JPH0667385A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 高い発色性を与え、色再現性や鮮鋭性などの
画質が改良され、色像堅牢性および感光材料の経時保存
性の改良されたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供
する。 【構成】 式(Ia)又は(Ib)のシアンカプラーを含有
し、且つ(i)式(A)の現像抑制剤の前駆体放出化合物を
含有するか、もしくは(ii)緑感性乳剤層の支持体側に隣
接した非感光層に膜中で波長域500〜600nmに分光吸収極
大波長を有する染料を含有したハロゲン化銀カラー写真
感光材料。下式(Ia)、(Ib)中、Zaは-NH-又は-CH(R₁₃)-
を、Zb,Zcは-C(R₁₄)=又は-N= を、X₁,X₂は水素又は離脱
基を、R₁₁〜R₁₃はσ_p値0.20以上の電子吸引性基を、
R₁₄,R₂₁は水素又は置換基を、R₂₂は置換基を表す。 式(A): A-X 上式(A)中、Aは現像薬酸化体と反応しXを放出すると共
に処理液に可溶性又は消色性の化合物を生成する基；X
は現像抑制剤の前駆体残基。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は高い発色性を与え、色再
現性、鮮鋭性などの画質、色像堅牢性及び感光材料の経
時保存性を改良したハロゲン化銀カラー写真感光材料に
関するものである。

【０００２】

【従来の技術】シアン色素画像を形成するためには、通
常は一般にナフトールまたはフェノール系カプラーが使
用されている。しかしながらこれらのカプラーから形成
されるシアン色素は短波長領域（緑色光から青色光の領
域）に好ましくない吸収を有しているために、色再現性
を著しく低下させるという大きな問題があり、これを解
決することが望まれている。これに対し、特開昭６３−
１４１０５７号に開示されているカプラーは、マゼンタ
カプラーとしては確かに色像保存性の点で改良されては
いるが、シアンカプラーとして使用するにはさらに色相
の改良が必要であり、同時に芳香族第１級アミンカラー
現像薬酸化体とのカップリング反応活性を高活性化する
ことが必要であった。また、シアン色素の色相を改良
し、色再現性を向上する目的で欧州特許第４５６，２２
６Ａ号にピロロピラゾール型のカプラーが提示されてい
る。これらのカプラーは発色性、色像保存性、発色色素
の色相はかなり改良されてはいるもののさらなる改良が
望まれており、また、色再現性や鮮鋭性など画質の改良
や感光材料の保存性に問題のあることが判明した。その
ほか、本発明に類似するシアンカプラーとしては、例え
ばピラゾール環と縮環し含窒素６員環の複素環を形成し
た５員〜６員縮環型カプラーが特開昭６４−４６７５２
号、同６４−４６７５３号、特開平２−２３６５４５
号、同２−１９０８５０号、同２−２３２６５３号、同
２−２１４８５７号に開示されているが、これらに記載
のシアンカプラーは共通して熱・湿度及び光に対して色
相の変化を起さない発色色像を形成するカプラーであっ
て、得られる色像は耐熱・湿性、耐光性に優れているこ
とが記載されていて、色像堅牢性は改良されている。し
かし、芳香族第１級アミンカラー現像薬酸化体とのカッ
プリング反応活性が著しく低いという重大な問題のある
ことがわかった。

【０００３】なお、画質に関しては、特に色再現性、鮮
鋭性を改良する方法の１つの手段として現像抑制剤の前
駆体を放出する化合物を使用することが知られている。
この本発明に係る現像抑制剤の前駆体を放出する化合物
に関しては、例えば、特開昭５８−１６０９５４号、同
５８−１６２９４９号、同６１−１５６１２７号、同６
３−３７３５０号、日本写真学会誌５２巻（１９８９
年）２号１５０〜１５５頁（木田、他）あるいは１９８
９年日本写真学会年会講演要旨集２Ａ０−２２（木田）
に１部記載がある。しかしながら、これらの化合物を通
常の方法で使用すると最終的に現像抑制性化合物が放出
され、色再現性、鮮鋭性など画質を改良するものの写真
性の感度を低下し感光材料の高感度化を困難なものとし
ている。したがってその使用方法や使用量の制限を受け
ることになる。また、上記これらの化合物では画質改良
効果は満足できるものではなく、さらにもう一段の改良
が望まれていたし、感光材料の色像堅牢性や経時保存性
についても改良が強く望まれていた。

【０００４】さらに、画質、特に鮮鋭性を改良するもう
１つの手段として感光材料が撮影されるとき、光が感光
材料の膜中を透過するときに生じる光散乱を防止する方
法が知られている。この技術の１つとしてはハレーショ
ン防止層を塗設することによりハロゲン化銀乳剤層を透
過した光が支持体面で反射光となり、再びハロゲン化銀
乳剤層を感光せさ、像がボケるのを防ぐ方法であり、例
えば特開昭５２−９２７１６号、同５５−１２００３０
号、同５５−１２０６６０号、同５６−１２６３９号に
記載されている。

【０００５】イラジェーション防止法としては、米国特
許第３，４０９，４３３号に記載されているように、感
光性ハロゲン化銀乳剤層中のハロゲン化銀結晶に起因す
る散乱光を乳剤層に添加した染料に吸収させる方法であ
るが、当然のことながら感度の損失を伴い結果として高
感度が要求される撮影用感光材料への利用はおのずから
制限を受ける。

【０００６】また、非感光性層（中間層）を染色する方
法としては、例えば特開昭６１−２９２６３６号、同６
１−２９５５５０号、同６２−１０６５０号及び同６２
−１０３６４１号に記載されている方法があるが、いず
れも鮮鋭性を改良したい感光性ハロゲン化銀乳剤層に対
して露光光源側の非感光性層を染色しているもので、本
発明の方法とは全く異なっている。さらに、特開昭６２
−１６６３３０号に記載されている方法は、鮮鋭性を改
良したい感光性ハロゲン化銀乳剤層と染色すべき非感光
性層との層構成上の位置関係は特に規定していないが、
感光性ハロゲン化銀乳剤層より露光光源側の非感光性層
の染色が好ましいとの記載があり、本発明とは先と同様
基本的には異なっている。

【０００７】また、特開平１−１０５９４７号及び同１
−２２２２５７号には、緑感性ハロゲン化銀乳剤層の支
持体に近い側に隣接して非感光性層を設け、該非感光性
層に膜中で波長域５００〜６００ｎｍに分光吸収極大波
長を有する非拡散性染料を含有し、かつハロゲン化銀感
光層の少なくとも１層に現像抑制剤放出化合物を含有す
る感光材料が開示されている。しかし、これらに記載さ
れているのは現像抑制剤放出化合物の使用による画質改
良を目的とするものであって、やはり本発明とは異にす
るものである。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
の第１は、高い発色性を与えると共に、色再現性、鮮鋭
性の画質の改良されたハロゲン化銀カラー写真感光材料
を提供することにある。目的の第２は色像堅牢性の改良
されたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供すること
にある。目的の第３は感光材料の経時保存性を改良した
ハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することにあ
る。

【０００９】

【課題を解決するための手段】上記課題は以下に述べる
手段によって達成できた。 (1) 支持体上にシアンカプラーを含有する赤感性ハロ
ゲン化銀乳剤層、マゼンタカプラーを含有する緑感性ハ
ロゲン化銀乳剤層、イエローカプラーを含有する青感性
ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感
光材料において、上記ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも
１層に下記化３に示される一般式（１ａ）または一般式
（１ｂ）で表わされるシアンカプラーを含有し、かつ、
該感光材料が下記一般式（Ａ）で表わされる現像抑制剤
の前駆体放出化合物を含有することを特徴とするハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料。

【００１０】

【化３】

【００１１】式中、Ｚａは、−ＮＨ−又は−ＣＨ
（Ｒ₁₃) −を表わし、Ｚｂ及びＺｃは、各々独立に−Ｃ
（Ｒ₁₄）＝又は−Ｎ＝を表わす。Ｒ₁₁、Ｒ₁₂及びＲ
₁₃は、各々独立にハメットの置換基定数σp 値が０．２
０以上の電子吸引性基を表わす。但し、Ｒ₁₁とＲ₁₂のσ
p 値の和は、０．６５以上である。Ｒ₁₄及びＲ₂₁は、そ
れぞれ水素原子又は置換基を表わす。但し、式中に２つ
のＲ₁₄が存在する場合には、それらは同じであってもよ
いし、異なっていてもよい。Ｒ₂₂は置換基を表わし、Ｚ
₂は、含窒素６員複素環を形成するのに必要な非金属原
子群を表わす。但し、該複素環は少なくとも１つの解離
基を有する。Ｘ₁ 及びＸ₂ は、それぞれ水素原子または
芳香族第一級アミンカラー現像主薬の酸化体とのカップ
リング反応により離脱する基を表わす。 一般式（Ａ） Ａ−Ｘ 式中、Ａは現像主薬酸化体と反応してＸを放出するとと
もに処理液に可溶性もしくは消色性の化合物を生成する
基を表わし、Ｘは現像抑制剤の前駆体残基を表わす。

【００１２】(2) 支持体上にシアンカプラーを含有す
る赤感性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタカプラーを含有
する緑感性ハロゲン化銀乳剤層、イエローカプラーを含
有する青感性ハロゲン化銀乳剤層を有し、上記緑感性ハ
ロゲン化銀乳剤層の支持体に近い側に隣接して非感光性
層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、
上記ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層に下記化４に
示される一般式（１ａ）又は一般式（１ｂ）で表わされ
るシアンカプラーを含有し、かつ、該非感光性層にその
膜中で波長域５００〜６００ｎｍに分光吸収極大波長を
有する染料を含有することを特徴とするハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料。

【００１３】

【化４】

【００１４】式中、Ｚａは、−ＮＨ−又は−ＣＨ
（Ｒ₁₃) −を表わし、Ｚｂ及びＺｃは、各々独立に−Ｃ
（Ｒ₁₄）＝又は−Ｎ＝を表わす。Ｒ₁₁、Ｒ₁₂及びＲ
₁₃は、各々独立にハメットの置換基定数σp 値が０．２
０以上の電子吸引性基を表わす。但し、Ｒ₁₁とＲ₁₂のσ
p 値の和は、０．６５以上である。Ｒ₁₄及びＲ₂₁は、そ
れぞれ水素原子又は置換基を表わす。但し、式中に２つ
のＲ₁₄が存在する場合には、それらは同じであってもよ
いし、異なっていてもよい。Ｒ₂₂は置換基を表わし、Ｚ
₂は、含窒素６員複素環を形成するのに必要な非金属原
子群を表わす。但し、該複素環は少なくとも１つの解離
基を有する。Ｘ₁ 及びＸ₂ は、それぞれ水素原子または
芳香族第一級アミンカラー現像主薬の酸化体とのカップ
リング反応により離脱する基を表わす。

【００１５】(3) ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１
層に下記一般式（Ａ）で表わされる現像抑制剤の前駆体
放出化合物を含有することを特徴とする前項(2) に記載
のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式（Ａ） Ａ−Ｘ 式中、Ａは現像主薬酸化体と反応してＸを放出するとと
もに処理液に可溶性もしくは消色性の化合物を生成する
基を表わし、Ｘは現像抑制剤の前駆体残基を表わす。

【００１６】本発明においては、前述した(1) の構成要
件からなる感光材料、(2) の構成要件からなる感光材料
はともに発色性、画質、色像堅牢性、感光材料の保存性
について共通の課題解決を達成するものであり、(3) の
構成によってさらにその効果を顕著に具現するものであ
る。

【００１７】以下本発明について説明する。初めに、本
発明の前記一般式（Ｉａ）及び（Ｉｂ）で表わされるシ
アンカプラーについて詳しく述べる。一般式（Ｉａ）に
おいて、Ｚａは−ＮＨ−または−ＣＨ（Ｒ₁₃) −を表わ
し、Ｚｂ及びＺｃは、各々独立に−Ｃ（Ｒ₁₄）＝または
−Ｎ＝を表わす。従って、本発明の一般式（Ｉａ）で表
わされるシアンカプラーは、具体的には下記一般式（II
a)〜(IXa) で表わされる。

【００１８】

【化５】

【００１９】式中、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、Ｒ₁₄及びＸ
₁ は、一般式（Ｉａ）におけるそれぞれと同義である。
一般式（Ｉａ）においては、一般式（IIａ）、（IIIa)
又は(IVa) で表されるシアンカプラーが好ましく、特に
一般式（IIIa) で表されるシアンカプラーが好ましい。

【００２０】Ｒ₁₁、Ｒ₁₂及びＲ₁₃がいずれも０．２０以
上の電子吸引性基であり、且つＲ₁₁とＲ₁₂のσp 値の和
が０．６５以上である。Ｒ₁₁とＲ₁₂のσp 値の和として
は、好ましくは０．７０以上であり、上限としては１．
８程度である。

【００２１】Ｒ₁₁、Ｒ₁₂及びＲ₁₃は各々独立に、ハメッ
トの置換基定数σp 値が０．２０以上の電子吸引性基で
ある。好ましくは、σp 値が０．３５以上の電子吸引性
基であり、更に好ましくは、σp 値が０．６０以上の電
子吸引性基である。上限としては１．０以下の電子吸引
性基である。ハメット則はベンゼン誘導体の反応又は平
衡に及ぼす置換基の影響を定量的に論ずるために１９３
５年に L. P. Hammettにより提唱された経験則である
が、これは今日広く妥当性が認められている。ハメット
則によりもとめられた置換基定数にはσp 値とσm 値が
あり、これらの値は多くの一般的な成書に記載がある
が、例えばJ. A. Dean編「Lange's Handbookof Chemist
ry 」第１２版、１９７９年（Mc Graw-Hill) や「化学
の領域増刊」、１２２号、９６〜１０３頁、１９７９年
（南江堂）に詳しい。本発明においてＲ₁₁、Ｒ₁₂及びＲ
₁₃はハメットの置換基定数σp 値により規定されるが、
これらの成書に記載の文献既知の値がある置換基にのみ
限定されるという意味ではなくその値が文献未知であっ
てもハメット則に基づいて測定した場合にその範囲内に
含まれる限り包含されることは勿論である。

【００２２】σp 値が０．２０以上の電子吸引性基であ
るＲ₁₁、Ｒ₁₂及びＲ₁₃の具体例としては、アシル基、ア
シルオキシ基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基、シアノ基、ニトロ
基、ジアルキルホスホノ基、ジアールホスホノ基、ジア
リールホスフィニル基、アルキルスルフィニル基、アリ
ールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリール
スルホニル基、スルホニルオキシ基、アシルチオ基、ス
ルファモイル基、チオシアネート基、チオカルボニル
基、ハロゲン化アルキル基、ハロゲン化アルコキシ基、
ハロゲン化アリールオキシ基、ハロゲン化アルキルアミ
ノ基、ハロゲン化アルキルチオ基、σp 値が０．２０以
上の他の電子吸引性基で置換されたアリール基、複素環
基、ハロゲン原子、アゾ基、又はセレノシアネート基が
あげられる。これらの置換基のうち更に置換基を有する
ことが可能な基は、後述するＲ₁₄で挙げるような置換基
を更に有してもよい。

【００２３】Ｒ₁₁、Ｒ₁₂及びＲ₁₃を更に詳しく述べる
と、σp 値が０．２０以上の電子吸引性基としては、ア
シル基（例えば、アセチル、３−フェニルプロパノイ
ル、ベンゾイル、４−ドデシルオキシベンゾイル）、ア
シルオキシ基（例えば、アセトキシ）、カルバモイル基
（例えば、カルバモイル、Ｎ−エチルカルバモイル、Ｎ
−フェニルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイ
ル、Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル）カルバモイル、
Ｎ−（４−ｎ−ペンタデカンアミド）フェニルカルバモ
イル、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルカルバモイル、Ｎ−
｛３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロピ
ル｝カルバモイル）、アルコキシカルボニル基（例え
ば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、iso −
プロピルオキシカルボニル、tert−ブチルオキシカルボ
ニル、iso −ブチルオキシカルボニル、ブチルオキシカ
ルボニル、ドデシルオキシカルボニル、オクタデシルオ
キシカルボニル、ジエチルカルバモイルエトキシカルボ
ニル、パーフルオロヘキシルエトキシカルボニル、２−
デシル−ヘキシロキシカルボニルメトキシカルボニ
ル）、アリールオキシカルボニル基（例えば、フェノキ
シカルボニル、２，５−ジアミルフェノキシカルボニ
ル）、シアノ基、ニトロ基、ジアルキルホスホノ基（例
えば、ジメチルホスホノ）、ジアリールホスホノ基（例
えば、ジフェニルホスホノ）、ジアリールホスフィニル
基（例えば、ジフェニルホスフィニル）、アルキルスル
フィニル基（例えば、メタンスルフィニル、３−フェノ
キシプロピルスルフィニル）、アリールスルフィニル基
（例えば、３−ペンタデシルフェニルスルフィニル）、
アルキルスルホニル基（例えば、メタンスルホニル、オ
クタンスルホニル、トリフルオロメタンスルホニル）、
アリールスルホニル基（例えば、ベンゼンスルホニル、
トルエンスルホニル）、スルホニルオキシ基（メタンス
ルホニルオキシ、トルエンスルホニルオキシ）、アシル
チオ基（例えば、アセチルチオ、ベンゾイルチオ）、ス
ルファモイル基（例えば、スルファモイル、Ｎ−エチル
スルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル、
Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル）スルファモイル、Ｎ
−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジエ
チルスルファモイル）、チオシアネート基、チオカルボ
ニル基（例えば、メチルチオカルボニル、フェニルチオ
カルボニル）、ハロゲン化アルキル基（例えば、トリフ
ロロメチル、ヘプタフロロプロピル）、ハロゲン化アル
コキシ基（例えばトリフロロメチルオキシ）、ハロゲン
化アリールオキシ基（例えばペンタフロロフェニルオキ
シ）、ハロゲン化アルキルアミノ基（例えば、Ｎ，Ｎ−
ジ−（トリフロロメチル）アミノ）、ハロゲン化アルキ
ルチオ基（例えば、ジフロロメチルチオ、１，１，２，
２−テトラフロロエチルチオ）、σp 値が０．２０以上
の他の電子吸引性基で置換されたアリール基（例えば、
２，４−ジニトロフェニル、２，４，６−トリクロロフ
ェニル、ペンタクロロフェニル）、複素環基（例えば、
２−ベンゾオキサゾリル、２−ベンゾチアゾリル、１−
フェニル−２−ベンズイミダゾリル、ピラゾリル、５−
クロロ−１−テトラゾリル、１−ピロリル）、ハロゲン
原子（例えば、塩素原子、臭素原子）、アゾ基（例えば
フェニルアゾ）またはセレノシアネート基を表わす。

【００２４】代表的な、電子吸引性基のσp 値を挙げる
と、シアノ基（０．６６）、ニトロ基（０．７８）、ト
リフルオロメチル基（０．５４）、アセチル基（０．５
０）、トリフルオロメタンスルホニル基（０．９２）、
メタンスルホニル基（０．７２）、ベンゼンスルホニル
基（０．７０）、メタンスルフィニル基（０．４９）、
カルバモイル基（０．３６）、メトキシカルボニル基
（０．４５）、ピラゾリル基（０．３７）、メタンスル
ホニルオキシ基（０．３６）、ジメチルホスホノ基
（０．６０）、スルファモイル基（０．５７）などであ
る。

【００２５】Ｒ₁₁、Ｒ₁₂及びＲ₁₃として好ましいものと
しては、σp 値が０．３５以上の電子吸引性基であり、
アシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、
アリールオキシカルボニル基、シアノ基、ニトロ基、ア
ルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アル
キルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモ
イル基、ハロゲン化アルキル基、ハロゲン化アルキルオ
キシ基、ハロゲン化アルキルチオ基、ハロゲン化アリー
ルオキシ基、ハロゲン化アリール基、２個以上のニトロ
基で置換されたアリール基及び複素環基を挙げることが
できる。なかでもシアノ基、アルコキシカルボニル基、
アリールオキシカルボニル、ハロゲン化アルキル基が好
ましく、シアノ基、無置換又は弗素原子、アルコキシカ
ルボニル基若しくはカルバモイル基で置換されたアルコ
キシカルボニル基、無置換又はアルキル基若しくはアル
コキシ基で置換されたアリールオキシカルボニル基がよ
り好ましい。本発明において更に好ましくは、Ｒ₁₁、Ｒ
₁₂及びＲ₁₃の少なくとも１つがσp値が０．６０以上の
電子吸引性基である。σp 値が０．６０以上の電子吸引
性基としては、ニトロ基、シアノ基、アリールスルホニ
ル基が挙げられる。Ｒ₁₁としては、特にシアノ基が好ま
しい。

【００２６】Ｒ₁₄は水素原子又は置換基（原子を含
む。）を表わし、置換基としてはハロゲン原子、脂肪族
基、アリール基、複素環基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、複素環オキシ基、アルキル・アリール若しくは
複素環チオ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ
基、シリルオキシ基、スルホニルオキシ基、アシルアミ
ノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ウレイド
基、スルファモイルアミノ基、アルケニルオキシ基、ホ
ルミル基、アルキル・アリール若しくは複素環アシル
基、アルキル・アリール若しくは複素環スルホニル基、
アルキル・アリール若しくは複素環スルフィニル基、ア
ルキル・アリール若しくは複素環オキシカルボニル基、
アルキル・アリール若しくは複素環オキシカルボニルア
ミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファ
モイル基、ホスホニル基、スルファミド基、イミド基、
アゾリル基、ヒドロキシ基、シアノ基、カルボキシ基、
ニトロ基、スルホ基、無置換のアミノ基等をあげること
ができる。これらの基に含まれるアルキル基、アリール
基若しくは複素環基は、Ｒ₁₄で例示したような置換基で
更に置換されていてもよい。

【００２７】さらに詳しくは、Ｒ₁₄は水素原子、ハロゲ
ン原子（例えば、塩素原子、臭素原子）、脂肪族基（例
えば、炭素数１〜３６の、直鎖または分岐鎖アルキル
基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シク
ロアルキル基、シクロアルケニル基で、詳しくは例えば
メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチ
ル、トリデシル、２−メタンスルホニルエチル、３−
（３−ペンタデシルフェノキシ）プロピル、３−｛４−
｛２−〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フ
ェノキシ〕ドデカンアミド｝フェニル｝プロピル、２−
エトキシトリデシル、トリフルオロメチル、シクロペン
チル、３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロ
ピル）、アリール基（好ましく炭素数６〜３６、例えば
フェニル、ナフチル、４−ヘキサデコキシフェニル、４
−ｔ−ブチルフェニル、２，４−ジ−ｔ−アミルフェニ
ル、４−テトラデカンアミドフェニル、３−（２，４−
ジ−tert−アミルフェノキシアセトアミド）フェニ
ル）、複素環基（例えば３−ピリジル、２−フリル、２
−チエニル、２−ピリジル、２−ピリミジニル、２−ベ
ンゾチアゾリル）、アルコキシ基（例えばメトキシ、エ
トキシ、２−メトキシエトキシ、２−ドデシルオキシエ
トキシ、２−メタンスルホニルエトキシ）、アリールオ
キシ基（例えば、フェノキシ、２−メチルフェノキシ、
４−tert−ブチルフェノキシ、２，４−ジ−tert−アミ
ルフェノキシ、２−クロロフェノキシ、４−シアノフェ
ノキシ、３−ニトロフェノキシ、３−ｔ−ブチルオキシ
カルバモイルフェノキシ、３−メトキシカルバモイルフ
ェノキシ）、複素環オキシ基（例えば、２−ベンズイミ
ダゾリルオキシ、１−フェニルテトラゾール−５−オキ
シ、２−テトラヒドロピラニルオキシ）、アルキル・ア
リール若しくは複素環チオ基（例えばメチルチオ、エチ
ルチオ、オクチルチオ、テトラデシルチオ、２−フェノ
キシエチルチオ、３−フェノキシプロピルチオ、３−
（４−tert−ブチルフェノキシ）プロピルチオ、フェニ
ルチオ、２−ブトキシ−５−tert−オクチルフェニルチ
オ、３−ペンタデシルフェニルチオ、２−カルボキシフ
ェニルチオ、４−テトラデカンアミドフェニルチオ、２
−ベンゾチアゾリルチオ、２，４−ジ−フェノキシ−
１，３，４−トリアゾール−６−チオ、２−ピリジルチ
オ）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ、ヘキサデ
カノイルオキシ）、カルバモイルオキシ基（例えば、Ｎ
−エチルカルバモイルオキシ、Ｎ−フェニルカルバモイ
ルオキシ）、シリルオキシ基（例えば、トリメチルシリ
ルオキシ、ジブチルメチルシリルオキシ）、スルホニル
オキシ基（例えば、ドデシルスルホニルオキシ）、アシ
ルアミノ基（例えば、アセトアミド、ベンズアミド、テ
トラデカンアミド、２−（２，４−ジ−tert−アミルフ
ェノキシ）アセトアミド、２−〔４−（４−ヒドロキシ
フェニルスルホニル）フェノキシ）〕デカンアミド、イ
ソペンタデカンアミド、２−（２，４−ジ−ｔ−アミル
フェノキシ）ブタンアミド、４−（３−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェノキシ）ブタンアミド）、アルキルア
ミノ基（例えば、メチルアミノ、ブチルアミノ、ドデシ
ルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、メチルブ
チルアミノ）、アリールアミノ基（例えば、フェニルア
ミノ、２−クロロアニリノ、２−クロロ−５−テトラデ
カンアミドアニリノ、Ｎ−アセチルアニリノ、２−クロ
ロ−５−〔α−２−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ノキシ）ドデカンアミド〕アニリノ、２−クロロ−５−
ドデシルオキシカルボニルアニリノ）、ウレイド基（例
えば、メチルウレイド、フェニルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジ
ブチルウレイド、ジメチルウレイド）、スルファモイル
アミノ基（例えば、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル
アミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−デシルスルファモイルアミ
ノ）、アルケニルオキシ基（例えば２−プロペニルオキ
シ）、ホルミル基、アルキル・アリール若しくは複素環
アシル基（例えばアセチル、ベンゾイル、２，４−ジ−
tert−アミルフェニルアセチル、３−フェニルプロパノ
イル、４−ドデシルオキシベンゾイル）、アルキル・ア
リール若しくは複素環スルホニル基（例えば、メタンス
ルホニル、オクタンスルホニル、ベンゼンスルホニル、
トルエンスルホニル）、アルキル・アリール若しくは複
素環スルフィニル基（例えば、オクタンスルフィニル、
ドデシルスルフィニル、ヘキサデシルスルフィニル、フ
ェニルスルフィニル、３−ペンタデシルフェニルスルフ
ィニル、３−フェノキシプロピルスルフィニル）、アル
キル・アリール若しくは複素環オキシカルボニル基（例
えば、メトキシカルボニル、ブトキシカルボニル、ドデ
シルオキシカルボニル、オクタデシルオキシカルボニ
ル、フェニルオキシカルボニル、２−ペンタデシルオキ
シカルボニル）、アルキル・アリール若しくは複素環オ
キシカルボニルアミノ基（例えばメトキシカルボニルア
ミノ、テトラデシルオキシカルボニルアミノ、フェノキ
シカルボニルアミノ、２，４−ジ−tert−ブチルフェノ
キシカルボニルアミノ）、スルホンアミド基（例えば、
メタンスルホンアミド、ヘキサデカンスルホンアミド、
ベンゼンスルホンアミド、ｐ−トルエンスルホンアミ
ド、オクタデカンスルホンアミド、２−メトキシ−５−
tert−ブチルベンゼンスルホンアミド）、カルバモイル
基（例えば、Ｎ−エチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチ
ルカルバモイル、Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル）カ
ルバモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルカルバモイル、
Ｎ−〔３−（２，４−ジ−tert−アミルフェノキシ）プ
ロピル〕カルバモイル）、スルファモイル基（例えば、
Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルフ
ァモイル、Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル）スルファ
モイル、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモイル、
Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイル）、ホスホニル基（例
えば、フェノキシホスホニル、オクチルオキシホスホニ
ル、フェニルホスホニル）、スルファミド基（例えばジ
プロピルスルファモイルアミノ）、イミド基（例えば、
Ｎ−サクシンイミド、ヒダントイニル、Ｎ−フタルイミ
ド、３−オクタデセニルスクシンイミド）、アゾリル基
（例えば、イミダゾリル、ピラゾリル、３−クロロ−ピ
ラゾール−１−イル、トリアゾリル）、ヒドロキシ基、
シアノ基、カルボキシ基、ニトロ基、スルホ基、無置換
のアミノ基などが挙げられる。

【００２８】Ｒ₁₄として好ましくは、アルキル基、アリ
ール基、ヘテロ環基、シアノ基、ニトロ基、アシルアミ
ノ基、アリールアミノ基、ウレイド基、スルファモイル
アミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキ
シカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイ
ル基、スルファモイル基、スルホニル基、アルコキシカ
ルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ヘテロ環オ
キシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アリ
ールオキシカルボニルアミノ基、イミド基、ヘテロ環チ
オ基、スルフィニル基、ホスホニル基、アシル基、アゾ
リル基を挙げることができる。更に好ましくはアルキル
基、アリール基であり、より好ましくは、少なくとも一
つのアルコキシ基、スルホニル基、スルファモイル基、
カルバモイル基、アシルアミド基又はスルホンアミド基
を置換基として有するアルキル基若しくはアリール基で
ある。特に好ましくは、少なくとも一つのアシルアミド
基又はスルホンアミド基を置換基として有するアルキル
基若しくはアリール基である。

【００２９】一般式（Ｉｂ）におけるＲ₂₁、Ｒ₂₂におけ
る置換基としては、前述のＲ₁₄における置換基を挙げる
ことができる。一般式（Ｉｂ）においてはＲ₂₁、Ｒ₂₂の
うち少なくとも一方がハメットの置換基定数σp 値が
０．２０以上の電子吸引性基であることが好ましく、さ
らに好ましくは、σp 値が０．３５以上、より好ましく
は０．６０以上の電子吸引性基である。特に好ましく
は、Ｒ₂₁、Ｒ₂₂のうち少なくとも一方がシアノ基であ
る。ハメットの置換基定数σp 値が０．２０以上の電子
吸引性基については前述のＲ₁₁で述べた通りである。一
般式（Ｉｂ）におけるＺ₂ は、含窒素６員複素環を形成
するのに必要な非金属原子群を表わす。但し、該複素環
は少なくとも１つの解離基を有する。該含窒素６員複素
環を構成するための４つの２価の連結基としては、−Ｎ
Ｈ−、−Ｎ（Ｒ）−、−Ｎ＝、−ＣＨ（Ｒ）−、−ＣＨ
＝、−Ｃ（Ｒ）＝、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−Ｓ
Ｏ₂ −などが挙げられる。Ｒは、置換基を表わし、Ｒ₁₄
で挙げた置換基が挙げられる。解離基としては、−ＮＨ
−、−ＣＨ（Ｒ）−など酸性プロトンを有するものが挙
げられ、好ましくは水中のｐＫａは３〜１２の値を持つ
ものである。

【００３０】一般式（Ｉｂ）で表されるカプラーは、好
ましくは下記一般式（IIb)〜(XIXb)で表されるものであ
る。

【００３１】

【化６】

【００３２】

【化７】

【００３３】

【化８】

【００３４】（式中、Ｒ₂₁、Ｒ₂₂及びＸ₂ は、一般式
（Ｉｂ）におけるそれぞれと同義である。Ｒ₂₃、Ｒ₂₅、
Ｒ₂₆、Ｒ₂₇及びＲ₂₈はそれぞれ水素原子又は置換基を表
わし、Ｒ₂₄は置換基を表わす。ＥＸＧはハメットの置換
基定数σp 値が０．３５以上の電子吸引性基を表わ
す。）一般式（Ｉｂ）においては、一般式（IIb)、(III
b)又は(VIIIb) で表されるカプラーが好ましい。Ｒ₂₃、
Ｒ₂₄、Ｒ₂₅、Ｒ₂₆、Ｒ₂₇及びＲ₂₈の置換基はＲ₁₄で挙げ
たものと同様である。ＥＸＧの電子吸引性基としては、
前述のＲ₁₁で挙げた通りである。

【００３５】Ｘ₁ 及びＸ₂ は、それぞれ水素原子若しく
は該カプラーが芳香族第１級アミンカラー現像主薬の酸
化体と反応したとき、離脱する基（以下、単に「離脱
基」と呼ぶ）を表わし、該離脱基は、ハロゲン原子、芳
香族アゾ基、酸素・窒素・イオウ若しくは炭素原子を介
してカップリング位と結合するアルキル基、アリール基
若しくは複素環基、アルキル若しくはアリールスルホニ
ル基、アリールスルフィニル基、アルキル・アリール若
しくは複素環カルボニル基又は窒素原子でカップリング
位と結合する複素環基であり、例えば、ハロゲン原子、
アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、ア
ルキルもしくはアリールスルホニルオキシ基、アシルア
ミノ基、アルキルもしくはアリールスルホンアミド基、
アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボ
ニルオキシ基、アルキル・アリールもしくはヘテロ環チ
オ基、カルバモイルアミノ基、アリールスルホニル基、
アリールスルフィニル基、５員もしくは６員の含窒素ヘ
テロ環基、イミド基、アリールアゾ基などがあり、これ
らの離脱基に含まれるアルキル基、アリール基若しくは
複素環基は、Ｒ₁₄での置換基で更に置換されていてもよ
く、これらの置換基が２つ以上のときは同一でも異なっ
ていてもよく、これらの置換基がさらにＲ₁₄で挙げた置
換基を有していてもよい。

【００３６】離脱基はさらに詳しくは、ハロゲン原子
（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子）、アルコ
キシ基（例えば、エトキシ、ドデシルオキシ、メトキシ
エチルカルバモイルメトキシ、カルボキシプロピルオキ
シ、メチルスルホニルエトキシ、エトキシカルボニルメ
トキシ）、アリールオキシ基（例えば、４−メチルフェ
ノキシ、４−クロロフェノキシ、４−メトキシフェノキ
シ、４−カルボキシフェノキシ、３−エトキシカルボキ
シフェノキシ、３−アセチルアミノフェノキシ、２−カ
ルボキシフェノキシ）、アシルオキシ基（例えば、アセ
トキシ、テトラデカノイルオキシ、ベンゾイルオキ
シ）、アルキルもしくはアリールスルホニルオキシ基
（例えば、メタンスルホニルオキシ、トルエンスルホニ
ルオキシ）、アシルアミノ基（例えば、ジクロルアセチ
ルアミノ、ヘプタフルオロブチリルアミノ）、アルキル
もしくはアリールスルホンアミド基（例えば、メタンス
ルホンアミノ、トリフルオロメタンスルホンアミノ、ｐ
−トルエンスルホニルアミノ）、アルコキシカルボニル
オキシ基（例えば、エトキシカルボニルオキシ、ベンジ
ルオキシカルボニルオキシ）、アリールオキシカルボニ
ルオキシ基（例えば、フェノキシカルボニルオキシ）、
アルキル・アリールもしくはヘテロ環チオ基（例えば、
エチルチオ、２−カルボキシエチルチオ、ドデシルチ
オ、１−カルボキシドデシルチオ、フェニルチオ、２−
ブトキシ−５−ｔ−オクチルフェニルチオ、テトラゾリ
ルチオ）、アリールスルホニル基（例えば、２−ブトキ
シ−５−tert−オクチルフェニルスルホニル）、アリー
ルスルフィニル基（例えば、２−ブトキシ−５−tert−
オクチルフェニルスルフィニル）、カルバモイルアミノ
基（例えば、Ｎ−メチルカルバモイルアミノ、Ｎ−フェ
ニルカルバモイルアミノ）、５員もしくは６員の含窒素
ヘテロ環基（例えば、イミダゾリル、ピラゾリル、トリ
アゾリル、テトラゾリル、１，２−ジヒドロ−２−オキ
ソ−１−ピリジル）、イミド基（例えば、スクシンイミ
ド、ヒダントイニル）、アリールアゾ基（例えば、フェ
ニルアゾ、４−メトキシフェニルアゾ）などである。も
ちろんこれらの基はさらにＲ₁₄の置換基で挙げた基で置
換されていてもよい。また、炭素原子を介して結合した
離脱基として、アルデヒド類又はケトン類で四当量カプ
ラーを縮合して得られるビス型カプラーがある。本発明
の離脱基は、現像抑制剤、現像促進剤など写真的有用基
を含んでいてもよい。好ましい離脱基は、ハロゲン原
子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルもしく
はアリールチオ基、アリールスルホニル基、アリールス
ルフィニル基、カップリング活性位に窒素原子で結合す
る５員もしくは６員の含窒素ヘテロ環基であり、特にア
リールチオ基が好ましい。

【００３７】一般式（Ｉａ）又は（Ｉｂ）で表されるシ
アンカプラーは、母核上のそれぞれの置換基が一般式
（Ｉａ）又は（Ｉｂ）で表されるシアンカプラー残基を
含有していて二量体以上の多量体を形成していたり、高
分子鎖を含有していて単独重合体若しくは共重合体を形
成していてもよい。高分子鎖を含有している単独重合体
若しくは共重合体とは一般式（Ｉａ）又は（Ｉｂ）で表
されるシアンカプラー残基を有する付加重合性エチレン
型不飽和化合物の単独もしくは共重合体が典型例であ
る。この場合、一般式（Ｉａ）又は（Ｉｂ）で表される
シアンカプラー残基を有するシアン発色繰り返し単位は
重合体中に１種類以上含有されていてもよく、共重合成
分としてアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、
マレイン酸エステル類の如き芳香族一級アミン現像薬の
酸化生成物とカップリングしない非発色性のエチレン型
モノマーの１種または１種以上を含む共重合体であって
もよい。以下に本発明のカプラーの具体例を示すが、本
発明はこれらに限定されるものではない。

【００３８】

【化９】

【００３９】

【化１０】

【００４０】

【化１１】

【００４１】

【化１２】

【００４２】

【化１３】

【００４３】

【化１４】

【００４４】

【化１５】

【００４５】

【化１６】

【００４６】

【化１７】

【００４７】

【化１８】

【００４８】

【化１９】

【００４９】

【化２０】

【００５０】

【化２１】

【００５１】

【化２２】

【００５２】

【化２３】

【００５３】上記の化合物例にて用いられている置換基
は以下のものである。

【００５４】

【化２４】

【００５５】

【化２５】

【００５６】

【化２６】

【００５７】

【化２７】

【００５８】

【化２８】

【００５９】

【化２９】

【００６０】

【化３０】

【００６１】本発明化合物及びその中間体の合成方法
は、公知の方法によって合成することができる。例え
ば、J.Am.Chem.Soc.,80,5332(1958)、J.Am.Chem., 81
号,2452(1959) 、J.Am.Chem.Soc.,112,2465(1990) 、Or
g.Synth.,I 270(1941)、J.Chem.Soc.,5149(1962)、Hetr
ocyclic.,27 号,2301(1988) 、Rec.Trav.chim.,80,1075
(1961)などに記載の方法、それらに引用されている文献
又は類似の方法によって合成することができる。次に具
体的に合成例を示す。 （合成例１）例示化合物（Ｉａ−９）の合成 下記ルートにより例示化合物（Ｉａ−９）を合成した。

【００６２】

【化３１】

【００６３】２−アミノ−４−シアノ−３−メトキシカ
ルボニルピロール（１ａ）（６６．０ｇ、０．４mol ）
のジメチルアセトアミド（３００ml) 溶液に、室温にて
３，５−ジクロロベンゾイルクロライド（２ａ）（８
３．２ｇ、０．４mol)を加え、３０分間攪拌する。水を
加え酢酸エチルで２回抽出する。有機層を集め、水およ
び飽和食塩水で洗い、無水硫酸ナトリウムで乾燥する。
減圧下溶媒を留去し、アセトニトリル（３００ml) から
再結晶すると、化合物（３ａ）（１１３ｇ、８４％）を
得た。

【００６４】（３ａ）（１０１．１ｇ、０．３mol ）の
ジメチルホルムアミド（２００ml）溶液に水酸化カリウ
ム（２５２ｇ、４．５mol ）の粉末を室温にて加えよく
攪拌する。水冷下、ヒドロキシルアミン−ｏ−スルホン
酸（２３７ｇ、２．１mol ）を、温度が急激に上がらな
いように注意し、少しずつ添加し、添加後３０分攪拌す
る。０．１Ｎ塩酸水溶液を滴下し、ｐＨ試験紙を見なが
ら中和する。酢酸エチルで３回抽出し、有機層を水およ
び飽和食塩水で洗い、無水硫酸ナトリウムで乾燥する。
減圧下溶媒を留去し、カラムクロマトグラフィー（展開
溶媒、ヘキサン：酢酸エチル＝２：１）で精製すると化
合物（４ａ）（９．５０ｇ、９％）が得られた。

【００６５】（４ａ）（７．０４ｇ、２０mmol) のアセ
トニトリル（３０ml）溶液に室温にて四塩化炭素（９c
c）を加え、続いてトリフェニルホスフィン（５．７６
ｇ、２２mmol) を加え８時間加熱還流する。冷却後、水
を加え酢酸エチルで３回抽出する。有機層を水および飽
和食塩水で洗い、無水硫酸ナトリウムで乾燥する。減圧
下溶媒を留去し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー
（展開溶媒、ヘキサン：酢酸エチル＝４：１）で精製す
ると（５ａ）（１．１３ｇ、17％）が得られた。得られ
た（５ａ）１．８ｇと１２．４ｇの（６ａ）をスルホラ
ン２．０mlに溶解し、更に１．５ｇのチタニウムイソプ
ロポキシド１．５ｇを添加した。反応温度を１１０℃に
保ち、１．５時間反応させた後、酢酸エチルを加え水洗
浄した。酢酸エチル層を乾燥後、留去し、残渣をカラム
クロマトグラフィーで精製することにより目的の例示化
合物（Ｉａ−９）を１．６ｇ得た。融点は９７〜９８℃
であった。 （合成例２）例示化合物（IIIb) −１の合成

【００６６】

【化３２】

【００６７】２−アミノアセトフェノン塩酸塩とマロノ
ニトリルをアルカリ存在下縮合させることにより容易に
得られる２−アミノ−３−シアノ−４−フェニルプロー
ル（化合物ａ）１８．３ｇとエトキシエチリデンマロン
酸ジエチル２５．３ｇをエタノール３００mlに分散し、
これにナトリウムメチラート２８％、メタノール溶液２
２．０mlを加え、５時間加熱還流した。冷却後、酢酸エ
チルを加え、水洗した後、有機溶媒を濃縮し、析出した
結晶を濾取し、化合物ｂを１１．６ｇ得た。次いで、こ
れにファインオキソコール1600 50ml 、Ti(O-i-Pr)₄
２．０ｇを加え、油浴温度１３０−１４０℃にて６時間
加熱した。冷却後、シリカゲルクロマトグラフィー（ヘ
キサン／酢酸エチル＝１／１）にて精製し、カプラー(I
IIb)−1 １４．７ｇを淡黄色の油状物として得た。

【００６８】本発明の一般式（１ａ）及び（Ｉｂ）で表
わされるシアンカプラーは感光材料を構成する感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層、非感光性層のいずれにも使用するこ
とができる。好ましくは赤感性ハロゲン化銀乳剤層及び
隣接する非感光性層である。より好ましくは赤感性ハロ
ゲン化銀乳剤層である。赤感性ハロゲン化銀乳剤層が複
数の層から構成されるときはそのいずれの層にも用いる
ことができる。さらに、１種のカプラーを複数の層に使
用できるとともに、複数のカプラーを併用することもで
きる。また、本発明においては本発明以外の公知のシア
ンカプラーと併用することもできる。本発明の一般式
（１ａ）及び（Ｉｂ）で表わされるシアンカプラーの感
光材料への導入は、後述する公知の分散方法のいずれを
適用しても導入することができる。好ましくは水中油滴
分散方法を用いた分散物を添加する方法が好ましい。本
発明の一般式（１ａ）及び（Ｉｂ）で表わされるシアン
カプラーの塗布量は感光材料を構成する層の１層当り、
１×１０^-4〜３ｇ／ｍ² の範囲で使用することができ
る。好ましくは１×１０^-3〜２ｇ／ｍ² の範囲であり、
より好ましくは１×１０^-2〜１ｇ／ｍ² の範囲である。
感光性ハロゲン化銀乳剤層の場合は層中のハロゲン化銀
１モル当り１×１０^-3〜２モルの範囲である。好ましく
は１×１０^-2〜１モルの範囲であり、より好ましくは２
×１０^-2〜５×１０^-1モルの範囲である。

【００６９】初めに、本発明の一般式（Ａ）で表わされ
る現像抑制剤の前駆体放出化合物について説明する。本
発明の一般式（Ａ）で表わされる化合物は、詳しくは下
記一般式（Ａ−１）及び一般式（Ａ−２）で表わされ
る。

【００７０】 一般式（Ａ−１） Ａ−（ＴＩＭＥ）_a −ＤＩ 一般式（Ａ−２） Ａ−（ＴＩＭＥ）_i −ＲＥＤ−ＤＩ 式中、Ａは芳香族第一級アミン現像薬の酸化体とのカッ
プリング反応により、（ＴＩＭＥ）_a −ＤＩまたは（Ｔ
ＩＭＥ）_i −ＲＥＤ−ＤＩを離脱するとともに、アルカ
リ可溶性の化合物を生成するカプラー残基を表し、ＴＩ
ＭＥはカップリング反応によりＡより離脱した後にＤＩ
またはＲＥＤ−ＤＩを開裂するタイミング基を表し、Ｒ
ＥＤはＡまたはＴＩＭＥより離脱した後に現像主薬酸化
体と反応してＤＩを開裂する基を表し、ＤＩは現像抑制
剤を表し、ａは１または２を表し、ｉは０または１を表
す。ａが２であるとき２個のＴＩＭＥは同じものまたは
異なるものを表す。

【００７１】Ａで表されるカプラー残基についてつぎに
説明する。Ａがイエローカプラー残基を表すとき、例え
ば、ピバロイルアセトアニリド型、ベンゾイルアセトア
ニリド型、マロンジエステル型、マロンジアミド型、ジ
ベンゾイルメタン型、ベンゾチアゾリルアセトアミド
型、マロンエステルモノアミド型、ベンゾオキサゾリル
アセトアミド型、ベンゾイミダゾリルアセトアミド型、
キナゾリン−４−オン−２−イルアセトアニリド型また
はシクロアルカノイルアセトアミド型のカプラー残基が
挙げられる。Ａがマゼンタカプラー残基を表すとき、例
えば５−ピラゾロン型、ピラゾロ［１，５−ａ］ベンズ
イミダゾール型、ピラゾロ［１，５−ｂ］［１，２，
４］トリアゾール型、ピラゾロ［５，１−ｃ］［１，
２，４］トリアゾール型、イミダゾ［１，２−ｂ］ピラ
ゾール型、ピロロ［１，２−ｂ］［１，２，４］トリア
ゾール型、ピラゾロ［１，５−ｂ］ピラゾール型または
シアノアセトフェノン型のカプラー残基が挙げられる。
Ａがシアンカプラー残基を表すとき、例えばフェノール
型、ナフトール型または２，４−ジフェニルイミダゾー
ル型が挙げられる。さらにＡは実質的に色画像を残さな
いフェニル残基であってもよい。この型のカプラー残基
としては、例えばインダノン型、アセトフェノン型など
のカプラー残基が挙げられる。

【００７２】Ａの好ましい例は下記一般式（Ｃｐ−
１）、（Ｃｐ−２）、（Ｃｐ−３）、（Ｃｐ−４）、
（Ｃｐ−５）、（Ｃｐ−６）、（Ｃｐ−７）、（Ｃｐ−
８）、（Ｃｐ−９）または、（Ｃｐ−１０）で表わされ
るカプラー残基である。これらのカプラーはカップリン
グ速度が大きく好ましい。

【００７３】

【化３３】

【００７４】

【化３４】

【００７５】上式においてカップリング位より派生して
いる自由結合手は、カップリング離脱基の結合位置を表
わす。上式においてはＲ₅₁、Ｒ₅₂、Ｒ₅₃、Ｒ₅₄、Ｒ₅₅、
Ｒ₅₆、Ｒ₅₇、Ｒ₅₈、Ｒ₅₉、Ｒ₆₀、Ｒ₆₁、Ｒ₆₂またはＲ₆₃
のそれぞれの炭素数は１０以下が好ましい。Ａで表され
るカプラー残基は、−ＣＯＯＲ₇₁、−ＳＯ₃ Ｈ、−Ｏ
Ｈ、−ＣＯＮＨＲ₇₂または−ＳＯ₂ ＮＨＲ₇₂の少なくと
も１個を置換基に有することが好ましい。すなわち、一
般式（Ｃｐ−１）においてはＲ₅₁またはＲ₅₂の少なくと
も１個が、一般式（Ｃｐ−２）においてはＲ₅₁、Ｒ₅₂ま
たはＲ₅₃の少なくとも１個が、一般式（Ｃｐ−３）にお
いてはＲ₅₄またはＲ₅₅の少なくとも１個が、一般式（Ｃ
ｐ−４）および（Ｃｐ−５）においてはＲ₅₆またはＲ₅₇
の少なくとも１個が、一般式（Ｃｐ−６）においてはＲ
₅₈またはＲ₅₉の少なくとも１個が、一般式（Ｃｐ−７）
においてはＲ₅₉またはＲ₆₀の少なくとも１個が、一般式
（Ｃｐ−８）においてはＲ₆₁またはＲ₆₂の少なくとも１
個が、一般式（Ｃｐ−９）および（Ｃｐ−１０）におい
ては少なくとも１個のＲ₆₃が、−ＣＯＯＲ₇₁、−ＳＯ₃
Ｈ、−ＯＨ、−ＣＯＮＨＲ₇₂または−ＳＯ₂ ＮＨＲ₇₂の
少なくとも１個を置換基に有することが好ましい。Ｒ₇₁
は水素原子、炭素数６以下のアルキル基（例えば、メチ
ル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｔ−ブ
チル）、フェニル基を表し、これらはさらに置換基を有
していてもよい。Ｒ₇₂はＲ₇₁で表される基、アシル基
（例えば、アセチル、プロピオニル、ブチリル、トリフ
ルオロアセチル）またはスルホニル基（例えば、メタン
スルホニル、ブタンスルホニル、ベンゼンスルホニル、
ｐ−クロロベンゼンスルホニル、ｐ−ニトロベンゼンス
ルホニル）を表す。

【００７６】以下にＲ₅₁〜Ｒ₆₃、ｂ、ｄおよびｅについ
て詳しく説明する。以下でＲ₄₁はアルキル基、アリール
基または複素環基を表わし、Ｒ₄₂はアリール基または複
素環基を表わし、Ｒ₄₃、Ｒ₄₄およびＲ₄₅は水素原子、ア
ルキル基、アリール基または複素環基を表わす。Ｒ₅₁は
Ｒ₄₁と同じ意味を表わす。Ｒ₅₂およびＲ₅₃は各々Ｒ₄₃と
同じ意味を表わす。ｂは０または１を表わす。Ｒ₅₄はＲ
₄₁と同じ意味の基、Ｒ₄₁ＣＯＮ（Ｒ₄₃) −基、Ｒ₄₁ＳＯ
₂ Ｎ（Ｒ₄₃）−基、Ｒ₄₁Ｎ（Ｒ₄₃）−基、Ｒ₄₁Ｓ−基、
Ｒ₄₃Ｏ−基、またはＲ₄₅Ｎ（Ｒ₄₃) ＣＯＮ（Ｒ₄₄) −基
を表わす。Ｒ₅₅はＲ₄₁と同じ意味の基を表わす。Ｒ₅₆お
よびＲ₅₇は各々Ｒ₄₃と同じ意味の基、Ｒ₄₁Ｓ−基、Ｒ₄₃
Ｏ−基、Ｒ₄₁ＣＯＮ（Ｒ₄₃) −基、またはＲ₄₁ＳＯ₂ Ｎ
（Ｒ₄₃) −基を表わす。Ｒ₅₈はＲ₄₁と同じ意味の基を表
わす。Ｒ₅₉はＲ₄₁と同じ意味の基、Ｒ₄₁ＣＯＮ（Ｒ₄₃)
−基、Ｒ₄₁ＯＣＯＮ（Ｒ₄₃) −基、Ｒ₄₁ＳＯ₂ Ｎ
（Ｒ₄₃) −基、Ｒ₄₃Ｎ（Ｒ₄₄）ＣＯＮ（Ｒ₄₅) −基、Ｒ
₄₁Ｏ−基、Ｒ₄₁Ｓ−基、ハロゲン原子、またはＲ₄₁Ｎ
（Ｒ₄₃）−基を表わす。ｄは０ないし３を表わす。ｄが
複数のとき複数個のＲ₅₉は同じ置換基または異なる置換
基を表わす。Ｒ₆₀はＲ₄₁と同じ意味の基を表わす。Ｒ₆₁
はＲ₄₃と同じ意味の基を表わす。Ｒ₆₂はＲ₄₁と同じ意味
の基、Ｒ₄₁ＣＯＮＨ−基、Ｒ₄₁ＯＣＯＮＨ−基、Ｒ₄₁Ｓ
Ｏ₂ ＮＨ−基、Ｒ₄₃Ｎ（Ｒ₄₄）ＣＯＮＨ−基、Ｒ₄₃Ｎ
（Ｒ₄₄）ＳＯ₂ ＮＨ−基、Ｒ₄₃Ｏ−基、Ｒ₄₁Ｓ−基、ハ
ロゲン原子またはＲ₄₁ＮＨ−基を表わす。Ｒ₆₃はＲ₄₁と
同じ意味の基、Ｒ₄₃ＣＯＮ（Ｒ₄₄）−基、Ｒ₄₃Ｎ
（Ｒ₄₄）ＣＯ−基、Ｒ₄₁ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ₄₃）−基、Ｒ₄₃Ｎ
（Ｒ₄₄）ＳＯ₂ −基、Ｒ₄₁ＳＯ₂ −基、Ｒ₄₃ＯＣＯ−
基、Ｒ₄₃Ｏ−ＳＯ₂ −基、ハロゲン原子、ニトロ基、シ
アノ基またはＲ₄₃ＣＯ−基を表わす。ｅは０ないし４の
整数を表わす。複数個のＲ₆₂またはＲ₆₃があるとき各々
同じものまたは異なるものを表わす。

【００７７】上記においてアルキル基とは炭素数１〜３
２、好ましくは１〜２０の飽和または不飽和、鎖状また
は環状、直鎖または分岐、置換または無置換のアルキル
基である。代表的な例としては、メチル、シクロプロピ
ル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、ｉ−ブチ
ル、ｔ−アミル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、２−
エチルヘキシル、ｎ−オクチル、１，１，３，３−テト
ラメチルブチル、ｎ−デシルが挙げられる。アリール基
とは炭素数６〜２０好ましくは置換もしくは無置換のフ
ェニル、または置換もしくは無置換のナフチルである。
複素環基とは炭素数１〜２０、好ましくは１〜７の複素
原子として窒素原子、酸素原子もしくはイオウ原子から
選ばれる複素環基である。好ましくは３員ないし８員環
の置換もしくは無置換の複素環基である。複素環基の代
表的な例としては２−ピリジル、２−ベンズオキサゾリ
ル、２−イミダゾリル、２−ベンズイミダゾリル、１−
インドリル、１，３，４−チアジアゾール−２−イル、
１，２，４−トリアゾール−２−イル基または１−イン
ドリニルが挙げられる。

【００７８】前記アルキル基、アリール基および複素環
基が置換基を有するとき代表的な置換基としては、ハロ
ゲン原子、Ｒ₄₇Ｏ−基、Ｒ₄₆Ｓ−基、Ｒ₄₇ＣＯＮ
（Ｒ₄₈）−基、Ｒ₄₇Ｎ（Ｒ₄₈）ＣＯ−基、Ｒ₄₆ＯＣＯＮ
（Ｒ₄₇）−基、Ｒ₄₆ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ₄₇）−基、Ｒ₄₇Ｎ（Ｒ
₄₈）ＳＯ₂ −基、Ｒ₄₆ＳＯ₂ −基、Ｒ₄₇ＯＣＯ−基、Ｒ
₄₇Ｎ（Ｒ₄₉）ＣＯＮ（Ｒ₄₈）−基、Ｒ₄₇ＣＯＮＨＳＯ₂
−基、Ｒ₄₇ＮＨＣＯＮＨＳＯ₂ −基、Ｒ₄₆と同じ意味の
基、Ｒ₄₇Ｎ（Ｒ₄₈）−基、Ｒ₄₆ＣＯＯ−基、Ｒ₄₇ＯＳＯ
₂ −基、シアノ基またはニトロ基が挙げられる。ここで
Ｒ₄₆はアルキル基、アリール基、または複素環基を表わ
し、Ｒ₄₇、Ｒ₄₈およびＲ₄₉は各々アルキル基、アリール
基、複素環基または水素原子を表わす。アルキル基、ア
リール基または複素環基の意味は前に定義したのと同じ
意味である。

【００７９】次にＲ₅₁〜Ｒ₆₃、ｂ、ｄおよびｅの好まし
い範囲について説明する。Ｒ₅₁はアルキル基、アリール
基または複素環基が好ましい。Ｒ₅₂およびＲ₅₅はアリー
ル基が好ましい。Ｒ₅₃はｂが１のときアリール基、ｂが
０のとき複素環基が好ましい。Ｒ₅₄はＲ₄₁ＣＯＮＨ−
基、またはＲ₄₁Ｎ（Ｒ₄₃）−基が好ましい。Ｒ₅₆および
Ｒ₅₇はアルキル基、Ｒ₄₁Ｏ−基、またはＲ₄₁Ｓ−基が好
ましい。Ｒ₅₈はアルキル基またはアリール基が好まし
い。一般式（Ｃｐ−６）においてＲ₅₉はクロール原子、
アルキル基またはＲ₄₁ＣＯＮＨ−基が好ましく、ｄは１
または２が好ましい。Ｒ₆₀はアリール基が好ましい。一
般式（Ｃｐ−７）においてＲ₅₉はＲ₄₁ＣＯＮＨ−基が好
ましく、ｄは１が好ましい。Ｒ₆₁はアルキル基またはア
リール基が好ましい。一般式（Ｃｐ−８）においてｅは
０または１が好ましい。Ｒ₆₂としてはＲ₄₁ＯＣＯＮＨ−
基、Ｒ₄₁ＣＯＮＨ−基またはＲ₄₁ＳＯ₂ ＮＨ−基が好ま
しく、これらの置換位置はナフトール環の５位が好まし
い。一般式（Ｃｐ−９）においてＲ₆₃としてはＲ₄₁ＣＯ
ＮＨ−基、Ｒ₄₁ＳＯ₂ ＮＨ−基、Ｒ₄₁Ｎ（Ｒ₄₃）ＳＯ₂
−基、Ｒ₄₁ＳＯ₂ −基、Ｒ₄₁Ｎ（Ｒ₄₃）ＣＯ−基、ニト
ロ基またはシアノ基が好ましく、ｅは１または２が好ま
しい。一般式（Ｃｐ−１０）においてＲ₆₃はＲ₄₃ＮＣＯ
−基、Ｒ₄₃ＯＣＯ−基またはＲ₄₃ＣＯ−基が好ましく、
ｅは１または２が好ましい。

【００８０】次にＤＩで表される現像抑制剤について説
明する。ＤＩで表される現像抑制剤としては、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（Research Disclosure)
７６巻、No. １７６４３、（１９７８年１２月）、米国
特許第４４７７５６３号、同５０２１３３２号、同５０
２６６２８号、同３２２７５５４号、同３３８４６５７
号、同３６１５５０６号、同３６１７２９１号、同３７
３３２０１号、同３９３３５００号、同３９５８９９３
号、同３９６１９５９号、同４１４９８８６号、同４２
５９４３７号、同４０９５９８４号、同４７８２０１２
号、英国特許第１４５０４７９号または米国特許第５０
３４３１１号に記載されているごとき現像抑制剤が含ま
れる。好ましくはヘテロ環チオ基、ヘテロ環セレノ基ま
たはトリアゾリル基（単環もしくは縮合環の１，２，３
−トリアゾリルもしくは１，２，４−トリアゾリル）で
あり、特に好ましくはテトラゾリルチオ、テトラゾリル
セレノ、１，３，４−オキサジアゾリルチオ、１，３，
４−チアジアゾリルチオ、１−（または２−）ベンゾト
リアゾリル、１，２，４−トリアゾール−１−（または
４−）イル、１，２，３−トリアゾール−１−イル、２
−ベンゾチアゾリルチオ、２−ベンゾオキサゾリルチ
オ、２−ベンゾイミダゾリルチオおよびこれらの誘導体
が含まれる。好ましい現像抑制剤は下記一般式ＤＩ−１
〜ＤＩ−６で示される。

【００８１】

【化３５】

【００８２】式中Ｒ₁₁はハロゲン原子（例えばブロム原
子、クロル原子）、アルコキシカルボニル基（炭素数２
〜２０、好ましくは２〜１０。例えばメトキシカルボニ
ル、イソアミルオキシカルボニルメトキシカルボニ
ル）、アシルアミノ基（炭素数２〜２０、好ましくは２
〜１０。例えばヘキサンアミド、ベンズアミド）、カル
バモイル基（炭素数１〜２０、好ましくは１〜１０。例
えばＮ−ブチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバ
モイル、Ｎ−メシルカルバモイル）、スルファモイル基
（炭素数０〜２０、好ましくは１〜１０。例えばＮ−ブ
チルスルファモイル）、アルコキシ基（炭素数１〜２
０、好ましくは１〜１０。例えばメトキシ、ベンジルオ
キシ）、アリールオキシ基（炭素数６〜１０、好ましく
は６〜１０。例えばフェノキシ、４−メトキシフェノキ
シ、ナフトキシ）、アリールオキシカルボニル基（炭素
数７〜２１、好ましくは７〜１１。例えばフェノキシカ
ルボニル）、アルコキシカルボニルアミノ基（炭素数２
〜２０、好ましくは２〜１０。例えばエトキシカルボニ
ルアミノ）、シアノ基、ニトロ基、アルキルチオ基（炭
素数１〜２０、好ましくは１〜１０。例えばメチルチ
オ、ヘキシルチオ）、ウレイド基（炭素数１〜２０、好
ましくは１〜１０。例えばＮ−フェニルウレイド）、ア
リール基（炭素数６〜１０。例えばフェニル、ナフチ
ル、４−メトキシフェニル）、複素環基（炭素数１〜１
０。ヘテロ原子として例えばチッソ原子、酸素原子また
は硫黄原子を少なくとも一個以上含み３〜１２、好まし
くは５もしくは６員環の、単環もしくは縮合環。例えば
２−ピリジル、１−ピロリル、モルホリノ、インドリ
ル）、アルキル基（炭素数１〜２０、好ましくは１〜１
０の、直鎖、分岐、環状、飽和、不飽和。例えばメチ
ル、エチル、ブトキシカルボニルメチル、４−メトキシ
ベンジル、ベンジル）、アシル基（炭素数１〜２０、好
ましくは２〜１０。例えばアセチル、ベンゾイル）、ア
リールチオ基（炭素数６〜１０、好ましくは６〜１０。
例えばフェニルチオ、ナフチルチオ）、またはアリール
オキシカルボニルアミノ基（炭素数７〜１１。例えばフ
ェノキシカルボニルアミノ）を表す。上記の置換基はさ
らに置換基を有してもよい。その置換基の例としてはこ
こで挙げた置換基が挙げられる。式中Ｒ₁₂はアリール基
（炭素数６〜１０。例えばフェニル、ナフチル、４−メ
トキシフェニル、３−メトキシカルボニルフェニル）、
複素環基（炭素数１〜１０。ヘテロ原子として例えばチ
ッソ原子、酸素原子または硫黄原子を少なくとも一個以
上含み３〜１２、好ましくは５もしくは６員環の、単環
もしくは縮合環。例えば２−ピリジル、１−ピロリル、
モルホリノ、インドリル）、またはアルキル基（炭素数
１〜２０、好ましくは１〜１０の、直鎖、分岐、環状、
飽和、不飽和。例えばメチル、エチル、ブトキシカルボ
ニルメチル、４−メトキシベンジル、ベンジル）を表
す。ｆは１〜４、ｇは０または１、ｈは１または２を表
す。Ｖは酸素原子、イオウ原子または−Ｎ（Ｒ₄₁）−を
表し、Ｒ₄₁は前に定義したのと同じ意味である。

【００８３】次にＴＩＭＥで示される基について説明す
る。ＴＩＭＥで示される基は、現像処理時Ａより開裂し
た後、ＤＩを開裂することが可能な連結基であればいず
れでもよい。例えば、米国特許第４１４６３９６号、同
４６５２５１６号または同４６９８２９７号に記載のあ
るヘミアセタールの開裂反応を利用する基、米国特許第
４２４８９６２号、同４８４７１８５号または同４８５
７４４０号に記載のある分子内求核置換反応を利用して
開裂反応を起こさせるタイミング基、米国特許第４４０
９３２３号もしくは同４４２１８４５号に記載のある電
子移動反応を利用して開裂反応を起こさせるタイミング
基、米国特許第４５４６０７３号に記載のあるイミノケ
タールの加水分解反応を利用して開裂反応を起こさせる
基、または西独公開特許第２６２６３１７号に記載のあ
るエステルの加水分解反応を利用して開裂反応を起こさ
せる基が挙げられる。ＴＩＭＥはそれに含まれるヘテロ
原子、好ましくは酸素原子、イオウ原子または窒素原子
において、Ａと結合する。好ましいＴＩＭＥとしては下
記一般式（Ｔ−１）、（Ｔ−２）または（Ｔ−３）が挙
げられる。 一般式（Ｔ−１） ＊−Ｗ−（Ｘ＝Ｙ）_j −Ｃ
（Ｒ₂₁）Ｒ₂₂−＊＊ 一般式（Ｔ−２） ＊−Ｗ−ＣＯ−＊＊ 一般式（Ｔ−３） ＊−Ｗ−ＬＩＮＫ−Ｅ−＊＊ 式中、＊は一般式（Ａ−１）および一般式（Ａ−２) に
おいてＡと結合する位置を表し、＊＊は一般式（Ａ−
１）においてＤＩまたはＴＩＭＥ（ａが複数の時）と結
合する位置を、一般式（Ａ−２) においてＲＥＤと結合
する位置を表し、Ｗは酸素原子、イオウ原子または＞Ｎ
−Ｒ₂₃を表し、ＸおよびＹは各々メチンまたは窒素原子
を表し、ｊは０、１または２を表し、Ｒ₂₁、Ｒ₂₂および
Ｒ₂₃は各々水素原子または置換基を表す。ここで、Ｘお
よびＹが置換メチンを表すときその置換基、Ｒ₂₁、Ｒ₂₂
およびＲ₂₃の各々の任意の２つの置換基が連結し環状構
造（たとえばベンゼン環、ピラゾール環）を形成する場
合、もしくは形成しない場合のいずれであっても良い。
一般式（Ｔ−３）においてＥは求電子基を表し、ＬＩＮ
ＫはＷとＥとが分子内求核置換反応することができるよ
うに立体的に関係づける連結基を表す。一般式（Ｔ−1)
で示されるＴＩＭＥの具体例として例えば以下のもので
ある。

【００８４】

【化３６】

【００８５】一般式（Ｔ−2)で示されるＴＩＭＥの具体
例として例えば以下のものである。

【００８６】

【化３７】

【００８７】一般式（Ｔ−3)で示されるＴＩＭＥの具体
例として例えば以下のものである。

【００８８】

【化３８】

【００８９】一般式（Ａ−１）においてａが２以上の時
の（ＴＩＭＥ）_a の具体例として例えば以下のものがあ
る。

【００９０】

【化３９】

【００９１】一般式（Ａ−２）においてＲＥＤで示され
る基について以下に説明する。ＲＥＤはＡまたはＴＩＭ
Ｅより開裂してＲＥＤ−ＤＩとなり、現像時存在する酸
化性物質（例えば現像主薬酸化体）によりクロス酸化さ
れうる基である。ＲＥＤ−ＤＩは酸化されるとＤＩを開
裂する物であればいずれでもよい。ＲＥＤとしては例え
ばハイドロキノン類、カテコール類、ピロガロール類、
１，４−ナフトハイドロキノン類、１，２−ナフトハイ
ドロキノン類、スルホンアミドフェノール類、ヒドラジ
ド類またはスルホンアミドナフトール類が挙げられる。
これらの基は具体的には例えば特開昭６１−２３０１３
５号、同６２−２５１７４６号、同６１−２７８８５２
号、米国特許第３３６４０２２号、同３３７９５２９
号、同４６１８５７１号、同３６３９４１７号、同４６
８４６０４号または J.Org.Chem., ２９巻, ５８８頁
（１９６４）に記載されているものがあげられる。上記
の中で好ましいＲＥＤとしては、ハイドロキノン類、
１，４−ナフトハイドロキノン類、２（または４）−ス
ルホンアミドフェノール類、ピロガロール類またはヒド
ラジド類である。これらの中でフェノール性水酸基を有
する酸化還元基では、そのフェノール基の酸素原子にお
いてＡと結合する。

【００９２】一般式（Ａ−１）または（Ａ−２）で表さ
れる化合物を含むハロゲン化銀写真感光材料を現像処理
するまでの間、一般式（Ａ−１）または（Ａ−２）で表
される化合物を添加した感光性層もしくは非感光性層に
固定する目的のために、一般式（Ａ−１）または（Ａ−
２）で表される化合物は耐拡散基を有していることが好
ましく、耐拡散基がＴＩＭＥまたはＲＥＤに含まれる場
合が特に好ましい。この場合の好ましい耐拡散基として
炭素数８〜３２、好ましくは１０〜２０のアルキル基お
よびアルキル基（炭素数３〜２０）、アルコキシ基（炭
素数３〜２０）もしくはアリール基（炭素数６〜２０）
を少なくとも１個以上有するアリール基が挙げられる。

【００９３】一般式（Ａ−１）または（Ａ−２）で表さ
れる化合物の合成法についてはＴＩＭＥ、ＲＥＤおよび
ＤＩについて説明のために引用した公知の特許もしくは
文献、特開昭６１−１５６１２７号、同５８−１６０９
５４号、同５８−１６２９４９号、同６１−２４９０５
２号、同６３−３７３５０、米国特許第５，０２６，６
２８号、ヨーロッパ公開特許第４４３５３０Ａ２号等に
示されている。

【００９４】以下に本発明で用いられる一般式（Ａ）で
表される化合物の具体的な代表例を示すが、本発明はこ
れらに限定されるわけではない。

【００９５】

【化４０】

【００９６】

【化４１】

【００９７】

【化４２】

【００９８】

【化４３】

【００９９】

【化４４】

【０１００】

【化４５】

【０１０１】

【化４６】

【０１０２】

【化４７】

【０１０３】

【化４８】

【０１０４】

【化４９】

【０１０５】本発明の前記一般式（Ａ）で表わされる現
像抑制剤の前駆体放出化合物は、感光材料中のいかなる
層にも使用することができる。すなわち、感光性層（青
感性乳剤層、緑感性乳剤層、青感性乳剤層、これら主感
光性層と分光感度分布が異なる重層効果のドナー層）、
非感光性層（例えば、保護層、イエローフィルター層、
中間層、アンチハレーション層）のいずれの層にも使用
することができる。同一の感色性層が感度の異なる２層
以上に分れている場合には、最高感度層、最低感度層あ
るいは中間感度層のいずれの層に添加してもよく、ま
た、全ての層に添加することもできる。好ましくは感光
性層及び／または感光性層に隣接する非感光性層に使用
する。

【０１０６】一般式（Ａ）で表わされる現像抑制剤の前
駆体放出化合物の感光材料への使用量は５×１０^-4〜２
ｇ／ｍ² の範囲の塗布量である。好ましくは１×１０^-3
〜１ｇ／ｍ² の範囲であり、より好ましくは５×１０^-3
〜５×１０^-1ｇ／ｍ² の範囲である。一般式（Ａ）で表
わされる現像抑制剤の前駆体放出化合物の感光材料への
使用については、化合物に応じて公知のいかなる分散方
法もとりうる。例えばアルカリ可溶性である場合にはア
ルカリ性水溶液としてあるいは水と混和する有機溶媒に
溶解した溶液として添加する方法や高沸点有機溶媒を用
いた水中油滴分散法、固体分散法などを用いて添加する
ことができる。

【０１０７】一般式（Ａ）で表わされる現像抑制剤の前
駆体放出化合物は単独で使用してもよく２種以上を併用
することもできる。また、同一化合物を２層以上に使用
することもできる。さらに、他の公知の現像抑制剤放出
化合物や現像抑制剤の前駆体放出化合物と併用すること
もできるし、後述するカプラーやその他の添加剤と共存
させて使用することもできる。これらは感光材料に要求
される性能に応じて適宜選択される。

【０１０８】本発明の一般式（Ａ）で表わされる現像抑
制剤の前駆体放出化合物は、現像主薬の酸化体とカップ
リング反応して現像抑制剤の前駆体を放出するとともに
その母核（前記一般式（Ａ）の説明におけるＡ）は色素
を形成する。この形成した色素は、例えば日本写真学会
誌５２巻（１９８９年）２号１５０〜１５５頁（木田 e
t al) または１９８９年日本写真学会年会講演要旨集２
Ａ０−２２（木田）に記載されているようにカラー現像
処理中処理液に流出するかあるいは色素が漂白されて消
色する。したがって形成した色素はカラー現像処理後色
素として感光材料に残存することがない。それ故に、本
発明の一般式（Ａ）で表わされる現像抑制剤の前駆体放
出化合物は感光材料を構成するいかなる層、例えば、赤
感乳剤層、緑感乳剤層、青感乳剤層を問わず感光材料に
要求される性能に応じて該化合物を使用することができ
る利点を有する。さらに、形成した色素が色素として残
存しないことから色再現性に有利に作用する。また色像
堅牢性を向上する場合もある。

【０１０９】本発明の一般式（Ａ）で表わされる現像抑
制剤の前駆体放出化合物は前記一般式（Ｉａ）及び（Ｉ
ｂ）で表わされるシアンカプラーとともに感光材料に用
いることにより、色再現性、鮮鋭性など画質を向上し、
感光材料の経時保存性を改良し、色像堅牢性をも良化す
る。

【０１１０】次に、本発明における緑感性ハロゲン化銀
乳剤層の支持体に近い側に隣接して非感光性層を有し、
該非感光性層にその膜中で波長域５００〜６００nmに分
光吸収極大波長を有する染料に関して説明する。本発明
に用いる染料は、カラー感光材料製造時に非感光性層に
添加された染料が、他層に拡散することなく実質的に非
感光性層に存在し、５００〜６００nmに分光吸収極大波
長を有するものであれば本発明の目的は達成される。

【０１１１】非感光性層への染料の使用方法は、ゼラチ
ンを直接染色する方法、染料を後述するような水中油滴
分散法、つまり常圧での沸点が１７５℃以上の高沸点有
機溶媒を用い必要に応じては沸点が５０℃以上、１６０
℃以下の有機溶媒をも使用して溶解し、界面活性剤を含
むゼラチン水溶液中で乳化分散したものを添加する方
法、国際公開特許ＷＯ８８／４９７４号、特表平１−５
０２９１２号及び欧州公開特許第４５６，１４８号に記
載されたいわゆる固体分散したものを添加する方法ある
いは下記「化５０」に示す代表的高分子媒染剤を介して
染料の拡散を防ぐ方法などがあり、本発明においてはこ
れらいづれの方法も用いることができる。

【０１１２】

【化５０】

【０１１３】本発明に用いる染料の光吸収特性は、染料
を添加した非感光性乾膜中で実質的に５００〜６００nm
に分光吸収極大波長を有するものであればよく、染料は
１種あるいは２種以上の併用でもよい。

【０１１４】又染料の添加量は、添加した非感光性層の
乾膜中で５００〜６００nm域での平均光学濃度が０．０
１〜０．５０であり、好ましくは０．０３〜０．３０で
ある。本発明ではこの平均光学濃度が得られる量を先に
述べた分散法で分散した染料を添加すればよい。実際の
測定方法は染料をゼラチンと共に透明支持体上に塗布し
乾燥させた試料を分光々度計で５００〜６００nmの濃度
を測定し、積分した値から５００〜６００nmでの平均光
学濃度を求める。

【０１１５】本発明の染料添加層は緑感性乳剤層に対し
て反露光側（支持体側）に隣接した非感光性層であり、
かつ該層に局在化することで緑感光性層の感度低下を最
小限に保ちつつ、ハレーション防止効果で鮮鋭度を著し
く向上させることができる。又赤感性乳剤層の１層以上
が本発明による染色非感光性層より支持体側に存在する
ような層構成感光材料では、上記染色非感光性層により
赤感性乳剤層の短波長側（緑感域）の感度を低下させる
ことにより、露光量による色相の変化が減少し、より忠
実な色再現が可能である。

【０１１６】本発明に用いてこれらの条件を満たす染料
として以下に挙げる染料が知られている。例えば英国特
許第５０６，３８５号、同１，１７７，４２９号、同
１，３１１，８８４号、同１，３３８，７９９号、同
１，３８５，３７１号、同１，４６７，２１４号、同
１，４３３，１０２号、同１，５５３，５１６号、特開
昭４８−８５，１３０号、同４９−１１４，４２０号、
同５２−１１７，１２３号、同５５−１６１，２３３
号、同５９−１１１，６４０号、同６１−７，８３８
号、特公昭３９−２２，０６９号、同４３−１３，１６
８号、同４１−１８，４５９号、米国特許第３，２４
７，１２７号、同３，４６９，９５８号、同４，０７
８，９３３号等に記載されたピラゾロン核やバルビツー
ル酸核を有するオキソノール染料、米国特許第２，５３
３，４７２号、同３，３７９，５３３号、英国特許第
１，２７８，６２１号、同１，５３８，９４３号等記載
されたその他のオキソノール染料、英国特許第５７５，
６９１号、同６８０，６３１号、同５９９，６２３号、
同７８６，９０７号、同９０７，１２５号、同１，０４
５，６０９号、米国特許第４，２５５，３２６号、特開
昭５９−２１１，０４３号、同６０−１７０，８４５号
等に記載されたアゾ染料、特開昭５０−１００，１１６
号、同５４−１１８，２４７号、同６０−３２，８５１
号、同６０−１８６，５６７号、英国特許第２，０１
４，５９８号、同７５０，０３１号等に記載されたアゾ
メチン染料、米国特許第２，８６５，７５２号に記載さ
れたアントラキノン染料、米国特許第２，５３８，００
９号、同２，６８８，５４１号、同２，５３８，００８
号、英国特許第５８４，６０９号、同１，２１０，２５
２号、特開昭５０−４０，６２５号、同５１−３，６２
３号、同５１−１０，９２７号、同５４−１１８，２４
７号、特公昭４８−３，２８６号、同５９−３７，３０
３号等に記載されたアリーリデン染料、特公昭２８−
３，０８２号、同４４−１６，５９４号、同５９−２
８，８９８号等に記載されたスチリル染料、英国特許第
４４６，５８３号、同１，３３５，４２２号、特開昭５
９−２２８，２５０号等に記載されたトリアリールメタ
ン染料、英国特許第１，０７５，６５３号、同１，１５
３，３４１号、同１，２８４，７３０号、同１，４７
５，２２８号、同１，５４２，８０７号等に記載された
メロシアニン染料、米国特許第２，８４３，４８６号、
同３，２９４，５３９号等に記載されたシアニン染料な
どの挙げられる。

【０１１７】次により好ましい染料の具体例を挙げるこ
とが、これらに限定されるものではなく、いかなる染料
も上述した主旨に沿って使用する限り、本発明の開示す
る範囲に含まれるものである。またこれらの染料は前記
した特許公報に記載された方法又はそれに準じた方法で
容易に合成することができる。

【０１１８】

【化５１】

【０１１９】

【化５２】

【０１２０】

【化５３】

【０１２１】

【化５４】

【０１２２】

【化５５】

【０１２３】

【化５６】

【０１２４】

【化５７】

【０１２５】

【化５８】

【０１２６】

【化５９】

【０１２７】

【化６０】

【０１２８】

【化６１】

【０１２９】

【化６２】

【０１３０】

【化６３】

【０１３１】本発明の感光材料は、支持体上に青感色性
層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも１層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳
剤層および非感光性層の層数および層順に特に制限はな
い。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性
は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤
層から成る感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化
銀写真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、
および赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層で
あり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料において
は、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤
感色性層、緑感色性層、青感色性層の順に設置される。
しかし、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また
同一感色性層中に異なる感光性層が挟まれたような設置
順をもとり得る。上記のハロゲン化銀感光性層の間およ
び最上層、最下層には各種の中間層等の非感光性層を設
けてもよい。該中間層には、特開昭61-43748号、同59-1
13438 号、同59-113440 号、同61-20037号、同61-20038
号公報に記載されるようなカプラー、ＤＩＲ化合物等が
含まれていてもよく、通常用いられるように混色防止剤
を含んでいてもよい。各単位感光性層を構成する複数の
ハロゲン化銀乳剤層は、西独特許第 1,121,470号あるい
は英国特許第923,045 号に記載されるように高感度乳剤
層、低感度乳剤層の２層構成を好ましく用いることがで
きる。通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる
様に配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間
には非感光性層が設けられていてもよい。また、特開昭
57-112751 号、同62-200350 号、同62-206541 号、同62
-206543 号等に記載されているように支持体より離れた
側に低感度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設
置してもよい。

【０１３２】具体例として支持体から最も遠い側から、
低感度青感光性層（BL）／高感度青感光性層（BH）／高
感度緑感光性層（GH）／低感度緑感光性層（GL) ／高感
度赤感光性層（RH）／低感度赤感光性層（RL）の順、ま
たはBH／BL／GL／GH／RH／RLの順、またはBH／BL／GH／
GL／RL／RHの順等に設置することができる。また特公昭
55-34932号公報に記載されているように、支持体から最
も遠い側から青感光性層／GH／RH／GL／RLの順に配列す
ることもできる。また特開昭56-25738号、同62-63936号
公報に記載されているように、支持体から最も遠い側か
ら青感光性層／GL／RL／GH／RHの順に配列することもで
きる。また特公昭49-15495号公報に記載されているよう
に上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層を
それよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を中
層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開昭
59-202464 号公報に記載されているように、同一感色性
層中において支持体より離れた側から中感度乳剤層／高
感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されてもよい。そ
の他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤層、あ
るいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高感度乳剤層など
の順に配置されていてもよい。また、４層以上の場合に
も、上記の如く配列を変えてよい。色再現性を改良する
ために、米国特許第4,663,271 号、同4,705,744 号，同
4,707,436 号、特開昭62-160448 号、同63-89850号の公
報に記載の、BL,GL,RLなどの主感光層と分光感度分布が
異なる重層効果のドナー層（CL) を主感光層に隣接もし
くは近接して配置することが好ましい。上記のように、
それぞれの感光材料の目的に応じて種々の層構成・配列
を選択することができる。

【０１３３】本発明に用いられる写真感光材料の写真乳
剤層に含有される好ましいハロゲン化銀は約30モル％以
下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしく
はヨウ塩臭化銀である。特に好ましいのは約２モル％か
ら約10モル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくは
ヨウ塩臭化銀である。写真乳剤中のハロゲン化銀粒子
は、立方体、八面体、十四面体のような規則的な結晶を
有するもの、球状、板状のような変則的な結晶形を有す
るもの、双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいは
それらの複合形でもよい。ハロゲン化銀の粒径は、約
0.2μｍ以下の微粒子でも投影面積直径が約10μｍに至
るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散
乳剤でもよい。本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳
剤は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ)No.
17643(1978年12月),22〜23頁, “Ｉ. 乳剤製造（Emulsi
on preparation and types）”、及び同No.18716 (1979
年11月), 648頁、同No.307105(1989年11月), 863〜865
頁、及びグラフキデ著「写真の物理と化学」，ポールモ
ンテル社刊（P. Glafkides, Chimie et Physique Photo
graphique, Paul Montel, 1967) 、ダフィン著「写真乳
剤化学」, フォーカルプレス社刊（G. F. Duffin, Phot
ographic Emulsion Chemistry (Focal Press, 1966))、
ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカル
プレス社刊（V. L. Zelikman et al., Making and Coat
ing Photographic Emulsion, Focal Press, 1964) など
に記載された方法を用いて調製することができる。

【０１３４】米国特許第 3,574,628号、同 3,655,394号
および英国特許第 1,413,748号などに記載された単分散
乳剤も好ましい。また、アスペクト比が約３以上である
ような平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子
は、ガトフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アン
ド・エンジニアリング（Gutoff, Photographic Science
and Engineering）、第14巻 248〜257 頁（1970年）；
米国特許第 4,434,226号、同 4,414,310号、同 4,433,0
48号、同 4,439,520号および英国特許第 2,112,157号な
どに記載の方法により簡単に調製することができる。結
晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロゲ
ン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていても
よい、また、エピタキシャル接合によって組成の異なる
ハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロダ
ン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合さ
れていてもよい。また種々の結晶形の粒子の混合物を用
いてもよい。上記の乳剤は潜像を主として表面に形成す
る表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも
表面と内部のいずれにも潜像を有する型のいずれでもよ
いが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内部潜像
型のうち、特開昭 63-264740号に記載のコア／シェル型
内部潜像型乳剤であってもよい。このコア／シェル型内
部潜像型乳剤の調製方法は、特開昭 59-133542号に記載
されている。この乳剤のシェルの厚みは、現像処理等に
よって異なるが、３〜40nmが好ましく、５〜20nmが特に
好ましい。

【０１３５】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロー
ジャーNo.17643、同No.18716および同No.307105 に記載
されており、その該当箇所を後掲の表にまとめた。本発
明の感光材料には、感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子サイ
ズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、粒子の形状、感度
の少なくとも１つの特性の異なる２種類以上の乳剤を、
同一層中に混合して使用することができる。米国特許第
4,082,553号に記載の粒子表面をかぶらせたハロゲン化
銀粒子、米国特許第 4,626,498号、特開昭 59-214852号
に記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロ
イド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および／または実質
的に非感光性の親水性コロイド層に好ましく使用でき
る。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子
とは、感光材料の未露光部および露光部を問わず、一様
に（非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子のこ
とをいう。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化
銀粒子の調製法は、米国特許第 4,626,498号、特開昭 5
9-214852号に記載されている。粒子内部がかぶらされた
コア／シェル型ハロゲン化銀粒子の内部核を形成するハ
ロゲン化銀は、同一のハロゲン組成をもつものでも異な
るハロゲン組成をもつものでもよい。粒子内部または表
面をかぶらせたハロゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化
銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれをも用いることがで
きる。これらのかぶらされたハロゲン化銀粒子の粒子サ
イズには特別な限定はないが、平均粒子サイズとしては
0.01〜0.75μｍ、特に0.05〜0.6 μｍが好ましい。ま
た、粒子形状については特に限定はなく、規則的な粒子
でもよく、また、多分散乳剤でもよいが、単分散（ハロ
ゲン化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも95％が平
均粒子径の±40％以内の粒子径を有するもの）であるこ
とが好ましい。

【０１３６】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の
含有率が０〜100 モル％であり、必要に応じて塩化銀お
よび／または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化
銀を 0.5〜10モル％含有するものである。微粒子ハロゲ
ン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直径の平均値）
が0.01〜0.5 μｍが好ましく、0.02〜0.2 μｍがより好
ましい。微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン
化銀と同様の方法で調製できる。この場合、ハロゲン化
銀粒子の表面は、化学的に増感される必要はなく、また
分光増感も不要である。ただし、これを塗布液に添加す
るのに先立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデ
ン系、ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化
合物または亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加してお
くことが好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層
に、コロイド銀を好ましく含有させることができる。本
発明の感光材料の塗布銀量は、6.0g／ｍ² 以下が好まし
く、4.5g／ｍ² 以下が最も好ましい。

【０１３７】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記の３つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、下記の表に関連する記載箇所を示した。 添加剤の種類 ＲＤ17643 ＲＤ18716 ＲＤ307105 1. 化学増感剤 ２３頁 648頁右欄 866頁 2. 感度上昇剤 648頁右欄 3. 分光増感剤、 23〜24頁 648頁右欄 866〜868頁 強色増感剤 〜649頁右欄 4. 増 白 剤 ２４頁 647頁右欄 868頁 5. かぶり防止 24〜25頁 649頁右欄 868〜870頁 剤、安定剤 6. 光吸収剤、 25〜26頁 649頁右欄 873頁 フィルター 〜650頁左欄 染料、紫外 線吸収剤 7. ステイン 25頁右欄 650頁左欄 872頁 防止剤 〜右欄 8. 色素画像 ２５頁 650頁左欄 872頁 安定剤 9. 硬 膜 剤 ２６頁 651頁左欄 874〜875頁 10. バインダー ２６頁 651頁左欄 873〜874頁 11. 可塑剤、 ２７頁 650頁右欄 876頁 潤滑剤 12. 塗布助剤、 26〜27頁 650頁右欄 875〜876頁 表面活性剤 13. スタチツク ２７頁 650頁右欄 876〜877頁 防止剤 14. マツト剤 878〜879頁

【０１３８】また、ホルムアルデヒドガスによる写真性
能の劣化を防止するために、米国特許 4,411,987号や同
4,435,503号に記載されたホルムアルデヒドと反応し
て、固定化できる化合物を感光材料に添加することが好
ましい。本発明の感光材料に、米国特許第 4,740,454
号、同 4,788,132号、特開昭62-18539号、特開平1-2835
51号に記載のメルカプト化合物を含有させることが好ま
しい。本発明の感光材料に、特開平1-106052号に記載
の、現像処理によって生成した現像銀量とは無関係にか
ぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤またはそれら
の前駆体を放出する化合物を含有させることが好まし
い。本発明の感光材料には前記染料及びその使用方法の
ほかに、国際公開WO88/04794号、特表平1-502912号に記
載された方法で分散された染料または欧州特許第317,30
8A号、米国特許第 4,420,555号、特開平1-259358号に記
載の染料を含有させることができる。本発明には種々の
カラーカプラーを使用することができ、その具体例は前
出のリサーチ・ディスクロージャーNo.17643 , VII−Ｃ
〜Ｇ、及び同No.307105, VII−Ｃ〜Ｇに記載された特許
に記載されている。イエローカプラーとしては、例えば
米国特許第 3,933,501号、同 4,022,620号、同 4,326,0
24号、同 4,401,752号、同 4,248,961号、特公昭 58-10
739 号、英国特許第 1,425,020号、同 1,476,760号、米
国特許第 3,973,968号、同 4,314,023号、同4,511,649
号、欧州特許第 249,473A 号、等に記載のものが好まし
い。

【０１３９】マゼンタカプラーとしては5-ピラゾロン系
及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許
第 4,310,619号、同 4,351,897号、欧州特許第73,636
号、米国特許第 3,061,432号、同 3,725,067号、リサー
チ・ディスクロージャーNo.24220（1984年６月）、特開
昭60-33552号、リサーチ・ディスクロージャーNo.24230
（1984年６月）、特開昭60-43659号、同61-72238号、同
60-35730号、同55-118034 号、同60-185951 号、米国特
許第 4,500,630号、同 4,540,654号、同 4,556,630号、
国際公開WO88/04795号等に記載のものが特に好ましい。
シアンカプラーとしては、本発明の前記一般式（Ｉａ）
及び（Ｉｂ）のカプラーのほかに併用できるカプラーと
しては、フェノール系及びナフトール系カプラーが挙げ
られ、米国特許第 4,052,212号、同 4,146,396号、同
4,228,233号、同4,296,200号、同 2,369,929号、同 2,8
01,171号、同 2,772,162号、同 2,895,826号、同 3,77
2,002号、同 3,758,308号、同 4,334,011号、同 4,327,
173号、西独特許公開第3,329,729 号、欧州特許第121,3
65A号、同249,453A号、米国特許第3,446,622号、同 4,3
33,999号、同 4,775,616号、同 4,451,559号、同 4,42
7,767号、同 4,690,889号、同 4,254,212号、同 4,296,
199号、特開昭61-42658号等に記載のものが好ましい。
さらに、特開昭64-553号、同64-554号、同64-555号、同
64-556号に記載のピラゾロアゾール系カプラーや、米国
特許第 4,818,672号に記載のイミダゾール系カプラーも
使用することができる。ポリマー化された色素形成カプ
ラーの典型例は、米国特許第 3,451,820号、同4,080,21
1 号、同 4,367,282号、同 4,409,320号、同 4,576,910
号、英国特許2,102,137 号、欧州特許第341,188A号等に
記載されている。

【０１４０】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、米国特許第 4,366,237号、英国特許第 2,12
5,570号、欧州特許第96,570号、西独特許（公開）第 3,
234,533号に記載のものが好ましい。発色色素の不要吸
収を補正するためのカラード・カプラーは、リサーチ・
ディスクロージャーNo.17643の VII−Ｇ項、同No.30710
5 の VII−Ｇ項、米国特許第4,163,670 号、特公昭57-3
9413号、米国特許第4,004,929 号、同4,138,258 号、英
国特許第1,146,368 号に記載のものが好ましい。また、
米国特許第 4,774,181号に記載のカップリング時に放出
された蛍光色素により発色色素の不要吸収を補正するカ
プラーや、米国特許第 4,777,120号に記載の現像主薬と
反応して色素を形成しうる色素プレカーサー基を離脱基
として有するカプラーを用いることも好ましい。カップ
リングに伴って写真的に有用な残基を放出する化合物も
また本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤を放出す
るＤＩＲカプラーは、本発明の前記一般式（Ａ）で表わ
される化合物のほかに、前述のＲＤ No.17643, VII−Ｆ
項及び同No.307105, VII−Ｆ項に記載された特許、特開
昭57-151944 号、同57-154234 号、同60-184248 号、同
63-37346号、同63-37350号、米国特許第 4,248,962号、
同4,782,012 号に記載されたものを併用することができ
る。ＲＤ No.11449 、同No.24241、特開昭61-201247 号
等に記載の漂白促進剤放出カプラーは、漂白能を有する
処理工程の時間を短縮するのに有効であり、特に、前述
の平板状ハロゲン化銀粒子を用いる感光材料に添加する
場合に、その効果が大である。現像時に画像状に造核剤
もしくは現像促進剤を放出するカプラーとしては、英国
特許第 2,097,140号、同 2,131,188号、特開昭59-15763
8 号、同59-170840 号に記載のものが好ましい。また、
特開昭60-107029 号、同60-252340 号、特開平1-44940
号、同1-45687 号に記載の現像主薬の酸化体との酸化還
元反応により、かぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀
溶剤等を放出する化合物も好ましい。

【０１４１】その他、本発明の感光材料に用いることの
できる化合物としては、米国特許第4,130,427 号等に記
載の競争カプラー、米国特許第 4,283,472号、同 4,33
8,393号、同 4,310,618号等に記載の多当量カプラー、
特開昭60-185950 号、特開昭62-24252号等に記載のＤＩ
Ｒレドックス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出
カプラー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物もしく
はＤＩＲレドックス放出レドックス化合物、欧州特許第
173,302A号、同313,308A号に記載の離脱後復色する色素
を放出するカプラー、米国特許第 4,555,477号等に記載
のリガンド放出カプラー、特開昭63-75747号に記載のロ
イコ色素を放出するカプラー、米国特許第4,774,181 号
に記載の蛍光色素を放出するカプラー等が挙げられる。

【０１４２】本発明に使用するカプラーは、種々の公知
分散方法により感光材料に導入できる。水中油滴分散法
に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許第 2,322,027号
などに記載されている。水中油滴分散法に用いられる常
圧での沸点が 175℃以上の高沸点有機溶剤の具体例とし
ては、フタル酸エステル類（ジブチルフタレート、ジシ
クロヘキシルフタレート、ジ-2- エチルヘキシルフタレ
ート、デシルフタレート、ビス（2,4-ジ-t- アミルフェ
ニル）フタレート、ビス（2,4-ジ-t- アミルフェニル）
イソフタレート、ビス（1,1-ジエチルプロピル）フタレ
ートなど）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（ト
リフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、
2-エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロ
ヘキシルホスフェート、トリ-2- エチルヘキシルホスフ
ェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエチ
ルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジ
-2-エチルヘキシルフェニルホスホネートなど）、安息
香酸エステル類（2-エチルヘキシルベンゾエート、ドデ
シルベンゾエート、2-エチルヘキシル-p- ヒドロキシベ
ンゾエートなど) 、アミド類（N,N-ジエチルドデカンア
ミド、N,N-ジエチルラウリルアミド、N-テトラデシルピ
ロリドンなど) 、アルコール類またはフェノール類（イ
ソステアリルアルコール、2,4-ジ-tert-アミルフェノー
ルなど）、脂肪族カルボン酸エステル類（ビス（2-エチ
ルヘキシル）セバケート、ジオクチルアゼレート、グリ
セロールトリブチレート、イソステアリルラクテート、
トリオクチルシトレートなど）、アニリン誘導体（N,N-
ジブチル-2- ブトキシ-5-tert-オクチルアニリンな
ど）、炭化水素類（パラフィン、ドデシルベンゼン、ジ
イソプロピルナフタレンなど）などが挙げられる。また
補助溶剤としては、沸点が約30℃以上、好ましくは50℃
以上約 160℃以下の有機溶剤などが使用でき、典型例と
しては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、
メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、2-エトキシエ
チルアセテート、ジメチルホルムアミドなどが挙げられ
る。ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテ
ックスの具体例は、米国特許第 4,199,363号、西独特許
出願(OLS）第 2,541,274号および同2,541,230 号などに
記載されている。

【０１４３】本発明のカラー感光材料中には、フェネチ
ルアルコールや特開昭63-257747 号、同62-272248 号、
および特開平1-80941 号に記載の1,2-ベンズイソチアゾ
リン-3- オン、n-ブチル p-ヒドロキシベンゾエート、
フェノール、4-クロル-3,5-ジメチルフェノール、2-フ
ェノキシエタノール、2-（4-チアゾリル）ベンズイミダ
ゾール等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加すること
が好ましい。本発明は種々のカラー感光材料に適用する
ことができる。一般用もしくは映画用のカラーネガフィ
ルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィル
ム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよびカラー
反転ペーパーなどを代表例として挙げることができる。
本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ．No.17643の28頁、同No.18716の 647頁右欄から 648
頁左欄、および同No.307105 の 879頁に記載されてい
る。本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性
コロイド層の膜厚の総和が28μｍ以下であることが好ま
しく、23μｍ以下がより好ましく、18μｍ以下が更に好
ましく、16μｍ以下が特に好ましい。また膜膨潤速度Ｔ
_1/2 は30秒以下が好ましく、20秒以下がより好ましい。
膜厚は、25℃相対湿度55％調湿下（２日）で測定した膜
厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ_1/2 は、当該技術分野におい
て公知の手法に従って測定することができる。例えば、
エー・グリーン（A.Green)らによりフォトグラフィック
・サイエンス・アンド・エンジニアリング (Photogr. S
ci. ＆Eng.),19卷, ２号,124〜129 頁に記載の型のスエ
ロメーター（膨潤計）を使用することにより、測定で
き、Ｔ_1/2 は発色現像液で30℃、３分15秒処理した時に
到達する最大膨潤膜厚の90％を飽和膜厚とし、飽和膜厚
の1/2 に到達するまでの時間と定義する。膜膨潤速度Ｔ
_1/2 は、バインダーとしてのゼラチンに硬膜剤を加える
こと、あるいは塗布後の経時条件を変えることによって
調整することができる。また、膨潤率は 150〜400 ％が
好ましい。膨潤率とは、さきに述べた条件下での最大膨
潤膜厚から、式：（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚 に従
って計算できる。本発明の感光材料は、乳剤層を有する
側の反対側に、乾燥膜厚の総和が２μｍ〜20μｍの親水
性コロイド層（バック層と称す）を設けることが好まし
い。このバック層には、前述の光吸収剤、フィルター染
料、紫外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バイン
ダー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤等を含有
させることが好ましい。このバック層の膨潤率は 150〜
500 ％が好ましい。

【０１４４】本発明に従ったカラー写真感光材料は、前
述のＲＤ No.17643 の28〜29頁、同No.18716の 651左欄
〜右欄、および同No.307105 の 880〜881 頁に記載され
た通常の方法によって現像処理することができる。本発
明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好まし
くは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分とする
アルカリ性水溶液である。この発色現像主薬としては、
アミノフェノール系化合物も有用であるが、p-フェニレ
ンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代表例と
しては3-メチル-4- アミノ-N,N- ジエチルアニリン、3-
メチル-4- アミノ-N- エチル-N- β- ヒドロキシエチル
アニリン、3-メチル-4- アミノ-N- エチル-N- β- メタ
ンスルホンアミドエチルアニリン、3-メチル-4- アミノ
-N- エチル- β- メトキシエチルアニリン、4-アミノ-3
- メチル-N- メチル-N-(3-ヒドロキシプロピル）アニリ
ン、4-アミノ-3- メチル-N- エチル-N-(3-ヒドロキシプ
ロピル）アニリン、4-アミノ-3- メチル-N- エチル-N-
(2-ヒドロキシプロピル）アニリン、4-アミノ-3- エチ
ル-N- エチル-N-(3-ヒドロキシプロピル）アニリン、4-
アミノ-3- メチル-N- プロピル-N-(3-ヒドロキシプロピ
ル）アニリン、4-アミノ-3- プロピル -N-メチル-N-(3-
ヒドロキシプロピル）アニリン、4-アミノ-3- メチル-N
- メチル-N-(4-ヒドロキシブチル）アニリン、4-アミノ
-3- メチル-N- エチル-N-(4-ヒドロキシブチル）アニリ
ン、4-アミノ-3- メチル-N- プロピル-N-(4-ヒドロキシ
ブチル）アニリン、4-アミノ-3- エチル-N- エチル-N-
(3-ヒドロキシ-2- メチルプロピル）アニリン、4-アミ
ノ-3- メチル-N,N- ビス(4- ヒドロキシブチル）アニリ
ン、4-アミノ-3- メチル-N,N- ビス(5- ヒドロキシペン
チル）アニリン、4-アミノ-3- メチル-N-(5-ヒドロキシ
ペンチル）-N-(4-ヒドロキシブチル）アニリン、4-アミ
ノ-3- メトキシ-N- エチル-N-(4-ヒドロキシブチル）ア
ニリン、4-アミノ-3- エトキシ-N,N- ビス(5- ヒドロキ
シペンチル）アニリン、4-アミノ-3- プロピル-N-(4-ヒ
ドロキシブチル）アニリン、及びこれらの硫酸塩、塩酸
塩もしくはp-トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。
これらの中で、特に、3-メチル-4- アミノ-N- エチル-N
-β- ヒドロキシエチルアニリン、4-アミノ-3- メチル
-N- エチル-N-(3-ヒドロキシプロピル）アニリン、4-ア
ミノ-3- メチル-N- エチル-N-(4-ヒドロキシブチル）ア
ニリン、及びこれらの塩酸塩、p-トルエンスルホン酸塩
もしくは硫酸塩が好ましい。これらの化合物は目的に応
じ２種以上併用することもできる。発色現像液は、アル
カリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしくはリン酸塩のような
pH緩衝剤、塩化物塩、臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミ
ダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメルカプト化
合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤などを含む
のが一般的である。また必要に応じて、ヒドロキシルア
ミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸塩、N,N-ビ
スカルボキシメチルヒドラジンの如きヒドラジン類、フ
ェニルセミカルバジド類、トリエタノールアミン、カテ
コールスルホン酸類の如き各種保恒剤、エチレングリコ
ール、ジエチレングリコールのような有機溶剤、ベンジ
ルアルコール、ポリエチレングリコール、四級アンモニ
ウム塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成カプラ
ー、競争カプラー、1-フェニル-3- ピラゾリドンのよう
な補助現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、
アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノ
カルボン酸に代表されるような各種キレート剤、例え
ば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチ
レントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢
酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、1-ヒドロキシエチ
リデン-1,1- ジホスホン酸、ニトリロ-N,N,N-トリメチ
レンホスホン酸、エチレンジアミン-N,N,N,N- テトラメ
チレンホスホン酸、エチレンジアミン- ジ（ｏ- ヒドロ
キシフェニル酢酸) 及びそれらの塩を代表例として挙げ
ることができる。

【０１４５】また反転処理を実施する場合は通常黒白現
像を行ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハ
イドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、1-フェニ
ル-3- ピラゾリドンなどの3-ピラゾリドン類またはN-メ
チル-p- アミノフェノールなどのアミノフェノール類な
ど公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用
いることができる。これらの発色現像液及び黒白現像液
のpHは９〜12であることが一般的である。またこれらの
現像液の補充量は、処理するカラー写真感光材料にもよ
るが、一般に感光材料１平方メートル当たり３リットル
以下であり、補充液中の臭化物イオン濃度を低減させて
おくことにより500 ml以下にすることもできる。補充量
を低減する場合には処理槽の空気との接触面積を小さく
することによって液の蒸発、空気酸化を防止することが
好ましい。処理槽での写真処理液と空気との接触面積
は、以下に定義する開口率で表わすことができる。即
ち、 開口率＝〔処理液と空気との接触面積 (cm²)〕÷〔処理
液の容量 (cm³)〕 上記の開口率は、0.1 以下であることが好ましく、より
好ましくは 0.001〜0.05である。このように開口率を低
減させる方法としては、処理槽の写真処理液面に浮き蓋
等の遮蔽物を設けるほかに、特開平1-82033 号に記載さ
れた可動蓋を用いる方法、特開昭63-216050 号に記載さ
れたスリット現像処理方法を挙げることができる。開口
率を低減させることは、発色現像及び黒白現像の両工程
のみならず、後続の諸工程、例えば、漂白、漂白定着、
定着、水洗、安定化などの全ての工程において適用する
ことが好ましい。また、現像液中の臭化物イオンの蓄積
を抑える手段を用いることにより補充量を低減すること
もできる。発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で
設定されるが、高温高pHとし、かつ発色現像主薬を高濃
度に使用することにより、更に処理時間の短縮を図るこ
ともできる。

【０１４６】発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし
（漂白定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理
の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理
方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理
すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は
漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実
施できる。漂白剤としては、例えば鉄(III) などの多価
金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用
いられる。代表的漂白剤としては鉄(III) の有機錯塩、
例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン
五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノ
二酢酸、1,3-ジアミノプロパン四酢酸、グリコールエー
テルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸類も
しくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩などを用
いることができる。これらのうちエチレンジアミン四酢
酸鉄(III) 錯塩、及び1,3-ジアミノプロパン四酢酸鉄(I
II) 錯塩を始めとするアミノポリカルボン酸鉄(III) 錯
塩は迅速処理と環境汚染防止の観点から好ましい。さら
にアミノポリカルボン酸鉄(III) 錯塩は漂白液において
も、漂白定着液においても特に有用である。これらのア
ミノポリカルボン酸鉄(III) 錯塩を用いた漂白液又は漂
白定着液のpHは通常 4.0〜８であるが、処理の迅速化の
ためにさらに低いpHで処理することもできる。

【０１４７】漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴に
は、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の公報に記載されてい
る：米国特許第 3,893,858号、西独特許第1,290,812
号、同2,059,988 号、特開昭53-32736号、同53-57831
号、同53-37418号、同53-72623号、同53-95630号、同53
-95631号、同53-104232 号、同53-124424 号、同53-141
623 号、同53-28426号、リサーチ・ディスクロージャー
No.17129号（1978年７月）などに記載のメルカプト基ま
たはジスルフィド基を有する化合物；特開昭50-140129
号に記載のチアゾリジン誘導体；特公昭45-8506 号、特
開昭52-20832号、同53-32735号、米国特許第3,706,561
号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許第1,127,715 号、
特開昭58-16235号に記載の沃化物塩；西独特許第966,41
0 号、同2,748,430 号に記載のポリオキシエチレン化合
物類；特公昭45-8836 号記載のポリアミン化合物；その
他特開昭49-40943号、同49-59644号、同53-94927号、同
54-35727号、同55-26506号、同58-163940 号記載の化合
物；臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト
基またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大
きい観点で好ましく、特に米国特許第3,893,858 号、西
独特許第1,290,812 号、特開昭53-95630号に記載の化合
物が好ましい。更に、米国特許第4,552,834 号に記載の
化合物も好ましい。これらの漂白促進剤は感光材料中に
添加してもよい。撮影用のカラー感光材料を漂白定着す
るときにこれらの漂白促進剤は特に有効である。漂白液
や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白ステインを
防止する目的で有機酸を含有させることが好ましい。特
に好ましい有機酸は、酸解離定数(pKa)が２〜５である
化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸、ヒドロキシ
酢酸などが好ましい。定着液や漂白定着液に用いられる
定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等を挙げる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。ま
た、チオ硫酸塩とチオシアン酸塩、チオエーテル系化合
物、チオ尿素などの併用も好ましい。定着液や漂白定着
液の保恒剤としては、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニ
ル重亜硫酸付加物あるいは欧州特許第294,769A号に記載
のスルフィン酸化合物が好ましい。更に、定着液や漂白
定着液には液の安定化の目的で、各種アミノポリカルボ
ン酸類や有機ホスホン酸類の添加が好ましい。本発明に
おいて、定着液または漂白定着液には、pH調整のために
pKaが 6.0〜9.0 の化合物、好ましくは、イミダゾー
ル、1-メチルイミダゾール、1-エチルイミダゾール、2-
メチルイミダゾールの如きイミダゾール類を 0.1〜10モ
ル／リットル添加することが好ましい。

【０１４８】脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じ
ない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３
分、更に好ましくは１分〜２分である。また、処理温度
は25℃〜50℃、好ましくは35℃〜45℃である。好ましい
温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処理後の
ステイン発生が有効に防止される。脱銀工程において
は、攪拌ができるだけ強化されていることが好ましい。
攪拌強化の具体的な方法としては、特開昭62-183460 号
に記載の感光材料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる
方法や、特開昭62-183461 号の回転手段を用いて攪拌効
果を上げる方法、更には液中に設けられたワイパーブレ
ードと乳剤面を接触させながら感光材料を移動させ、乳
剤表面を乱流化することによってより攪拌効果を向上さ
せる方法、処理液全体の循環流量を増加させる方法が挙
げられる。このような攪拌向上手段は、漂白液、漂白定
着液、定着液のいずれにおいても有効である。攪拌の向
上は乳剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を速め、結果と
して脱銀速度を高めるものと考えられる。また、前記の
攪拌向上手段は、漂白促進剤を使用した場合により有効
であり、促進効果を著しく増加させたり漂白促進剤によ
る定着阻害作用を解消させることができる。本発明の感
光材料に用いられる自動現像機は、特開昭60-191257
号、同60-191258 号、同60-191259 号に記載の感光材料
搬送手段を有していることが好ましい。前記の特開昭60
-191257 号に記載のとおり、このような搬送手段は前浴
から後浴への処理液の持込みを著しく削減でき、処理液
の性能劣化を防止する効果が高い。このような効果は各
工程における処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に
特に有効である。

【０１４９】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一
般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
（例えばカプラー等使用素材による）、用途、更には水
洗水温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充
方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。
このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の
関係はJournal of theSociety of Motion Picture and
Television Engineers 第64巻、P. 248〜253（1955年５
月号）に記載の方法で、求めることができる。前記文献
に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大幅に減少
し得るが、タンク内における水の滞留時間の増加によ
り、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光材料に
付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光材料の
処理において、このような問題が解決策として、特開昭
62-288838 号に記載のカルシウムイオン、マグネシウム
イオンを低減させる方法を極めて有効に用いることがで
きる。また、特開昭57-8542 号に記載のイソチアゾロン
化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イソシアヌール
酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベンゾトリアゾ
ール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」（1986年）三共
出版、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術」
（1982年）工業技術会、日本防菌防黴学会編「防菌防黴
剤事典」（1986年）に記載の殺菌剤を用いることもでき
る。本発明の感光材料の処理における水洗水のpHは４〜
９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、15〜45℃で20秒〜10分、好ましくは25〜40℃で
30秒〜５分の範囲が選択される。更に、本発明の感光材
料は、上記水洗に代り、直接安定液によって処理するこ
ともできる。このような安定化処理においては、特開昭
57-8543 号、同58-14834号、同60-220345 号に記載の公
知の方法はすべて用いることができる。また、前記水洗
処理に続いて、更に安定化処理する場合もあり、その例
として、撮影用カラー感光材料の最終浴として使用され
る、色素安定化剤と界面活性剤を含有する安定浴を挙げ
ることができる。色素安定化剤としては、ホルマリンや
グルタルアルデヒドなどのアルデヒド類、N-メチロール
化合物、ヘキサメチレンテトラミンあるいはアルデヒド
亜硫酸付加物などを挙げることができる。この安定浴に
も各種キレート剤や防黴剤を加えることもできる。

【０１５０】上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオ
ーバーフロー液は脱銀工程等他の工程において再利用す
ることもできる。自動現像機などを用いた処理におい
て、上記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、
水を加えて濃縮補正することが好ましい。本発明のハロ
ゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化及び迅速化の
目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内蔵するために
は、発色現像主薬の各種プレカーサーを用いるのが好ま
しい。例えば米国特許第 3,342,597号記載のインドアニ
リン系化合物、同 3,342,599号、リサーチ・ディスクロ
ージャーNo.14,850 及び同No.15159に記載のシッフ塩基
型化合物、同No.13924号記載のアルドール化合物、米国
特許第 3,719,492号記載の金属塩錯体、特開昭53-13562
8 号記載のウレタン系化合物を挙げることができる。本
発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて、
発色現像を促進する目的で、各種の1-フェニル-3- ピラ
ゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物は特開昭
56-64339号、同57-144547 号および同58-115438 号等に
記載されている。本発明における各種処理液は10℃〜50
℃において使用される。通常は33℃〜38℃の温度が標準
的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短
縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安
定性の改良を達成することができる。

【０１５１】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、特公平2-32615 号、実公平3-39784 号などに記載さ
れているレンズ付きフイルムユニットに適用した場合
に、より効果を発現しやすく有効である。

【０１５２】

【実施例】以下に、本発明を実施例により、更に詳細に
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。 実施例１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー
感光材料である試料１０１を作製した。 （感光層組成）各層に使用する素材の主なものは下記の
ように分類されている； ＥｘＣ：シアンカプラー ＵＶ ：紫外線吸収剤 ＥｘＭ：マゼンタカプラー ＨＢＳ：高沸点有機溶剤 ＥｘＹ：イエローカプラー Ｈ ：ゼラチン硬化剤 ＥｘＳ：増感色素 各成分に対応する数字は、ｇ／ｍ² 単位で表した塗布量
を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀
１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

【０１５３】（試料１０１） 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 0.18 ゼラチン 1.40 ＥｘＭ−１ 0.18 ＥｘＦ−１ 2.0×10^-3 ＨＢＳ−１ 0.20

【０１５４】

【０１５５】第３層（低感度赤感乳剤層） 乳剤Ａ 銀 0.25 乳剤Ｂ 銀 0.25 ＥｘＳ−１ 6.9×10^-5 ＥｘＳ−２ 1.8×10^-5 ＥｘＳ−３ 3.1×10^-4 比較カプラー(1) 0.23 比較カプラー(2) 0.027 ＥｘＣ−２ 0.020 ＥｘＣ−４ 0.0050 比較カプラー(A) 0.010 Ｃｐｄ−２ 0.025 ＨＢＳ−１ 0.10 ＨＢＳ−４ 0.050 ゼラチン 0.87

【０１５６】第４層（中感度赤感乳剤層） 乳剤Ｄ 銀 0.70 ＥｘＳ−１ 3.5×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.6×10^-5 ＥｘＳ−３ 5.1×10^-4 比較カプラー(1) 0.19 ＥｘＣ−１ 0.060 比較カプラー(2) 0.0065 ＥｘＣ−２ 0.025 ＥｘＣ−４ 0.0010 比較カプラー(A) 0.0070 Ｃｐｄ−２ 0.023 ＨＢＳ−１ 0.10 ＨＢＳ−５ 0.050 ゼラチン 0.75

【０１５７】第５層（高感度赤感乳剤層） 乳剤Ｅ 銀 1.40 ＥｘＳ−１ 2.4×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.0×10^-4 ＥｘＳ−３ 3.4×10^-4 比較カプラー(1) 0.11 比較カプラー(2) 0.041 ＥｘＣ−３ 0.020 比較カプラー(A) 0.025 Ｃｐｄ−２ 0.050 ＨＢＳ−１ 0.22 ＨＢＳ−２ 0.15 ゼラチン 1.20

【０１５８】第６層（中間層） Ｃｐｄ−１ 0.10 ＨＢＳ−１ 0.25 ＨＢＳ−５ 0.25 ゼラチン 1.10

【０１５９】第７層（低感度緑感乳剤層） 乳剤Ｃ 銀 0.35 ＥｘＳ−４ 3.0×10^-5 ＥｘＳ−５ 2.1×10^-4 ＥｘＳ−６ 8.0×10^-4 ＥｘＭ−１ 0.010 ＥｘＭ−２ 0.33 ＥｘＭ−３ 0.086 ＥｘＹ−１ 0.015 ＨＢＳ−１ 0.30 ＨＢＳ−３ 0.010 ゼラチン 0.73

【０１６０】第８層（中感度緑感乳剤層） 乳剤Ｄ 銀 0.80 ＥｘＳ−４ 3.2×10^-5 ＥｘＳ−５ 2.2×10^-4 ＥｘＳ−６ 8.4×10^-4 ＥｘＭ−２ 0.13 ＥｘＭ−３ 0.030 ＥｘＹ−１ 0.018 ＨＢＳ−１ 0.10 ＨＢＳ−３ 8.0×10^-3 ＨＢＳ−５ 0.080 ゼラチン 0.90

【０１６１】第９層（高感度緑感乳剤層） 乳剤Ｅ 銀 1.25 ＥｘＳ−４ 3.7×10^-5 ＥｘＳ−５ 8.1×10^-5 ＥｘＳ−６ 3.2×10^-4 ＥｘＭ−１ 0.030 ＥｘＭ−４ 0.040 ＥｘＭ−５ 0.019 ＥｘＹ−１ 5.0×10^-3 Ｃｐｄ−３ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.25 ＨＢＳ−２ 0.10 ゼラチン 1.44

【０１６２】第10層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 銀 0.030 Ｃｐｄ−１ 0.16 ＨＢＳ−１ 0.60 ゼラチン 0.60

【０１６３】第11層（低感度青感乳剤層） 乳剤Ｃ 銀 0.18 ＥｘＳ−７ 8.6×10^-4 ＥｘＹ−１ 0.020 ＥｘＹ−２ 0.22 ＥｘＹ−３ 0.50 ＥｘＹ−４ 0.020 比較カプラー(1) 0.010 ＨＢＳ−１ 0.28 ゼラチン 1.10

【０１６４】第12層（中感度青感乳剤層） 乳剤Ｄ 銀 0.40 ＥｘＳ−７ 7.4×10^-4 ＥｘＣ−４ 7.0×10^-3 ＥｘＹ−２ 0.050 ＥｘＹ−３ 0.10 ＨＢＳ−１ 0.040 ＨＢＳ−４ 0.020 ゼラチン 0.78

【０１６５】第13層（高感度青感乳剤層） 乳剤Ｆ 銀 1.00 ＥｘＳ−７ 4.0×10^-4 ＥｘＹ−２ 0.10 ＥｘＹ−３ 0.10 ＥｘＹ−４ 1.0×10^-3 ＨＢＳ−１ 0.070 ＨＢＳ−５ 0.030 ゼラチン 0.86

【０１６６】第14層（第１保護層） 乳剤Ｇ 銀 0.20 ＵＶ−４ 0.11 ＵＶ−５ 0.17 ＨＢＳ−１ 5.0×10^-2 ゼラチン 1.50

【０１６７】第15層（第２保護層） Ｈ−１ 0.40 Ｂ−１（直径 1.7 μｍ） 5.0×10^-2 Ｂ−２（直径 1.7 μｍ） 0.10 Ｂ−３ 0.10 Ｓ−１ 0.20 ゼラチン 0.50

【０１６８】更に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力
耐性、防黴・防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくする
ために Ｗ−１ないしＷ−３、Ｂ−４ないしＢ−６、Ｆ
−１ないしＦ−１７及び、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、
イリジウム塩、ロジウム塩が含有されている。

【０１６９】

【表１】

【０１７０】表１において、 （１）乳剤Ａ〜Ｆは特開平2-191938号の実施例に従い、
二酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒子調製時
に還元増感されている。 （２）乳剤Ａ〜Ｆは特開平3-237450号の実施例に従い、
各感光層に記載の分光増感色素とチオシアン酸ナトリウ
ムの存在下に金増感、硫黄増感とセレン増感が施されて
いる。 （３）平板状粒子の調製には特開平1-158426号の実施例
に従い、低分子量ゼラチンを使用している。 （４）平板状粒子および粒子構造を有する正常晶粒子に
は特開平3-237450号に記載されているような転位線が高
圧電子顕微鏡を用いて観察されている。

【０１７１】

【化６４】

【０１７２】

【化６５】

【０１７３】

【化６６】

【０１７４】

【化６７】

【０１７５】

【化６８】

【０１７６】

【化６９】

【０１７７】

【化７０】

【０１７８】

【化７１】

【０１７９】

【化７２】

【０１８０】

【化７３】

【０１８１】

【化７４】

【０１８２】

【化７５】

【０１８３】

【化７６】

【０１８４】

【化７７】

【０１８５】

【化７８】

【０１８６】

【化７９】

【０１８７】続いて、以下の試料を作製した。 （試料１０２〜１０４）第３層〜第５層の赤感乳剤層に
用いた比較カプラー（１）及び（２）を表２に示す他の
比較カプラー（３）〜（８）にそれぞれ等モル量置き換
えて試料を作製した。 （試料１０５，１０６）試料１０１の第３層〜第５層の
赤感乳剤層に使用した比較カプラー（Ａ）を比較カプラ
ー（Ｂ）または本発明の一般式（Ａ）で表わされる化合
物（３３）にそれぞれ等モル量置き換えて試料を作製し
た。比較カプラー（３）〜（８）及び（Ｂ）については
化８０及び化８１に示す。

【０１８８】

【化８０】

【０１８９】

【化８１】

【０１９０】（試料１０７〜１３０）試料１０１の第３
層〜第５層の赤感乳剤層に用いた比較カプラー（１）、
（２）及び（Ａ）、第７層〜第９層の緑感乳剤層に使用
したＥｘＹ−１、第１１層の青感乳剤層に用いた比較カ
プラー（１）を表３〜６に示すように本発明の一般式
（Ｉａ）または（Ｉｂ）で表わされるシアンカプラーあ
るいは一般式（Ａ）で表わされる化合物に、試料１０１
に使用したカプラーの添加量と等モル量置き換えて試料
を作製した。

【０１９１】

【表２】

【０１９２】

【表３】

【０１９３】

【表４】

【０１９４】

【表５】

【０１９５】

【表６】

【０１９６】作製した試料１０１〜１３０は下記に示す
カラー現像処理を実施し、以下に示す性能について調べ
た。カラー現像処理は別途像様露光を与えた試料を、発
色現像液の補充量がタンク容量の３倍量補充されるまで
ランニング処理を行ったのち、性能を調べる試料の処理
を施した。

【０１９７】（１）写真性（感度） 白光（光源の色温度４８００°K ）の階調露光を与えた
試料をカラー現像処理してから、その濃度測定を行い、
シアン、マゼンタ、イエロー色像の特性曲線を得た。こ
の特性曲線から最小濃度＋０．２の濃度を与える露光量
の逆数の対数値を算出し、試料１０１の値を基準にとっ
てその差（ΔＳ₁ ）を求めた。シアン色像の結果を表７
〜９に示す。

【０１９８】（２）感光材料の保存性 作製した各試料の２組を準備し、１つの組は５０℃、相
対湿度８０％の条件下に５日間保存した。もう１つの組
は５℃、相対湿度３０％の条件で同期間保存した。これ
らの２組の試料は先の（１）と同様の露光を与え、連続
してカラー現像処理を行い、同様の方法でシアン色像の
感度を求め、５℃、相対湿度３０％の条件に保存した試
料の値を基準にとって同一試料間の感度差（ΔＳ₂ ）を
求めた。結果は同じく表７〜９に示す。

【０１９９】（３）色像堅牢性 （１）と同様の露光、カラー現像処理を行って、その濃
度測定を行ったのち、６０℃、相対湿度７０％の条件下
に４０日間保存したのち、再度濃度測定を行い、テスト
開始前の最小濃度＋２．０の濃度を与える露光量の点に
おけるテスト終了後の濃度を読みとり、色像残存率（Ｄ
₁ ％）としてテスト終了後の濃度から最小濃度を減じた
値を２．０で除してその百分率を求めた。算出した値が
大きい程色像堅牢性が良好であることを示す。シアン、
マゼンタ、イエローの各色像についての結果を表７〜９
に示す。但しシアン色像のみは最小濃度＋１．０の濃度
について調べた。

【０２００】（４）色再現性（色濁り） 赤色分解フィルターを付して階調露光を与え、カラー現
像処理してシアン色像のＲ濃度及びＢ濃度を測定し、Ｒ
濃度の最小濃度＋１．０の濃度を与える露光量の点にお
けるＢ濃度を求め、最小濃度部のＢ濃度値を減じた値を
色濁りとし、色再現性評価の１つの尺度とした。値が小
さい程シアン色像のイエロー成分が少なくシアン色像の
彩度が高く色再現性に優れていることを示す。

【０２０１】（５）鮮鋭性 階調がほぼ一致するよう塗布物の組成を一部調整して試
料を再塗布しこれらの再塗布試料を用いて白光でＭＴＦ
パターンを通して露光を与え、カラー現像処理を行って
からマゼンタ及びシアン色像のＭＴＦ値（２５サイクル
／ｍｍ、濃度１．０）を慣用の方法に従って測定した。
結果は表７〜９にまとめて示す。

【０２０２】

【表７】

【０２０３】

【表８】

【０２０４】

【表９】

【０２０５】以下に、上記性能を調べるために使用した
カラー現像処理の処理工程及び処理液組成を示す。

【０２０６】 （処理工程） 工程 処理時間 処理温度 補充量＊ タンク容量 発色現像 3分 5秒 38.0 ℃ 600ミリリットル 10リットル 漂 白 50秒 38.0 ℃ 140ミリリットル 5リットル 漂白定着 50秒 38.0 ℃ ― 5リットル 定 着 50秒 38.0 ℃ 420ミリリットル 5リットル 水 洗 30秒 38.0 ℃ 980ミリリットル 3.5リットル 安定（１） 20秒 38.0 ℃ ― 3リットル 安定（２） 20秒 38.0 ℃ 560ミリリットル 3リットル 乾 燥 1分30秒 60 ℃ ＊補充量は感光材料１ｍ² 当たりの量

【０２０７】安定液は（２）から（１）への向流方式で
あり、水洗水のオーバーフロー液は全て定着浴へ導入し
た。漂白定着浴への補充は、自動現像機の漂白槽の上部
並びに定着槽の上部に切りかきを設け、漂白槽、定着槽
への補充液の供給により発生するオーバーフロー液の全
てが漂白定着浴に流入されるようにした。尚、現像液の
漂白工程への持ち込み量、漂白液の漂白定着工程への持
ち込み量、漂白定着液の定着工程への持ち込み量及び定
着液の水洗工程への持ち込み量は感光材料１ｍ² 当たり
それぞれ６５ミリリットル、５０ミリリットル、５０ミ
リリットル、５０ミリリットルであった。また、クロス
オーバーの時間はいずれも６秒であり、この時間は前工
程の処理時間に包含される。以下に処理液の組成を示
す。

【０２０８】 （発色現像液） タンク液(g) 補充液(g) ジエチレントリアミン五酢酸 2.0 2.0 １−ヒドロキシエチリデン−１，１− ジホスホン酸 3.3 3.3 亜硫酸ナトリウム 3.9 5.1 炭酸カリウム 37.5 39.0 臭化カリウム 1.4 0.4 沃化カリウム 1.3mg ― ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4 3.3 ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β− ヒドロキシエチル）アミノ〕アニリン硫酸塩 4.5 6.0 水を加えて 1.0 リットル 1.0 リットル ｐＨ 10.05 10.15

【０２０９】 （漂白液） タンク液(g) 補充液(g) １，３−ジアミノプロパン四酢酸第二鉄 アンモニウム一水塩 130 195 臭化アンモニウム 70 105 硝酸アンモニウム 14 21 ヒドロキシ酢酸 50 75 酢酸 40 60 水を加えて 1.0 リットル 1.0 リットル ｐＨ（アンモニア水で調製） 4.4 4.4

【０２１０】（漂白定着タンク液）上記漂白タンク液と
下記定着タンク液の１５対８５（容量比）混合液。（ｐ
Ｈ7.0 ）

【０２１１】 （定着液） タンク液(g) 補充液(g) 亜硫酸アンモニウム 19 57 チオ硫酸アンモニウム水溶液(700g/リットル) 280ミリリットル 840ミリリットル イミダゾール 15 45 エチレンジアミン四酢酸 15 45 水を加えて 1.0 リットル 1.0 リットル ｐＨ（アンモニア水、酢酸で調製） 7.4 7.45

【０２１２】（水洗水）水道水をＨ型強酸性カチオン交
換樹脂（ロームアンドハース社製アンバーライトＩＲ−
１２０Ｂ）と、ＯＨ型強塩基性アニオン交換樹脂（同ア
ンバーライトＩＲ−４００）を充填した混床式カラムに
通水してカルシウム及びマグネシウムイオン濃度を３ｍ
ｇ／リットル以下に処理し、続いて二塩化イソシアヌー
ル酸ナトリウム２０ｍｇ／リットルと硫酸ナトリウム１
５０ｍｇ／リットルを添加した。この液のｐＨは６．５
〜７．５の範囲にあった。

【０２１３】

【０２１４】表７〜９の結果から、本発明の一般式（Ｉ
ａ）または一般式（Ｉｂ）で表わされるシアンカプラー
及び一般式（Ａ）で表わされる現像抑制剤の前駆体放出
化合物を用いた試料１０８〜１３０は、比較試料１０１
〜１０７に比べ、写真性の感度、感光材料の経時保存
性、色像堅牢性、及び色濁り、鮮鋭性の画質のいずれに
おいても良好な満足できる結果を与える。特に、一般式
（Ａ）で表わされる現像抑制剤の前駆体放出化合物はそ
の母核が処理液への流出性もしくは消色性ゆえに、カラ
ー現像処理後感光材料中に色素としてとどまることがな
いために色濁りを良化することが試料１０１、１０５と
試料１０６及び試料１０７と試料１０８、１０９を対比
すると明らかである。さらに、本発明の一般式（Ｉａ）
または一般式（Ｉｂ）で表わされるシアンカプラーを青
感乳剤層に少量添加使用することによりイエロー色像の
堅牢性が著しく良化する。このイエロー色像の堅牢性の
改良効果は他の比較カプラーに比べ大きい。その上、イ
エロー色像堅牢性はシアン、マゼンタ色像の堅牢性に近
接し、３色の堅牢性のバランスが良化し好ましい効果を
もたらす。また、本発明の一般式（Ｉａ）または一般式
（Ｉｂ）で表わされるシアンカプラーは高い写真性の感
度を与え、一般式（Ａ）で表わされる現像抑制剤の前駆
体放出化合物は良好な画像改良を与え、満足できる結果
を与える。

【０２１５】実施例２ 実施例１で作製した試料を基本にして以下の試料を作製
した。 （試料２０１）実施例１で作製した試料１０１の第３層
〜第５層の赤感乳剤層に使用した比較カプラー（１）を
比較カプラー（９）に、比較カプラー（２）を比較カプ
ラー（１０）に、比較カプラー（Ａ）をカプラー（Ｃ）
にそれぞれ等モル量置き換え、他は試料１０１と同じに
して試料を作製した。 （試料２０２）実施例１で作製した試料１０２の第３層
〜第５層の赤感乳剤層に用いた比較カプラー（Ａ）をカ
プラー（Ｃ）に等モル量置き換えた以外は試料１０２と
同様にして試料を作製し （試料２０３）同じく試料１０７の第３層〜第５層の赤
感乳剤層の比較カプラー（Ａ）をカプラー（Ｃ）に等モ
ル量置き換えた他は試料１０７と同様にして試料を作製
した。 （試料２０４〜２０６）試料２０１〜２０３の第６層の
中間層に本発明の膜中で波長域５００〜６００ｎｍに分
光吸収極大波長を有する染料としてＤ−１４を塗布量が
０．００５ｇ／ｍ² になるよう添加して試料を作製し
た。この時の乾膜での分光吸収極大波長は５６５ｎｍで
あり、吸収極大波長における吸光度は０．０７であっ
た。 （試料２０７〜２０９）試料２０６の第６層の中間層に
用いた染料Ｄ−１４を他の染料Ｄ−１５，Ｄ−１７及び
Ｄ−３２に換えて試料を作製した。この時の塗布量を表
１０の試料番号枠内の上段に、その時の乾膜での吸光度
を中段に、吸収極大波長を下段に示す。

【０２１６】

【表１０】

【０２１７】なお、比較カプラー（９）、（10）及びカ
プラー（Ｃ）については化８２に示す。

【０２１８】

【化８２】

【０２１９】（試料２１０〜２２７）表１１〜１２に示
すように、実施例１で作製した試料の１部を基準にし、
第６層の中間層に使用した染料は先の試料２０４、２０
７〜２０９に用いた染料をそれぞれ組み合せて試料を作
製した。但し、試料２２７は試料２０６の第６層の中間
層に用いた染料Ｄ−１４を除き、第１０層のイエローフ
ィルター層に染料Ｄ−１４を同量塗布して試料を作製し
た。

【０２２０】

【表１１】

【０２２１】

【表１２】

【０２２２】これら作製した試料２０１〜２２７は、実
施例１のカラー現像処理工程、処理液組成を使用して処
理を実施し、同じく実施例１で調べた（１）の写真性感
度を同様の方法でシアン色像、マゼンタ色像について求
め、（２）の感光材料の保存性を同じ方法でシアン色像
について、（３）の色像堅牢性をシアン、マゼンタ、イ
エロー３色について求めた。（４）の色再現性（色濁
り）については各試料に透過波長５５０ｎｍの干渉フィ
ルター（半値巾５ｎｍ）を用いて階調露光を与え、カラ
ー現像処理を実施して得られた試料のＲ濃度、Ｇ濃度を
測定し、Ｇ濃度２．０からＧ濃度の最小濃度値を減じた
値を求め（ΔＧ）、一方Ｇ濃度２．０を与える露光量の
点のＲ濃度値を読み取り、Ｒ濃度の最小濃度値を減じた
値を算出し（ΔＲ），（ΔＲ／ΔＧ）比を求め、これを
色濁りとしもう１つの色再現性の尺度とした。得られた
値が小さい程カラープリントにおける緑色に不要な赤色
成分の混入が少ないので色再現上好ましいことを表わ
す。また、（５）の鮮鋭性についてもマゼンタ色像につ
いて求めた。これらの結果は表１３〜１４にまとめて示
す。

【０２２３】

【表１３】

【０２２４】

【表１４】

【０２２５】表１３〜１４の結果から、本発明の一般式
（Ｉａ）または（Ｉｂ）で表わされるシアンカプラーと
本発明の膜中における波長域５００〜６００ｎｍに吸収
極大波長を有する染料を緑感乳剤層の支持体に近い側に
隣接する非感光性層に使用した試料２０６〜２２６は、
比較試料の試料２０１〜２０５、２２７に比べ写真性の
感度を損ねることなく、試料の経時保存性、色像堅牢性
を良化し、色再現性に優れ、鮮鋭性を改良し満足し得る
結果を与える。本実施例における上記諸性能の改良効果
は、実施例１に示した本発明の一般式（Ｉａ）または
（Ｉｂ）で表わされるシアンカプラーと一般式（Ａ）で
表わされる現像抑制剤の前駆体放出化合物の使用により
写真性の感度、試料の経時保存性、色像堅牢性、色再現
性（色濁り）、鮮鋭性の改良と効果を同一にするもの
で、ともに満足できる効果を示す。さらに、本実施例の
試料２０６〜２０９と試料２１０、２１１、２２２〜２
２４の比較から、上述の本発明の一般式（Ｉａ）または
（Ｉｂ）で表わされるシアンカプラーと膜中における波
長域５００〜６００ｎｍに吸収極大波長を有する染料を
緑感乳剤層の支持体に近い側に隣接する非感光性層に使
用した試料に、本発明の一般式（Ａ）で表わされる現像
抑制剤の前駆体を放出する化合物を使用する試料は写真
性の感度、色像堅牢性、色再現性、鮮鋭性をさらに良化
するという好ましい結果を与える。

【０２２６】実施例３ 実施例１で作製した試料１０１、１０８〜１１０、１２
９、１３０及び実施例２で作製した試料２０１、２０
６、２２５、２２６の計１０サンプルを特公平２−３２
６１５号、実公平３−３９７８４号に記載の方法に従っ
てレンズ付フイルムユニットを作製した。これら作製し
た１０種のレンズ付フイルムユニットは同一条件で種々
の被写体を撮影し、自動現像機ＦＰ−５６０Ｂ ＡＬ
（富士写真フイルム株式会社製）でもってカラー現像処
理を行いカラーネガを得た。続いて富士ミニラボチャン
ピオン、プリンタープロセッサーＦＡ−１４０（富士写
真フイルム株式会社製）を使用し、フジカラーペーパ
ー、スーパーＦＡ、ＴｙｐｅIIにプリントした（この時
のカラー現像処理はＣＰ−４３ＦＡを使用した）。

【０２２７】これら１０種のカラーネガからプリントし
て得られたそれぞれの絵柄を観察したところ本発明の構
成を満たす試料１０８〜１１０、１２９、１３０、２０
６、２２５、２２６は比較試料１０１、２０１に比べ、
被写体の繊細な部分の描写に優れ、色彩の純度が高く、
画質が一段と向上していることを確認できた。また、カ
ラーネガを６０℃、相対湿度７０％の条件下に長期間保
存したが本発明の構成からなる上記サンプルは色像の退
色が小さく、しかもイエロー、マゼンタ、シアン３色が
バランスした色像堅牢性を示すことが確認できた。な
お、試料１１１〜１２８及び試料２０７〜２２４につい
ても上記と同様のことを実施したが、これら本発明の構
成を満たす試料は上述と同様に良好な結果を得ることが
できた。

【０２２８】実施例４ 実施例１で使用したカラー現像処理の発色現像液におけ
るカラー現像主薬、２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ
−（β−ヒドロキシエチル）アミノ〕アニリン硫酸塩を
４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（４−ヒド
ロキシブチル）アニリン硫酸塩に等モル量置き換え、発
色現像時間を３分５秒から２分３０秒に短縮し、実施例
１で作製した試料１０１〜１３０について実施例１と同
様の性能を、実施例２で作製した試料２０１〜２２７に
ついて実施例２と同様の性能を連続処理して調べた。得
られた結果は、試料１０１〜１３０は実施例１と同傾向
の、試料２０１〜２２７は実施例２と同傾向の、本発明
の構成を満たす試料は高い感度を与え、色像堅牢性、色
再現性、鮮鋭性に優れていることを確認することができ
た。さらに、一様の白光露光を与えて上記カラー現像処
理を行い、得られた試料の残存銀量を調べたところ、試
料１０８〜１３０は試料１０１〜１０７に比べ残存銀量
の少ないことが、試料２０６〜２２６は試料２０１〜２
０５に比べ同じく残存銀量の少ないことが蛍光Ｘ線分析
法によってわかった。なお、試料１０８〜１３０と試料
２０６〜２２６では相対的に試料２０６〜２２６のほう
が残存銀量の少ない傾向にあった。したがって脱銀性に
おいても優れ、もう１つの画質改良効果を示すことも知
ることができた。

【０２２９】実施例５ 実施例１で使用したカラー現像処理の発色現像液の組成
の１部を下記に示すように変更した。 タンク液(g) 補充液(g) ジエチレントリアミン五酢酸 2.0 4.0 臭化カリウム 7.0 0 ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロ キシエチル）アミノ〕アニリン硫酸塩 8.0 15.0 ｐＨ 10.05 12.20

【０２３０】変更した発色現像液を使用し、処理温度を
４１℃、現像時間を２分４５秒、補充量を８０ｍｌ／ｍ
² とし、他は実施例１と同じにして、実施例１で作製し
た試料１０１〜１３０及び実施例２で作製した試料２０
１〜２２７を使用し、同じように諸性能を調べた。その
結果、本発明の構成要件を満たす試料は、実施例１及び
実施例２で得た結果と同傾向の高い写真性の感度、鮮鋭
性・色再現性の画質、色像堅牢性の良化、感光材料の保
存性改良を示す満足し得る効果を与える。

【０２３１】

【発明の効果】支持体上にシアンカプラーを含有する赤
感性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタカプラーを含有する
緑感性ハロゲン化銀乳剤層、イエローカプラーを含有す
る青感性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料の上記ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも
１層に化１に示される一般式（Ｉａ）または一般式（Ｉ
ｂ）で表わされるシアンカプラーを含有させ、かつ、一
般式（Ａ）で表わされる現像抑制剤の前駆体放出化合物
を含有させることにより、もう一方では、支持体上にシ
アンカプラーを含有する赤感性ハロゲン化銀乳剤層、マ
ゼンタカプラーを含有する緑感性ハロゲン化銀乳剤層、
イエローカプラーを含有する青感性ハロゲン化銀乳剤層
を有し、上記緑感性ハロゲン化銀乳剤層の支持体に近い
側に隣接して非感光性層を有するハロゲン化銀カラー写
真感光材料の上記ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層
に化１に示される一般式（Ｉａ）または一般式（Ｉｂ）
で表わされるシアンカプラーを含有させ、かつ、上記非
感光性層にその膜中で波長域５００〜６００ｎｍに分光
吸収極大波長を有する染料を含有させることにより、課
題解決を同一にした高い写真性感度を与え、色再現性・
鮮鋭性の画質、色像堅牢性に優れ、感光材料の経時保存
性を改良したハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供す
ることができる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上にシアンカプラーを含有する赤
   感性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタカプラーを含有する
   緑感性ハロゲン化銀乳剤層、イエローカプラーを含有す
   る青感性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラ
   ー写真感光材料において、上記ハロゲン化銀乳剤層の少
   なくとも１層に下記化１に示される一般式（１ａ）また
   は一般式（１ｂ）で表わされるシアンカプラーを含有
   し、かつ、該感光材料が下記一般式（Ａ）で表わされる
   現像抑制剤の前駆体放出化合物を含有することを特徴と
   するハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化１】 式中、Ｚａは、−ＮＨ−又は−ＣＨ（Ｒ₁₃) −を表わ
   し、Ｚｂ及びＺｃは、各々独立に−Ｃ（Ｒ₁₄）＝又は−
   Ｎ＝を表わす。Ｒ₁₁、Ｒ₁₂及びＲ₁₃は、各々独立にハメ
   ットの置換基定数σp 値が０．２０以上の電子吸引性基
   を表わす。但し、Ｒ₁₁とＲ₁₂のσp 値の和は、０．６５
   以上である。Ｒ₁₄及びＲ₂₁は、それぞれ水素原子又は置
   換基を表わす。但し、式中に２つのＲ₁₄が存在する場合
   には、それらは同じであってもよいし、異なっていても
   よい。Ｒ₂₂は置換基を表わし、Ｚ₂は、含窒素６員複素
   環を形成するのに必要な非金属原子群を表わす。但し、
   該複素環は少なくとも１つの解離基を有する。Ｘ₁ 及び
   Ｘ₂ は、それぞれ水素原子または芳香族第一級アミンカ
   ラー現像主薬の酸化体とのカップリング反応により離脱
   する基を表わす。 一般式（Ａ） Ａ−Ｘ 式中、Ａは現像主薬酸化体と反応してＸを放出するとと
   もに処理液に可溶性もしくは消色性の化合物を生成する
   基を表わし、Ｘは現像抑制剤の前駆体残基を表わす。
2. 【請求項２】 支持体上にシアンカプラーを含有する赤
   感性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタカプラーを含有する
   緑感性ハロゲン化銀乳剤層、イエローカプラーを含有す
   る青感性ハロゲン化銀乳剤層を有し、上記緑感性ハロゲ
   ン化銀乳剤層の支持体に近い側に隣接して非感光性層を
   有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、上記
   ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層に下記化２に示さ
   れる一般式（１ａ）または一般式（１ｂ）で表わされる
   シアンカプラーを含有し、かつ、該非感光性層にその膜
   中で波長域５００〜６００ｎｍに分光吸収極大波長を有
   する染料を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラ
   ー写真感光材料。 【化２】 式中、Ｚａは、−ＮＨ−又は−ＣＨ（Ｒ₁₃) −を表わ
   し、Ｚｂ及びＺｃは、各々独立に−Ｃ（Ｒ₁₄）＝又は−
   Ｎ＝を表わす。Ｒ₁₁、Ｒ₁₂及びＲ₁₃は、各々独立にハメ
   ットの置換基定数σp 値が０．２０以上の電子吸引性基
   を表わす。但し、Ｒ₁₁とＲ₁₂のσp 値の和は、０．６５
   以上である。Ｒ₁₄及びＲ₂₁は、それぞれ水素原子又は置
   換基を表わす。但し、式中に２つのＲ₁₄が存在する場合
   には、それらは同じであってもよいし、異なっていても
   よい。Ｒ₂₂は置換基を表わし、Ｚ₂は、含窒素６員複素
   環を形成するのに必要な非金属原子群を表わす。但し、
   該複素環は少なくとも１つの解離基を有する。Ｘ₁ 及び
   Ｘ₂ は、それぞれ水素原子または芳香族第一級アミンカ
   ラー現像主薬の酸化体とのカップリング反応により離脱
   する基を表わす。
3. 【請求項３】 ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層に
   下記一般式（Ａ）で表わされる現像抑制剤の前駆体放出
   化合物を含有することを特徴とする請求項２に記載のハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式（Ａ） Ａ−Ｘ 式中、Ａは現像主薬酸化体と反応してＸを放出するとと
   もに処理液に可溶性もしくは消色性の化合物を生成する
   基を表わし、Ｘは現像抑制剤の前駆体残基を表わす。