JPH02258616A - ゼオライトｌ及びその使用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （発明の産業上の利用分野） 本発明は、ゼオライトＬの調製、及び触媒作用、特に芳
香族化の触媒作用に於けるその使用に関する。

（従来の技術とその課題） ゼオライトしは、しばしば吸着剤として知られており、
米国特許第３．２１６，７８９号において特徴的なＸ線
回折図形を有する次式のアルミノシリケートとして記載
されている。

０．９−１．３Ｍｚ／ｎＯ：Ａ　ｊ！　ｚＯ＋：５．２
−６．９ＳｉＯｚ：ｙＨｚＯ（式中、Ｍは原子価ｎの交
換可能な陽イオンであり、ｙは０〜９である） ゼオライトＬの調製は米国特許第３，２１６．７８９号
、欧州特許第１６７．７５５号、同第１４２，３５５号
、同第１４２、３４７号、同第１４２．３４９号、同第
１０９．１９９号、ボーランド特許第７２１４９号、米
国特許第３，８６７．５１２号及びスウェーデン特許第
５４８．５６７号に記載されている。

欧州特許第９６．４７９号は、特徴的な形態及び大きさ
を有するゼオライトＬを記載し特許請求するものであり
、このゼオライトしは芳香族化の如き炭化水素変換に於
ける触媒ベースとして使用するのに特に有益であり、少
なくとも０．１ミクロン、好ましくは少なくとも０．５
ミクロンの平均直径をもつ円筒形の微結晶を含む。

欧州特許第９６，４７９号は、このような系中で競金相
として成長することが知られている汚染物ゼオライトＷ
の量が最小にされるように行なわれるゼオライトＬの合
成を記載している。欧州特許第９６，４７９号に記載さ
れた好ましい合成ゲルは、次のモル比２．６２ＫｔＯ：
Ａ　Ｉｔ　ｚｏｉ：１０ＳｉＯ□：１６０Ｈ！０を有し
、そしてこのゲルが下記の範囲内にある一成分のモル量
を変化することにより如何に変化し得るかということが
検討されている。

Ｋ２Ｏ：　　　２．４〜３．０ Ａｊ！１０３：　　０．６〜１．３ ＳｉＯ□：　　　８〜１２ ＨｚＯ：　　　１２０〜２４０ 欧州特許第１４２．３５３号、同第１４２，３５４号及
び同第１８５、５１９号は円筒形ゼオライトＬのこの製
造方法の開発を記載している。

ゼオライ）Ｌは例えば脱水素環化反応または芳香族化反
応に於ける触媒ベースとして使用し得る。

米国特許第４，１０４．３２０号は、ゼオライｌ−Ｌ及
び■族金属を含む触媒を用いる水素の存在下の脂肪族化
合物の脱水素環化を開示している。欧州特許第９６．４
７９号に開示された特別なゼオライトは、延長された寿
命を有する触媒を生成し得るのでこのような芳香族化反
応に著しく有効である。

ゼオライ）ＫＬとして本明細書中に同定されるゼオライ
トＬのカリウム形態は、それがまた若干のセシウムを含
む場合（本明細書中でゼオライトＫＣｓＬとして同定さ
れる）芳香族化触媒として高められた性質を示すことが
わかった。しかしながら、セシウムイオンの存在はゼオ
ライトＬよりむしろボルサイト　（ｐｏｌｌｕｃｔｔｅ
）の生成を有利にするので、ゼオライトＫＬの調製に於
いてカリウムイオンの一部をセシウムイオンで置換する
試みは従来成功しなかった。ボルサイトの実質的な生成
なしにセシウムをゼオライトＫＬ中に混入する一つの方
法が欧州特許第２８０，５１３号に記載されている。

（課題を解決するための手段） その方法でＳｉＯ□／／１ｐ−２０１モル比及びに２０
／５ｉ０２モル比を注意して調節することにより“完全
な”円筒形態をもつゼオライトＫＬのアルミニウムに富
む形態が得られることが令兄い出された。

“完全な”という用語は基礎面の少なくとも８０％が約
２００人以内までの顕微鏡的に平らであり段階成長を示
さないことを意味する。また、それらは欧州特許第２８
０，５１３号の方法により得られた生成物と較べて減少
された電気陰性度を有し、これは軽質ナフサをベンゼン
に変換することに於けるゼオライ１−ＫＬの高められた
触媒特性を意味する。

本発明に従って、セシウムを含むゼオライトしは、上記
のゼオライＩ−Ｌがモル組成（酸化物として表わされる
） ＫｚＯ／ＳｉＯ□　　　０．２２〜０．３０ＸＪ／Ｃｓ
２Ｏ５〜１２ ）１ｚＯ／Ｋｚ０　　　５０〜９０及びＳｍｏｇ／Ａ　
ｉ’　２０３　　６．０〜７．０をもち、少なくとも０
．５　ｐｐｍ　　（重量基準）の２価の金属陽イオン、
例えばマグネシウムイオンを含む合成混合物から結晶化
される方法により得られる。

驚くことに、合成混合物中のｈ２ｏ、／５ｉｏ２モル比
及びＳｉＯ□／ＡＩ！ｚＯｓモル比の注意した調節が、
５未満の相当低いＳｉＯ□／Δ１２０１モル比を有する
カリウム及びセシウムを含む高純度のゼオライト１゜を
、結晶の“完全な”形態に影響をＩ了えないで、得るこ
とを可能にすることがわかった。

合成混合物は、二つの溶液、即ち溶液Ａ及び溶液Ｂの添
加により便利に誘導される。

溶液Ａはアルミン酸カリウム−アルミン酸セシウム溶液
と称することができ、溶液Ｂは２価の金属陽イオンを含
み得るケイ酸塩溶液と称することができる。

カリウム源は通常、例えばベレットとしての水酸化カリ
ウムである。

セシウムは水酸化物として、または塩、例えばＣｓＣ（
！の如きハロゲン化物として導入し得る。

アルミニウム源は、例えばアルカリに予め溶解された。

へβ２０３・３Ｈ２０のような、反応媒体中に導入され
たアルミナであっ、でもよい。しかしながら、金属の形
態のアルミニウムを導入しこれをアルカリに溶解するこ
とがまた可能である。

かくして溶液、へはＫＯＨまたはに２０．　Ｃｓ０ｔｌ
−Ｈ２ＯまたはＣｓＸ　　（式中、Ｘは塩素の如きハロ
ゲンまたはニトレートである）、Ａβ（叶）３及び水か
ら便利に生成し得る。

溶液Ａは水酸化アルミニウムを水中に煮沸により溶解す
ることにより調製でき、周囲温度に冷却後、蒸発による
水の重量損失が補充し得る。

溶液Ｂ用のケイ素源は一般にシリカであり、これは通常
量も便利にはＥ、　　１．デュポン・デ・ネモアス・ア
ンド・カンバニイ　（ＤｕＰｏｎｔ　ｄｅ　Ｎｅｍｏｕ
ｒｓａｎｄｃｏ、）から入手し得るルドンクｘ　（Ｌｕ
ｄｏｘ）Ｈ３４０の如きソリ力のコロイド懸濁液の形態
である。コロイドシリカゾルは一層汚染性でな１．書目
をもたらすので好ましい。しかしながらケイ酸塩の如き
その他の形態が使用し得る。

２価の金属陽イオンは合成混合物の調製の如何なる段階
で添加されてもよい。

２価の金属は、銅の如きＩｂ族金属、■族金属、例えば
マグネシウム、カルシウム、バリウムまたは亜鉛、鉛の
如き■族金属またはクロム、マンガン、鉄、コバルトも
しくはニッケルの如き、■族、■族もしくは■族の金属
であってもよい。これらの金、＠は例えば酸化物、水酸
化物、硝酸塩また；ま硫酸塩の如き便利な化合物の形態
で導入し得る。

かくして溶液Ｂはシリカ、２価の金属塩、例えば、Ｍｇ
　（ＮＯ３）　２及び水から生成し得る。

溶液ＢはルドックスＨＳ　　４０　（ＳｉＤｚ）、Ｍｇ
（Ｎ［］３）２及び水から便利に生成し得る。

溶液Ａ及びＢの相対的な量は５ｉｎ２対Ａβ２０３のモ
ル比が好ましくは６．０〜６．７、例えば約６□３であ
るような量である。

本発明に従って、例えば溶液Ａを溶液已に移し、合せた
溶液を混合することにより得られる全合成混合物は、モ
ル組成（酸化物として表わされる）ＫｚＯ／５ｉＯｚ　
　　　０．２２〜０．３０に２ｏ、／ｃｓ２ｏ　　　　
５〜１２ Ｈ２０／に、０　　　　５０〜９０及び５ｔＯｚ／Ａ　
Ｉｔ　ｇｏｓ　　６．　０〜７．０を有し少なくとも０
．５　ｐｐｍ　　（重量基準）の２価の金属陽イオンを
含む。任意に、これらの比は、ＫｔＯ／５ｉＯｚ　　　
　ｏ、　２３〜０．３０、好ましくは約０．２４ ＫｚＯ／Ｃ３ｚＯ８〜１１　、好ましくは約１０）１．
０／ＫｚＯ５０〜８０、好ましくは約６０、及び ５ｉｎ２／八ｆ　２０３　　６．１〜６．５、好ましく
は約６．３であり、０．５〜２０ｐｐｍ　、例えば１５
ｐｐｍ（重量基準）のＭｇもしくはＣｏ陽イオン、また
は１００〜２５０ｐｐｍのＣｕ、　Ｃａ、　Ｂａ、　Ｚ
ｎ＋　Ｐｂ、　Ｍｎ＋ＦｅもしくはＮｒ陽イオンを含む
。

溶液Ａ及びＢを所定期間、例えば約４分混合して混合物
を均質にした後、混合物は結晶化される。

結晶化は一般にシールしたオートクレーブ中で、かくし
て自己発生圧力で行なわれる。−層高い圧力を使用する
ことが可能であるが一般に不便である。−層低い圧力は
一層長い結晶化時間を必要とする。

結晶化時間は結晶化温度に関係する。結晶化は通常少な
くとも１３０℃、好ましくは１５０℃付近の温度で行な
われ、この温度で結晶化時間は１６〜９６時間、典型的
には４０〜８０時間であり得る。所望の生成物の良好な
収率を得るには、−層低い温度は極めて長い時間を必要
とし、−万一層高い温度が使用される場合には、１６時
間未満の時間が可能である。６０〜７０時間の期間が約
１５０℃の温度について典型的である。合成混合物のア
ルカリ度が例えば０．２２〜０．２４のＫＪ／５ｉＯ１
モル比のように低くて、これがゼオライトＷの如き結晶
性汚染物の生成を生じ得る場合には、二段階の結晶化技
術、例えば１００〜１２５℃で１６〜２４時間の結晶化
、続いて１５０〜１７０℃で１６〜９６時間の結晶化が
使用し得る。

上記の調製後、セシウムを含むゼオライトＫＣｓＬは分
離し、洗浄し、ついで乾燥し得る。洗浄は７より高いｐ
Ｈ５例えば９〜１１のｐＨまで行ない得る。乾燥は１２
０℃より高い温度、例えば約１５０℃で約１６時間行な
い得る。

本発明の生成物の走査電子顕微鏡写真（ＳＥＭと称され
る）は、それらが長さ０．４〜０．８μｍ、直径０．２
〜０．５μｍをもつ殆ど完全な円筒形結晶からなること
を示し、無定形のゲル粒子は見ることができなかった。

本発明の方法に於いて生成されるゼオライトはアルミノ
シリケートであることが好ましく本明細書中でアルミノ
シリケートに関して記載されるが、その他の元素置換が
可能であり、例えばアルミニウムはガリウム、ホウ素、
鉄及び四面体配位で存在し得る類似の２価または３価の
元素により置換されてもよく、ケイ素はゲルマニウムま
たはリンの如き元素により置換されてもよい。

本発明は、下記のモル比（酸化物として表わされる） （０，９４，３）Ｍｚ　’　０：Ａ　ｌ　２（ｈ：＜５
Ｓｉ（ｈ：ｙＨｚ。

（式中、Ｍ′はカリウム陽イオンとセシウム陽イオンと
の組合せを表わし、ｙは０〜９である）を含む、アルミ
ニウムに富みセシウムを含むゼオライトＬを提供する。

また、ゼオライトしは一般に構造中に少量の２価の金属
陽イオンを含む。生成物のＳｉＯ□／Ａｌ１ｚＯｓ比は
通常４．０〜５２Ｏ、例えば４．３〜４．５である。本
発明はこのようなゼオライトが“完全な”円筒形Ｂ（先
に定義されたとおり）で調製されることを可能にする。

本発明により生成されたゼオライ）ＫＣｓＬは、芳香族
化触媒の触媒ベースとして使用される時、延長された触
媒寿命を与え得る。

本発明により調製されたゼオライ）ＫＣｓＬは触媒ベー
スとして使用でき、多種の触媒反応に於いて触媒活性金
属と組合せて使用し得る。それは芳香族化のように低い
酸部位強度が有利である触媒分野に特に適する。

一種以上の触媒活性金属は、例えば米国特許第４．１０
４，３２０号に記載されている白金の如き■族金属また
はスズまたはゲルマニウム、あるいは英国特許筒２．０
０４，７６４号またはベルギー特許第８８８，３６５号
に記載されている白金とレニウムとの組合せであっても
よい。後者の場合、触媒はまた適当な場合には米国特許
筒４，１６５，２７６号に記載されているハロゲン、米
国特許筒４，２９５，９５９号及び同第４．２０６．０
４０号に記載されている銀、米国特許筒４．２９５，９
６０号及び同第４，２３Ｌ８９７号に記載されているカ
ドミウム、または英国特許筒１，６００，９２７号に記
載されいる硫黄を混入してもよい。

特に有利な触媒組成物は０．１〜６．０重量％（組成物
の合計重量基準）、好ましくは０．１〜１．５重量％の
白金またはバラジウ・ムを混入する。何となれば、これ
は芳香族化に優れた結果を与えるからである。０．４〜
１．２重量％の白金が特に好ましい。

従って、本発明はゼオライト及び触媒活性金属を含む触
媒を提供する。

また触媒が使用される条件下で実質的に不活性であり結
合剤として作用する一種以上の物質を本発明の触媒に混
入することが有益であり得る。また、このような結合剤
は温度、圧力及び摩耗に対する触媒の耐性を改良する作
用をし得る。

本発明のゼオライ）−ＫＣｓＬは、炭化水素供給原料が
所望の変換をもたらすのに適した条件下で上記の触媒と
接触される、炭化水素供給原料の変換方法に使用し得る
。それらは、例えば芳香族化及び／または脱水素環化及
び／または異性化及び／または脱水素反応を伴う反応に
有用であり得る。

それらは脂肪族炭化水素が好ましい陽イオンの少なくと
も９０％をカリウムイオンとＬ７て有する本発明のゼオ
ライトＬを含み、好ましくは脱水素活性を有する少なく
とも一種の■族金属を混入する触媒と３７０〜６００℃
、好ましくは４３０〜５５０℃の温度で接触されて脂肪
族炭化水素の少なくとも一部を芳香族炭化水素に変換す
る、脂肪族炭化水素の脱水素環化及び／またはは異性化
方法に特に有用である。

脂肪族炭化水素は直鎖または分岐鎖の非環式炭化水素、
特にヘキサンの如きパラフィンであってもよいが、所定
の範囲のアルカンとおそらく少量のその他の炭化水素を
含むパラフィン留分の如き炭化水素の混合物がまた使用
し得る。またメチルシクロペンタンの如き脂環式炭化水
素が使用し得る。好ましい態様に於いて、芳香族炭化水
素、特にヘンゼンの調製方法への供給原料はヘキサンを
含む。触媒反応の温度は３７０〜６００℃、好ましくは
４３０〜５５０℃であってもよく、大気圧を越える圧力
、例えば２０　Ｑ　０ｋＰａまで、更に好ましくは５０
０〜１０００ｋＰａの圧力が使用されることが好ましい
。水素が、好ましくは１０未満の水素対供給原料の比で
芳香族炭化水素の生成に使用される。

上記の方法は他の点では米国特許筒４，１０４，３２０
号、ベルギー特許第８８８．３６５号、欧州特許第４０
、１１９号、同第１．４２，３５１号、同第１４５．２
８９号または同第１４２．３５２号に記載された方法で
行なわれることが好ましい。

以下の実施例により、本発明を説明する。

夫施側−上 ２．１９に２０１０．４０Ｃ５２０／１．５０Ａ　１　
ｚＯ：Ｉ／１０ＳｉＯｚ／１６２１１□０のモル組成を
もち１２ｐｐｍ（重量基準）のＭｇ２−を含む合成混合
物を、以下のように調製した。

溶液Ａ：　アルミン酸カリウム−アルミン酸セシウム 溶液（反応体の重量はｇで示される） ＫＯＨベレット（８６，８％純度）　　　　：　２８．
２５ＣｓＯ）！−ＨｚＯ粉末 （実験室用等級純度）＝１３゜５１ ΔＪ（Ｏｌｌ）３粉末（純度９８．６％）　　　　：　
２３．６９１１□０　　　　　　　　　　　　　　８７
４．８５溶液Ｂ：　　Ｍｇ”を含むケイ酸塩溶液ルドッ
クスＨＳ　　４０　（ＳｉＯｚ）　　　：１．５０．２
８Ｍｇ（ＮＯ３）ｚ−原料溶液　　　　　　　：１００
．０Ｏ１（２Ｏ：　１２．２４ 水酸化アルミニウムを透明になるまで煮沸して溶解し、
周囲温度に冷却後、水の蒸発による重量損失を補充した
。１ｇ当り０．０４８ｍｇのＭ　ｇ２−を含むＭｇ（Ｎ
Ｏｉ）　ｚ−原料溶液を、ミキサー中で水と一緒にルド
ツクスと混合した。これは溶液Ａを溶液Ｂに定量的に移
し、合せた溶液を３分間混合して混合物を均質にするこ
とにより行なった。この混合物の３４８．７８ｇを３０
０ｍｌのステンレス鋼オートクレーブに移し、攪拌せず
に１５０℃で自己発生圧力で６８時間エージングした。

得られた生成物を洗浄水のｐｌ（が１０．１になるまで
脱イオン水で洗浄した。生成物を１５０℃で一夜乾燥し
た。得られた生成物の量は７３．０　ｇであった。これ
は２０．９重量％の生成物収率（ゲルの重量を基相当す
る。

Ｍｇ”を含まない類似の合成混合物を調製し、上記と同
じ方法で結晶化し、回収した。生成物収率は２１．７重
量％であった。両方の生成物をＸＲＤ。

ＳＥＭ及びＴＧＡにより特性決定した。結果を以下に示
す。

Ｍ　ｇ　”　’を含む合成ニ ーＸＲＤ　：純粋なゼオライ）Ｌ、結晶度標準に対して
４０％ −ＳＥＭ：長さ０．４〜０．８ミクロン、直径０．２〜
０．４ミクロンをもつ円筒形微結晶、若干のボルサイト
が存在する。

−ＴＧＡ；）ルエン吸着能＝５．５重量％Ｍｇ”を含ま
ない合成ニ ーＸＲＤ　：ゼオライトＷとボルサイトの混合物、痕跡
のゼオライトＬが存在する。

一３ＥＭ：１５ミクロンのボルサイト凝集物。

−ＴＧＡ：）ルエン吸着能：０．４重量％。

Ｍ　、　ｔ−の存在下で合成されたゼオライ）ＫＣｓＬ
生成物を元素分析にかけた。結果は１，６ｍ！：１０．
０重量％、Ｋ：１０．５重量％、Ｃｓ：１０．２重量％
、Ｓｉ：２３．３重量％であった。元素分析から計算さ
れたゼオライトドＣ３Ｌ生成物の化学組成は、０．７３
１ｈＯ１０，２１Ｃ３ｔＯ／Ａ１ｚＣｈ　／４．５Ｓｉ
Ｏｚであつた。＜ＫｚＯ＋　Ｃ５ｚＯ）　／　Ａ　ｊ！
　ｚＯｓの比は０．９４であり、これは−単位に近い。

この組成から、このゼオライ１−ＫＣｓＬ生成物が５通
常１の円筒形ＫＬよりもかなりアルミニウム分が多いこ
とがわかる。

しかしながら、それはボルサイトの存在という問題があ
り、本発明の範囲内ではない。

ス」１１１ この実施例に於いて、過剰量の汚染物を誘発せずに下記
の程度を測定するために一連の実験を行なった。

−ゲル中のアルミナ濃度が増加し得る程度−ゲルのＫｚ
Ｏ／５ｉＯ１比が減少し得る程度、〜ゲルのＳｉｎｇ／
　Ａ　ｌ　ｇｏｓ比が減少し得る程度。

これらの合成に使用したＣｓ源は夫々ＣｓＣ１及びＣ３
ＮＯ３であった。合成ゲルは３００Ｉ１１１のステンレ
ス鋼オートクレーブ中で１５０℃で６８時間結晶化させ
た。

得られた生成物のゲル組成及び生成物特性を下記の表１
及び表２に示す。

鷹−一−１ ２，６０ ２，６０ ２，６０ ２，６０ ２，６０ ０，４０ ０，２５ ０，２５ ０，２５ ０，４０ ０，８０１，５０ ０，５０１，６０ ０，５０１，５０ （Ｃ５０１，７０ ０、８０ａ）　１　、５０ Ａ）Ｃｓ源：　　ＣｓＮＯｙ 大犯貫」 実施例１の操作を、 ８個の別の実験で繰り返し、 実験条件及び得られた結果を表３に示す。

これらの表１．２及び３から、以下のことがわかる。

ゲル中のＡ　Ｉ−ＺＯ：ｌ濃度が５ｉ（ｈｌＯモル当り
１，５０モルから１．７０モル（これはゲル中の５ｉｏ
Ｚ、／　Ａ　ｌ　ｚＯｉ比５．９（実験５）に相当する
）に増加される時に、汚染物の生成が開始する。

ゲル中のｓｉｏＺｙＭ度が１０から９．２（ゲル中のＳ
ｊＯ□／Ａβ２０．比６．１に相当する）に減少される
時に、純粋なゼオライトＫＣｓＬが得られる（実験４）
。

ゲルのアルカリ度（ＫｚＯ／５ｉＯｚ比）が０．２３５
から０．２１９に減少される時に、生成物は主としてゼ
オライトＷ及びボルサイトからなる。

合成ゲル中のＡ１ｚＣｈ濃度を増加すると（−定のＫｚ
Ｏ／５ｉＣｈ比で）、生成物の収率を増加し、これは実
験３の生成物が実験１．２及び６の生成物よりもアルミ
ニウム分が多いことを示し得る。

これを確かめるために、実験３の生成物をその化学組成
について分析した。元素分析から計算された組成は、０
．８５　Ｋ２０／　０．１０　Ｃ５ｚＯ／Ａ　６２０！
／　４．３ＳｉＯｚであった。この分析は実際に、実験
３の生成物が実験１　（実施例１）の生成物よりもアル
ミニウム分が多い（ＳｉＯ□／Ａρ２０３比４．３対４
．５）ことを確かめる。

実験２．３．４．６．１１．１２．１３及び１４は本発
明の範囲内であるが、実験５．７．８．９及び１０は本
発明の範囲外であることがわかる。

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. （１）セシウムを含むゼオライトＬの調製方法であって
   、 上記のゼオライトＬが モル組成（酸化物として表わされる） Ｋ＿２Ｏ／Ｓｉ０．２２〜０．３０ Ｋ＿２Ｏ／Ｃｓ＿２Ｏ５〜１２ Ｈ＿２Ｏ／Ｋ＿２Ｏ５０〜９０及び ＳｉＯ＿２／Ａｌ＿２Ｏ＿３６．０〜７．０をもち少な
   くとも０．５ｐｐｍ（重量基準）の２価の金属陽イオン
   を含む合成混合物から結晶化されることを特徴とするゼ
   オライトＬの調製方法。
2. （２）合成混合物が モル組成（酸化物として表わされる） Ｋ＿２Ｏ／ＳｉＯ＿２０．２３〜０．３０ Ｋ＿２Ｏ／Ｃｓ＿２Ｏ８〜１１ Ｈ＿２Ｏ／Ｋ＿２Ｏ５０〜８０及び ＳｉＯ＿２／Ａｌ＿２Ｏ＿３６．１〜６．５をもち０．
   ５〜２０ｐｐｍ（重量基準）のＭｇもしくはＣｏ陽イオ
   ンまたは１００〜２５０ｐｐｍのＣｕ、Ｃａ、Ｂａ、Ｚ
   ｎ、Ｐｂ、Ｍｎ、ＦｅもしくはＮｉ陽イオンを含む請求
   項１記載の方法。
3. （３）調質合成混合物が二つの溶液、即ち（１）ＫＯＨ
   またはＫ＿２Ｏ、（２）ＣｓＯＨ・Ｈ＿２ＯまたはＣｓ
   Ｘ（式中、Ｘはハロゲンまたはニトレートである）、（
   ３）Ａｌ（ＯＨ）＿３及び（４）水を含む溶液Ａ及び（
   １）シリカ、（２）２価の金属塩及び（３）水を含む溶
   液Ｂの添加により得られる請求項１または２記載の方法
   。
4. （４）結晶化の温度が少なくとも１３０℃である請求項
   １〜３のいずれかに記載の方法。
5. （５）式（酸化物のモル比として表わされる）０．９〜
   １．３′＿２Ｏ：Ａｌ＿２Ｏ＿３：＜５．０ＳｉＯ＿２
   ：ｙＨ＿２Ｏ（式中、Ｍ′はＫ及びＣｓの混合陽イオン
   であり、ｙは０〜９である） のゼオライトＬ。
6. （６）ＳｉＯ＿２／Ａｌ＿２Ｏ＿３のモル比が４：３〜
   ４．５である請求項５記載のゼオライトＬ。
7. （７）少なくとも８０％の、２００Å以内の顕微鏡的に
   平らな基礎面を有し、段階成長のない円筒の形態である
   請求項５または６記載のゼオライトＬ。
8. （８）触媒活性の金属及び請求項５〜７のいずれか記載
   のゼオライトＬを含む触媒。
9. （９）金属が触媒の合計重量基準で０．１〜６．０重量
   ％の量の白金またはパラジウムである請求項８記載の触
   媒。
10. （１０）脂肪族炭化水素が、脂肪族炭化水素の少なくと
    も一部を芳香族炭化水素に変換するように請求項８また
    は９記載の触媒と３７０℃〜６００℃の温度で接触され
    ることを特徴とする、脂肪族炭化水素の脱水素環化及び
    ／または異性化方法。