JPH0229917A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ この発明はたとえばビデオテープ、オーディオテープ等
に用いられる磁気記録媒体に関し、ざらに詳しく言うと
、強磁性金属粉末の分散性が良好であって生産安定性に
優れ、しかも走行耐久性および電磁変換特性に優れて高
密度記録に好適に用いることのできる磁気記録媒体に関
する。

［従来の技術と発明が解決しようとする課ｊ１１］近年
、たとえばオーディオ分野においてはＤＡＴ（デジタル
オーディオテープレコーダ）が登場し、ＶＴＲ分野にお
いては、従来の１７２インチ幅規格に比較して幅の狭い
８ｍｍ幅規格が登場して広く普及しつつある等の事情か
ら、磁気記録媒体については高密度記録化への要請が高
まる一方であり、より高性能の磁気記録媒体、すなわち
電磁変換特性および走行耐久性に優れた磁気記録媒体が
望まれている。

この要請の下に、磁気記録媒体の電磁変換特性の向上な
図ることを目的として、微粒子化された強磁性粉末が使
用されるに至っているのであるが、微粒子化された強磁
性粉末は磁性層中での分散性が悪いという問題を有して
いる。

すなわち、微粒子化された強磁性粉末を用いてなる磁気
記録媒体においては、■電磁変換特性が充分に改善され
ないことがある。■充分に分散されなかった強磁性粉末
の粒子の一部が走行中に脱離することがある、■走行中
に脱離した粒子の一部が磁気ヘッドに瞬間的に付着し、
この瞬間に再生出力が低下する所謂瞬間ヘッド目詰まり
が起き易い、等の問題がある。

そこで、この問題を解決するものとして、たとえば吸着
水分が１．２　ｉｉ量％以下である強磁性金属粉末を用
いてなる磁気記録媒体が提案されている（特開昭１１１
−８７２８号公報参照、）。

しかしながら、この磁気記録媒体は、磁性塗料の粘度の
増加を充分に抑制することができないという問題を有し
ている。

すなわち、磁性塗料の粘度の増加は、■たとえば磁気記
録媒体の製造時の磁性塗料移送工ＩＩにおいては、磁性
塗料の円滑な移送が困難になるので、移送経路内におい
て部分的停滞を生じ易く、■生産安定性の低下な招くこ
とになって、結果的に、磁性層にした場合のドロップア
ウトにつながるので、電磁変換特性が低下することがあ
る、■また、塗布工程においては、磁性塗料を非磁性支
持体上に塗布した後のスムージングを円滑に行なうこと
ができないので、磁気記録媒体の表面の平滑性を損なう
ことになり、ヘッド目詰まりやエツジ折れ等が発生し易
くなって走行耐久性が低下する１等の種々の悪影響を及
ぼす。

したがって１強磁性金属粉末の分散性を良好なものとし
つつ、生産安定性の低下を招くことがなくて走行耐久性
および電磁変換特性に優れた特性を示す磁気記録媒体の
登場が待たれているのが実情である。

この発明は、前記事情に基いてなされたものである。

この発明の目的は１強磁性金属粉末の分散性が良好であ
って生産安定性に優れ、しかも優れた走行耐久性を有す
るとともに、高密度記録に適した高い電磁変換特性を有
する磁気記録媒体を提供することにある。

〔前記ＨＮを解決するための手段］ 前記課題を解決するために、この発明者が鋭意、検討を
重ねた結果、特定の比表面積を有するとともに吸着水分
および／またはｐＨが特定の範囲内にある強磁性金属粉
末と、特定の樹脂を含有する結合剤とを用いてなる磁気
記録媒体は、強磁性金属粉末の分散性が良好であるとと
もに生産安定性に優れ、しかも走行耐久性および電磁変
換特性に優れていて高密度記録に適することを見出して
この発明に到達した。

すなわち、請求項１の発明の構成は、非磁性支持体上に
強磁性金属粉末と結合剤とを含有する磁性層を設けてな
る磁気記録媒体において、前記強磁性金属粉末の吸着水
分が１．０重量％以上２．５重量％以下であり、前記強
磁性金属粉末のＢＥＴ法による比表面積が４５ｍ２／ｇ
以上であり、前記結合剤が極性基を有する樹脂な含有し
、前記極性基が、 一３Ｏ３Ｍ、　　　−０５０３Ｍ。

（ただし、式中１Ｍは水素原子、リチウム、ナトリウム
またはカリウムを示し、ＭｌおよびＭｌはそれぞれ水素
原子、リチウム、カリウム、ナトリウムおよびアルキル
基のいずれかを示し、Ｍｌ　とＭｌとは同じであっても
よいし、異なっていてもよい、） よりなる群から選ばれる少なくとも１種類の極性基であ
ることを特徴とする磁気記録媒体であり、 請求項２の発明の構成は、非磁性支持体上に強磁性金属
粉末と結合剤とを含有する磁性層を設けてなる磁気記録
媒体において、前記強磁性金属粉末のＰＨが９．０以上
１１．５以下であり、前記強磁性金属粉末のＢＥＴ法に
よる比表面積が４５ｍ２７１以上であり、前記結合剤が
極性基を有する樹脂を含有し、前記極性基が、 一３Ｏ３Ｍ、　　　−０５Ｏｓ　　Ｍ、（ただし１式中
、Ｍは水素原子、リチウム、ナトリウムまたはカリウム
を示し、ＭｌおよびＭｌはそれぞれ水素原子、リチウム
、カリウム、ナトリウムおよびアルキル基のいずれかを
示し、Ｍｌ　とＭｌとは同じであってもよいし、異なっ
ていてもよい、） よりなる群から選ばれる少なくとも１種類の極性基であ
ることを特徴とする磁気記録媒体である。

この発明の磁気記録媒体を構成する非磁性支持体と磁性
層とにつき、以下に説明する。

（非磁性支持体） 前記非磁性支持体を形成する素材としては、たとえばポ
リエチレンテレフタレートおよびポリエチレン−２，６
−ナフタレート等のポリエステル類、ポリプロピレン等
のポリオレフィン類、セルローストリアセテートおよび
セルロースダイアセテート等のセルロース誘導体、並び
にポリカーボネートなどのプラスチックを挙げることが
できる。さらにＣｕ、　　Ａｎ、Ｚｎなどの金属、ガラ
ス、いわゆるニューセラミック（例えば窒化ホウ素、炭
化ケイ素等）等の各種セラミックなどをも使用すること
ができる。

前記非磁性支持体の形態については特に制限はなく、テ
ープ状、シート状、カード状、ディスク状、ドラム状等
いずれであってもよく、形態に応じて、また、必要に応
じて種々の材料を選択して使用することができる。

これらの支持体の厚みはテープ状あるいはシート状の場
合には、通常、３〜１１００ＪＬ、好ましくは３〜５０
ＩＬｍである。また、ディスク状、カード状の場合には
、通常、３０〜１００＃Ｌｍである。さらにドラム状の
場合はに円筒状とする等、使用するレコーダーに対応さ
せた形態とすることができる。

前記非磁性支持体の磁性層が設けられていない面（裏面
）には、磁気記録媒体の走行性の向上、帯電防止および
転写防止などを目的として、バックコート層を設けても
よい。

また、非磁性支持体の磁性層が設けられる面には、磁性
層と非磁性支持体との接着性の向上等を目的として、中
間層（例えば接着剤層）を設けることもできる。

（磁性層） 前記非磁性支持体上には、磁性層が設けられている。

磁性層は、強磁性金属粉末を結合剤中に分散してなる層
である。

前記強磁性金属粉末としては、たとえばＦｅ−Ａｌ１金
属粉末、　Ｆｅ−Ｎｉ金属粉末、　Ｆｅ　−Ａ１−Ｎｉ
金属粉末、Ｆｅ　−Ａ皇−Ｐ金属粉末、　　Ｆｓ−旧−
ｓト轟皇金属粉末、Ｆａ−Ｎｉ−８ｉ−Ａｌｌ−Ｍｕ金
属粉末、旧−Ｇｏ金属粉末、Ｆｅ−１ｎ−Ｚｎ金属粉末
、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ金属粉末％Ｆ＠−Ｎｉ−Ｚｎ金属粉
末、　Ｆｅ−Ｇｏ−Ｘｉ−Ｃｒ金属粉末、　Ｆｅ−Ｇｏ
−Ｎｉ−Ｐ金属粉末、　Ｇｏ−Ｎｉ金属粉末およびＧｏ
−Ｐ金属粉末等、　Ｆ＠、Ｎｉ、　Ｇｏ等の強磁性金属
を主成分とする強磁性金属粉末などが挙げられる。

これらの中でも、好ましいのはＦｅ−Ａｎ金属粉末、　
Ｆｅ　−Ａ交−Ｐ金属粉末、Ｆｅ−旧金属粉末、Ｆｅ−
ＡＪｌ−Ｎｉ金属粉末、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎ　ｉ金属粉末、
Ｆｅ−Ｘｌ−Ｚｎ金属粉末などのアルミニウムおよび／
またはニッケルを含有する金属の粉末であり、特に好ま
しいのはアルミニウムの含有率が１〜１８重量％の範囲
にある金属の粉末である。アルミニウムおよび／または
ニッケルを含有する金属の粉末は耐候性に優れるからで
ある。請求項１に記載の磁気記録媒体においては、前記
強磁性金属粉末の吸着水分が、前記強磁性金属粉末１０
０重量％に対して１．０重量％以上２．５重量％以下の
範囲にある。さらに、前記強磁性金属粉末の吸着水分が
１．０重量％以上２，０重量％以下の範囲にあるのが好
ましい。

前記強磁性金属粉末に、前記１．０重量％以上２．５重
量％以下の範囲の割合で水分を吸着させることにより、
磁性層における前記強磁性金属粉末の分散性を向上させ
つつ、磁性塗料にしたときの粘度の上昇を抑制して生産
安定性を改善することができるとともに、磁性層におけ
る前記強磁性金属粉末と後述する結合剤との接着性を向
上させて、磁気記録媒体としての走行耐久性の向上を図
ることができる。

前記強磁性金属粉末の吸着水分量を前記範囲の割合に調
整するには、たとえば所定の水蒸気濃度の雰囲気に放置
すればよい。

なお、この発明において、前記吸着水分量はカールフィ
ッシャー法による測定値である。

前記強磁性金属粉末における吸着水分の割合が１．０重
量％未満であると、磁性塗料にしたときの停滞安定性の
低下を招き、その結果、磁気記録媒体にしたときに、た
とえばヘッド目詰りやエツジ折れが発生し易くなって走
行耐久性が低下することがある。一方、２．５重量％を
超えると、磁性層における前記強磁性金属粉末の分散性
が低下することがある。

請求項２に記載の磁気記録媒体においては、前記強磁性
金属粉末のｐｎが９．０以上１１．５以下の範囲にある
。さらに、前記強磁性金属粉末のＰＨが９．０以上１１
．５以下の範囲にあるのが好ましい。

前記強磁性金属粉末のｐＨを前記９．０以上１１．５以
下の範囲にすることにより、磁気記録媒体の走行耐久性
および電磁変換特性を向上させることができる。

前記強磁性金属粉末のＰＨを前記の範囲にするには、た
とえば前記強磁性金属粉末におけるアルミニウムの含有
率を２〜ｌＯ重量％、好ましくは２〜８重量％の範囲に
すれば良い。

請求項１および請求項２に記載の磁気記録媒体において
は、前記強磁性金属粉末のＢＥＴ法による比表面積が４
５ｍ２　／ｇ以上である。さらに、前記強磁性金属粉末
のＢＥＴ法による比表面積が５０ｍ２７ｇ以上であるの
が好ましい。

前記比表面積が４５ｍ２／ｇ以上である強磁性金属粉末
を使用することによって強磁性金属粉末の充填密度を高
め、高い電磁変換特性を得ることができる０強磁性金属
粉末のＢＥＴ法による比表面積が４５ｍ２／ｇ未満であ
ると、磁気記録媒体の電磁変換特性が充分でないことが
ある。

前記強磁性金属粉末の形状については特に制限はなく、
例えば、針状、球状あるいは楕円体状などのものを使用
することができる。

請求項１および請求項２に記載の磁気記録媒体において
は、前記結合剤が極性基を有する樹脂［以下、樹脂（Ａ
）と言うことがある。］を含有する。

前記樹脂（Ａ）は、前記比表面積を有するとともに吸着
水分および／またはｐＨが前記範囲内にある強磁性金属
粉末と相俟って、磁性層における前記強磁性金属粉末の
分散性の向上を図り、高い電磁変換特性を実現する作用
を有する。

前記樹脂（Ａ）は、極性基として一３０３Ｍ、−０５０
３Ｍ、 （ただし、式中、Ｍは水素原子、リチウムおよびナトリ
ウムのいずれかであり、ＭｌおよびＭ２は、それぞれ水
素原子、リチウム、カリウム、ナトリウムおよびアルキ
ル基のいずれかである。またＭｌとＭ２とは、互いに異
なっていても良いし、同じであっても良い、） のうちの少なくともいずれかを有する樹脂からなる。

前記樹脂（Ａ）を構成する樹脂としては、たとえば塩化
ビニル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル樹脂
、ポリエチレン系樹脂などが挙げられる。

これらの樹脂は種々の方法により得ることができる。た
とえば、スルホン酸金属塩基含有ポリエステル樹脂は、
スルホン酸金属塩基を含有するジカルボン酸をジカルボ
ン酸成分の一部として用い、これとスルホン酸金属塩基
を有しないジカルボン酸とをジオールと共に縮合させる
ことにより得ることができる。

スルホン酸金属塩基を含有するポリウレタン樹脂は、上
記のスルホン酸金属塩基を含有するポリエステルの出発
材料であるスルホン酸金属塩基を含有するジカルボン酸
とスルホン酸金属塩基を含有しないジカルボン酸とジオ
ールとの３種類の化合物・とジイソシアネートとを用い
て、縮合反応と付加反応とにより得ることができる。

さらに、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、塩化ビ
ニル系樹脂を変性して、極性基を導入する方法も考えら
れる。

すなわち、これらの樹脂と、たとえば Ｃ１−ＣＨ２ＣＨ２ＳＯｓ　　Ｍ。

Ｃ見−ＣＨ２ＣＨ２０Ｓ０３　Ｍ。

（ただし、式中、Ｍ、ＭｌおよびＭ２は上記と同じ意味
である。） 等の分子中に上記の極性基および塩素を含有する化合物
とを脱塩酸反応により縮合させて導入する方法である。

ポリエステル樹脂およびポリウレタン樹脂を得るために
使用される上記カルボン酸成分としては、テレフタル酸
、イソフタル酸、オルソフタル酸、１．５−ナフタル酸
等の芳香族ジカルボン酸：ｐ−オキシ安息香酸、ｐ−（
ヒドロキシエトキシ）安息香酸等の芳香族オキシカルボ
ン酸；コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン
酸、ドデカンジカルボン酸等の脂肪族ジカルボン酸、ト
リメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸等のトリ
およびテトラカルボン酸などが挙げられる。

これらの中でも、好ましいのはテレフタル酸、イソフタ
ル酸、アジピン酸、セバシン酸である。

前記スルホン酸金属塩基を含有するジカルボン酸成分と
しては、たとえば５−ナトリウムスルホイソフタル酸、
５−カリウムスルホイソフタル酸、２−ナトリウムスル
ホテレフタル酸、２−カリウムスルホテレフタル酸など
が挙げられる。

前記ジオール成分としては、たとえばエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール
、１．４−ブタンジオール、１，５−ベンタンジオール
、１．６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール
、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、２
，２．４−　トリメチル−１，３−オペンタンジオール
、１．４−シクロヘキサンジメタツール、ビスフェノー
ルへのエチレンオキシド付加物、水素化ビスフェノール
Ａのエチレンオキシド付゛加物、ポリエチレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレング
リコールなどが挙げられる。また、トリメチロールエタ
ン、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリ
スリトールなどのトリおよび／またはテトラオールを併
用することもできる。

ポリウレタン樹脂を得るために使用される前記インシア
ネート成分としては、たとえば４．４−ジフェニルメタ
ンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネー
ト、２．８−　）リレンジイソシアネート、ｐ−フェニ
レンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネ
ート％ｍ−フェニレンジイソシアネート、ヘキサメチレ
ンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート
、３．３′−ジメトキシ−４，４′−ビフェニレンジイ
ソシアネート、４．４′−ジイソシアネート−ジフェニ
ルエーテル％１，３−ナフタレンジイソシアネート、ｐ
−キシリレンジイソシアネート、　ｍ　−キシリレンジ
イソシアネー）、１．３−ジインシアネートメチルシク
ロヘキサン、１．４−ジイソシアネートメチルシクロヘ
キサン、４．４’−ジイソシアネートジシクロヘキサン
、４．４’−ジイソシアネートジシクロヘキシルメタン
、インホロンジイソシアネートなどが挙げられる。

塩化ビニル系樹脂を変性してスルホン酸金属塩基を導入
する場合には、塩化ビニル系樹脂としてたとえば塩化ビ
ニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体、塩化ビ
ニル−プロピオン酸ビニル−ビニルアルコール共重合体
、塩化ビニル−酢酸ビニル−マレイン酸ビニル−ビニル
アルコール共重合体、塩化ビニル−プロピオン酸ビニル
−マレイン酸ビニル−ビニルアルコール共重合体、塩化
ビニル−アクリルグリシジルエーテル−（２−アクリル
アミド−２−メチルプロパン酸カリウム）−（アリル−
２−ヒドロキシプロピルエーテル）共重合体などを用い
ることができる。

これらの共重合体に含まれているビニルアルコールＯＨ
基と、前記のＣｌ　−ＣＩ２　ＣＨ２Ｓ０３　Ｍ　。

Ｃ１−ＣＨｚＧＨＯ８ＯｓＭ等の塩素を含むスルホン酸
金属塩の塩素とを、ジメチルホルムアミド、ジメチルス
ルホキシド等の極性溶媒中で、たとえばピリジン、ピコ
リン、トリエチルアミン等のアミン塩、エチレンオキサ
イド、プロピレンオキサイド等のエポキシ化合物等の脱
塩酸剤の存在下で、脱塩酸反応させる方法を好適に用い
ることができる。

前記樹脂（Ａ）の中でも、好ましいのは塩化ビニル系共
重合体である。

前記塩化ビニル系共重合体は、塩化ビニルモノマー、ス
ルホン酸もしくはリン酸のアルカリ塩を含有した共重合
性上ツマ−および必要に応じ他の共重合性モノマーを共
重合することによって得ることができる。この共重合体
はビニル合成によるものであるので合成が容易であり、
かつ共重合成分を種々選ぶことができ、共重合体の特性
を最適に調整することができる。

前記のスルホン酸もしくはリン酸の塩の金属はアルカリ
金）ｘ（特にナトリウム、カリウム、リチウム）であり
、特にカリウムが溶解性、反応性、収率等の点で好まし
い。

スルホン酸塩を含有する前記共重合性モノマーとしては
、たとえば、 ＣＨ２冒ＣＨ３０３Ｍ ＣＨ２璽ＧＨＣＨ２ＳＯ３Ｍ ＣＩ２−Ｃ（ＣＨｚ）ＣＨ３Ｓ（ｈＮ （：Ｉ２−（：ＨＣＨ２０ＧＯＣＩ（ＧＨ２ＧＯＯＲ）
ＳＯ３ＮＣＨ２−ＣＨＣｌｈ　０ＣＨ２０Ｈ（ＯＨ）　
ＣＨ２Ｓ（ｈ　ＮＣＩ２−Ｃ（ＣＩｌｓ）ＣＯＯＣｚＨ
４ＳＯｓｌＣＨ２廟ＣＨＣＯＯＣａ　Ｈｓ　ＳＯｓ　Ｎ
（：Ｈｚ−ＣＨＣＯＮＨＣ（Ｇｌｈ）ｚｃＨ２ｓ（ｈＮ
などが挙げられる。

また、リン酸塩としては、 ＣＩ２〜ＣＨＧ１ｈ　０ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−０
−ＰＯ３Ｍ３Ｙ貫ＣＩ（２箇ＣＩＧＯ舊ＩＣ（ＣＨ３）
２１Ｊ２−０−Ｐ０３Ｎ３Ｙ２ＣＨｒ−ＣＩＣＩ２０（
ＣＨｚＣＨｚＯ）ｓＰＯＮＸ２［ただし、前記において
、Ｍはアルカリ金属を表わし、Ｒは炭素原子数１〜２０
個のアルキル基を表わし　Ｙｌは水素原子１Ｍ、 およびＣＨ２−ＣｌＣｌ２０ＧＨｚ　ＣＨ（ＯＨ）　Ｃ
Ｈ２−のいずれかを表わし、Ｉ２は水素原子、Ｍ、 およびＣＨ３ＣＮ−ＣＯＮＨＣ（ＣＨ３）２Ｃ１ｈ−の
いずれかを表わし、ＸＩ　は ＯＨおよびＯＭのいずれかを表わし、 Ｉ２はＣＩ２−ＣＨＣＩｈＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｍ−、
Ｏ）Ｉ　オＪ：びＯＭのいずれかを表わす、また、ｍお
よびｎは１〜１００の正数である。］ また、必要に応じ共重合させる共重合性モノマーとして
は、たとえば種々のビニルエステル、塩化ビニリデン、
アクリロニトリル、メタクリロニトリル、スチレン、ア
クリル酸、メタクリル酸、種々のアクリル酸エステル、
メタクリル酸エステル、エチレン、プロピレン、イソブ
チン、ブタジェン、イソプレン、ビニルエーテル、アリ
ールエーテル、アリールエステル、アクリルアミド、メ
タクリルアミド、マレイン酸、マレイン酸エステルなど
が挙げられる。

この発明における前記結合剤は乳化重合、溶液重合、懸
濁重合、塊状重合等の重合法により重合される。いずれ
の方法においても、必要に応じて分子量調節剤、重合開
始剤、七ツマ−の分割添加あるいは連続添加などの公知
の技術を応用することができる。

結合剤中の前記酸性基の塩含有モノマー量は０．０１〜
３０モル％であるのが好ましい、該塩含有モノヤー量が
多すぎると、溶剤への溶解性が悪く、またゲル化が起こ
り易くなることがある。一方、塩含有モノマー量が少な
すぎると、所望の特性が得られないことがある。

前記塩化ビニル系共重合体は、さらにエポキシ基または
水酸基を含有していることが好ましい。

ところで、従来の塩化ビニル系共重合体は、たとえば次
のようなモノマーユニー７）の共重合体’ｔ’あった。

−（ＣＨ２−ＣＨテ丁： 厘 ｌ →ＣＨ−ＣＩ（テτ−− ０−Ｃ−ＣＨｚ 冒 −（ＣＢ−ＣＨケ１−一 ■ Ｈ 〔ただし、ｊ、におよびｌは整数を表わす、〕しかし、
ここで、　Ｃ１ｈ　Ｇｏ−０−の基は、硬化剤等との架
橋反応には寄与しにくいものと考えられる。

そこで、この発明においては、ＣＨｓ　ＣＯに代えて。

等のエポキシ基を含有させるのが好ましい。

具体的には、次のようなユニットの組合せの樹脂を例示
することができる。

−（ＣＨ２−ＣＨテＴ： ｌ →ＣＨ２−ＣＨテ１−一 −（ＣＨ−ＣＨテτ−、→Ｚテ１− Ｈ ［ただし、９％　ｒおよびＳは前記と同じ意味であり、
ｔは整数である。また、Ｚはスルホ基またはホスホ基の
アルカリ金属塩を含んだモノマーユニット部分である。

］ 前記樹脂（Ａ）の分子量は１通常、２．Ｇｏｏ〜ＴＯ，
Ｇｏｏ、好ましくは４，０００〜５０，０００である。

この分子量が７００００を超えると、磁性塗料の粘度が
許容範囲を超えて大きくなり、この発明の目的が達成で
きなくなることがある。一方、分子量が２０００未満で
あると、磁性塗料を前記非磁性支持体上に塗布してから
硬化剤を用いて硬化させる段階で、未反応部分が生じ、
低分子量成分が残存することになって塗膜の物性を劣化
させることがある。

また、前記樹脂（Ａ）は、極性基１個当りの分子量が２
００〜Ｔｏ、００Ｇの範囲内にあることが望ましい、極
性基１個当りの分子量が２００未満であると、親木性が
強すぎて、溶剤への溶解性、結合剤中の他の樹脂との相
溶性および磁性層の耐湿性の低下を招くことがある。一
方、極性基１個当りの分子量がＴＯ，Ｇｏｏを超えると
、分散性の向上が充分に図れないことがある。

この発明において、結合剤は少なくとも１種類の前記樹
脂（Ａ）を含有するが、結合剤中に２種類以上の前記樹
脂（Ａ）を含有することは好ましい、２種類以上の前記
樹脂（Ａ）を併用すると。

磁性層における前記強磁性金属粉末の分散性をさらに向
上させることができるからである。

前記樹脂（Ａ）の配合割合は、前記強磁性粉末１００重
量部に対して、通常、５〜４０重量部、好ましくは１０
〜３０重量部である。

この配合割合を前記の範囲内とすることにより、磁性層
における前記強磁性粉末の分散状態を良好なものとしつ
つ分散速度の向上を図ることができる。

この発明の磁気記録媒体においては、結合剤中に前記樹
脂（Ａ）とともに極性基を有さない樹脂［以下、単に樹
脂（Ｂ）と言うことがある。］を含有していても良い。

ここで、極性基を有さないとは、たとえば前記極性基を
有する樹脂における極性基のように前記強磁性合金粉末
の表面に特に吸着し易い極性基を全く有していないこと
、およびこのような極性基を有していたとしても、実質
的に磁性粉に吸着しない程度の微量であることのいずれ
かの意味である。

前記樹脂（Ｂ）は、この発明の磁気記録媒体における磁
性層の機械的強度を向上させて耐久性を改善する作用お
よび前記樹脂（Ａ）により実現される平滑な磁性層表面
の摩擦係数の上昇を防止する作用を有する。

前記樹脂（Ｂ）のガラス転移温度（Ｔｇ　）は。

通常、２５℃以上、好ましくは４５℃以上である。この
ガラス転移温度（Ｔｇ　）が２５℃未満であると、磁性
層自身の剛性が低下し、繰り返し走行時にテープのエツ
ジが折れたり、ヘッド目詰りを起したりすることがある
。

前記樹脂（Ｂ）としては、平均分子量が約１０．Ｇｏｏ
〜２００，０００の範囲内にある樹脂を用いることがで
きる。

これらの中でも、好ましいのはウレタン樹脂である。

ウレタン樹脂を用いる場合の、前記樹脂（Ａ）とウレタ
ン樹脂との配合比は、通常、前記樹脂（Ａ）が８０〜ｌ
Ｇ重量部の範囲内にあり、好ましくは８０〜２０重量部
の範囲内にある。

この発明においては、結合剤中に前記樹脂とともにポリ
イソシアネート系硬化剤を添加することにより、磁性層
の耐久性の向上を図ることができる。

前記ポリイソシアネート系硬化剤としては、たとえばト
リレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシア
ネート、ヘキサンジイソシアネート等の２官能イソシア
ネート、コロネートＬ（商品名：日本ポリウレタン工業
■製）、デスモジュールＬ（商品名：バイエル社製）等
の３官能イソシアネート、または両末端にイソシアネー
ト基を含有するウレタンプレポリマーなどの従来から硬
化剤として使用されているものや、また硬化剤として使
用可能であるポリイソシアネートであるものをいずれも
使用することができる。

前記硬化剤の使用量は、通常、全結合剤量の５〜８０重
量部である。

磁性層における前記強磁性金属粉末と前記結合剤との配
合割合は、前記強磁性金属粉末１００重量部に対して、
通常、結合剤１〜２００重量部、好ましくは１〜５０重
量部である。

結合剤の配合量が多すぎると、結果的に強磁性金属粉末
の配合量が低くなり磁気記録媒体の記録密度が低下する
ことがあり、少なすぎると、磁性層の強度が低下して磁
気記録媒体の走行耐久性が減退することがある。

この発明の磁気記録媒体においては、磁性層中に、さら
に、潤滑剤、研磨剤および帯電防止剤等を含有していて
も良い。

前記潤滑剤としては、たとえばカーボンブラック、グラ
ファイト、カーボンブラックグラフトポリマー、二硫化
モリブデン、および二硫化タングステン等の固体潤滑剤
：シリコンオイル、変性シリコン化合物、炭素原子数１
２〜１Ｂの一塩基性脂肪酸と脂肪酸の炭素原子数と合計
して炭素原子数が２１〜２３個に成る一価のアルコール
からなる脂肪酸エステル（いわゆるロウ）および炭素数
１２〜２２の脂肪酸などが挙げられる。

これらの中でも、好ましいのはカーボンブラック、変性
シリコン化合物、脂肪酸および脂肪酸エステルである。

これらは１種単独で使用しても良いし、２種以上を組み
合せて使用しても良い。

前記潤滑剤の使用量は前記強磁性金属粉末１００重量部
に対して１通常、０．０５〜１０重量部である。

前記研磨剤としては、たとえば酸化アルミニウム、酸化
チタン（Ｔｉｅ、　Ｔｆ（ｈ　）、酸化ケイ素（ＳｉＯ
１Ｓｉ０２）、窒化ケイ素、酸化クロムおよび炭化ホウ
素の無機粉末並びにベンゾグアナミン樹脂粉末。

メラミン樹脂粉末およびフタロシアニン化合物粉末等の
有機粉末が挙げられる。

前記研磨剤の平均粒子径は１通常、０．１〜１．０終ｍ
の範囲内にある。

また、前記研磨剤の配合量は、前記強磁性金属粉末１０
０重量部に対して、通常、０．５〜２０重量部の範囲内
にある。

前記帯電防止剤としては、たとえばカーボンブラック、
グラファイト、酸化錫−酸化アンチモン系化合物、酸化
錫−酸化チタン−酸化アンチモン系化合物、カーボンブ
ラックグラフトポリマー等の導電性粉末；サポニンなど
の天然界面活性剤：アルキレンオキサイド系、グリセリ
ン系、グリシドール系等のノニオン界面活性剤；高級ア
ルキルアミン類、第４級ピリジン、その他の複素環類、
ホスホニウムおよびスルホニウム類等のカチオン界面活
性剤：カルボン酸、スルホン酸、燐酸、硫酸エステル基
、燐酸エステル基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤
ニアミノ酸類、アミノスルホン酸類、アミノアルコール
の硫酸および燐酸エステル類等の両性界面活性剤などが
挙げられる。

これらは１種単独で使用しても良いし、２種以上を組み
合せて使用しても良い。

前記帯電防止剤の配合量は、前記強磁性金属粉末１００
重量部に対して１通常、０．５〜２０重量部である。

なお、前記潤滑剤、帯電防止剤等は、単独の作用のみを
有するものではなく、例えば、−の化合物が潤滑剤およ
び帯電防止剤として、作用する場合がある。

したがって、この発明における上述の分類は。

主な作用を示したものであり、分類された化合物の作用
が分類に示す作用によって、限定されるものではない。

次に、この発明の磁気記録媒体を製造する方法について
説明する。

（製造方法） この発明の磁気記録媒体は、前記強磁性金属粉末、結合
剤などの磁性層形成成分を溶媒に混線分散して磁性塗料
を調製した後、得られた磁性塗料を前記算磁性支持体上
に！ｍｌａおよび乾燥することにより製造することがで
きる。

磁性層形ｄＬ成分の混線・分故に使用する溶媒としては
、たとえばアセトン、メチルエチルケトン（ＮＥＷ）　
、メチルイソブチルケトン（ＮＩＢＫ）およびシクロヘ
キサノン等のケトン系：メタノール、エタノール、プロ
パツールおよびブタノール等のアルコール系；酢酸メチ
ル、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、酢酸プロピ
ルおよびエチレングリコールモノアセテート等のエステ
ル系ニジエチレングリコールジメチルエーテル、２−エ
トキシエタノール、テトラヒドロフラン、ジオキサン等
のエーテル系：ベンゼン、トルエンおよびキシレン等の
芳香族炭化水素：メチレンクロライド、エチレンクロラ
イド、四塩化炭素、クロロホルム、エチレンクロルヒド
リンおよびジ先ロルベンゼン等のハロゲン化炭化水素な
どを使用することができる。

磁性塗料成分の組成混練にあたっては、前記強磁性金属
粉末およびその他の磁性塗料成分を、同時にまたは個々
に順次混線機に投入する。たとえば、まず分散剤を含む
溶液中に前記磁性粉を加え、所定時間混練した後、残り
の各成分を加えて、さらに混練を続けて磁性塗料とする
。

混線分散にあたっては、各種の混練機を使用することが
できる。この混線機としては、たとえば二本ロールミル
、三本ロールミル、ボールミル、ペブルミル、サイドグ
ラインダー、Ｓｑｅｇｖａｒ　ｉアトライター、高速イ
ンペラー分！＆機、高速ストーンミル、高速度衝撃ミル
、デイスパーニーグー、高速ミキサー、ホモジナイザー
、超音波分散機などが挙げられる。

なお、前記強磁性金属粉末の混線分散には、分散剤を使
用することができる。

前記分散剤としては、たとえばレシチン、りん酸エステ
ル、アミン化合物、アルキルサルフェート、脂肪酸アミ
ド、高級アルコール、ポリエチレンオキサイド、スルホ
コハク酸、スルホコハク酸エステル、公知の界面活性剤
等およびこれらの塩、陰性有機基（例えば−ＣＯＯＨ、
−ＰＯ３Ｈ）重合体分散剤の塩などが挙げられる。

これらは１種単独で使用しても良いし、２種以上を組み
合せて使用しても良い。

前記分散剤の添加量は、前記強磁性金属粉末１００　ｆ
ｉ重量部対して１通常、１〜２０重量部である。

このようにして調製した磁性層形成成分の塗布液は、公
知の方法により、弊磁性支持体上に塗布される。

この発明において利用することのできる塗布方法として
は、たとえばグラビアロールコーティング、ワイヤーバ
ーコーティング、ドクターブレードコーティング、リバ
ースロールコーティング、デイツプコーティング、エア
ーナイフコーティング、カレンダーコーティング、スキ
ーズコーティング、キスコーティングおよびファンティ
ンコーティングなどが挙げられる。

このようにして、塗布された前記磁性層の厚みは１通常
、乾燥厚で１〜１０ＪＬｍである。

こうして、磁性層形成成分を塗布した後、未乾燥の状態
で、必要により磁場配向処理を行ない、さらに、通常は
スーパーカレンダーロールなどを用いて表面平滑化処理
を行なう。

次いで、所望の形状に裁断することにより、磁気記録媒
体を得ることができる。

この発明の磁気記録媒体は、たとえば長尺状に裁断する
ことにより、ビデオテープ、オーディオテープ等の磁気
テープとして、あるいは円盤状に裁断することにより、
フロッピーディスク等として使用することができる。さ
らに１通常の磁気記録媒体と同様に、カード状１円筒状
などの形態でも使用することができる。

［実施例］ 次に、この発明の実施例および比較例を示し、この発明
についてさらに具体的に説明する。なお、以下に記載す
る実施例および比較例において、１部」は「重量部」を
表わすものとする。

（実施例１） 以下に示す組成の磁性層組成物をボールミルを用いて、
４８時間混合分散することにより分散液とした後、この
分散液にポリイソシアネート化合物［商品名「コロネー
トＬ」：日本ポリウレタン■製１５部を添加して混合し
、磁性塗料を調製した。

Ｆｅ−ＡＪＬ系強磁性金属粉末　　　　１００部［Ａｉ
含有率約５％、吸着水分含有率１．０％］スルホン酸ナ
トナトリウム基 含有ビニル系樹脂　　　　　　　　　１０部ポリウレタ
ン樹脂（極性基なし）１５部Ｑ−ＡＪＬ２０ｓ　　　　
　　　　　７部ステアリン酸　　　　　　　　　　　　
２部ステアリン酸ブチル １部 メチルエチルケトン ２００部 トルエン ２００部 得られた磁性塗料を、乾燥厚が３１Ｌｍになるように厚
み１Ｇｐｍのポリエチレンテレフタレートフィルム上に
塗布した。

次いで、加熱下に溶剤を除去した後、スーパーカレンダ
ーにかけて表面平滑化処理を行い、８鳳鳳幅に裁断して
８ｍｍビデオ用テープを作製した。

この８■■ビデオ用テープにつき、諸物件を測定した。

結果を第１表に示す。

なお、それぞれの特性は次のようにして測定した。

塗料粘度；Ｂ型回転粘度計（４号ローター）を用いて３
０回転の条件下に測定した。

角形比；測定磁場１０ＫＯｅの条件下に、ＶＳＭを使用
して、残留磁束密度（Ｂｒ）と飽和密度（Ｂ■）との比
（Ｂｍ／Ｂｒ）を求めた。

ルミ−３／）Ｉ　：ノイズメーター（シバツク社製）を
使用し、比較例１のテープを基準 として、比較例１のテープとの比較 において、１００％ホワイト信号にお ける試料のＳ／Ｎの差を求めた。

ヘッド目詰り：テープの全長にわたって録画・再生を行
い、ヘッド目詰りによるＲＦ− ＤＯτ低下の有無を調べて次の３段階 に評価した。

０：良好（目詰りなし）である。

Δ：瞬間的に目詰りが発生した。

×：長時間にわたって目詰りが発生 した。

粉落ち；温度４０℃、湿度８０％の条件下に。

テープを１００回走行させた後の汚れ を観察し、次の４段階に評価した。

Ｏ：汚れはまったく認められない。

０：はとんど汚れが認められない。

Δ：汚れが認められる。

×：かなりの汚れが認められる。

（実施例２〜１８および比較例１〜２）前記実施例１に
おいて、実施例１で調製した磁性塗料における強磁性粉
末および／または樹脂（Ａ）に代えて、第２表に示した
強磁性粉末および／または樹脂（Ａ）を用いて磁性塗料
を調製したほかは、前記実施例１と同様にしてビデオテ
ープを作製し、得られたビデオテープについて諸物性を
測定した。

結果を第１表に示す。

なお、第２表における極性基（スルホン酸ナトリウム基
、スルホン酸カリウム基）含有塩化ビニル系樹脂は、塩
化ビニル−アクリルグリシジルエーテル−（２−アクリ
ルアミド−２−メチルプロパン酸カリウム）−（アリル
−２−ヒドロキシプロピルエーテル）共重合体を変性し
、それぞれ、極性基を導入して得られた塩ビ系樹脂であ
る。

また、第２表における極性基（リン酸ナトリウム基、ス
ルホン酸ナトリウム基、スルホン酸カリウム基）含有ウ
レタン系樹脂は、それぞれ、前記極性基を有するカルボ
ン酸成分（テレフタル酸。

イソフタル酸、オルソフタル酸の誘導体）および前記極
性基を有さないカルボン酸成分（テレフタル酸、イソフ
タル酸、オルソフタル酸）とポリオール（ヘキサンジオ
ール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール
）とのポリエステルポリオールに、ポリイソシアネート
系硬化剤として、４．４−ジフェニルメタンジイソシア
ネートを加えて得られたウレタン系樹脂である。

（来貢、以下余白） 第 表 （評価） 第１表から明らかなように、この発明の磁気記録媒体は
、停滞後における磁性塗料の粘度の上昇を充分に抑制す
ることができて停滞安定性に優れ、しかも比較例の磁気
記録媒体に比較して電磁変換特性および走行耐久性が向
上していることを確認した。

［発明の効果］ この発明によると。

（１）　　特定の比表面積を有するとともに特定の吸着
水分および／または特定のｐＨの強磁性金属粉末と、特
定の極性基を有する樹脂を含有する結合剤とを用いてな
るので、強磁性金属粉末の分散性に優れるとともに磁性
塗料の粘度の上昇を充分に抑制することができ。

（２）シたがって、磁性塗料の停滞安定性に優れて媒体
としての生産安定性が良好であり。

（３）　　ヘッド目詰りや粉落ちが発生しにくくて、走
行耐久性に優れ、 （４）シかも、良好な電磁変換特性を有するので、高密
度記録に好適に利用することができる、等の利点を有す
る磁気記録媒体を提供することができる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）非磁性支持体上に強磁性金属粉末と結合剤とを含
   有する磁性層を設けてなる磁気記録媒体において、前記
   強磁性金属粉末の吸着水分が１．０重量％以上２．５重
   量％以下であり、前記強磁性金属粉末のＢＥＴ法による
   比表面積が４５ｍ＾２／ｇ以上であり、前記結合剤が極
   性基を有する樹脂を含有し、前記極性基が、 −ＳＯ＿３Ｍ、−ＯＳＯ＿３Ｍ、 および▲数式、化学式、表等があります▼ （ただし、式中、Ｍは水素原子、リチウム、ナトリウム
   またはカリウムを示し、Ｍ＾１およびＭ＾２はそれぞれ
   水素原子、リチウム、カリウム、ナトリウムおよびアル
   キル基のいずれかを示し、Ｍ＾１とＭ＾２とは同じであ
   ってもよいし、異なっていてもよい。） よりなる群から選ばれる少なくとも１種類の極性基であ
   ることを特徴とする磁気記録媒体。
2. （２）非磁性支持体上に強磁性金属粉末と結合剤とを含
   有する磁性層を設けてなる磁気記録媒体において、前記
   強磁性金属粉末のｐＨが９．０以上１１．５以下であり
   、前記強磁性金属粉末のＢＥＴ法による比表面積が４５
   ｍ＾２／ｇ以上であり、前記結合剤が極性基を有する樹
   脂を含有し、前記極性基が、 −ＳＯ＿３Ｍ、−ＯＳＯ＿３Ｍ、 および▲数式、化学式、表等があります▼ （ただし、式中、Ｍは水素原子、リチウム、ナトリウム
   またはカリウムを示し、Ｍ＾１およびＭ＾２はそれぞれ
   水素原子、リチウム、カリウム、ナトリウムおよびアル
   キル基のいずれかを示し、Ｍ＾１とＭ＾２とは同じであ
   ってもよいし、異なっていてもよい。） よりなる群から選ばれる少なくとも１種類の極性基であ
   ることを特徴とする磁気記録媒体。