JPH02255780A - コーティング用樹脂組成物 - Google Patents

コーティング用樹脂組成物

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JPH02255780A
JPH02255780A JP7992789A JP7992789A JPH02255780A JP H02255780 A JPH02255780 A JP H02255780A JP 7992789 A JP7992789 A JP 7992789A JP 7992789 A JP7992789 A JP 7992789A JP H02255780 A JPH02255780 A JP H02255780A
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coating
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Masahiko Ogawa
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明はコーティング用樹脂組成物に関し、特に紙やフ
ィルムのコーティングに好適な樹脂組成物に関する。
(従来の技術) 従来から、紙やフィルムの表面にシリコーン組成物を塗
工し、耐熱性、離型性、潤滑性等を付与する技術が知ら
れている。しかしながら、シリコーンは、−船釣にフィ
ルム基材への密着性に乏しい上、シリコーンの硬化が付
加反応又は縮合反応によるために、高い処理温度を維持
しなければ硬化性が不十分となり易いという欠点があり
、フィルムへの適用に優れたコーティング用のシリコー
ン組成物は未だ知られていない。
前記の密着性の改良については、素材へのプライマー処
理や密着向上剤の添加等が対策として行われてきたもの
の硬化性の面に対しては、最近のように10μm以下と
いう極薄なフィルムを基材とする場合の収縮の問題との
兼ね合いで有効な手段が未だ見い出されていない。そこ
でシリコーンの離型性、耐熱性などの特長を損なうこと
なしに皮膜形成を迅速に達成し得るコーティング組成物
の開発が求められるようになってきた。
(発明が解決しようとする課題) このようなコーティング組成物としては、例えばポリシ
ロキサン/スチレン/(メタ)アクリル酸エステルの共
重合体が知られている(特開昭63−210160号)
、、確かに、上記共重合体は速乾性及び密着性に優れる
上、筆記性をも有するという特長を有するが、その製造
方法は一定範囲の重合度を有するシロキサン中でスチレ
ン/(メタ)アクリル酸エステルを共重合するという方
法であるため粘度の制御が困難であり塗工性に難点があ
るという欠点があった。
本発明者等は上記欠点を解決すべく鋭意検討した結果、
スチレン/(メタ)アクリル酸エステルの共重合物とシ
ロキサンとを溶媒の存在下に熱処理する場合には、両者
の比率を任意に選択することができるので、生成物の粘
度制御を容易に行うことができることを見い出し本発明
に到達した。
従って本発明の目的は、プラスチックフィルムに対し特
に密着性及び速乾性に優れたコーティング用樹脂組成物
を提供することにある。
(課題を解決するための手段) 本発明の上記の別目的は、 ■スチレン/(メタ)アクリル酸エステルの共重合体と
反応性ポリシロキサンを混合し熱処理することにより得
られる生成物   100重量部■1分子中に少な(と
も3個のアルコキシ基を有するシラン及びシロキサン化
合物並びにケイ素原子に結合した水素原子を1分子中に
少なくとも3個有するオルガノハイドロジエンポリシロ
キサンから選ばれる少なくとも1種の化合物 1〜100重量部 及び ■硬化用触媒      0.5〜50重量部を含有し
てなるコーティング用樹脂組成物によって達成された。
本発明の組成物を構成する第1成分に使用するスチレン
/ (メタ)アクリル酸エステルの共重合体は、ベンゾ
イルパーオキシド、t−ブチルパーベンゾエート、ジ−
t−ブチルバーオキシドやアゾイソブチロニトリルなど
を開始剤として公知の方法によって共重合せしめたもの
であり又、スチレン/(メタ)アクリル酸エステルの比
はスチレンが多い程硬(なる。
(メタ)アクリル酸エステルは、メタクリル酸メチル、
アクリル酸エチル、アクリル酸n−ブチル、アクリルM
2−エチルヘキシル等の中がら適宜選択することができ
る。
上記共重合体と反応性ポリシロキサンを溶剤存在下に混
合し必要に応じて有機過酸化物等を添加した後100〜
200″Cの温度で1時間以上熱処理することにより、
第1成分を得ることができる。
この場合の各成分の組成比は、反応性ポリシロキサン2
0〜60重量部に対してスチレン/(メタ)アクリル酸
エステルの共重合体を40〜80重量部とすることが好
ましい。
反応性ポリシロキサン成分が20重量部より少ないと耐
熱性、離型性が不満足となる一方、60重量部より多い
と成膜性を損なう。
上記の反応性ポリシロキサンとしては、例えばビニル基
、アリル基等の不飽和基又はシラノール基を有するもの
を挙げることができ、又、その粘度は、25 ”Cで1
00cs以上、好ましくは5゜O〜100,0OOcs
の範囲である。これらの反応性ポリシロキサンの中でも
特に、両末端がヒドロキシ基で封鎖されたジメチルポリ
シロキサン又はビニルメチルボリシロキザンが好ましい
尚、スチレン/(メタ)アクリル酸共重合体と反応性シ
ロキサンを単に混合しても本発明で意図する性能を得る
ことはできない。
本発明の組成物を構成する第2成分となり得る、1分子
中に3個のアルコキシ基を有するシラン及びシロキサン
としては、 CHs S i  (OCHz )3、CH3S i 
 (OCz Hs )3、C2Hl S i  (OC
H3)x、n  Cy Ht S i  (OCHa 
) z、i S o−C,、Ht S i  (OCH
3)3、c y c 1 o−C6H++S i  (
OCH3) 3、Cb Hs S i  (OCHs 
) z、Hz NcHt  CH。
古H2S i (OCl H5)3、 等の他、これらの1種又は数種を主成分として縮合させ
た縮合物であって25°Cでの粘度が1〜20csの範
囲のものが好ましく、その1部をCCHs )! S 
i  (OCHs )tのようなジアルキルジアルコキ
シシランとすることもできる。
一方、前記第2成分となり得るオルガツノ1イドロジエ
ンボリシロキサンとしては、ケイ素原子に結合した水素
原子(=SiH基)を1分子中に少なくとも3個有する
ことが必要であるが、有機基部分についてはその90モ
ル%以上をメチル基とすることが好ましい。この種のポ
リシロキサンとしては、(CH3)Hz i O単位、
H3iO+、s単位、(CH3) ! S i O単位
、CH35iO+、s単位、 (CHz ) z HS i O(1,s単位又は、(
CH3)5SiO0,、単位からなる、ホモポリマー若
しくはコポリマーが例示される。これらは、直鎖状、分
岐状、環状の何れであっても良く、25°Cでの粘度が
10〜500csの範囲のものが好ましい。
尚、これらの第2成分の配合量は硬化皮膜形成能及び剥
離性能の観点から、第1成分100重量部に対し0.1
〜50重量部の範囲とすることが好ましい。
第1成分が不飽和基を存する反応性シロキサンである場
合には第2成分としてオルガノハイドロジエンポリシロ
キサンを選択する必要があるが、第1成分として末端ヒ
ドロキシポリシロキサンを使用する場合の第2成分は1
分子中に少なくとも3個のアルコキシ基を有するシラン
、1分子中に少なくとも3個のアルコキシ基を有するシ
ロキサン及びケイ素原子に結合した水素原子を1分子中
に少なくとも3個有するオルガノハイドロジエンポリシ
ロキサンの何れをも組み合わせることができる。
本発明の組成物における第3成分は、上記した第1及び
第2成分の硬化反応を促進するための触媒であり、反応
性シロキサンとして不飽和基を有するシロキサンを使用
する場合には、例えば塩化白金酸、白金とオレフィン又
はビニルシロキサンとのコンプレックス、アルミナシリ
カなどの担体上に吸着させた微粒子状白金、パラジウム
触媒、ロジウム触媒等の白金系化合物を使用することが
できるが、これらの中でも特に白金化合物が好ましい。
上記触媒の使用量は、本発明の組成物を硬化せしめるに
十分な量であれば良いが経済的見地及び良好な皮膜を得
るという観点から第1成分の重量に対し1〜1.OOO
ppmの範囲とすることが好ましい。
一方、第1成分中の反応性シロキサンとして末端ヒドロ
キシポリシロキサンを使用する場合の触媒としては、い
わゆる縮合反応促進剤として公知のもの、例えばジブチ
ル錫ジラウレート、ジプチル錫ジアセテート、ジブチル
錫ジオクテート、オレイン酸錫、ステアリン酸錫、バル
ミチン酸亜鉛、オクチル酸亜鉛等の中から適宜選択して
使用することができる。この場合の触媒の使用量は、硬
化条件、処理基材の種類によって異なるが、一般に第1
及び第2成分の総重量に対して0. 1〜10%好まし
くは1〜5%使用する。
本発明の組成物は、トルエン、ヘキサン、ヘプタン、酢
酸エチル、メチルエチルケトン等の通常使用される汎用
の溶剤に希釈して用いることができる。この場合の希釈
率は塗工条件によって適宜設定すれば良い。
本発明の組成物には、更に硬化皮膜の物性改良を目的と
して通常のポリシロキサンや帯電防止剤等を添加するこ
とができる。
このようにして得られた本発明の組成物を使用する際に
おける粘度は、塗布量、塗布方法、及び対象とされる塗
布材料、例えばポリエチレンラミネート祇、グラシン紙
等の紙、ポリエステル、ポリプロピレン等のプラスチッ
クフィルム類の種類等によって適宜定めれば良いが、作
業性等の点から25°Cにおける粘度を概ね10,0O
Ocs以下とすることが良い。
皮膜形成のための塗布は、例えばロールコータ−等の公
知の手段によって容易に行うことができる。又、硬化後
の膜厚は0.05〜2μm程度であることが好ましい。
本発明の組成物で処理した基材を60゛C以上好ましく
は80゛C以上で10秒間以上加熱することによって、
基材表面に離型性を有する皮膜を形成させることができ
る。この硬化皮膜はプラスチックフィルムなどに対して
優れた接着性を有するのみならず、耐摩耗性に優れると
共に良好な離型性を有するので、本発明の組成物は離型
フィルム用として特に有用である。
次に、本発明を実施例によって更に詳述するが本発明は
これによって限定されるものではない。
尚、実施例中の「部」は重量部、「粘度」は25°Cで
の測定値を示したものである。
実施例1゜ 11のガラス製反応器にスチレン180g、アクリル酸
n−ブチル150g及びトルエン250gを入れ窒素気
流下で加熱攪拌し、100°Cにても一ブチルパーベン
ゾエート1.7gを添加し7た後110〜130°Cで
6時間保持して重合を行わせた。
重合反応の後トルエン及び未重合の七ツマ−を留去して
得たポリマー(これをポリマーAとする。
)63g、25゛Cでの粘度が700csの末端ヒドロ
キシジメチルポリシロキサン42g及びトルエン245
gを、500dのガラス製反応器中でトルエン還流下に
2時間保持した。得られた生成物の粘度は25゛Cで6
5csであった。
生成物を冷却した後、25°Cでの粘度が4.5CSの
ポリメチルメトキシシロキサン17.5gを加えて混合
した混合物からLogを採取し、この10gにトルエン
/エチルメチルケトン(50150)を50g加えて希
釈した溶液を処理液Iとした。
上記処理液Iにジブチル錫ジアセテートを0゜5g加え
て25μm厚のポリエステルフィルムに#8のワイヤー
ドクターを用いて塗工し、硬化性、密着性及び剥離抵抗
等を調べた。結果は第1表に示した通りである。
尚、各物性の測定方法は下記の通りである。
〔硬化性〕
処理液の所定量を薄膜状フィルム又はシート状の基材の
表面に塗布した後、所定温度の熱風循環式乾燥機中で所
定時間加熱して完全な硬化皮膜を形成するまでの時間を
測定した。
尚、完全な硬化皮膜は、得られた塗工面を軽く指でこす
った場合に、塗工面が脱落せず且つ塗工面が曇らな(な
る時点で形成されたものと判定した。
〔剥離抵抗〕
処理液の所定量を薄膜状フィルム又はシート状基材表面
に塗布し、所定温度に保持されている熱風循環式乾燥機
中で所定時間加熱して完全な硬化皮膜を形成させた後、
その硬化皮膜面に積水化学工業株性クラフトテープを貼
り合わせ、20g/ciの荷重下に70°Cで所定時間
エイジングさせてから試験片を作り、引張り試験機を用
いて180゜の角度で剥離速度0.3m/分で貼り合わ
せ紙を引張り、剥離に要する力(g)を測定した。
〔密着性〕
処理液を薄膜状フィルム又はシート状基材の表面に所定
量塗工し、熱風循環式乾燥機を用いて所定温度で所定時
間加熱処理して完全な硬化皮膜を形成させた後1,50
°C190%RHに設定した恒温恒温機に入れ、所定時
間経過毎に塗工面を指でこすり、塗工面が脱落するか否
かで判定した。
〔すべり性〕
処理液を薄膜状フィルム又はシート状基材の表面に所定
量塗工し、熱風循環式乾燥機を用いて所定温度で所定時
間加熱処理して完全な硬化皮膜を形成させた後、その表
面上に200gの荷重をかけたウレタンゴムを載置した
後、このウレタンゴムを0.3m/分で処理面と平行方
向に引っ張った場合に要した力(g)を測定し、これを
200gで除したものを動摩擦係数とした(ASTMD
l 894−63に準する)。
〔筆記性〕
処理液を薄膜状フィルム又はシート状基材の表面に所定
量塗工し、熱風循環式乾燥機を用いて所定温度で所定時
間加熱処理して完全な硬化皮膜を形成させた後、油性マ
ジックでハジキの有無を観察した結果について下記の3
段階評価を行った。
O・・・・ハジキなし Δ・・・・少しハジキあり ×・・・・ハジキあり 〔シリコーン移行性〕 処理液を薄膜状フィルム又はシート状基材の表面に所定
量塗工し熱風循環式乾燥機を用いて所定温度で所定時間
加熱処理して完全な硬化皮膜を形成させ、次に、25μ
m厚のポリエステルフィルムを処理面に重ね合わせて圧
着して1日置いた後、ポリエステルフィルム側に油性マ
ジックを塗布しハジキの程度を観察した結果について下
記の4段階評価を行った。
◎・・・ 0・・・ Δ・ ・ ・ × ・ ・ ・ 比較例1゜ 比較のために実施例1で使用したポリマーA6gに、2
5℃での粘度が700csの末端ヒドロキシジメチルポ
リシロキサンを加えた後、実施例1で調整した処理液I
の固型分濃度と同一になるようにトルエン/エチルメチ
ルケトン(50150)の混合溶媒を加えて溶解した溶
液に更に25゛Cで4.5csのポリメチルメトキシポ
リシロキサン1.7gを加えて処理液■を調整した。
この処理液ll60gにジブチル錫ジアセテート085
g加えてから、#8のワイヤードクターを用いて25μ
m厚のポリエステルフィルムに塗工して皮膜を形成させ
た。
皮膜は強度がなく、指でこすると簡単にとれるほどポリ
エステルフィルムとの密着性が悪かった。
・ハジキなし ・ハジキ殆どなし ・少しハジキあり ・ハジキあり 実錨例2゜ 実施例1で用いた末端ヒドロキシジメチルポリシロキサ
ンの代わりに、粘度が30,000cpで両末端をビニ
ルジメチルシリル基で封鎖した、ビニル価が0.026
モル/ 100 gのジメチルポリシロキサンを用いて
実施例1の場合と同様に熱処理し、25°Cで90cs
の粘度を有する生成物を得た。
上記生成物に、両末端がトリメチルシリル基で封鎖され
粘度が20csのメチルハイドロジエンポリシロキサン
1.5gを加えてよく混合した混合物から10gを採取
し、この10gをトルエン/エチルメチルケトン(50
150)の混合溶液で希釈して処理液■を調整した。
次に、処理液■に白金ビニルシロキサンコンプレックス
を白金量で10100pp処理液中の固型分に対し)と
なるように加えて、#8のワイヤードクターを用いて2
5μm厚のポリエステルフィルムに塗工し、硬化性、皮
膜の密着性、剥離抵抗等を調べた結果を第1表に示す。
以上の実施例及び比較例の結果から明らかな如く、単に
スチレン/(メタ)アクリル酸共重合体と反応性シロキ
サンを混合しても所望の性能を得ることができないのに
対し、両者を加熱して反応せしめることにより本発明の
効果が得られることが実証された。
特許出願人  信越化学工業株式会社 代 理 人

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)スチレン/(メタ)アクリル酸エステルの共重合
    体と反応性ポリシロキサンを混合し熱処理することによ
    り得られる生成物100重量部
  2. (2)1分子中に少なくとも3個のアルコキシ基を有す
    るシラン及びシロキサン化合物並びにケイ素原子に結合
    した水素原子を1分子中に少なくとも3個有するオルガ
    ノハイドロジエンポリシロキサンから選ばれる少なくと
    も1種の化合物 1〜100重量部 及び
  3. (3)硬化用触媒0.5〜50重量部 を含有してなるコーティング用樹脂組成物。
JP7992789A 1989-03-30 1989-03-30 コーティング用樹脂組成物 Expired - Fee Related JPH0726063B2 (ja)

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003507522A (ja) * 1999-08-16 2003-02-25 ビーエーエスエフ コーティングス アクチェンゲゼルシャフト 高い耐引っかき性の多層透明塗膜を製造するための被覆材料およびその使用
US7910052B2 (en) 2004-10-15 2011-03-22 Sumitomo Metal Industries, Ltd. Near β-type titanium alloy

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