印との結合を開
裂できる基であり、ＬｉｎｋはＮｕとＥとが分子内求核
置換反応することができるように立体的に関係づける連
結基を表わす。

一般式（Ｔ−２）で表わされる基の具体例としては例え
ば以下のものである。

〜　ｔｉ　　ろ　Ｕｔ し４ １′１ｑ ＊−０ 一般式（Ｔ−３） ＊　　Ｏ（ＣＨｉ）ｚ　　ＮＣ＊＊ ＣＨ（ＣＨｓ）ｚ 式中、＊印、＊＊印、Ｗ、Ｒｈｓ、ＲＡＭおよびｔは（
Ｔ−１）について説明したのと同じ意味を表わす。具体
的には以下のような基が挙げられる。

（３）共役系に沿った電子移動反応を利用して開裂反応
を起こさせる基 例えば米国特許第４．４０９，３２３号または同４，４
２１．８４５号に記載があり下記一般式で表わされる基
である。

例えば西独公開特許第２，６２６，３１５号に記載のあ
る連結基であり以下の基が挙げられる。

式中＊印および＊＊印は一般式（Ｔ−１）について説明
したのと同じ意味である。

一般式（Ｔ−４） ＊−Ｑ−Ｃ−＊＊ 一般式（Ｔ−５） Ｉ ＄−３−Ｃ−＊＊ （５）　　イミノケクールの開裂反応を利用する基例え
ば米国特許第４．５４６，０７３号に記載のある連結基
であり、以下の一般式で表わされる基である。

一般式（Ｔ−６） エステルの加水分解による開裂反応を利用する基 式中、ネ印、＊＊印およびＷは一般式（Ｔ−１）におい
て説明したのと同じ意味であり、ＲＡＭはＲ６？と同じ
意味を表わす、一般式（Ｔ−６）で表わされる基の具体
的例としては以下の基が挙げられる。

＊−〇 Ｃ−＊　＊ ＩＩ Ｎ　　　Ｃａ　　Ｈ＋＋ −Ｃ式（ＩＩ）においてＰＵＧは写真的有用な基を表わ
すが、その例は例えば現像抑制剤、現像促進剤、漂白抑
制剤、漂白促進剤、現像剤、定着剤、ハロゲン化銀溶剤
、恨−錯形成剤、硬膜剤、タンニング剤、調色剤、カブ
リ剤、カブリ防止剤、化学増感剤、減感剤、写真用の色
素またはそのプレカーサー、カプラー（例えば競合カプ
ラー、発色カプラー、現像抑制剤放出カプラーなど）な
どが挙げられる。

−Ｓ式（Ｉ１）において、ＰＵＧが現像促進剤を表わす
ときの例として、例えば、米国特許第４゜３９０．６１
８号、同第４，７２４，１９９号、特開昭５９−１６８
４４４号、同６０−１２８４４０号、同６０−１９１２
４１号、同６１−２１２８４２号、同６２−１６６３４
０号、同６２１６８１４７号、同６２−２０５３４４号
または同６３−７３２４５号に記載の離脱基が挙げられ
る。

またＰＵＧが漂白促進剤を表わすときの例として例えば
、特開昭６１−２０１２４７号、同６２１７３４６７号
、同６３−７０２３９号、同６３−７０８５４号、同６
３−７０８５１号、同６３−７０８５２号、同６３−７
０８５３号または同６３−７３２４５号に記載の離脱基
が挙げられる。

一般式（ｎ）においてＰＵＧで表わされる基は好ましく
は現像抑制剤であり、例えば、フェニルテトラゾリルチ
オ基、１．３．４−チアジアゾリル−２−チオ基、１，
３．４−オキサジアゾリル２−チオ基、１，３．４−ト
リアゾリル−２−チオ基、ベンゾイミダゾリル−２−チ
オ基、ベンゾオキサシリル−２−チオ基、ベンゾチアゾ
リル２−チオ基、ヘンシトリアゾリル基、ペンゾインダ
ゾリル基またはイミダゾリルチオ基が挙げられる。これ
らの基は置換可能な位置において、前記Ｒ２が芳香族基
の場合の置換基として列挙された置換基などを有しても
よい。

一般式（Ｉｌ）でより好ましいＰＵＧは、ＰＵＧとして
放出されたときは現像抑制性を有する化合物であるが、
それが発色現像液中に流れ出した後は、実質的に写真性
に影響を与えない化合物に分解される（もしくは変化す
る）性質を存する現像抑制剤が特に好ましい。

例えば米国特許第４，４７７．５６３号、特開昭６０−
２１８６４４号、同６０−２２１７５０号、同６０−２
３３６５０号、まタハ同６１−１１１７４３号に記載の
ある現像抑制剤が挙げられ、好ましくは下記一般式（Ｄ
−１）、（Ｄ−２）、（Ｄ−３）、（Ｄ−４）、（Ｄ−
５）、（Ｉ）−６）、（Ｄ−７）、（Ｄ−８）、（Ｄ−
９）、（Ｄ−１０）、（Ｄ−１１）及び（Ｄ−１２）で
表わされるものである。

Ｌ３−Ｙ。

Ｌ　ｙ　　　Ｙ　を 式中、＊印は一般式（ＩＩ）においてメチン基もしくは
連結基と結合する位置を表わし、Ｒ１６は水素原子また
は置換基を表わし、ｅは１または２を表わし、Ｌ、は現
像液中で切断される化学結合を含む基を表わし、Ｙ、は
現像抑制作用を発現させる置換基であり脂肪族基、芳香
族基または複素環基を表わす。

上記現像抑制剤は開裂した後現像抑制作用を示しながら
写真層を拡散し、一部発色現像処理液に流出する。処理
液中に流出した現像抑制剤は、処理液に一般的に含まれ
るヒドロキシルイオンまたはヒドロキシルアミンなどと
反応してり、に含まれる化学結合部分において速やかに
分解（例えばエステル結合の加水分解）し、すなわちＹ
、で表わされる基が開裂し、水溶性の高い現像抑制性の
小さい化合物となり、結局現像抑制作用は実質的に消失
する。

Ｒ，ｈは水素原子が好ましい例であるが、置換基を表わ
してもよく置換基としては脂肪族基（例えばメチル、エ
チル）、アシルアミノ基（例えばアセトアミド、プロピ
オンアミド）、アルコキシ基（例えばメトキシ、エトキ
シ）、ハロゲン原子（例えばクロロ原子、ブロモ原子）
、ニトロ基、またはスルホンアミド基（例えばメタンス
ルホンアミド）などが代表的な例である。

Ｌ３で表わされる連結基には、現像液中で開裂する化学
結合が含まれる。このような化学結合として、下表に挙
げる例などが包含される。これらはそれぞれ発色現像液
中の成分であるヒドロキシイオンもしくはヒドロキシル
アミンなどの求核試薬により開裂する。

前表中に示した化学結合様式は現像抑制剤を構成するヘ
テロ環もしくはベンゼン縮合環の場合はベンゼン環の部
分と直接もしくはアルキレン基または（および）フェニ
レン基を介在して連結し、他方Ｙｉ　と直接連結する。

アルキレン基またはフェニレン基を介在して連結する場
合、この介在する二価基の部分に、エーテル結合、アミ
ド結合、カルボニル基、チオエーテル結合、スルホン基
、スルホンアミド結合および尿素結合を含んでもよＹ、
が脂肪族基を表わすとき炭素数１〜２０、好ましくは１
〜１０の、飽和または不飽和、直鎖または分岐、鎖状ま
た環状、置換または無置換の炭化水素基であり、特に好
ましくは置換基を有する炭化水素基である。

Ｙ、が芳香族基を表わすとき置換もしくは無置換のフェ
ニル基または置換もしくは無置換のナフチル基である。

Ｙ、が複素環基を表わすとき、ペテロ原子としてイオウ
原子、酸素原子または窒素原子を含む４員ないし８員環
のｍ素環基である。

複素環としては例えばピリジル基、イミダゾリル基、フ
リル基、ピラゾリル基、オキサシリル基、チアゾリル基
、チアジアゾリル基、トリアゾリル基、ジアゾリジニル
基、またはジアジニル基などが挙げられる。

前記脂肪族炭化水素基、芳香族基、および複素環基が置
換基を有するとき置換基としてはハロゲン原子、ニトロ
基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、炭素数６〜１ｏの
アリールオキシ基、炭素数１〜１０のアルカンスルホニ
ル基、炭素数６〜１０のアリールスルホニル基、炭素数
１〜１０のアルカンアミド基、アニリノ基、ベンズアミ
ド基、炭素数ｌ〜ＩＯのアルキルカルバモイル基、カル
バモイル基、炭素数６〜１０のアリールカルバモイル基
、炭素数１〜１０のアルキルスルホンアミド基、炭素数
６〜１０の了り−ルスルホンアミド基、炭素数１〜ｌＯ
のアルキルチオ基、炭素数６〜１０のアリールチオ基、
フタルイミド基、スクシンイミド基、イミダゾリル基、
１，２．４−トリアゾリル基、ピラゾリル基、ベンズト
リアゾリル基、フリル基、ベンズチアゾリル基、炭素数
１〜１０のアルキルアミノ基、炭素数１〜１０のアルカ
ノイル基、ベンゾイル基、炭素数１〜１０のアルカノイ
ルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、炭素数１〜５のパー
フルオロアルキル基、シアノ基、テトラゾリル基、ヒド
ロキシ基、メルカプト基、アミン基、炭素数１〜１ｏの
スルファモイル基、炭素数６〜１０のアリールスルファ
モイル基、モルホリノ基、炭素数６〜ｌＯのアリール基
、ピロリジニル基、ウレイド基、ウレタン基、炭素数１
〜１０のアルコキシカルボニル基、炭素数６〜ｌＯのア
リールオキシカルボニル基、イミダゾリジニル基または
炭素数１〜１０のアルキリデンアミノ基などが挙げられ
る。

本発明の一般式（ＩＩ）で表わされる化合物は、支持体
上に少なくとも３つの異なる分光感度を有する多層多色
写真材料に、主として鮮鋭度向上、色再現性良化もしく
は粒状性改良の目的で適用できる。多層天然色写真材料
は、通常支持体上に赤感性乳剤層、緑感性乳剤層および
青感性乳剤層を各々少なくとも一つ有する。これらの層
の順序は必要に応じて任意に選べる。本発明の化合物は
これらの任意の層に添加することができる。感光性乳剤
層だけでなくその隣接層、例えば中間層に用いることが
できる。また、本発明の化合物は、高感度層、低感度層
など、任意の感度層に添加できる。

一般式（ｔｌ）の化合物の添加量は化合物の構造により
異なるが好ましくは同一層もしくは隣接層に存在する銀
１モル当りＩ　Ｘ　１０−６から０．５モル、特に好ま
しくは１×１０−ＳからｌＸｌ０−’モルである。

一般式（ｎ）の化合物と色素画像形成用カプラーとを混
合して用いるときにはその使用モル比は０．０１／９９
．９９〜５０１５０．好ましくは１／９９〜３０／７０
（本発明の化合物／色画像形成カプラー）である。

（化合物例） 以下に本発明の化合物の具体例を挙げるがこれらに限定
されるわけではない。

Ｃ，Ｈ。

（ｌＯ） ＣＨｌ　ＣＨｔ　Ｃ００Ｈ ＣＨ。

ＣＨヱｃＨ，ＯＨ 〜り鵞 段階■　中間化合物４の合成 還元鉄５６．０ｇ、塩化アンモニウム３．６ｇをイソプ
ロペノール１５０ｍｌ、水２０ｍ１、酢酸３．５ｍｌの
溶液に添加し、２０分間加熱還流した後先、１５．０ｇ
を少量ずつ添加した。添加後１時間還流した後、熱いう
ちに口遇し鉄を除いた。口液にアセトントリル５０ｍＡ
に溶解した芝、２２．７ｇを滴下した。反応後酢酸エチ
ル５００ｍｊ！添加し、水洗した。有機層を乾燥後、減
圧上溶媒を留去した。残香を酢酸エチルとヘキサンの混
合溶媒により再結晶し、中間化合物よを２４゜２ｇ得た
。

段階■　例示化合物＋１１の合成 りロロホルムｌ　００ｍｆに？８解した↓の２０゜０ｇ
の溶液にクロロホルム２０ｍ１にン容解した臭素６．２
ｇを１０℃に保ち、滴下した。反応複水を添加し、水洗
した。クロロホルム層を、ジメチルホルムアミド５０　
ｍ　ＩＬに溶解した９、３ｇの足および１０．７ｍＪの
トリエチルアミンのン容液にゆっくりと滴下した。反応
後酢酸エチル２００ｍｌｌ加え、炭酸水素ナトリウム水
溶液で充分水洗した。中和後打ｉｉを硫酸マグネシウム
で乾燥し、減圧下溶媒を留去した。残香に酢酸エチルと
へキサンの混合溶媒を加え再結晶することにより目的の
例示化合物＋１１を１７．６ｇ得た。

段階■　中間化合物ユの合成 ２０．０ｇの足を用いて、合成例（Ｉ）の段階■と同様
にして合成した。３１．５ｇの２を得た。

段階■　例示化合物（５）の合成 ３０．０ｇの渇を用いて合成例ｆｉｌの段階■と同様に
して合成した。常法により後処理し得られた油状物をジ
クロロメタンとヘキサンの混合溶媒により再結晶し、目
的の例示化合物（５）を２６．４ｇ得た。

（参考実験〉 例示化合物（２５）および（２６）から得られる色素見
および辻を合成し、その最大波長および最大波長におけ
る分子吸光係数（ε）を求め、表１に示した。

Ｏ＝Ｑ 表１の結果から、本発明の化合物と現像主薬酸化体とか
ら得られる色素は、短波に吸収を持ち、しかも分子吸光
係数の低い事が判る。

このことから該化合物は、実質的に無呈色カプラーとし
て作用し青、緑または赤感光性層または中間層などを選
ばずに用いることができる。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約３０モル％以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約２モル％から約２５モ
ル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）、阻１７６４３　
（Ｉ９７８年１２月）、２２〜２３頁、“■、乳剤製造
　（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ鴫 ａｎｄ　　ｔｙｐｅｓ）”、および同Ｎ１１８７１６　
（Ｉ９７９年１１月）、６４Ｂ頁、グラフィック「写真
の物理と化学」、ポールモンテル社刊（Ｐ。

Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ、Ｃｈｅｍｉｃ　ｅｔ　Ｐｈ１ｓｉ
ｑｕｅ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅＰａｕｌ　　Ｍ
ｏｎｔｅｌ　、　１９６７）　、ダフイン著「写真乳剤
化学」、フォーカルプレス社刊（Ｇ、Ｆ。

Ｄｕｆｆｉｎ　＋Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌ
ｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓ
ｓ　、　　１９６６　）　）　、ゼリクマンら著「写真
乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊（Ｖ、　Ｌ
、　ＺｅｌｉｋＩＩｌａｎ　ｅｔ　ａｌ、Ｍａｋｉｎｇ
　ａｎｄ　ＣｏａｔｉｎｇＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　
Ｅｍｕｌｓｉｏｎ、Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ、　１９６
４　）などに記載された方法を用いて調製することがで
きる。

米国特許第３，５７４，６２８号、同３，６５５．３９
４号および英国特許第１，４１３．７４８号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガツト著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｇｕｔｏｆｆ　、ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉ
ｅｎｃｅ　ａｎｄ　　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　）　　
、第１４巻−２４８〜２５７頁（Ｉ９７０年）；米国特
許第４．４３４．２２６号、同４，４１４．３１０号、
同４゜４３３．０４８号、同４，４３９，５２０号およ
び英国特許第２，１１２，１５７号などに記載の方法に
より簡単に調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と妾合
されていてもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャー隘１７
６４３および回磁１８７１６に記載されており、その該
当箇所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

添　　　種 １　化学増感剤 ２　感度上昇剤 ３　分光増感剤、 強色増感剤 ４増白剤 ５　かふり防止剤 および安定剤 ６　光吸収剤、フ イルター染料 ＲＤ　１７６４３　　　ＲＤ　１８７１６２３頁　　６
４８頁右欄 同上 ２３〜２４頁　　６４８頁右欄〜 ６４９頁右欄 ２４頁 ２４〜２５頁　　６４９頁右欄〜 ２５〜２６頁 ６４９頁右欄〜 ６５０頁左欄 紫外線吸収剤 ７　スティン防止剤 ２５頁右横　６５０頁 左〜右欄 色素画像安定剤　　２５頁 硬　膜　剤　　　２６頁　　６５１頁左欄バインダー　
　　　２６頁　　　　同　上回塑剤、潤滑剤　　２７頁
　　６５０右欄塗布助剤、表面　　２６〜２７頁　　　
同　主活性剤 １３　　スタチック防止剤　２７頁　　　　同　土木発
明には種々のカラーカプラーを使用することができ、そ
の具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー　（Ｒ
Ｄ）ｍ１７６４３、Ｖｆｆ−Ｃ−Ｇに記載された特許に
記載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第３．９３
３，５０１号、同第４．０２２，６２０号、同第４，３
２６，０２４号、同第４．４０１７５２号、特公昭５８
−１０７３９号、英国特許第１．４２５，０２０号、同
第１，４７６．７６０号、等に記載のものが好ましい。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第４，３１
０，６１９号、同第４．３５１゜８９７号、欧州特許第
７３，６３６号、米国特許第３，０６１，４３２号、同
第３，７２５，０６７号、リサーチ・ディスクロージャ
ーｍ２４２２０（Ｉ９８４年６月）、特開昭６０−３３
５５２号、リサーチ・ディスクロージャーｍ２４２３０
（Ｉ９８４年６月）、特開昭６０−４３６５９号、米国
特許第４．５００，６３０号、同第４，５４０．６５４
号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第４゜０５２．２１２
号、同第４，１４６，３９６号、同第４，２２８，２３
３号、同第４，２９６，２００号、第２，３６９，９２
９号、第２，８０１゜１７１号、同第２，７７２．１６
２号、同第２゜８９５．８２６号、同第３，７７２，０
０２号、同第３，７５８，３０８号、同第４．　３３４
．　０１１号、同第４，３２７．１７３号、西独特許出
願第３．３２９，７２９号、欧州特許第１２１゜３６５
Ａ号、米国特許第３．４４６．６２２号、同第４．３３
３．９９９号、同第４．　４５１．　５５９号、同第４
，４２７，７６７号、欧州特許第１６１．６２６Ａ号等
に記載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー調＋７６４３の■
−Ｇ項、米国特許第４．１６３゜６７０号、特公昭５７
−３９４１３号、米国特許第４，００４．９２９号、同
第４．　１３８．　２５８号、英国特許第１，１４６，
３６８号に記載のものが好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第４．３６６．２３７号、英国特許第２．１２５
，５７０号、欧州特許第９６．５７０号、西独特許（公
開）第３，２３４，５３３号に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第３，４５１．８２０号、同第−４，Ｏ８０，２１１
号、同第４，３６７．２８２号、英国特許第２，１０２
，１７３号等に記載されている。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

氷中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２，３２２，０２７号などに記載されている。

ラテックス分散法の工程、効果、および含浸用のラテッ
クスの具体例は、米国特許第４，１９９゜３６３号、西
独特許出願（ＯＬＳ）第２．５４１゜２７４号および同
第２，５４１，２３０号などに記載されている。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、阻１７６４３の２８頁、および回磁１８７１６の６
４７頁右欄から６４８頁左欄に記載されている。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ、　　−
ジエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチ
ルＮ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４
−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミド
エチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル
−Ｎ−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩
、塩酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩などが挙げ
られる。これらの化合物は目的に応じ２種以上併用する
こともできる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ緩衡剤、臭化物塩、沃化物塩、
ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメ
ルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤
などを含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒド
ロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸
塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリエタ
ノールアミン、カテコールスルホン酸類、トリエチレン
ジアミン（Ｉ，４−ジアザビシクロ［２゜２．２］オク
タン）類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエ
チレングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコー
ル、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、ア
ミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カ
プラーナトリウムボロンハイドライドのようなカブラセ
剤、■−フェニルー３−ピラゾリドンのような補助現像
主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリ
ホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸
に代表されるような各種キレート剤、例えば、エチレン
ジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシ
エチルイミノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，
ｌ−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチレ
ンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ。

Ｎ’、Ｎ’−テトラメチレンホスホン酸、エチレングリ
コ−ル（０−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩
を代表例として上げることができる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、１−フェニル−３−ピ
ラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチル
−ｐ−アミンフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐ　Ｈは９〜１２
であることが一般的である。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
夕〉Ｉりの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その
他種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、
多段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊ
ｏｕｒｎａｌｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍ
ｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　　ａｎｄＴｅｌｅｖｉｓ
ｉｏｎ　Ｅｎｇｊｎｅｅｒｓ第６４巻、Ｐ、２４８２５
３　（Ｉ９５５年５月号）に記載の方法で、求めること
ができる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐ　Ｈは、４
−９であり、好ましくは５−８である。水洗水温、水洗
時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、
一般には、１５−４５℃で２０秒−１０分、好ましくは
２５−４０℃で３０秒−５分の範囲が選択される。更に
、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液に
よって処理することもできる。このような安定化処理に
おいては、特開昭５７−８．５４３号、５Ｂ−１４８３
４号、６０−２２０，３４５号に記載の公知の方法はす
べて用いることができる。

又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を合作する安
定浴を挙げることができる。

この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。

本発明における各種処理液は１０℃〜５０℃において使
用される。通常は３３℃〜３８℃の温度が標単的である
が、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり
、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の改
良を達成することができる。

（実施例） 次に本発明を実施例に基づきさらに詳細に説明する。

実施例１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料１０１を作製した。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化ｉ艮およびコロイド１艮については
銀のｇ／ｒｒ＋単位で表した量を、またカプラー添加剤
およびゼラチンについてはｇ／ｎ（単位で表した量を、
また増感色素については同一層内のハロゲン化銀１モル
あたりのモル数で示した。

第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド恨 ゼラチン ｘＭ−９ Ｖ−１ Ｖ−２ Ｖ−３ ｏｌｖ−１ ｏｌｖ−２ ｏｌｖ−３ 第２層（中間層） ゼラチン Ｖ−１ ｘＣ−４ ・　０゜ ・　１゜ ・　０゜ ・　０゜ ・　０゜ ・　０゜ ・　０゜ ・　０゜ ・　０゜ ・　・　・　１．０ ・　・　・　０．０３ ・　・　・　０．０２ ＥｘＦ−１・・・０．００４ Ｓｏｌｖ−１−０，Ｉ Ｓｏ　１ｖ−２・・・０．　１ 第３層（低感度赤感乳剤Ｎ） 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　　４モル％、均−Ａｇｌ型、球
相当径０．５μ、球相当径の変動係数２０％、板状粒子
、直径／ｆｆみ比３．０）塗布銀量・・・１．２ 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　　３モル％、均−Ａｇｌ型、球
相当径０．３μ、球相当径の変動係数１５％、球形粒子
、直径／厚み比１．０）塗布ｉ艮ｉ　　・　・　・　０
　、　６ゼラチン　　　　　　　　　　・・・１．　０
ＥｘＳ−１・・　４Ｘ１０−’ ＥｘＳ−２・・・５Ｘ１０−’ ＥｘＣ−１・・・０．０５ ＥｘＣ−２・・・ｏ、５０ ＥｘＣ−３・・−０，０３ ＥｘＣ−４・・・０．　１２ ＥｘＣ−５・・−０，０ｆ ＥｘＣ−８−−−０，０３ 第４ＮＣ高感度赤感乳剤Ｎ） 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　　６モル％、コアシェル比１：
１の内部高Ａｇｌ型、球相当径０．　７μ、球相当径の
変動係数１５％、板状粒子、直径／厚み比５．０） 塗布ｉ艮量　・　・　・　０　、　７ ゼラチン ｘＳ−１ ｘＳ−２ ｘＣ−６ ｘＣ−７ ｘＣ−４ ｏｌｖ−１ ｏｌｖ−３ 第５層（中間層） ゼラチン ｐｄ−１ ｏｌｖ−１ 第６層（低域度緑惑乳剤Ｎ） ・　・　１．０ ・　・　・　　　　３Ｘ１０−’ ・　・　・　２．３Ｘ１０−’ ・　・　・　０．１１ ・　・　・　０．０５ ・　・　・　０．０５ ・　・　・　０．０５ ・　・　・　０．０５ ・　・　・　０．５ ・　・　・　０．１ ・　・　・　０．０５ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４モル％、コアシェル比１：１の
表面高Ａｇｌ型、球相当径０．　５μ、球相当径の変動
係数１５％、板状粒子、直径／Ｗ−み比４．０） 塗布銀量・・・０．３５ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　３モル％、均−Ａｇｌ型、球相
当径０．３μ、球相当径の変動係数２５％、球形粒子、
直径／厚み比１．０）へ釘布Ｓ艮１１　・　・　・　０
　、　２０ゼラチン　　　　　　　　　　・・・１．　
０ＥｘＳ−３−５Ｘ１０−’ ＥｘＳ−４−−・　　３ｘｌＯ−’ ＥｘＳ−５・・・　　ｌＸｌ０−’ ＥｘＭ−８−・−０，４ ＥｘＭ−９・・−０，０７ ＥｘＭ−１０・・・０．０２ ＥｘＮ−１＝　−−０，０３ Ｓｏｌｖ−１・・・０．　３ Ｓｏｌｖ−４・・・０．　０５ 第７層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　４モル％、コアシェル比ｌ：３
の内部高Ａｇｒ型、球相当径０．　７μ、球相当径の変
動係数２０％、板状粒子、直径／厚み比５．０） 塗布ｉ艮量　・　・ ・　０．８ ・　０．５ ５　Ｘ　１０−’ ３ＸｌＯ−’ ｌＸｌ０−’ ・　・　０、　■ ・　・　０．０２ ・　・　０．０３ ・　・　０．０３ ・　・　０．０４ ・　・　０．２ ・　・　０．０１ ゼラチン ｘＳ−３ ｘＳ−４ ｘＳ−５ ｘＭ−８ ｘＭ−９ ｘｔ−１１ ｘＣ−２ ｘＭ−１４ ３ｏｌｖ　　１ ｏ１ｖ−４ 第８７ｉ（中間Ｎ） ゼラチン ｐａ−ｔ ｏｌｖ−１ ・　・　・　０．５ ・　・　・　０６０５ ・　・　・　０．０２ 第９１（赤感層に対する重層効果のドナー層）沃臭化銀
乳剤（Ａｇ１　２モル％、コアシェル比２：１の内部高
Ａｇｌ型、球相当径１．０μ、球相当径の変動係数１５
％、板状粒子、直径／厚み比６．０） 塗布言艮七ｉ　・　・　・　０　、　３５沃臭化銀乳剤
（Ａｇ１２モル％、コアシェル比１：１の内部高Ａｇｌ
型、球相当径０．４μ、球相当径の変動係数２０％、板
状粒子、直径／厚み比６．０） 塗布銀量・・ ・　０．２０ ・　０，５ ８Ｘ１０−’ ・　０．１１ ・　０．０３ ・　０．１０ ・　０．２０ ゼラチン ｘＳ−３ ｘＹ−１３ ｘＭ−１２ ｘＭ−１４ ｏ１ｖ−１ 第１０層（イエローフィルターＮ） 黄色コロイド銀 ゼラチン ・　・　・　０．０５ ・　・　・　０．　５ Ｃｐｄ−２・　・　・０．１３ Ｓｏｌｖ−１・　・　・０．１３ ｃｐａ−ｘ　　　　　　　　　　　　・　・　・０．１
０第１１層（低感度青感乳剤Ｎ） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４．５モル％、均−Ａｇｌ型、球
相当径０．７μ、球相当径の変動係数１５％、板状粒子
、直径／厚み比７．０）塗布１！量・・・０．３ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ［３モル％、均−Ａｇｌ型、球相当
径０．３μ、球相当径の変動係数２５％、板状粒子、直
径／厚み比７．０）塗布銀量・・・０，１５ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・１．　６ＢｘＳ−
６・・−２Ｘ１０−’ ＥｘＣ−１６−−−０，０５ ＥｘＣ−２・−−０，１０ ＥｘＣ−３−−・０．０２ ＥｘＹ−１３・・・０．０７ ＥｘＹ−１５・−−１，０ ５ｏｌｖ−１・・−０，２０ 第１２層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡＥＩＩＯモル％、内部高Ａｇｌ型、球
相当径１．０μ、球相当径の変動係数２５％、多重双晶
板状粒子、直径／厚み２．０） 塗布！Ｊｉ量・・・０．５ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・０．　５ＥｘＳ−
６・・・　　ｌＸｌ０−’ ＥｘＹ−１５−０，２０ ＥｘＹ−１３・・・０．　０１ Ｓｏｌｖ−１・・　０．１０ 第１３層（第１保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・０．８０Ｖ−４・
・・０．ｌ ＵＶ−５−・・０．１５ Ｓｏｌｖ−１・・・Ｏ，０ｆ Ｓｏｌｖ−２・・・０．０１ 第１４層（第２保護層） 微粒子臭化銀乳剤（Ａｇ＋　　２モル％、均−Ａｇｌ型
、球相当径０．０７μ） ・　・　０．５ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・０．４５ポリメチ
ルメタクリレ一ト粒子 直径１．５μ ｐｄ−５ ｐｄ−６ ｐｄ−３ ・　０．２ ・　０．４ ・　０．５ ・　０．５ ・　０．　２ 各層には上記の成分の他に乳剤の安定化剤Ｃｐｄ−３（
０，０４ｇ／ｍ）、界面活性剤Ｃｐｄ−４（０，０２ｇ
／ｒＩ？）を塗布助剤として添加した。

ＪＶ−２ ０ＩＶ−１ リン酸トリクレジル ５ｏＩｖ　　２ フタル酸ジブチル ＣＨ３ＣＨｓ ＋ＣＨｔ　−Ｃト「ＨＣＨｚ　−Ｃ）Ｔｐｄ−１ ｐｄ−２ ＵＶ−５ Ｃｐｄ ｃｐｄ−４ ｃｐｄ ｘＣ ｘＣ−８ ｘＣ−５ ｃｐｄ−６ （ｎ）ＣａＨｑ ＣＨ。

ｃｐｄ ｘＣ−２ ｘＣ ｘＣ ｘＣ−７ ＣＨ２ Ｃ（ＣＨｓ）ｚ ＥｘＭ−８ ＣＨ３ ＣＯＯＣ，Ｈ？ ＥｘＭ ＥｘＭ−１２ ｘＹ−１３ ＣＩ。

ＥｘＭ ｘＹ ｘＣ Ｉｈ ｘＳ ｘＳ−２ ｘＳ （ＣＨＪ　ａ　Ｓ　Ｏｓ　Ｎ　ａ ＣＨ２＝ＣＨ ＣＨ２＝ＣＨ Ｃ１（ｚ　−ＣＯＮＨＣＨ２ ＣＨｚ　−ＣＯＮＨＣＨｔ ｘＦ ２Ｈ５ ｚＨｓ 以上の如くして作製した試料を試料１０１とした。

試料１０２〜１１０の作製 試料１０１の低怒度緑感性乳剤層（第６層）のカプラー
ＥｘＮ−１を第１表のように変化させた以外試料１０１
と同様にして試料１０２〜１１０を作製した。

試料１０１〜１１０の試料を口先でウェッジ露光をし、
後述の処理をしたところほぼ同等の怒ｘＳ ｘＳ−６ （ＣＨＪｎ　ＳＯ３” （ＣＨｌ）　ａ　Ｓ　Ｏｘ　Ｎ　２ 度、階調のものが得られた。これらの試料の緑感層のｎ
脱皮を慣用のＭＴＦ（ａを用いて評価した。

試料１０１の作製のために用いたカプラー以外に下記の
カプラーを比較のため用いた。

ｘ 前記得られた試料１０１〜１１ に記載の方法で処理した。

処理方法 工　　程　　　　処理時間 発色現像　　　　３分１５秒 漂　白　　　１分００秒 漂白定着　　　　３分１５秒 水洗　ｆｉｌ　　　　　　　４０秒 水洗　（２）１分ＯＯ秒 安　　　定　　　　　　　　４０秒 乾　　　燥　　　　　　１分１５秒 次に、処理液の組成を記す。

（発色現像液） ジエチレントリアミン五酢酸 １−ヒドロキシエチリデン−１゜ ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム ヨウ化カリウム ０について以下 処理温度 ３８℃ ３８℃ ３８℃ ３５℃ ３５℃ ３８℃ ５５℃ （単位ｇ） １、　０ ヒドロキシルアミン硫酸塩２，４ ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロ キシエチルアミノ）−２−メチル アニリン硫酸塩　　　　　　　　　４．５水を加えて　
　　　　　　　　　　　１．０！ｐＨ１０，０５ （ａ白液）　　　　　　　　　　　　　（単位ｇ）エチ
レンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウムニ水塩　　　　　１２０．０エチレンジア
ミン四酢酸二ナト リウム塩　　　　　　　　　　　　１Ｏ９０臭化アンモ
ニウム　　　　　　　　１００．０硝酸アンモニウム　
　　　　　　　１０．０漂白促進剤　　　　　　　　　
　０．　ＯＯ５モルアンモニア水（２７％） 水を加えて 　Ｈ １５、Ｏｍρ １、　Ｏｐ ６．３ （漂白定着液）　　　　　　　　　　　（単位ｇ）エチ
レンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウムニ水塩　　　　　　５０４０エチレンジア
ミン四酢酸ニナト リウム塩　　　　　　　　　　　　　５．　０亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　１２．０チオ硫酸アンモニウ
ム水溶液 （７０％）　　　　　　　　　　　２４０．０ｍｌアン
モニア水（２７％）　　　　　　　６．０ｍｌ水を加え
て　　　　　　　　　　　　１．ＯＡ’ｐＨ７，２ （水洗ン夜） 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライト［Ｒ−１２０Ｂ＞と、ＯＨ型ア
ニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４００）を充
填した温床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度を３曙／１以下に処理し、続いて二塩化
イソシアヌール酸ナトリウム２０＊／１と硫酸ナトリウ
ム１５０■／１を添加した。

この液のｐＨは６．５〜７．５の範囲にある。

（安定液）　　　　　　　　　　　　　（単位ｇ）ホル
マリン（３７％）　　　　　　　　２．０ｍｆポリオキ
シエチレンーｐ−モノノ ニルフェニルエーテル （平均重合度１０）　　　　　　　　０．３エチレンジ
アミン四酢酸二ナトリ ラム塩　　　　　　　　　　　　　　０．０５水を加え
て　　　　　　　　　　　　１．Ｏｊ！ｐＨ５，０〜８
．　０ 得られた試料について１ｍ当り２５本の緑感層のＭＴＦ
値を測定した。結果を第１表に示す。

第１表の結果から本発明の化合物を用いたとき従来の化
合物を用いたときに比べ著しく鮮鋭度を改良することが
明らかである。

第 表 さらに以上の如くのカラー写真感光材料を前記と同様に
して露光したのち、以下に記載の方法で処理した。第１
表と同様の結果を得た。なお、本発明の試料は脱銀性も
良好であった。

処理方法 工　　程　　　　処理時間 発色現像　　　　２分３０秒 漂白定着　　　　３分００秒 水洗　（Ｉ１２０秒 水洗　（２１２０秒 安　　　定　　　　　　　　２０秒 乾　　　燥　　　　　　　　５０秒 次に、処理液の組成を記す。

（発色現像液） ジエチレントリアミン五酢酸 １−ヒドロキシエチリデン＝１ 一ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム ヨウ化カリウム ヒドロキシルアミン硫酸塩 ４−［Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロ 処理温度 ４０℃ ４０℃ ３５℃ ３５℃ ３５℃ ６５℃ （単位ｇ） ２．０ キシエチル）アミン］ ２−メチ ルアニリン硫酸塩 水を加えて Ｈ （漂白定着液） エチレンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウムニ水塩 エチレンジアミン四酢酸二ナト リウム塩 亜硫酸ナトリウム チオ硫酸アンモニウム水溶液 （７０％） 酢酸（９８％） 漂白促進剤 水を加えて Ｈ ４，５ １、Ｏｊ！ １０．０５ （単位ｇ） ５０、０ ５、　０ １２、０ １０．０ ２６０、　　Ｏｍｌ！ ５、　０ｍ７！ ０．０１モル １、０　ε ６．０ （水洗液） 水道水をｌ（型性酸性カチオン交゛換樹脂（ロームアン
ドハース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ
型アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４００）
を充填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグ
ネシウムイオン濃度を３■１ＩＩＤＩ下に処理し、続い
て二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０■／１と硫酸
ナトリウム１．５ｇ／ｌを添加した。

この液のｐａｌは６．５〜７．５の範囲にある。

（安定液）　　　　　　　　　　　　　（単位ｇ）ホル
マリン（３７％）　　　　　　　　２．０ｍｊ！ポリオ
キシエチレンーｐ−モノノ ニルフェニルエーテル （平均重合度１０）、　　　　　　　０．３エチレンジ
アミン四酢酸二ナトリ ラム塩　　　　　　　　　　　　　　０．０５水を加え
て　　　　　　　　　　　　１．０２ｐＨ５，０〜８．
０ 実施例２ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー怒光材
料である試料１１１を作成した。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀、コロイド銀およびカプラーにつ
いては銀のｇｌｒｄＲＡ位で表した量を、また増感色素
については同一層内のハロゲン化銀１モルあたりのモル
数で示した。

第１Ｎ：ハレーション防止層 黒色コロイド銀　　銀塗布量　　　　０．２ゼラチン　
　　　　　　　　　　　　２．２ＵＶ−１００゜ｌ ＵＶ−２００，２ Ｃｐｄ−１００，０５ Ｓｏｌｖ−１００，０１ Ｓｏｌｖ−２００，０１ Ｓｏｌｖ−３００，０８ 第２層：中間層 微粒子臭化銀（球相当径０．０７μ） 銀塗布量　　　　　０．１５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１・　０Ｃｐｄ−
２００，２ 第３層：第１赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＡｇｌｌＯ，０モル％、内部高Ａｇｌ型
、球相当径０．７μ、球相当径の変動係数１４％、１４
面体粒子） 銀塗布量　　　　　０．２６ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４．０モル％、内部高Ａｇｌ型、
球相当径０．４μ、球相当径の変動係数２２％、１４面
体粒子） １艮塗布量　　　　　　　　　　　０　、　２ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　１・　０ＥｘＳ−１０４，
５ｘｔｏ−’モル ＥｘＳ−２０１，５ｘｔｏ−’モル ＥｘＳ−３００，４Ｘ１０−’モル ＥｘＳ−４００，３Ｘ１０−’モル ＥｘＣ−１００，３３ ＥｘＣ−２００，００９ ＥｘＣ−３００，０２３ ＥｘＣ−６００，１４ 第４Ｊｉ！：第２赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　　６モル％、内部高Ａｇｌ型、
球相当径１．０μ、球相当径の変動係数２５％、板状粒
子、直径／厚み比４゜０　）　　　　　　　　　　　　
Ｓ艮塗布量　　　　　　　　　　　０　、　５５ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　０．　７ＥｘＳ−１０３
Ｘ１０−’ ＥｘＳ−２０１Ｘ　１０−’ ＥｘＳ−３００，３ｘｔｏ−’ Ｅｘｔ−４００゜３ＸｌＯ−’ ＥｘＣ−３００，０５ ＥｘＣ−４００，１０ ＥｘＣ−６００，０８ 第５層：第３赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１１０．０モル％、内部高Ａｇｌ型
、球相当径１．２μ、球相当径の変動係数２８％、板状
粒子、直径／厚み比６゜０）　　　　　銀塗布量　　　
　　０．　９ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．
６ＥｘＳ−１０２Ｘ１０−’ ＥｘＳ−２０ｏ、　　６Ｘ１０−’ ＥｘＳ−３００，２Ｘ１０−’ ＥｘＣ−４００，０７ ＥｘＣ−５００，０６ Ｓｏｌｖ−１００，１２ Ｓｏｌｖ−２００，１２ 第６層：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．０Ｃｐｄ−４
００，１ 第７層：第１緑惑乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＡｇｌｌＯ，０モル％、内部高Ａｇｌ型
、球相当径０．７μ、球相当径の変動係数１４％、１４
面体粒子） ｉ艮塗布量　　　　　　　　　　　０　、　２沃臭化銀
乳剤（Ａｇｌ４．０モル％、内部高Ａｇｌ型、球相当径
０．４μ、球相当径の変動係数２２％、１４面体粒子） 銀塗布量　　　　　０．１ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．２ＥｘＳ−５
０ ＥｘＳ　−６０ ＥｘＳ−７０ ｘＭＩＯ ｘＮ−１ ｘＭ−５０ Ｓｏｌｖ　−ＩＱ ３ｏ１ｖ−５０ 第８層：第２緑惑乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１１０モル％、内部高ヨード型、球
相当径１．ｏμ、球相当径の変動係数２５％、板状粒子
、直径／厚み比３．０）銀塗布量　　　　　０．　４ ０、３５ ３．５Ｘ１０−’ １．４Ｘ１０−’ ０．７Ｘ１０−’ ０、０９ ０、０１ ０、１５ ５Ｘ１０−’ ２Ｘ１０−’ Ｉ　　Ｘ　　Ｉ　　Ｏ−’ ０、４１ ０、　ｌ　０ ０、０３ ０．２ ０、０３ ゼラチン ＥｘＳ−５０ ＥｘＳ−６０ ＥｘＳ−７０ ｘＭ−１０ ｘＭ−３０ Ｓｏｌｖ−１０ Ｓｏｌｖ−５００，０３ 第９層：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．５第１０層：
第３緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＡｇｌＩＯ，０モル％、内部高Ａｇｌ型
、球相当径１．２μ、球相当径の変動係数２８％、板状
粒子、直径／厚み比６゜０　）　　　　　　　　　　　
　！艮塗布七Ｉ　　　　　　　　　　　１　、　０ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　０．　８ＥｘＳ−５０
２Ｘ１０−’ ＥｘＳ−６０　　　　　　　　０．８Ｘ１０−’ＥｘＳ
−７０　　　　　　　　０．ａｘｔｏ−’ＥｘＭ−３０
０，０１ ＥｘＭ−４００，０４ ＥｘＣ−４００，００５ Ｓｏｌｖ−１００，２ 第１１層：イエローフィルター層 Ｃｐｄ−３００，０５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０・　５Ｓｏｌｖ
−１００，１ 第１２層：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　ｏ、　　５Ｃｐｄ
−２００，１ 第１３層：第１青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１１０モル％、内部高ヨード型、球
相当径０．７μ、球相当径の変動係数１４％、１４面体
粒子） 銀塗布量　　　　　０．　１ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４．０モル％、内部高ヨード型、
球相当径０．４μ、球相当径の変動係数２２％、１４面
体粒子） Ｓ！塗布Ｐ！ｔ　　　　　　　　　　　　　ｏ、ｏｓゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　　１，０ＥｘＳ−８０
３Ｘ　１０−’ ＥｘＹ−１００，５３ ＥｘＹ−２００，０２ Ｓｏｌｖ−１００，１５ ′第１４層；第２青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａ　ｇ　＋　１９．０モル％、内部高Ａ
ｇｌ型、球相当径１．０μ、球相当径の変動係数１６％
、１４面体粒子） 銀塗布量　　　　　０．１９ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．　３ＥｘＳ−
８０２Ｘ１０”’ ＥｘＹ−１００，２２ Ｓｏｌｖ−１００，０７ 第１５層：中間層 微粒子沃臭化銀（Ａｇ！　　２モル％、均−型。

球相当径０．１３μ） ｉ艮塗布１　　　　　　　　　　　０．　　２ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　０．３６第１６層；第３青
惑乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１１４．０モル％、内部高ＡｇＴ型
、球相当径１．５μ、球相当径の変動係数２８％、板状
粒子、直径／厚み比５゜０）　　　　　ｖＡ塗布量　　
　　　１．０ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．
５ＥｘＳ−８０１，５ｘｔｏ−’ ＥｘＹ−１００，２ Ｓｏｌｖ−１００，０７ 第１７層：第１保護層 ゼラチン １゜ Ｖ−１０ ｖ ０゜ ５ｏｌｖ−１０ ０゜ ｏ　　ｌｖ ０、　Ｏ１ Ｖ ０゜ ＣＨユ Ｈ３ ｔｃＨ２ −Ｃす１ ｃＨ２ −Ｃナナ− Ｏ ０ＯＣＨ３ 第１８層：第２保護層 微粒子臭化銀 （球相当径００ ０７μ） １艮り；布量 ０゜ ゼラチン ０゜ ポリメチルメタクリレート粒子 （直径１゜ ５μ） Ｏｌ ０゜ ｘＣ−３０ ｘＣ−６０ Ｈ ｘＣ Ｈ （ｎ）Ｃ＋ｚＨｚｓ ０，４ ｃｐｄ−ｓ。

１．０ ｘＣ ｘＣ Ｈ２ ｘＣ ＣＩ２Ｈχ５ ｘＭ−１０ Ｈｓ ｘＭ−４０ ＥｘＭ−５０ ＥｘＹ−１０ ＥｘＹ−２０ ｘＳ ｘｔ−５０ ｘＳ−６０ ｚＨｓ ｔＨｓ ｘＳ−１０ ｘＳ−２０ ｘＳ−３０ ｘＳ−８０ ｘＳ ＳＯＩＶ−２０ Ｓｏｌｖ−３０ ｏｌｖ ｐｄ−３０ ｏｌｖ ｐｄ ｐｄ−５０ Ｈｓ ｐｄ−２０ ＣＨ Ｃｍ　Ｆ＋ｔＳＣｈ　ＮＨＣＨ２ＧＨｚ　ＣＨＩ　０Ｃ
Ｈ２ｃＨ，Ｎｏ（ｃＨ＊）３ＣＨｔ　＝ＣＨ５Ｏ□ＧＨ
ｚ　Ｃ０ＮＨＧＨｚＣＨｉ　＝ＣＨ３Ｏ！　ＣＨ宜Ｃ０
ＮＨ−ＣＨ。

以上の如くして作製した試料を試料１１１とした。

試料１１２〜１２０の作製 試料１１１の第１緑感乳剤層（第７層）のカプラーＥｘ
Ｎ−１を第２表のように変化させた以外試料１１１と同
様にして作製した。

試料１１１〜１２０の試料を内光でウェッジ露光をし、
実施例１と同様の処理をしたところほぼ同等の感度、階
調のものが得られた。これらの試料の緑感層の鮮鋭度を
慣用のＭＴＦ値を用いて評価した。

試料１１１０作製のために用いたカプラー以外に実施例
１と同様Ｅｘ−Ｂ、Ｅｘ−Ｃ，Ｅｘ−Ｄを比較のため用
いた。

処理は、実施例１に記載した方法で行った。

得られた試料について１ｍｍ当り２５本の緑感層のＭＴ
Ｆ値を測定した。結果を第２表に示す。

第２表の結果から、実施例１と同様従来の化合物を用い
たときに比べ著しり鮮鋭度を改良することが明らかであ
る。

（発明の効果） 本発明によれば、感度を損なうことな（、画像鮮鋭度の
著しく向上したハロゲン化銀カラー写真感光材料の得ら
れることがわかる。また、上記感光材料は、感度、脱銀
性等も損なわず実用に適するものである。

第　　２　　表 注）＊第１緑感性層のＥｘＮ−１の代りに添加する化合
物を意味する。

＊＊ＥｘＮ−１の添加量のモル数を１としたときのモル
比で表示する。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社１、事件の表示 ２、発明の名称 ３、補正をする者 事件との関係 昭和≦３年符頭第１１！Ｌ１２０ｔ号 ハロゲン化銀カラー写真感光材料

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有す
   る写真感光材料において、該感光材料が下記一般式（
   I ）で示される化合物を含有することを特徴とするハロ
   ゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｈｅｔは、少なくともひとつの窒素原子を含む複
   素環基を表わし、Ｒは、有機残基を表わし、Ａは、現像
   主薬酸化体と反応したとき、開裂する基であり、写真的
   有用基もしくはその前駆体を表わす。