JPH03203016A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 イ、産業上の利用分野 本発明は磁気テープ、磁気ディスク等の磁気記録媒体に
関するものである。

口、従来技術 一般に、磁気テープ等の磁気記録媒体は、強磁性粉末、
結合剤等からなる磁性塗料を非磁性支持体上に塗布、乾
燥することにより製造される。

近年、磁気記録媒体、特に短波長記録の要求されるビデ
オ用磁気記録媒体においては、記録の高密度化が要望さ
れており、強磁性粉末も要求される記録の高密度化に応
じて更に微粒子化されまた高抗磁力化されており、比表
面積で４５ｒｒｒ／ｇ以上の粉末が使用されるようにな
りつつある。

ところが、強磁性粉末は微粒子化や高抗磁力化するほど
、個々の粒子の凝集力が強まり、その結果、短波長記録
の高い再生出力や良好なＳ／Ｎ比を得るために必要な分
散性や表面平滑性が十分に満足されなくなる。この傾向
は、特に強磁性金属粉末において顕著である。

また、近年、ＶＴＲの高機能化に伴ってＶＴＲヘッドの
多搭載化が進んでおり、ヘッド叩きと呼ばれるジッター
が問題化しており、テープの走行安定化が強く望まれて
いる。

このような状況下で、強磁性粉末の微粒子化に伴う分散
性の低下という磁気記録媒体の欠点を改良する目的で、
数多くの検討がなされている。例えば特開昭６０−５７
５２７号公報には、磁性層にカルホキシル基、水酸基、
スルホン酸基、エポキシ基から選ばれた官能基を含む変
性ポリウレタンを含有させて、強磁性粉末の分散性を向
上させる技術が開示されている。

しかしながら、本発明者の検討によると、極性の官能基
を含むポリウレタンを使用するだけでは、強磁性粉末の
分散性を向上させることはできても、ヘッド叩きを抑え
るだけのテープの走行安定性を得ることは難しいことが
明らかとなった。

ハ１発明の目的 本発明の目的は、微粒子化された強磁性粉末、特に強磁
性金属粉末の分散性に優れ、しかも走行安定性の良好な
磁気記録媒体を提供することにある。

二０発明の構成 本発明は、強磁性粉末と結合剤とを含有する磁性層を有
する磁気記録媒体において、ガラス転移温度が０℃以下
量平均分子量が３０．０００以下のポリウレタンであっ
て極性基−３ｏ、Ｍ（但し、Ｍは水素原子或いはＮａ、
に、Ｌｉ等のアルカリ金属原子である。）をＳ原子の重
量で該ポリウレタンの０．３５重量％以上含有するポリ
ウレタンを前記結合剤として含有することを特徴とする
磁気記録媒体に係るものである。

本発明においては、使用するポリウレタンの重量平均分
子量が３０，０００以下であり、かつ、極性基−ＳＯ３
ＭをＳ原子の重量で該ポリウレタンの０．３５重量％以
上含有しているために、微粒子化された強磁性粉末を十
分に分散させることが可能となる。

即ち、ポリウレタンの重量平均分子量が３０，０００を
超えると、分子量が大きすぎて分散にとって却って不都
合となるから、同分子量は３０．０００以下とすべきで
あり、これは更に２０．０００〜２８．０００とするの
がよい。また、同ポリウレタン中の一３０３Ｍは磁性粉
（強磁性粉末）とのなじみが良く、ポリウレタン中への
磁性粉の分散を促進する効果がある。このためには、−
３ｏ、Ｍの割合はＳ原子の重量で０．３５重量％未満で
は効果がなく　、０．３５重量％以上とすべきであり、
０．３７〜０．５０重量％が更によい。

また、上記ポリウレタンのガラス転移温度（Ｔｇ）は０
℃以下いと、磁性層の剛性が増え、走行安定性が悪くな
るため、Ｔｇは０℃以下とすべきであり、更に−１０〜
−５０’Ｃが好ましい。即ち、本発明のポリウレタンは
ガラス転移温度Ｏ″Ｃ以下であるために、ヘッド叩きを
抑えることができ、走行安定性が良好となる。

ヘッド叩きが抑えられ、走行安定性が良好となる理由は
、ポリウレタンのガラス転移温度がＯ′Ｃ以下であると
テープのスティッフネス＜Ｘ性）を低くすることができ
、そのためにヘッドがドラム出口から離脱する際のショ
ックが柔らげられるからであると考えられる。また、通
常、テープのスティッフネスを低くするとテープの強度
が低下するが、本発明ではポリウレタンに一ＳＯ３Ｍを
含有しているために、強磁性粉末とポリウレタンとが強
く吸着しているのでテープの強度も低下することがない
。

本発明における強磁性粉末としては、磁気記録媒体の強
磁性粉末として通常使用されているものを用いることが
できる。強磁性粉末の例としては、？−ｆ’６．Ｏ，、
Ｃｏ含有１−Ｆ　ｅｚ　Ｏ，、Ｃ。

被着ｙ−Ｆｅ、○ｘ　、Ｆ　ｅ！＝　０４　、Ｇ　ｏ含
有Ｆｅ３Ｏ４、Ｃｏ被着Ｆｅ、０４　、Ｃｏ含有磁性Ｆ
　ｅ　Ｏｘ、　（３／２＞Ｘ＞４／３）　、Ｃｒ　Ｏｘ
等の酸化物磁性体が挙げられる。また、バリウムフェラ
イト等の六方晶フェライト、窒化鉄も使用される。

強磁性粉末としての金属粉末の例としては、Ｆｅ、Ｎｉ
、Ｃｏをはじめ、Ｆｅ−Ａｌ系、Ｆｅ−Ａ　Ｉ　−Ｎ　
ｉ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｚｎ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｃｏ系、Ｆｅ
−Ｎｉ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ａｌ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｃｏ系、
ＦｅＦｅ−Ｎｉ−３ｔ−ＡＩ−系、Ｆｅ−Ｎｉ−３ｔ−
ＡＩ−Ｚｎ系、Ｆｅ−Ａｌ−３ｉ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｃａ
系、Ｆｅ−Ｎｔ−Ｚｎ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｍｎ系、Ｆｅ−
Ｎｉ−３ｉ系、Ｆｅ−Ｍｎ−Ｚｎ系、Ｆｅ−Ｃ。

−Ｎｆ−Ｐ系、Ｃｏ−Ｎｉ系等、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｏ等を
主成分とするメタル磁性粉等の強磁性粉末が挙げられる
。なかでも、Ｆｅ系金属粉末が電気持性的に優れ、耐蝕
性及び分散性の点で特にＦｅ−Ａｌ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｎ
ｉ系、Ｆ　ｅ　−Ａ　ｌ−Ｚｎ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｃｏ系
、Ｆｅ−Ｎｉ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ａｌ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｚ
ｎ系、ＦｅＮｉ−Ａｌ−３ｉ−Ｚｎ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ａ
ｌ５１−Ｍｎ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｃｏ系のＦｅ系金属粉末
が好ましい。

更に、好ましい強磁性金属粉末の構造としては、該強磁
性金属粉末に含有されているＦｅ原子とＡＩ原子との含
有量比が原子数比でＦｅ　：Ａｌ＝１００　　：　１〜
１００：２０であり、かつ該強磁性金属粉末のＥＳＣＡ
による分析深度で１００Å以下の表面域に存在するＦｅ
原子とＡＩ原子との含有量比が原子数比でＦ　ｅ　：　
Ａ　Ｉ　＝３０ニア０〜７０：３０である構造を有する
ものである。或いは、Ｆｅ原子とＮｉ原子とＡ１原子と
Ｓｉ原子とが強磁性金属粉末に含有され、更にＺｎ原子
とＭｎ原子との少なくとも一方が該強磁性金属粉末に含
有され、Ｆｅ原子の含有量が９０原子％以上、Ｎｉ原子
の含有量が１原子％以上、１０原子％未満、ＡＩ原子の
含有量が０．１原子％以上、Ｓ原子％未満、Ｓｉ原子の
含有量が０．１原子％以上、Ｓ原子％未満、Ｚｎ原子の
含有量及び／又はＭｎ原子の含有量（但し、Ｚｎ原子と
Ｍｎ原子との両方を含有する場合はこの合計量）が０．
１原子％以上、Ｓ原子％未満であり、上記強磁性金属粉
末のＥＳＣＡによる分析深度で１００Å以下の表面域に
存在するＦｅ原子とＮｉ原子とＡ１原子とＳｉ原子とＺ
ｎ原子及び／又はＭｎ原子の含有量比が原子数比でＦｅ
　：Ｎｉ　：ＡＩ：Ｓｉ：（Ｚｎ及び／又はＭｎ）　＝
１００　　：　　（４以下）　：　（１０〜６０）　：
　（１０〜７０）　：　（２０〜８０）である構造を有
する強磁性金属粉末などが挙げられる。

本発明においては、記録の高密度化に応じて、比表面積
で４５ｎｆ／ｇ以上の強磁性粉末が好ましく使用される
。

なお、本発明における強磁性粉末の比表面積はＢＥＴ法
と称されている比表面積の測定方法によって測定された
ものを、単位ダラム当たりの表面積を平方メートルで表
したものである。この比表面積ならびにその測定方法に
ついては「粉体の測定Ｊ　　（Ｊ、　Ｍ、Ｄａｌｌａｖ
ａｌｌｅ、Ｃ１ｙｄｅｏｒｒ　Ｊｒ、共著、弁田その他
訳；産業図書社刊）に詳しく述べられており、また「化
学便覧」応用偏　ｐＨ７０〜１１７１（日本化学全編；
′丸善■昭和４１年４月３０日発行）にも記載されてい
る。比表面積の測定は、例えば粉末を１０５°Ｃ前後で
１３分間加熱処理しながら脱気して、上記粉末に吸着さ
せているものを除去し、その後測定装置に導入して、窒
素の初期圧力を０．５　ｋｇ／％に設定し、窒素により
液体窒素温度（−１９５°Ｃ）で１０分間で吸着測定を
行う。測定装置はカウンターソーブ（湯浅アイオニクス
■製）を使用した。

本発明における結合剤は、上記したように、ガラス転移
温度Ｏ″Ｃ以下、重量平均分子量３０．０００以下、極
性基−５ｏ、ＭをＳ原子の重量で該ポリウレタンの０．
３５重量％以上含有するポリウレタンを含有するもので
ある。

なお、上記のＳ原子の含有率は以下のようにして求める
。マトリックス樹脂に、内部標準物質としてＰ含有化合
物を所定量と純度９９．９９９９％の硫黄を添加量を振
って加え、ＷＤＸ　（波長分散型螢光Ｘ線）でＳとＰの
蛍光Ｘ線強度比を求めＳ原子の含有率の検量線を作り、
次に測定用試料にＰ含有化合物を所定量加えてＷＤＸの
測定を行って求めた。

次に、本発明におけるポリウレタンの台底について述べ
る。ポリウレタンの合成に関しては、−般に利用される
方法であるポリオールとポリイソシアネートとの反応を
用いることができる。ポリオール成分として一般には、
ポリオールと多塩基酸との反応によって得られるポリエ
ステルポリオールが使用されている。この公知の方法を
利用して、多塩基酸の一部として上記の極性基を有する
多塩基酸を使用して、極性基を有するポリエステルポリ
オールを合成することができる。

多塩基酸の例としては、フタル酸、イソフタル酸、テレ
フタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セパチン酸、マ
レイン酸等を挙げることができる。

極性基を有する多塩基酸の例としては、５−スルホイソ
フタル酸、２−スルホイソフタル酸、４−スルホイソフ
タル酸、３−スルホフタル酸、５−スルホイソフタル酸
ジアルキル、２−スルホイソフタル酸ジアルキル、４−
スルホイソフタル酸ジアルキル、３−スルホフタル酸ジ
アルキル及びこれらのナトリウム塩、カリウム塩を挙げ
ることができる。

ポリオールの例としては、トリメチロールプロパン、ヘ
キサントリオール、グリセリン、トリメチロールエタン
、ネオペンチルグリコール、ペンタエリスリトール、エ
チレングリコール、プロピレングリコール、１．３−ブ
タンジオール、■。

４−ブタンジオール、１．６−ヘキサンジオール、ジエ
チレングリコール、シクロヘキサンジメタツール等を挙
げることができる。

また、他の極性基を導入したポリエステルポリオールに
関しても、公知の方法で合成することができる。

次に、上記の極性基を有するポリエステルポリオールを
原料として利用すれば、極性基を有するポリウレタンを
合成することができる。

ポリイソシアネート収骨の例としてはジフェニルメタン
−４，４′−ジイソシアネート（ＭＤＩ）、ヘキサメチ
レンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、トリレンジイソシ
アネート（ＴＤＩ）、１，５−ナフタレンジイソシアネ
ー）（ＮＤＩ）、トリジンジイソシアネート（ＴＯＤＩ
）、リジンイソシアネートメチルエステル（ＬＤＩ）な
どが挙げられる。

また、ポリウレタンの合成の他の方法として、ＯＨ基を
有するポリウレタンと極性基及び塩素原子を含有する下
記の化合物との反応により付加して合成することができ
る。Ｍ′は水素原子、アルカル金属原子又はアルキル基
である。

ＣＩＣＨ２ｃＨｚ　Ｓｏ、Ｍ、 Ｃ１ｃＨｗ　ＣＨ，０３０，Ｍ。

ＣＩ　ＣＨ２Ｐ　Ｏ（ＯＭ’　）　ｔ、ＣＩＣＨ，Ｃ０
０Ｍ なお、ポリウレタンへの極性基の導入に関しては、特公
昭５Ｂ−４１５６５号、特開昭５７−９２４２２号、同
５７〜９２４２３号、同５９−８１２７号、同５９−５
４２３号、同５９−５４２４号、同６２−１２１９２３
号等の公報に記載があり、本発明においてもこれらを利
用することができる。

なお、結合剤は上記の樹脂の他に下記の樹脂を使用する
ことができる。

その例としては、重量平均分子量がｉｏ、ｏｏｏ〜２０
０．０００のもので、塩化ビニル共重合体、塩化ビニル
−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共
重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、ブタ
ジェン−アクリロニトリル共重合体、ポリアミド樹脂、
ポリビニルブチラール、セルロース誘１１　にトロセル
ロース等）、スチレン−ブタジェン共重合体、各種の合
成ゴム系樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、尿素樹
脂、メラミン樹脂、フェノキシ樹脂、シリコン樹脂、ア
クリル系樹脂、尿素ホルムアミド樹脂等が挙げられる。

なかでも、塩化ビニル系共重合体を併用することが好ま
しい。

結合剤の磁性層中の含有率は、強磁性粉末１００重量部
に対して、通常は１０〜４０重量部（好ましくは１５〜
３０重量部）の範囲内とする。本発明のポリウレタンと
その他の結合剤の使用量は重量比で通常は９０：１０−
１０：９０　　（好ましくは７０：３０〜３０ニア０　
）の範囲内とする。

本発明の磁性層の耐久性を向上させるために、ポリイソ
シアネートを含有させることが好ましい。

使用できる芳香族ポリイソシアネートとしては、例えば
トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）等と活性水素化合
物との付加体等がある。また、脂肪族ポリイソシアネー
トとしては、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤ
　Ｉ　）等と活性水素化合物との付加体等がある。ポリ
イソシアネートの重量平均分子量としては、１００〜３
．０００の範囲のものが好ましい。

上記磁性層を形成するのに、必要に応じて分散剤、潤滑
剤、研磨剤、帯電防止剤及びフィラー等の添加剤を含有
させても良い。

分散剤としては、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸
、ミリスチン酸、バルミチン酸、ステアリン酸、オレイ
ン酸等の炭素数１２〜１８個の脂肪酸、及びこれらのア
ルカリ金属の塩又はアルカリ土類金属の塩或いはこれら
のアミド；ポリアルキレンオキサイドアルキルリン酸エ
ステル；レシチン；トリアルキルポリオレフィンオキシ
第四アンモニウム塩；カルボキシル基及びスルホン酸基
を有するアゾ系化合物等が使用される。これらの分散剤
は強磁性粉末に対して０．５〜５重量％の範囲内で添加
される。

潤滑剤としては、脂肪酸及び／又は脂肪酸エステルを含
有させることができる。この場合、脂肪酸の添加量は、
強磁性粉末に対して０．２〜１０重量％が良＜、０．５
〜５重量％が更に良い。この範囲より脂肪酸が少なくな
ると走行性が低下しやすく、多くなると脂肪酸がしみだ
したり、出力低下が生じ易くなる。また、脂肪酸エステ
ルの添加量は強磁性粉末に対して０．２〜１０重量％が
良＜、０．５〜５重量％が更によい。この範囲より脂肪
酸エステルが少なくなると走行性が低下しやすく、多く
なると脂肪酸エステルがしみだしたり、出力低下が生じ
やすくなる。また、上記の効果をより良好にするために
脂肪酸と脂肪酸エステルとは重量比で１０：９０〜９０
：１０が好ましい。

脂肪酸は一塩基酸であっても二塩基酸であってもよく、
炭素数６〜３０が好ましく、１２〜２２が更に好ましい
。脂肪酸の例としてはカプロン酸、カプリル酸、カプリ
ン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、バルミチン酸、ステ
アリン酸、イソステアリン酸、リルン酸、リノール酸、
オレイン酸、エライジ酸、グルタル酸、アジピン酸、ピ
メリン１１アゼライン酸、セバシン酸、１．１２−ドデ
カンジカルボン酸、オクタンジカルボン酸等が挙げられ
る。

脂肪酸エステルの例としてはオレイルオレート、インセ
チルステアレート、ジオレイルマレート、ブチルステア
レート、ブチルパルミテート、ブチルミリステート、オ
クチルミリステート、オクチルパルミテート、ペンチル
ステアレート、ペンチルパルミテート、イソブチルオレ
エート、ステアリルステアレート、ラウリルオレエート
、オクチルオレエート、イソブチルオレエート、エチル
オレエート、イソトリデシルオレエート、２−エチルへ
キシルステアレート、エチルステアレート、２−エチル
へキシルパルミテート、イソプロピルパルミテート、イ
ソプロピルミリステート、ブチルラウレート、セチル−
２−エチルへキサレート、ジオレイルアジペート、ジエ
チルアジペート、ジイソブチルアジペート、ジイソデシ
ルアジペート、オレイルステアレート、２−エチルヘキ
シルミリステート、イソペンチルパルミテート、イソペ
ンチルステアレート、ジエチレングリコール−モノ−ブ
チルエーテルパルミテート、ジエチレングリコール−モ
ノ−ブチルエーテルパルミテート等が挙げられる。

また上記の脂肪酸、脂肪酸エステル以外にも他の潤滑剤
、例えばシリコーンオイル、グラファイト、フッ化カー
ボン、二硫化モリブデン、二硫化タングステン、脂肪酸
アミド、α−オレフィンオキサイド等を磁性層に添加し
てもよい。

研磨剤の例としては、α−アル主す、溶融アルミナ、酸
化クロム、酸化チタン、α−酸化鉄、酸化ケイ素、窒化
ケイ素、炭化ケイ素、炭化モリブデン、炭化タングステ
ン、炭化ホウ素、コランダム、酸化ジルコニウム、酸化
亜鉛、酸化セリウム、酸化マグネシウム、窒化ホウ素等
が挙げられる。

研磨剤の平均粒子径は０．０５〜０．６μｍが好ましく
、０．１〜０．３μｍが更に好ましい。帯電防止剤とし
ては、カーボンブラック、グラファイト等の導電性粉末
；第四級アミン等のカチオン界面活性剤；スルホン酸、
硫酸、リン酸、リン酸エステル、カルボン酸等の酸性基
を含むアニオン界面活性剤；アミノスルホン酸等の両性
界面活性剤；サポニン等の天然界面活性剤等が使用され
る。上記の帯電防止剤は結合剤に対して通常０．０１〜
４０重量％の範囲で添加される。

上記磁性層を形成する塗料に配合される溶媒の例として
は、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチル
ケトン、シクロヘキサノン等のケトンＭ：ベンゼン、ト
ルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；メタノール、エ
タノール、プロパツール、ブタノール等のアルコール類
、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類
；テトラヒドロフラン等の環状エーテル類；メチレンク
ロライド、エチレンクロライド、四塩化炭素、クロロホ
ルム、ジクロルベンゼン等のハロゲン化炭化水素等が挙
げられる。

本発明において使用される磁性塗料は、強磁性粉末、結
合剤、分散剤、潤滑剤、研磨剤、帯電防止剤等を溶媒中
で混練及び分散して製造される。

磁性塗料の混練及び分散に使用される混線分散機の例と
しては、二本ロールミル、三本ロールミル、ボールミル
、トロンミル、ペブルミル、コボルミル、サンドミル、
サンドグラインダー、Ｓｚｅｇｖａｒｉアトライター、
高速インペラー分散機、高速度衝ｍｌ　Ｇル、高速スト
ーンミル、デイスパー、高速えキサ−、ホモジナイザー
、超音波分散機、オープンニーダ−１連続ニーダ−１加
圧ニーダ−等が挙げられる。

本発明において使用される非磁性支持体の例としては、
ポリエチレンテレフタレート、ポリエチＬ／７−２．　
６−ナフタレート等のポリエステル類；ポリプロピレン
等のポリオレフィン類；セルロースダイアセテート、セ
ルローストリアセテート等のセルロース誘導体；ポリカ
ーボネート、ポリアミド等が挙げられる。

本発明の磁気記録媒体は、図面に示すように、ポリエチ
レンテレフタレート等の非磁性支持体１上に磁性層２を
有し、必要があればこの磁性層とは反対側の面にＢＣＣ
３Ａ設けられている構成のものである。また、磁性層２
上にオーバーコート層（００層）を設けても良い。また
、磁性層と支持体との間に下引き層（ＵＣ層）を設けた
ものであってもよい。また非磁性支持体１にコロナ放電
処理を施しても良い。

非磁性支持体上に上記磁性層を形成するための塗布方式
の例としては、エアードクターコート、エアーナイフコ
ート、ブレードコート、スクイズコート、含浸コート、
トランスファーコート、リバースロールコート、キスコ
ート、クラビアコート、キャストコート、スプレィコー
ト等が挙げられる。

非磁性支持体上に塗布された磁性層は、磁場配向処理し
ながら乾燥される。次に、カレンダリングにより表面平
滑化処理が行われる。その後、必要に応じてバーニッシ
ュ処理或いはブレード処理を行ってスリッティングされ
る。

なお、本発明は磁気テープをはじめ、磁気ディスク等に
も適用可能である。

ホ、実施例 以下、本発明を具体的な実施例につき説明する。

以下に示す成分、割合、走査順序等は、本発明の精神か
ら逸脱しない範囲において種々変更しうる。

なお、下記の実施例において「部」はすべて「重量部Ｊ
を表す。

〔実施例１〕 下記の組成物をボールミルを用いて２４時間混線分散さ
せた後、この下記の組成の磁性塗料を０．５μｍフィル
ターで濾過し、多官能イソシアネート：コロネートＬ（
日本ポリウレタン社製）５部を添加し、非磁性支持体上
に２．５μｍに塗布して、４．０００ガウスの磁石で配
向させながら乾燥し、スーパーカレンダーをかけた。

進住ヱ葺患底 強磁性金属粉末 （組＊：Ｆｅ／ＡＩの重量比９５１５ Ｈｃ　：　１５８００　ｅ σｓ　：　１２０ｅｔａｕ／　ｇ ＢＥＴ比表面積：　５５．５ボ／ｇ） 塩化ビニル系共重合体 （ＵＣＣ社製（７）ＶＡＧＨ） ポリウレタン α−アルごす （平均粒子径＝０．２μｍ） カーボンブラック （平均粒子径：　５５ｎｌｌ ＢＥＴ比表面積＝３２ボ／ｇ ＤＢＰ吸油量：　１８０　ｄ／１００　ｇ　）オレイン
酸 ステアリン酸 ブチルステアレート シクロヘキサノン １００部 １２部 ０．５部 メチルエチルケト７　　　　　　　　　１００部トルエ
ン　　　　　　　　　　　　　　　１００部但し、上記
のポリウレタンは以下の方法により合成したものを使用
した。

２並ユ」」乞９７ 重合反応容器に、５−ナトリウムスルホイソフタル酸ジ
メチル２８０　ｇ、　　１．　６−ヘキサンジオール９
４４ｇ、ネオペンチルグリコール４１６　ｇ、　酢酸亜
鉛０．４５ｇ、酢酸ナトリウム０．０６　ｇを加え、１
４０°Ｃ〜２２０°Ｃで２時間反応させ、次にアジピン
酸９１８ｇを加え、２時間反応させた後、反応系を３０
分間かけて２０ｍＨｇまで減圧し、更に５〜２０ｍＨｇ
。

２５０　’Ｃで５０分間重合反応を行ってポリエステル
ポリオールを合成した。得られたポリエステルポリオー
ルは５−ナトリウムスルホイソフタル酸ジメチル：アジ
ピン酸：１，６−ヘキサンシオール：ネオペンチルグリ
コールが５．３：４２．８：３４．２：１７．７のモル
比で結合していた。

次に、反応容器中に、上記ポリエステルポリオール５０
０　ｇ、　　）ルエン６００ｇ、メチルイソブチルケト
ン４５０ｇ、ジフェニルメタンジイソシアネー）３５ｇ
、ジブチル錫ジラウレー）０．５　ｇを加え、７０〜９
０°Ｃで８時間反応させた。得られたポリウレタン中に
は５−ナトリウムスルホイソフタル酸ジメチル０．３モ
ル％が重合していた。また、得られたポリウレタンはガ
ラス転移温度−２０°Ｃ１重量平均分子量２５．０００
のポリウレタンであり、かつ、極性基−５Ｏ，ＭをＳ原
子の重量で該ポリウレタンの０．３８重量％含有してい
た。

その後、下記の組成のバックコート層用の塗料を磁性層
の反対側の面に０．８μｍに塗布してから、８国幅にス
リットして、８ＩＩｌｌビデオテープを製造した。

カーボンブラック（平均粒径５０ｎｍ　）　　　　４０
部硫酸バリウム　　　　　　　　　　　　　１０部ニト
ロセルロース　　　　　　　　　　　２５部Ｎ−２３０
１（日本ポリウレタン社製）２５部コロネートしく日本
ポリウレタン社製）１０部シクロへキサノン　　　　　
　　　　　　４００部メチルエチルケトン　　　　　　
　　　　２５０部トルエン　　　　　　　　　　　　　
　　２５０部〔実施例２〜５〕及び〔比較例１〜３〕実
施例１のポリウレタンの合成において、アジピン酸の一
部をイソフタル酸に代えて合成し、ガラス転移温度を一
１０″Ｃ〜２０°Ｃに変えた各ポリウレタンを使用した
以外は、実施例１と同様にして８閣ビデオテープを製造
した。なお、ガラス転移温度は、イソフタル酸の使用量
によってコントロールした（使用量増やす程、Ｔｇが高
くなる）。

〔実施例６〜７〕及び〔比較例４〜５〕実施例１のポリ
ウレタンの合成において、重合時間をコントロールして
、得られた各ポリウレタンの重量平均分子量を変化させ
た以外は、実施例１と同様にして８■のビデオテープを
製造した。

〔実施例８〜９〕及び〔比較例６〜８〕実施例１のポリ
ウレタンの合成において、５−ナトリウムスルホイソフ
タル酸ジメチルの使用量をコントロールして、得られた
各ポリウレタンの一３Ｏ３ＭのＳの割合を変化させた以
外は、実施例１と同様にして８ｆｆｉＩＩビデオテープ
を製造した。

〔実施例１０〕 実施例１のポリウレタンの合成において、極性基−３０
３Ｍが一３Ｏ，にである５−カリウムスルホイソフタル
酸ジメチルを使用した以外は、実施例１と同様にして８
ＩＩＩＩＭビデオテープを製造した。

〔実施例１１〕 実施例１のポリウレタンの合成において、極性基−ＳＯ
３Ｍが一３ｏ、Ｈである５−スルホイソフタル酸ジメチ
ルを使用した以外は、実施例１と同様にして８ｍｍビデ
オテープを製造した。

以上の各ビデオテープについて、次のようにしてポリウ
レタンのガラス転移温度（Ｔｇ）、Ｓ原子の含有率を測
定し、かつ、ヘッド叩き及び角型比を測定した。結果は
下記表に示した。

ポリウレタンのＴｇ： 動的粘弾性測定器ｒＲＨＥＯＶＩ　ＢＲＯＮＤＤＶ−１
１−ＥＡＪ　　（■東洋ボールドライン製）で測定した
ｔａｎ　δの変曲点の温度。

ポリウレタン中のＳ原子の含有率： マトリックス樹脂に、内部標準物質としてＰ含有化合物
を所定量と純度９９．９９９９％の硫黄を添加量を振っ
て加え、ＷＤＸでＳとＰの蛍光Ｘ線強度比を求めＳ原子
の含有率の検量線を作り、次に測定用試料にＰ含有化合
物を所定量加えてＷＤＸの測定を行って求めた。

ヘッド叩き： ｒＨ１−８ＶＴＲＣＣＤ−Ｖ２Ｏ３Ｊ　　（ソニー■製
）　ニＮＴＳＣＰＡＴＴＥＲＮＧＥＮＥＲＡＴＯＲｒ　
Ｌ　ＣＧ　−４０１Ｊ（リーダー電子■製）で格子縞を
録画後、２０インチモニターでの再生画面の下方に現れ
る縦線の曲がりの幅の長さ。

角型比： ｒＶＳＭ」　（東英工業■製、ＶＳＭ−３３）で測定し
た飽和磁束密度に対する残留磁束密度の比。

（以下余白） この結果から判るように、ガラス転移温度がＯ゛ＣＣ以
下リウレタンを使用しなくても角型比はあまり変わらな
いが、ガラス転移温度がＯ″Ｃを越えるとヘッド叩きを
抑えることはできない。しかも、ポリウレタンの重量平
均分子量は３０，０００以下、極性基中のＳ含有率を０
．３５重量％以上とすることによって、磁性粉の分散性
が向上し、角型比が一層向上することになる。

へ１発明の作用効果 本発明は上述したように、ポリウレタンのガラス転移温
度が０℃以下るため、ヘッド叩きを抑えて走行安定性が
向上し、しかも、ポリウレタンの重量平均分子量は３０
．０００以下、極性基中のＳ含有率を０．３５重量％以
上とすることによって、磁性粉の分散性が向上し、角型
比が向上する。

【図面の簡単な説明】

図面は本発明の磁気記録媒体の一例の拡大断面図である
。 なお、図面に示す符号において、 １・・・・・・・・・支持体 ２・・・・・・・・・磁性層 ３・・・・・・・・・バックコート層 である。 （ＢＣ層）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、磁性粉と結合剤とを含有する磁性層を有する磁気記
   録媒体において、ガラス転移温度が０℃以下、重量平均
   分子量が３０，０００以下でありかつ極性基−ＳＯ＿３
   Ｍ（但し、Ｍは水素原子或いはアルカリ金属原子を表す
   。）をＳ原子の重量で０．３５重量％以上含有するポリ
   ウレタンが前記結合剤として用いられていることを特徴
   とする磁気記録媒体。