JPH02258779A - ピリミジン化合物、その製造方法、これを含有する植物生長調整剤組成物及び植物生長調整方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は植物生長調整剤及び殺菌剤として有用なピリミ
ジン化合物、その製造方法、これを含有する組成物及び
上記ピリミジン化合物を使用する植物生長調整及び殺菌
方法に関する。

本発明によれば、 Ｎくン／Ｎ 式（Ｉ）３ ＯＲ。

（式中、Ｙは置換されていてもよい、炭素数３〜７個の
第２又は第３アルキル基又は置換されていてもよい、炭
素数３〜７個のシクロアルキル基又はアルキルシクロア
ルキル基であり、Ｒ＋及びＲ１は同一であるか又は異る
ものでありかつ水素又は低級アルキル基であり：Ａは置
換されていてもよい複素環式基であり；ｎは０〜２の整
数であり；そしてＲ３は水素、炭素数１〜４個のアルキ
ル基、炭素数２〜４個のアルケニル基又は炭素数２〜４
個のアルキニル基である）であるピリミジン化合物及び
その立体異性体及び式（Ｉ）の化合物の農芸化学的に許
容される塩及び金属錯体及びＲ３が水素である式（１）
の化合物のエステル（アシレート）が提供される。

本発明の化合物は１個又はそれ以上の不斉中心を有する
。かかる化合物は、通常、ラセミ混合物の形で得られる
。しかしながら、これらのラセミ混合物及び他の混合物
は当業者に既知の方法により個々の異性体に分離するこ
とができ、本発明はかかる異性体も包含する。

基Ｙ中に場合に存在する置換基として好ま【２．い基は
ハロゲン、特に、塩素又は弗素である。

Ｙは、その置換されていない形の場き、式（）： （式中、Ｒ１，Ｒ５及びＲ６は同一であるか又は異るも
のであることができかつ、各々、水素又はアルキル基で
あるが、但し、Ｒ４，Ｒ５及びＲ１＋の１個だけは水素
であるか又はＲ４とＲ５がこれらを結合している炭素原
子と共にシクロアルキル環を形成しており、Ｒ６は水素
又はアルキル基である；基（ＩＩＩ）中の炭素原子の合
計数は３〜７個である）の基であることが好ましい。

特に好ましい基Ｙは場合によりハロー置換されているイ
ソプロピル基、ｔ−ブチル基、　■、１−ジメチルプロ
ピル基（ｔ−ペンチル基）、シクロプロピル基又はｌ−
メチルシクロプロピル基である。

Ｙは置換されていないことが好ましい。

Ｒ１は水素であることが好ましい。Ｒ′は水素又はメチ
ル基であることが好ましい。Ｒ１とＲ２の両者が水素で
あることが好ましい。整数ｎは１又は０、特に０である
ことが好ましい。

Ｒ３はメチル基又は水素であることが好まし、い。

Ｒ３は水素であることが特に好ましい。

基Ａ中に場合に存在させ得る置換基の例としては、ハロ
ゲン例えば塩素、臭素又は弗素；アルキル基例えば低級
アルキル基、特にメチル基；アルコキシ基例えば低級ア
ルコキシ基、特にメトキシ基；ハロアルキル基例えば低
級ハロアルキル基、特にトリフルオルメチル基；低級ア
ルコキシカルボニル基（例えば−ＣＯ−ＣＨ３）　；ニ
トロ基；アミノ基；ホルムアミド基；アセトアミド基、
ジアルキルスルファモイル基及びシアン基から選ばれた
置換基の１種又はそれ以上を挙げることができる。

上記の基について使用されている“低級”という用語は
、これらの基が１〜６個、好ましくは、１〜４個の炭素
原子を含有していることを示す。

基Ａは例えば５又は６個の環原子を有するかつ酸素、硫
黄又は窒素の１つ又はそれ以上であり得るヘテロ原子の
１個又はそれ以上を含有する単一の複素環系であり得る
。基Ａは、また、１個又はそれ以上の縮合環中に１個又
はそれ以上のへテロ原子を含有する縮合環系であり得る
。例えば基Ａは２個又はそれ以上の、４，５又は６員環
の縮合、例えば５又は６員複素環とベンゼン環との縮合
に基づく縮合環系であり得る。

基Ａは場合により置換された芳香族複素環（ａｒｏｍａ
ｔｉｃ　ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ）基又は場合により
置換された、完全に水素化された芳香族複素環の誘導体
であることが好ましい。

基Ａの特定の例としては下記のものがあげられる；これ
らの基の各々は場合により置換基を有し得る： テトラゾール−１−イル；テトラゾール−５−イル、　
　１，２．４−チアジアゾール−３−イル、　　１，２
゜４−チアジアゾール−５−イル、　　１，３．４−チ
アジアゾール−２−イル、　　１，３．４−チアジアゾ
ール−５−イル、　　１，２．３−トリアゾール−Ｉ−
イル；Ｉ。

２．３−１リアゾール−４−イル、　　１，２．３−ト
リアゾール−５−イル；　　１，２．４−トリアゾール
−１−イル、　　１．２．４−トリアゾール−３−イル
、　　１，２．４−トリアゾール−５−イル；イソオキ
サゾール−３−イル・イソオキサゾール−４−イル；イ
ソオキサゾール−５−イル；オキサゾール−２−イル；
オキサゾール−４−イル；オキサゾール−５−イル；イ
ソチアゾール−３−イル；イソチアゾール−４−イル；
イソチアゾール−５−イル；チアゾール−２−イル・チ
アゾール−４−イル；チアゾール−５−イル；イミダゾ
ール−１−イル；イミダゾール−２−イル；イミダゾー
ル−４−イル；イミダゾール−５−イル；ピラゾール−
１−イル；ピラゾール−３−イル：ピラゾール−４−イ
ル；ピラゾール−５−イル；１，３−ジオキソ−ルー２
−イル；ｌ、３−ジオキソ−ルー４−イル：ｌ、３ジチ
オールー２−イル：１，３〜ジチオール−４−イル；ピ
ロール−１−イル；ピロール−２−イル；ピロール−３
−イル；フルー２−イ゛ル；フルー３−イル；チェンー
２−イル；チエン−３−イル：１、３．５−チアジアジ
ン−２−イル；　　１，３．５−チアジアジン−４−イ
ル、　　１，３．５−チアジアジン−〇−イル・　１，
２，４−）リアジン−３−イル、　　１．２．４−トリ
アジン−５−イル、　　１，２．４−１−リアジン−６
−イル、　　１．３．５−　）リアジニル、　　１，３
．５−４リオキサニル、　　１，３．５−）リチアニル
；１，４−オキサジン−２−イル；ｌ、４−オキサジン
ー３−イル；１．４−オキサジン−５−イル；１，４−
オキサジン−６−イル；１，４−チアジン−２−イル、
　　１．４−チアジン−３−イル；ピラジニル；ピリダ
ジン−３−イル；ピリダジン−４−イル；ピリミジン−
２−イル；ピリミジン−４−イル；ピリミジン−５−イ
ル；ｌ、４−オキサチインー２−イル；ｌ、４−オキサ
チイン−３−イル；１，３−ジチインー２−イル；ｌ、
３−ジチイン−４−イル；１，３−ジチインー５−イル
；ｌ、３−ジチイン−６−イル；ｌ。

３−ジチアン−２−イル；１，３−ジチアン−４−イル
；１，３−ジチアン−５−イル；ピリド−２−イル；ピ
リド−３−イル；ピリド−４−イル：ビラン−２−イル
；ピラン−３−イル；ピラン−４−イル；ピラン−５−
・イル又はビラン−６−イル基。

下記の別の例の基Ａを任意の利用し得る結合点で基〜Ｃ
ミＣ−に結合させ得る； ７−オキサビシクロ［：２，２．１）へブタニル；１゜
２．４−）リアゾロ（４，３−ａ）　　ピリジニル；ｌ
Ｈ−ペンゾトリアゾリル；ベンゾチアゾリル、７Ｈ−ブ
リニル、ＩＨ−ベンズイミダゾリル；ＩＨ−インダゾリ
ル；ｌ、３−ベンゾジオキソリル・ベンゾフラニル；Ｉ
Ｈ−インドリル；２Ｈ−イソインドリル；１−ベンゾチ
エニル；プテリジニル；キノキサリニル；キナゾリニル
；イソキノリニル又はキノリニル基。

基Ａは芳香族複素環基である上記の基のいずれかの、完
全に又は部分的に水素化された誘導体であり得る。すな
わち、基Ａはテトラヒトロチエン−２−イル；テトラヒ
トロチエン−３−イル；テトラヒドロフルー２−イルミ
テトラヒドロフルー３−イル；テトラヒドロピロール−
２−イル；テトラヒドロピロール−３−イル：ピペリジ
ン・−１−イル；ピペリジン−２−イル；ピペリジン−
３−イル；ピペリジン−４−イル；ピペラジン−１−イ
ル；ピペラジン−２−イル；モルホルニル；テトラヒド
ロピラニル；テトラヒドロチオピラニル又はジオキサニ
ル基であり得る。

本発明には式（Ｉ）の化合物の塩及び金属錯体及びＲ３
が水素である式（１）の化合物のエステル（アシレート
）も包含される。エステルの例としては酢酸エステル及
び安息香酸エステルが挙げられる。塩の例としてはトル
エンスルホン酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、塩
酸塩、臭化水素酸塩及びオルソ燐酸塩が挙げられる。本
発明には、更に、農芸化学的用途において分解して式（
１）の化合物を生ずる化合物も包含される。

本発明の化合物の例を第１表に示す。表中には下記の式
（ＩＩ＋　）中のΔ及び１（６の種類が示されている。

第　　１　　表 Ｒ３が水素であり、Ｙ、　　Ａ、　Ｒ’、　Ｒ”及びｎ
が前記の意義を有する式（１）の化合物は式（ＩＶ）：
ソーＣ−Ｏ の化合物と式（Ｖ）のオルガノ金属化合物：Ａ　−（Ｃ
Ｒ”Ｒ２）　−Ｃ■Ｃ−Ｍ　　　　（Ｖ）（式中、Ｍは
オルガノ金属化合物が適当な金属、例えばリチウム、マ
グネシウム、チタン又はジルコニウムに基づくものであ
ることを示す）とを反応させることにより調製し得る。

反応は不活性雰囲気下、ジエチルエーテル、テトラヒド
ロフラン又はジクロルメタンのごとき溶剤中で一り０℃
〜＋８０”Ｃの温度で好都合に行われる１゜生成物はプ
ロトン供与体（ｐｒｏｔｏ＋ｉ　ｄｏｎｏｒ）と共に急
冷することにより得られる。八・１がマグネシウムであ
る場合、オルガノ金属化合物は特に、下記の式で表わさ
れる化合物である： Ａ−（ＣＲ’Ｒ’）、−ＣＩＣ−Ｍｇ−ハロゲンＭがチ
タンある場合、オルガノ金属化合物は、特に下記の式： ％式％） で表わされる化合物であり、この化合物はＭがリチウム
である式（Ｖ）の化合物とクロロチタニウム　イソプロ
ポキシドとを反応させることにより好都合に調製される
。Ｍがジルコニウムである場合、オルガノ金属化合物は
、特に、下記の式：％式％） で表わされる化合物であり、この化合、物はＭがリチウ
ムである式（Ｖ）の化合物とクロロジルコニウムトリブ
１−キシ”ドとを反応させることにより好都合に調製さ
れる。

Ｒ３が水素である式（Ｉ）の化合物は式（■）：（式中
、Ａ、Ｙ、Ｒ’、＋＋２及び１１ハ前記）意義ヲｒｉ’
する）のケトンと、式（Ｖｌｌ　）のオルガノ金属化合
物： （式中、Ｍはこのオルガノ金属化合物が適当な金属、例
えばリチウムに基づくものであることを示す）とを反応
させることによっても調製し得る。

反応は不活性雰囲気下、ジエチルエーテル又はテトラヒ
ドロフランのごとき適当な溶剤中で一１２０℃〜＋８０
°Ｃの温度で好都合に行われる。生成物は適当なプロト
ン供与体と共に急冷することにより得られる。

ｎｌが水素であり、ｎが０である式（１）の化合物を製
造する第３の方法は下記の工程からなる：工　程１ 式（■）： Ｙ　　　−Ｃ−０ のケトンと、下記の（ａｌとｆｂ）の反応生成物、すな
わち、 ｆａ１式（■）： ｚ−ｃ＝ｃ−ｘｉ　　　　　　　　　（ＩＸ）（式中、
Ｚは水素又は保護Ｊ１（である）の化合物と（ｂ）　　
オルガノ金属化合物 との反応生成物とを反応させついで保護基Ｚ（Ｕ在する
場合）を除去することにより、式（■ｉｔ）：Ｙ　　−
Ｃ−Ｃ＊　　Ｃ−ＩＩ の化合物を調製する。

工　程２ ついで式（ＩＩＩ）の中間体を、適当な、場合により置
換されている複素環ハライドＡ　−１！ａｉ！　（ｌｅ
ａｎはハロゲンを表わす）との反応により、Ｒ３が水素
であり、ｎが０である式（１）の化合物に転化する。

工程（Ｉ　ｂ　）で使用されるオルガノ金属化合物はマ
グネシウム、リチウム、チタン又はジルコニウムに基づ
くものであることが適当であり、例えばエチルマグネシ
ウムブロマイド又は１１−ブチルリチウムであり得る。

チタン型オルガノ金属試薬はｎ−ブチルリチウムとの反
応及びついでクロロチタニウムトリイソプロポキシドと
の反応により好都合に調製し得る。ジルコニウム型オル
ガノ金属試薬はｎ−ブチルリチウムとの反応及びついで
クロロジルコニウムトリブトキシドとの反応により好都
合に調製し得る。

前記工程（１）における式（ＩＶ）の化合物の反応は酸
素の実質的な不存在下、例えば窒素雰囲気中で行うこと
が好ましい。

反応は適当な溶剤、好ましくはエーテル系溶剤、例えば
テトラヒドロフラン、ジエチルニー壬ル、ジメトキシエ
タン、ビス（２−メトキンエチル）エーテル又はジメト
キシメタン中で行うことが好ましい。

反応温度は臨界的ではないが、−２０°Ｃ〜４０８Ｃ１
例えば００Ｃ〜周囲温度であることか好ましい。所望な
らば、超大気圧（ｓｕｐｅｒ−ａｔｍｏｓｐｈｅｒｉｃ
　ｐｒｅｓｓｕｒｅ）又は準大気圧（ｓｕｂ−ａｔｍｏ
ｓｐｈｅｒｉｃ　ｐｒｅｓｓｕｒｅ）を使用し得るが、
反応は周囲圧力下で行うことが好ましい。

Ｚは保護基であることが好ましい。適当な保護基は、保
護基を除去する関連の方法におけるごとく、当業者には
知られている基である。すなわち、保護基Ｚは例えばオ
ルガノシリル基であり得る。

適当なオルガノシリル保護基としてはトリアルキルシリ
ル基例えばトリメチルシリル基が挙げられる。適当な保
護基の他の例としてはＢｕｍａｇｉｎ。

Ｄｏｎｏｍａｒｙｏｖ及びＢｅ１ｅｔＳｋａＹａにより
ＵＳＳＲ５ｙｎｔｈｅｓｉｓ’（９］、　　７２８−９
　（１９８４）に記載されているごときホルムアルデヒ
ド保護基が挙げられる。

式（ＬＸ）の化合物は当業者に既知の方法により、例え
ば、アセチレン誘導体例えばアセチレン塩と対応するハ
ロシラン又はホルムアルデヒド供給物質との反応により
調製し得る。

保護基Ｚの除去は該保護基について周知の方法で行い得
る。例えばシリル保護基Ｚはメタノールのごとき適当な
溶剤中で炭酸カリウムを作用させることにより除去し得
る。他の適当な方法はＥｒｎｅｓｔ　　Ｗ　　ｃｏｌｖ
ｉｎ　　　５ｉｌｉｃｏｎ　　ｉｎ　　Ｏｒｇａｎｉｃ
　　５ｙｎｔｈｅｓｉｓ　”　、　Ｂｕｔｔｅｒｗｏｒ
ｔｈｓ、　１９８１．　ｌ５ＢＮ　Ｏ，４０８１０８３
１、第１６頁及びその参照文献に記載されている。

工程（２）で使用される複素環ハライドＡ−Ｈａｄは沃
化物であることが好ましい。反応は既知のへツタ（ｔ（
ｅｃｋ）反応又はその変法（例えば“Ｃｈｅｍｉｓｔｒ
ｙａｎｄ　Ｉｎｄｕｓｔｒｙ”、１９８７．（１，７）
、　Ｐ６１２．　Ｈ，Ｍ、　Ｃｏ１ｑｕｈｏｕｎ参照）
に従って行うことが好ましい。

式（ＩＶ）のケトンは米国特許第４．７１３．．１５６
号明細書に記載の方法又は低級アルキルケトン同族体の
アルキル化により調製し得る。

式（ＶＩ）のケトンは文献記載の標準的方法で調製し得
る。

本発明のエーテル（Ｒ’−アルキル）及びエステル（ア
シレート）は対応するヒドロキシ化合物から、適当な塩
基の存在下での適当なハライド、酸クロライド又は酸無
水物との反応により調製し得る。

本発明による化合物の植物生長調整作用は木本及び草本
の単子葉及び双子葉植物の生長に及ぼす抑制もしくは阻
止作用として現われる。かがる抑制もしくは阻止作用は
、例えば落花生、穀物（例えば、小麦、大麦および稲）
、アブラナ（Ｏｉｌ　ｓｅｅｄｒａｐｅ）　、フィール
ドビーン（ｆｔｃｌｄ　ｂｅａｎｓ）　、ヒマワリ、馬
鈴薯および大豆に有用であり、この場合、茎の高さの減
少によって、茎の強化、茎径の増化および茎の短わ１・
１、部間の短わ１１、突出根（ｂｕ口ｒｅｓｓｒｏｏｔ
）の形成の増加、より直立した茎の形成および葉の配向
（ｏｒｉｅｎｔａｔｉｏｎ）のごとき打利な効果を併う
かまたは併うことなしに、倒伏の危険性を低減させ、か
つ施すべき肥料の量を増大させ得る。木本植物の生長抑
制効果は動力線の下での下ばえの生長の阻止に有用であ
る。生長の抑制もしくは阻止を誘起する化合物はまた、
砂糖きびの茎の生長を変えるのにも有用であり、それに
よって収穫時におけるきび中の砂糖濃度を増大させる。

砂糖きびにおいては、本発明の化合物を施すことにより
開花と成熟を調節することもできる。

落花生の生長抑制は収穫を助長し得る。芝草の生長抑制
はその維持に役立つ。適当な芝草の例はステツタフラム
拳セカンダタム（Ｓｔｃｎｏｔａｐｌ＋ｒｕｍｓｅｃｕ
ｎｄａｔｕｍ）　　（をオーガスチン草）、シノスルス
ム・ムルチフロルム（Ｌｏｌｉｕｍ　ｍｕｌｔｉｆｌｏ
ｒｕｒｎ）、ログラス）：ダクチリス・ゾロメラタ（１
）ａｃｔｙｌｉｓア属（Ｐｏａ　ｓｐｐ、　）、例えば
ボア・プラテンセ（Ｐｏａｐｒａｔｅｎｓｅ）である。

本発明の化合物は、顕著な薬害を与えずにしかも芝草の
外観（特に色）に悪影響を及ぼすことなく芝草の生長を
抑制するため、かかる化合物は観賞用芝生及び花壇の縁
に使用するのに魅力的である。これら化合物は例えば芝
草の花頭（ｆｌｏｗｅｒ　ｈｅａｄ）の発生に対しても
効果がある。これらの化合物はまた芝草中に存在する雑
草の生長を抑制する効果も有する：かかる雑草としては
、すげ属〔例えばシペルス（Ｃｙｐｅｒｕｓ）種〕およ
び双子葉雑草〔例えば、ひなぎく、おおばこ、みちやな
ぎ（ｋｎｏ　ｔｗｅｅｄ　）、くわがた草（ｓｐｅｅｄ
ｗｅ　ｌ　ｌ　）あざみ（ｌｌ＋Ｉｑｔｌｃ）　、ずか
んぼ（ｄｏｃｌｔｓ）およびのぼろぎ＜　（ｒａ、ｇＷ
ｏｒｔ）が挙げられる。非作物植物〔例えば雑草または
保護植物（ｃｏｖｅｒ　ｖｅｇｉｔａｔｉｏｎ）］の生
長を遅延させることにより、栽培および野生植物の維持
が助長される。果樹園、特に土壌腐蝕を受ける果樹園に
おいて保護芝草（ｇｒａｓｓ　ｃｏｖｅｒ）の存在は重
要である。しかしながら、保護芝草が過度に生長するこ
とは実質的に抑制する必要がある。

本発明の化合物は土壌の腐蝕をもたらす保護芝草を枯死
させることなしにその生長を抑制するので、−ト記のご
とき場合に有用である：同時に芝草による栄養と水の消
費が減少しその結果、果実の収穫量が増大する。ある場
合には、一方の草の生育が他の草より大きく抑制される
：この選択性は例えば主として好ましくない草の生長を
抑制することにより芝生の品質を向上させるのに有用で
ある。

植物生長抑制作用は、観賞用、家庭用、庭園用お４よび
温室用植物（例えばポインセチア、バラ、菊、カーネー
ション、チューリップおよび水仙）の小形化にも有用で
ある。

前記したごとく、本発明の化合物は木本植物の生長を抑
制するのにも有用である。この性質はカン本の生長の抑
制または果実の木（例えばリンゴ、ナシ、サクランボ、
モモ、ブドウ等）の成形または剪定の必要性の減少に利
用し得る。

植物生長調整効果は（前記したごどく）それ自体、作物
の収穫量の増加、または、果樹または他の作物における
果実、莢および穀物の形成の増加により示される。ある
種の針葉樹は本発明の化合物により余り生長を阻害され
ず、従って、この化合物は針葉樹の苗木の中の有害植物
を抑制するのに有用である。

馬鈴薯の場合、農場でのつるの抑制と貯蔵中における発
芽の阻止を行い得る。

更に本発明の化合物は摘果剤（ａｂｓｃｉｓｉｏｎ　ａ
ｇｅｎｔ）として有用であり、果樹の果実を摘果し、果
実の品質を向上させることができる。

本発明の化合物により惹起される池の植物生長調整作用
は葉色の変更及び葉の形態の変化（こわらは両者共、よ
り多くの光の遮断と利用を可能とする）及び単子葉植物
の分げつ（ｔｉ　Ｉ　ｌｅｒｉｎｇ）の促進を包含する
。光の遮断（ｉｎｔｅｒｃｅｐｔｉｏｎｊの改善は世界
中の主要な作物の全て、例えば小麦、大麦、稲、トウモ
ロコシ、大豆、テンサイ、馬鈴薯、栽培植物および果樹
作物にとって価値がある。葉色を変更させる効果は、例
えば馬鈴薯の葉の配向を変えるのに有用であり、それに
よって作物に光がより当たるようにし、光合成及び塊茎
重量を増加せしめる。単子葉作物（例えば稲）の分げつ
を促進させることによって、単位面積当りの開花苗条数
か増加され、それによってかかる作物の全収量が増加さ
れ得る。更に、分類段階的な（ｈｉｅｒａｒｃｈｉ−ｃ
ａＮ関係の良好な制御と変更は、単子葉植物および双子
葉植物、特に小麦、大麦、稲およびトウモロフンのごと
き穀物の生育および生殖段階の両者において可能であり
、それによって、単位面積当りの開花苗条数を増大させ
、かつ徳山での穀物の粒度の分布を変更し、収穫量を増
大させ得る。稲の処理においては本発明の化合物は例え
ば顆粒または顆粒状製剤として、例えば遅効性顆粒とし
て、苗箱（ｎｕｒｓｅｒｙ　ｂｏｙ＜）　、水田水（ｐ
ａｄｄｙ　１ｖａｔｅｒ）および他の栽培地および媒体
に施し得るっ芝草、特に庭園用芝生（ａｍｅｎｉｔｙ　
ｇｒａｓｓ）の場合には、分げつの増大により、芝生の
密度を大きくし、その結果摩耗に対する回復性か増大し
、また、餌料用芝草の収量が増大し、品質が向上する０
例えは消化性と嗜好性（ｐａｌａｔａｂｉｌｉｔｙ）が
増大する。

植物を本発明の化合物で処理するとより深い緑色を呈す
る葉が生じ得る。大豆および綿のごとき双子葉植物の場
合には側部分げつ（ｓｉｄｅｓｈｏｏｔｉＢ）が促進さ
れる。

本発明の化合物はテンサイの開花を抑制するか、または
少なくとも遅延させることかでき（それによって砂糖の
収量を高めることができる）また、他の多くの作物の開
花の形態を変化させることかできる。また本発明の化合
物は砂糖の収量を著しく減少させずにテンサイの大きさ
を小さくすることかでき、それによって栽培密度を増大
せしめ得る。同様に、他の根菜作物（例えば、かぶら、
スェード（ｓｗｅｄｅ、）　、ふだんそう（ｍａｎｇｏ
ｌｄ＞　、アメリカはうふう（ｐａｒｓｎｉｐ）　、ビ
ート、ヤマイモ（ｙａｍ）およびカサバ（ｃａｓｓａｖ
ａ）においては、栽培密度を増大させ得る。本発明の化
合物は綿の木の生長を抑制し、それによって綿の収量を
増大させるのにも有用であり得る。乾燥材料の分配（ｐ
ａｒｔｉｔｉｏｎｉｎｇ）を変化させることによって収
穫指数（ｈａｒｖｅｓｔｉｎｄｅｘ）　（すなわち、製
造された全乾燥材料に対する割合としての収穫量）を改
良することにより、作物収率も増大させ得る。これは前
記の根菜作物、莢作物（ｐｏｄ　ｃｒｏｐｓ）　、穀物
作物、高木作物、栽培作物および果樹作物の全てに適用
される。

本発明の化合物は、種子からの百本の発生を遅延させ、
茎の高さを低くしそして開花を遅延させ得るので、植物
を荷重に耐え−るものにせしめ得る：この性質は冬期に
大量の根雪の存在する地方で植物を霜害から保護するの
に有用である：その理由は処理された植物は冬期を通し
て根雪の下になるからである。更に本発明の化合物は、
ある種の植物を、早ばつあるいは冷害に対し耐久性にせ
しめ得る。

本発明の化合物を種子処理剤として低い割合で施した場
合には、植物に生長刺激効果を示す。

本発明の化合物の全てが必ずしも前記したごとき全ての
植物生長調整効果を示すものではないことを理解すべき
である。これらの化合物の中で汀利なものは、広範囲の
植物に対して広範囲の植物生長調整効果を示す化合物で
ある。しかしながら、特定の植物および（または）特定
の植物生長、％ｊ整効果に関して、特に大きな活性を示
す化合物も同様に有用である。

本発明の植物生長調整方法を実施する際には、植物の生
長を調製するために施すべき化合物の量は種々の因子例
えば使用するために選択された特定の化合物および生長
を調製すべき植物の種類の同一性により変動するであろ
う。しかしながら、通常、０．１−１５、好ましくは０
．１〜５ｋｇ／ヘククールの施用量か使用される。生分
解性高分子遅効性顆粒（ｂｉｏｄｅｇｒａｄａｂ［ｅ　
ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ　ｓｌｏｗ　ｒｅｌｅａｓｅｇｒａ
ｎｕｌｅ）を使用する場合には１〜１０ｇ、／ヘククー
ルの施用ｌか好ましいニ一方、電動噴霧方法においては
より低い施用量を使用し得る。しかしなから、ある種の
植物については、この範囲内の施用率でも望ましくない
植物毒性作用を与え得る。

従って、適合する特定の目的について特定の化合物の最
良の施用率を決定するには常用の試験を必要とし得る。

本発明の化合物は殺菌剤でもあり、下記の病害の１種又
はそれ以上を除去するのに使用し得る：ｓｔｒｉｉｆｏ
ｒｍｉｓ　　及び他のサビ病）、大麦のサビ病（Ｐｕｃ
ｃｉｎｉａ　ｈｏｒｄｅｉ、　Ｉ’ｕｃｃｉｎｉａ　ｓ
ｌｒｉｉｆｏｒｍｉｓ及び他のサビ病）並びに他の宿主
植物、例えばコーヒー梨、リンゴ、落花生、野菜及び観
賞用植物のサビ病；大麦及び小麦のウドノコ病（Ｈｒｙ
ｓｉｐｈｅ　ｇｒａｍｉ−ｈｉｓ）並びにホップのウド
ノコ病（Ｓｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａｍａｃｕ　ｆａｒ　
ｉ　ｓ　）、ウリ類（例えばキュウリ）のラドン（Ｈｅ
１ｍｉｎｔｔ＋ｏｓｐｏｒｉｕｎ＋　ｓｐｐ、　　Ｒｈ
ｙｎｃｈｏｓｐｏｒｉｕｍ　ｓｐｐ。

えばてんさい、バナナ、大豆及び稲のハシテン病（Ｃｅ
ｒｃｏｐｓｐｏｒａ　５ｐｐ）　　；　ドア　ｈ、イチ
ゴ、野菜、ブドウ及び他の宿主植物の灰色かび病（ｇｒ
ｅｙｍｏｕ　Ｉｄ　）（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ　ｃｉｎｅｒ
ｅａ）　；野菜（例えばキュウリ）、アブラナ、リンゴ
、・トマト及び曲の宿主植物の黒バコ、タマネギ及び他
の宿主植物のベト病（１’ｅ＋・ｏ１１−物についての
他のウドンコ病；穀類の葉枯病アボガド、コシヨウ、観
賞植物、タバコ、ココア及び他の宿主植物の他の胴枯れ
病（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ−ｓｐｐ、）　　； 稲の紋枯れ病（Ｔｈａｎｎｔｃｒｐｌ＋ｏｒｕｓ　ｃｕ
ｃｕｍｃｒｉｓ）及び小麦、大麦、野菜、綿の木及び芝
のごとき種々の宿主植物の紋枯れ病（ｌｔｂｉｚｏｃｌ
ｕ＋ｉｌａ種）。

これらの化合物のあるものは試験内で広範囲の病原菌に
対して活性を示す。これらの化合物はまた果物の収穫後
の種々の病害、例えばオレンジの（Ｂｏｔｏｒｙｔｉｓ
　ｃｉｎｅｒｅａ）に対して活性を示す。

更にこれらの化合物は種子ドレッシング剤として穀類の
病害Ｆｕｓａｒｉｕｍ　ｓｐｐ、　５ｅｐｔｏｒｉｓ　
ｓｐｐ。

Ｔｉ１ｌｅｔｉａ　５ｐｐ（黒穂病、小麦の種子に発生
ずる病害）、　　Ｕｓｔｉｌａｇｏ　　ｓｐｐ、　　Ｉ
ｌｅ１ｍｉｎ口＋ｏｓｌ＋ｏｒｉｕｍ　　ｓｐｐ　　；
　　ｆｉｔ本発明の化合物はそのままでＪｒｌＥ物生長
調整剤又は殺菌剤として使用しｆＧるが、かかる目的に
使用するための組成物に製剤することが好都合である。

従って本発明によれば更に一般式（Ｉ）の化合物または
その塩、エステルまたは金属錯体を有効成分とする植物
生長調整剤又は殺菌剤組成物が提供される。

更に本発明によれば一般式（Ｉ）の化合物またはその塩
、エステルまたは金属錯体またはこれを含有する組成物
を植物、植物の種子または植物または種子の生育してい
る場所に施すことを特徴とする、植物生長調整又は殺菌
方法が提供される。

本発明の化合物、その塩、金属錯体およびエステルは種
々の方法で施し得る：例えばこれらの化合物は製剤とす
るかあるいは製剤とすることなしに、植物の葉に直接施
用でき、また低木あるいは高木または種子、あるいは、
植物、低木または高木が生育しつつあるもしくは、植え
られるべき他の媒体に施用でき、あるいは噴霧もしくは
散粉により又はクリーム状もしくはペースト状製剤とし
て又は蒸気の形であるいは遅効性顆粒の形で施用できる
。施用は植物、低木又は高木の任意の部分、例えば葉、
茎、枝または根、または、根の周囲の土壌または播種す
る前の種子または土壌、通常、水田水（ｐａｄｄｙ　ｗ
ａｔｅｒ）または水栽培用培地系に行うことができる。

また、本発明の化合物は植物または高木に注入すること
ができ、あるいは電動噴霧方法を使用して植物に施し得
る。

本明細書で用いられる用語“植物”は苗木、低木及び高
木を包含するものである。

本発明の化合物は好ましくは組成物の形で農園芸用に使
用される。使用される組成物の型は意図される個々の目
的に応じて変化するであろう。

組成物は、活性成分と固体稀釈剤又は担体、例えばカオ
リン、ベントナイト、珪藻土、ドロマイト、炭酸カルシ
ウム、タルク、粉末マグネシア。

フラー土２石膏、ヘウイト土、珪藻土岩及び陶土のごと
き充填剤とからなる撒布用粉末または粒剤の形であり得
る。かかる顆粒は、更に処理することなしに土壌に施す
のに適当な予備成形された顆粒であり得る。これらの顆
粒は充填剤ペレットに活性成分を含浸させるかまたは活
性成分と粉末充填剤との混合物をベレット化することに
より調製し得る。種子ドレツシング用の組成物は、例え
ば組成物の種子への付着性を助長する薬剤（例えば鉱油
）を含有し得る；また、有機溶剤例えばＮ−メチルピロ
リドンまたはジメチルホルムアミドを使用して活性成分
を種子ドレツシング用の製剤とし得る。

本発明の組成物はまた粉末又は粒剤の液体中の分散を容
易とするための湿潤剤を含む分散性粉末又は粒剤の形で
あることもでき、かかる粉末又は粒剤は更に充填剤及び
懸濁剤を含有し得る。

水性分散液又はエマルジョンは、活性成分を場合により
湿潤剤、分散剤又は乳化剤を含有し得る有機溶剤中に溶
解し、ついで得られた混合物をこれまた湿潤剤、分散剤
又は乳化剤を含有し得る水に添加することによって調製
できる。適当な有機溶剤は二塩化エチレン、イソプロピ
ルアルコール。

プロピレングリコール、ジアセトンアルコール。

トルエン、ケロシン、メチルナフタレン、キシレン、ト
リクロルエチレン、フルフリルアルコール。

テトラヒドロフルフリルアルコール及びグリコールエー
テル（例えば２−エトキシエタノール及び２−ブトキシ
ェタノール）である。

噴霧用組成物はまた、製剤を例えばフルオルトリクロル
メタン又はジクロルジフルオルメタンのような噴射剤の
存在下に加圧容器中に保持したエアゾールの形であるこ
ともできる。

また化合物は乾燥状態で火煙混合物（ｐｙｒｏｔｅｃｈ
ｎｉｃｍｉｘｔｎｒｅ）と混合することによって該化合
物を含む煙を密閉空間で発生せしめるに適する組成物と
することもできる。

別法として、本発明の化合物はマイクロカプセルの形で
使用し得る。また、この化合物は、活性成分の遅いかつ
制御された放出を行わせるために、生分解性高分子製剤
きし得る。

適当な添加剤、例えば被処理表面への拡展性、付着性お
よび耐雨性を改良するための添加剤を配合することによ
って、種々の組成物を意図する種々の用途によりよく適
合させることができる。

本発明の化合物は肥料（例えば窒素、カリウム又は燐含
有肥料）との混合物として使用することもできる。化合
物を例えば被覆により配合した肥料の粒剤のみからなる
組成物が好ましい。かかる粒剤は活性化合物を２５重量
％以下の量で含有するのが適当である。従って本発明に
よれば、更に。

−綴代（１）の化合物またはその塩、エステルまたは金
属錯体を含有する肥料組成物が提供される１、更に組成
物は、通常、活性成分を一種又は二種以上の表面活性剤
例えば湿潤剤、分散剤、乳化剤又は懸濁剤の存在下で含
有する水性分散液又はエマルジョンである、浸漬液又は
噴霧液として使用される液状製剤の形であるか、または
電動噴霧方法で使用するのに適当な噴霧用製剤の形であ
ることもできる。前記薬剤は陽イオン、陰イオン又は非
イオン活性剤であり得る。適当な陽イオン活性剤は第４
級アンモニウム化合物、例えばセチルトリメチルアンモ
ニウムブロマイドである。

適当な陰イオン活性剤は、石鹸、硫酸の脂肪族モノエス
テルの塩（例えばナトリウムラウリルサルフェート）、
スルホン化芳香族化合物の塩（例えばナトリウム　ドデ
シルベンゼンスルホン酸ト。

ナトリウム、カルシウム又はアンモニウムリグノスルホ
ネート、ブチルナフタレンスルホネート及びジイソプロ
ピル−とトリイソプロピルナフタレンスルホン酸のナト
リウム塩の混合物）である。

適当な非イオン活性剤は、エチレンオキシドと、オレイ
ル　アルコール又はセチルアルコールの如き脂肪族アル
コールあるいはオクチルフェノール、ノニルフェノール
又はオクチル　クレゾールの如きアルキル　フェノール
との縮合生成物である。

他の非イオン活性剤は、長鎖脂肪酸とへキシトール無水
物とから誘導された部分エステル、該部分エステルとエ
チレンオキシドとの縮合生成物及びレシチンである。適
当な懸濁剤は例えば親水性コロイド（たとえばポリビニ
ルピロリドン及びナトリウム　カルボキシメチルセルロ
ース）及び植物ゴム（たとえばアラビアゴム及びトラガ
カントゴム）である。

水性分散液又はエマルジョンの形で使用される組成物は
、通常活性成分を高割合で含む濃厚液の形で供給され、
この濃厚液は使用前に水で稀釈される。かかる濃厚液は
しばしば長期間の貯蔵に耐えかつかかる長期貯蔵後に水
で稀釈する際、慣用の装置および電動式噴霧装置で施用
されるに十分な時間均質に保持される水性製剤を形成し
得るものであることが必要である。かかる濃厚液は好都
合には９５重量％まで、好適には１０〜８５重量％、例
えば２５〜６０重量％の活性成分を含有し得る。これら
の濃厚液は有機酸（例えば、キンレンスルホン酸または
ドデシルベンゼンスルホン酸のごときアルカリールまた
はアリールスルホン酸）を含有することが適当である：
その理由はかかる有機酸の存在により、濃厚液中にしば
しば使用される極性溶剤中での活性成分の溶解度が増大
するかである。

濃厚液は更に高割合の表面活性剤を含有していることが
適当であり、その結果、水中で十分に安定なエマルジョ
ンが得られる。水性製剤の調製のために稀釈した場合、
かかる製剤はその使用目的に応じて種々の量の活性成分
を含有し得るが、一般に０．０００５〜１０重量％、ま
たは０．ＱＩ−１０重量％の活性成分を含む水性製剤を
使用できる。

本発明の組成物は更に、生物学的活性を有する他の化合
物、例えば類似のあるいは補助的な殺菌活性または植物
生長調整活性を有する化合物、または、植物生長調整活
性、除草活性または殺虫活性を有する化合物を含有し得
る。

他の殺菌剤化合物は穀物（例えば小麦）の穂（ｅａｒ）
の病気例えば５ｅｐｔｏｒｉａ、　Ｇｉｂｂｅｒｅｌｌ
ａおよびＨｅｌｍｉｎｔｈｏｓｐｏｒｉｕｍ属、種子お
よび土壌に発生する病気、ぶどうのベト病およびウドノ
コ病、およびりんご等のウドノコ病および腐敗病を撲滅
させ得る化合物であり得る。適当な他の殺菌剤化合物と
しては下記のものを挙げることができる。イマザリル、
ベノミル、カルペンダジム、チオファナテーメチル、カ
プトフォール、カプタン、硫黄。

トリフォリン、ドデモルフ、トリデモルフ、ピラゾホス
、フララキシル、エチリモール、テクナゼン、ジメチリ
モール、ブビリメート、クロロタロニル、ビンクロプリ
ン、プロシミドン、イプロジオン、メタラキシル、フォ
ルセチル−アルミニウム、カルボキシン、オキシカルボ
キシン、フェナリモール２　ヌアリモール、フェンフラ
ム、メスフロキサン、ニトロタル−イソプロピル、トリ
アジメフオン、チアベンダゾール、ニトリジアゾール。

トリアジメノール、ピロキサゾール、ジチアノン。

ビナバクリル、キノメチオネート、グアザチン。

ドシン、フェンチン　アセテート、フェンチンヒドロキ
シド、ジノキャブ、フォルペット、ジクロフルアニド、
シタリムフォス、キタジン、シクロへキシミド、ジクロ
ブトラゾール、ジチオカルバメート、銅化合物、水銀化
合物、１−（２−シアノ−２−メトキシイミノアセチル
）−３−エチル尿素、フエナパニル、オレフース、プロ
ピコナゾール、エタコナゾール、フェンプロペモルフお
よびフェンプロピジン。

一般式（Ｉ）の化合物は土壌、泥炭または、種子、土壌
または葉に発生する菌による病害から植物を保護するた
めの他の媒体と混合し得る。

適当な殺虫剤としてはピリモール、クロネトン。

ジメトエート、メタシスドックス、ピレスロイド殺虫剤
およびフォルモチオンが挙げられる。

他の植物生長調整剤は雑草の生長または種子頭（ｓｅｅ
ｄ　ｈｅａｄ）の形成を抑制し、−綴代（Ｉ）の化合物
の植物生長調整活性の水準または持続性を改善し、そし
て好ましくない植物（例えば雑草）の生長を選択的に抑
制するかあるいは一般式（１）の化合物を植物生長調整
剤としてより迅速にあるいはより緩慢に作用させる化合
物である。これらの化合物のあるものは除草剤である。

本発明の化合物と混合されて相剰効果を示すか又は本発
明の化合物と併用される適当な植物生長調整剤の例は、
ギベレリン（例えばＧＡ、、　ＧＡ、またはＧＡ７）　
、オーキシン（例えばインドール酢酸、インドール酪酸
、ナフトキシ酢酸またはナフチル酢酸）、シトキニン（
例えば、キネチン、ジフェニル尿素、ベンゾイミダゾー
ル、ベンジルアデニンまたはベンジルアミノプリン）、
フェノキシ酢酸（例えば２．４−ＤまたはＭＣＰＡ）　
、置換安息香酸（例えばトリヨード安息香酸）、モルフ
アクチン（例えばクロルフルオレコール）、マレインヒ
ドラジド、グリホセート、グリホシン、長鎖脂肪アルコ
ールまたは脂肪酸、ジケグラック、フルオリドアミド、
メフルイダイド、置換第４級アンモニウムおよびホスホ
ニウム化合物（例えばクロルメクアト“、クロルホニウ
ム、またはメピクアトクロライド＊）、エテホン、カル
ベタミド、３，６−シクロロメチルアニス酸メチル、ダ
ミノジド。

アスラム、アブシシン酸、イソピリモール、１（４−ク
ロロフェニル）　−４，６−シメチルー２−オキソ−１
，２−ジヒドロピリジン−３−カルボン酸、ヒドロキシ
ベンゾニトリル（例えばブロモキシニル）、ジフェンゾ
クオート１、ベンゾイルプロプ−エチル、３，６−ジク
ロロピコリン酸、フェンペンテゾール、トリアペンタノ
ール、フルルピリミドール、バクロブドラゾール、テト
シクラシス及びテクナゼンである。相剰効果は上記化合
物の中で第４級アンモニウム化合物、特に＊印を付けた
化合物と併用したときに最も生ずるであろう。

ある種の適用方法、例えば本発明の化合物を高木または
植物に注入する方法においては、化合物は水中における
比較的高い溶解度、例えば、３０ｐｐｍ以上の溶解度を
有することが望ましい。化合物は水溶液の形で使用する
かまたは注入用の製剤とすること、例えば低級アルコー
ル中の溶液とすることができる。

ある種の適用方法においては、また、隣接する作物また
は場合によっては、同一の土壌に後に植えられる作物へ
移行することを防止するために、土壌中で低い残存性（
ｐｅｒｓｉｓｔｅｎｃｙ）を有することが望ましい。か
かる適用方法に使用される化合物は土壌中で２０週間以
下の半減期を有することが好ましい。

本発明の実施例を以下に示す。実施例中、部及び％は特
に説明がない限り、重量に基づくものである。

夾皇亘ユ 本実施例は３−ヒドロキシ−４−メチル−３−ピリミジ
ン−５−イル−１−チエン−３−イルペント−１−イン
（第１表、化合物Ｎαｌ）の製造を例示する。

工　程１ ３−（２，２−ジブロムエチル）チオフェンの製造 ジクロルメタン（８０ｄ）中の３−チオフェンカルボキ
サアルデヒド（５ｇ、４４．６ミリモル）とトリフェニ
ルホスフィン（２３，３８ｇ、　８９．２ミリモル）の
攪拌されているかつ冷却されている溶液に、ジクロルメ
タン（［）ｄ）中のテトラブロムメタン（１７ｇ　、　
５１．３　ミリモル）を温度が５℃以下に保持されるよ
うな速度で添加した。添加が完了した後、反応混合物を
室温で更に４０分間攪拌しついで濾過し、減圧下で濃縮
した。残渣をヘキサンで繰返して抽出し、−緒にした抽
出物を減圧下で濃縮して油状物（ｌｏ、３ｇ）を得た。

シリカゲル上でクロマトグラフィーにかけ、ヘキサンで
溶離して、所望の生成物を黄色油状物として得た。

工　程２ インの製造 無水テトラヒドロフラン（１５ｍ／）中の工程（１）の
生成物（０，２２ｇ、　０．８２ミリモル）の攪拌され
ている溶液に、窒素雰囲気下、−７８℃でｎ−ブチルリ
チウム（２，５Ｍヘキサン溶液、０．８ｍ／、　　２ミ
リモル）をゆっくり添加した。−７８℃で１時間攪拌し
た後、反応混合物を室温まで昇温させ、ついで２−メチ
ル−１−ピリミジン−５−イルプロパン−１−オン（０
，２ｇ、　　１．３ミリモル）を添加した。２０分後、
反応混合物を水を添加して急冷しついで生成物をエーテ
ルで抽出した（２ｘ２０Ｊ）。−緒にした有機抽出物を
水で洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、濾過しつい
で減圧下で濃縮して油状物を得、これをシリカゲル上で
のクロマトグラフィーにかけた。酢酸エチル−ヘキサン
（１：　１）混合物で溶離して、所望の生成物を黄色油
状物として得、これを放置してゆっくり固化させて融点
１０２〜１０５°Ｃの生成物を得た。

実施例２ 本実施例は３−ヒドロキシ−４−メチル−３−ピリミジ
ン−５−イル−１−チエン−２−イルペント−１−イン
（第１表、化合物Ｎα２）の製造を例示する。

工　程Ｉ インの製造 エチルマグネシウムブロマイド（テトラヒドロフラン中
の３Ｍ溶液、３３ｍ／、　　０．１モル）を窒素雰囲気
下、無水テトラヒドロフラン（１５０ｍｌり中のエチニ
ルトリメチルシラン（９，８ｇ　、　　０．１モル）の
攪拌されているかつ冷却されている溶液に添加した。

添加速度は反応温度が３０℃以下に保持されるように調
節した。４５分間攪拌した後、無水テトラヒドロフラン
（３０ｍ１）中の２−メチル−１−ピリミジン−５〜イ
ルプロパン−１−オン（１５ｇ、０．１モル）の溶液を
ゆっくり添加した。２．８時間反応させた後、稀塩酸水
溶液を用いて急冷した。酢酸エチルで抽出し、乾燥しく
硫酸ナトリウム上）ついで減圧下で濃縮して、所望の化
合物を白色固体（２０，３ｇ）として得た。この生成物
をヘキサンから再結晶させて融点１１６．６℃の固体を
得た。

工　程２ メタノール（１００ｄ）中の工程１の生成物（１９，５
ｇ、０．１１モル）に炭酸カリウム（４ｇ）を添加しつ
いで混合物を３．３時間攪拌した。ついで混合物をエー
テル中と水中に分画した。エーテル層を分離し、硫酸ナ
トリウム上で乾燥しついで減圧下でｌｌＩ縮して、標題
化合物を殆んど無色の固体＜１１．２ｇ）として得た。

この生成物をヘキサンから再結晶させて融点１１．２，
４°Ｃの固体を得た。

王　程３ インの製造 工程（２）で調製した３−ヒドロキシ−４−メチル３−
ピリミジン−５−イルペント−Ｉ−イン（Ｉｇ、　　５
．７ミリモル）、２−ヨードチオフェン（１−２ｇ、　
　５．７ミリモル）、トリエチルアミン（２ｙ４．１４
．５ミリモル）、銅−■−ヨーダイト及びビス（トリフ
ェニルホスフィン）パラジウム−ｎ−クロライド（２０
０■）を無水アセトニトリル（５５ｄ　）中で混合しつ
いで混合物を窒素雰囲気下、６５℃で加熱した。１時間
後、混合物を冷却し、稀塩酸水溶液で急冷し、稀アンモ
ニア水で中和しついでエーテルで抽出した（３Ｘ１５ｄ
）。−緒にした有機抽出物を稀アンモニア水、水及びブ
ラインで洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥しついで減
圧下で濃縮して油状物を得た。シリカ上でフラッシュク
ロマトグラフィーを行い、ヘキサン：酢酸エチル（１：
３）混合物で溶離して標題化合物（融点１１３−１１４
．５°Ｃ）を固体として得た。

Ｘ皿狙ユ 本実施例は３−ヒドロキシ−１−ピリド−３−イル−ピ
リミジン−５−イル−４，４−ジメチル−へラス−１−
イン（第１表、化合物Ｎα５）の製造を例示する。

工　程１ ２．２−ジメチル−１−ピリミジン−５−イル−ブタン
−１−オンの製造 リチウム　へキサメチルジシラジドの溶液（テトラヒド
ロフラン中の１Ｍ溶液２２ｄ、２２ミリモル）に、攪拌
しながら、無水テトラヒドロフラン（５７）中の２−メ
チル−１−ピリミジン−５−イルプロパン−Ｉ−オン（
３，０４ｇ、　２０ミリモル）を窒素雰囲気下、−７８
°Ｃでゆっくり添加した。３０分攪拌した後、ヨードエ
タン（１，７６ｄ、　２２ミリモル）を−回で添加した
。混合物を室温まで昇温させついて還流下で２時間加熱
した。反応混合物を飽和塩化アンモニウム水溶液を用い
て急冷し、酢酸エチルで抽出した（２Ｘ５０Ｊ）。−緒
にした有機抽出物を稀塩酸水溶液、飽和炭酸水素すｌ・
リウム水溶液及びブラインで洗浄しついで硫酸マグネシ
ウム上で乾燥し、減圧下で濃縮して赤色油状物（２，５
ｇ）を得た。この生成物をフラッシュクロマトグラフィ
ーにかけ、ヘキサン／酢酸エチル（２：１）混合物で溶
離して所望の生成物（１，６５ｇ）を黄色油状物として
得た：この生成物には２−メチル−１−エトキシ−１−
ピリミジン−５−イルプロプ−１−エンが３０％混入し
ていた。この生成物を精製することなしに工程２で使用
した。

無水テトラヒドロフラン（ＩＯＪ）中のエチニルトリメ
チルシラン（１，２４ｉ、　　８．８ミリモル）の攪拌
されている溶液にエチルマグネシウムブロマイド（テト
ラヒドロフラン中の３Ｍ溶液２．’：ＪｍＬ８．８ミリ
モル）を窒素雰囲気下、０°Ｃで添加しｔ：。

沸騰が鎮静した後（４０分後）、無水テトラヒドロフラ
ン（５ｄ）中の粗２，２−ジメチルー１−ピリミジン−
５−イルブタン−１−オン（工程１で調製）　（１，５
ｇ、　　８　ミリモル）を添加した。９０分後、気／液
クロマトグラフィーにより出発物質が完全に消費された
ことが確認された。反応混合物を飽和塩化アンモニウム
水溶液を用いて急冷した。生成物を酢酸エチルで抽出し
く　３　ｘ　２０＋ｒ４）　、有機層を一緒にし、稀塩
酸水溶液、飽和炭酸水素大トリウム水溶液及びブライン
で順次洗浄しついで硫酸マグネシウム上で乾燥し、減圧
下で濃縮して黄色油状物（１，９８ｇ）を得た。この生
成物の一部（ｌ、８ｇ）をメタノール（１０！ｎｌ）に
溶解し、無水炭酸カリウム（４００■）で処理した。４
８時間攪拌した後、反応混合物を酢酸エチルで稀釈し、
水で２回ついでブラインで洗浄しついで硫酸マグネシウ
ム上で乾燥し、減圧下で濃縮して油状物（１，３ｇ）を
得た。

この生成物をフラッシュクロマトグラフィーにかけ、ヘ
キサン／酢酸エチル（２：　１）混合物で溶離して標題
化合物（９５０■）を融点９９〜１０１℃の白色結晶と
して得た。不純物の２−メチル−１−エトキシ−１−ピ
リミジン−５−イルプロプ−１−エン（３７０ｇ＞は油
状物として回収した。

４．４−ジメチル−３−ヒドロキシル３−ピリミジン−
５−イルヘクス−１−イン（４１２■、２ミリモル）、
３−ヨードピリジン（４１２■、２ミリモル）、トリエ
チルアミン（３００μｆｆ、　　２．２ミリモル）、銅
−Ｔ−ヨーダイト（２０ｍｇ）ビス（トリフェニルホス
フィン）パラジウム−■−クロライド（２０ｍｇ）及び
無水アセトニトリル（５−）からなる攪拌されている混
合物を６５℃で加熱した。４０分後、反応混合物を冷却
しついで稀塩酸水溶液を用いて急冷した。反応混合物を
アンモニアで中和し、酢酸エチルで抽出しく３Ｘ２０１
ｎｌ）ついで有機層を一緒にした。アンモニア、水及び
ついでブラインで洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥し
ついで減圧下で濃縮して黄色結晶（７２０■ンを得た。

酢酸エチルから再結晶させて融点１７０〜１．７１．５
℃の目的化合物を得た。

Ｋム亘１ 第１表に示す化合物を使用して２種類の植物に対する植
物生長調整活性を、植物生長調整に関連する種々の植物
生長効果について試験した。

試験方法（Ｍｅｔｈｏｄｏｌｏ　　） この試験において使用した植物の種類と、薬剤を噴霧し
たときの葉の段階を第１表に示した。

各薬剤はトラックスプレーヤーとＳＳ　８００４　Ｅテ
ィージェット（Ｔｅｅｊｅｔ）ノズルを使用して、４０
００ｐｐｍ（野外噴霧容量１０００１　／ヘクタールに
おいて、４ｋｇ／ヘククールの濃度）で施した。噴霧後
、植物を温室内で昼間温度２５°Ｃ／夜間温度２２℃で
生長させた。１６時間の照射時間を得るのに必要な場合
には、（水銀蒸気ランプから）補足的な光線照射を行っ
た。例外として穀類の小麦は昼間温度１６°Ｃ／夜間温
度１３℃で生長させた。

植物の年令（ｔｉｍｅ　ｏｆ　ｙｅａｒ）に応じて２〜
６週間温室中に放置した後、植物を肉眼で観察して形態
学的特徴を調べた。対照として薬剤を施さない植物を使
用した。試験結果を第■表に示した。

第　　■　　表 記　　号： Ｒ−生長遅延 Ｇ＝ニブリーニング果 Ａ＝頂部損傷 Ｔ−分げつまたは側部分げつ Ｉ−舌状片間または部間長さの減少 全ての効果は１−３の等級で肉眼で評価した＝１＝１０
〜３０％ ２−３１〜６０％ ３＝６１−１００％ 本発明の化合物を製剤して組成物を調製する方法を以下
の実施例５〜１４に例示する。

爽廠勇ｊ 下記の成分を混合し、混合物を全成分が溶解すＳまで攪
拌して乳化性濃厚液を調製した：第１表の化合物　　　
　　　　　　　　　１０％カルシウム　ドデンシルベン
ゼン　　　　５％スルホネート “ジンペロニック”　　　　　　　　　　　　５％（”
５ＹＮＰＥＲＯＮＩＣ”）ＮＰ］、３“アロマゾール”
　（”Ａｒｏｍａｓｏｌ”　）Ｈ８０％実Ｊ１生ｌ 下記の成分中の最初の３成分を水の存在下で磨砕しつい
で酢酸ナトリウムを添加した。かく得られた混合物を乾
燥した後、英国標準篩、サイズ４４１００を通過させて
所望の粒子径のものを得ることにより、液体、例えば水
に容易に分散し得る顆粒状組成物を調製した： 第１表の化合物　　　　　　　　　　　　５０％“デイ
スパーゾル”　　（’Ｄｉｓｐｅｒｓｏｌ　’　）７　
２５％“ジンペロニック”ＮＰ　５　　　　　　　　　
１．５％酢酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　２３
．５％夾皇亘ユ 下記の成分の全てを一緒に粉砕して液体に容易に分散す
る粉末ρ剤を調製した 第１表の化合物　　　　　　　　　　　　４５％“デイ
スパーゾル″Ｔ　　　　　　　　　　５％“シンベロニ
ック”ＮＸ　　　　　　　　　　０．５％“セロファス
”　（”Ｃｅ１ｌｏｆａｓ”）８６００　　２％陶土Ｇ
ＴＹ粉末　　　　　　　　　　　４７，５％Ｘ皇丘皇 后１成分をアセトンに溶解した後、得られた溶液をアク
パルジャイトクレイ顆粒上に噴霧した。

ついで溶剤を蒸発させて顆粒状組成物を得た：第１表の
化合物　　　　　　　　　　　　５％アタパルジャイト
顆粒　　　　　　　　　９５％火急Ａユ 下記の３成分を混合して種子ドレッシング剤を調製した
： 第１表の化合物　　　　　　　　　　　　５０％鉱　　
　油　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
２％陶　　　土　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　・１８％実１１ｔ」 活性成分とタルクを混合することにより散布用粉末を調
製した二 第１表の化合物　　　　　　　　　　　　　５％タルク
　　　　　　　　　　９５％ 実力Ｉｔは 下記の成分をビーズミルにかけついで粉砕混合物を水に
懸濁させることにより、流動性製剤を調製した： 第１表の化合物　　　　　　　　　　　　４０％″デイ
スパーゾル”Ｔ　　　　　　　　　　４％“ジンペロニ
ック“ＮＦ２　　　　　　　　　　１９６水　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５５９６
実淘Ｕ１理 下記の成分を混合しついで混合物を全成分が完全に混合
されるまで粉砕することにより分散性粉末製剤を調製し
た： 第１表の化合物　　　　　　　　　　　　２５％“エア
ロゾール”　　（”Ａｅｒｏｓｏ！　”　）ＯＴ、／８
　　２９６“デイスパーゾル”Ａ、　Ｃ，５％ 陶　　　土　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　２８％シ　リ　　カ　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　４０％夾ｊＩｔ口 下記の成分を混合しついで混合物を研和ミル（ｃｏｍｒ
ｎｉｎｕｔｉｏｎ　ｍ１ｌｌ）で磨砕することにより、
分散°性粉末製剤を調製した： 第１衷の化合物　　　　　　　　　　　　２５％“パー
ミナル”　　（”ＰＥＲＭＩＮＡＬ’　）ＢＸ　　　　
　１％“デイスパーゾル”Ｔ　　　　　　　　　　５％
ポリビニルピロリドン　　　　　　　　　１０％シ　　
リ　　カ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　２５％陶　　　土　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　３４％□ 下記の成分を混合しついで混合物を粉砕することにより
分散性粉末製剤を調製した： 第ｒ表の化合物　　　　　　　　　　　　２５％“エア
ロゾール”ＯＴ／８　　　　　　　　　　２％１デイス
パーゾル”Ａ　　　　　　　　　　　５％陶　　　土　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６８％上
記実施例中で商標名および商品名で示した種々の組成物
および物質についての説明を以下に示す。

′シンベロニック”ＮＦ１３　： ノニルフェノール（１モル）とエヂレンオキシド（１３
モル）との縮合物 “アロマゾール”（ｆ： アルキルベンゼンからなる溶剤混合物 “デイスパーゾル″ＴおよびＡＣ＝ 硫酸ナトリウムと、ホルムアルデヒド−ナフタレンスル
ホン酸ナトリウム縮合物との混合物 “シンベロニック”ＮＦ２： ノニルフェノール、（１モル）とナフタレンオキシド（
５，５モル）との縮合物 “セロファス”Ｂ２Ｏ２： ナトリウム　カルボキシメチルセルロース増粘剤

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｙは置換されていてもよい、炭素数３〜７個の
   第２又は第３アルキル基又は置換されていてもよい、炭
   素数３〜７個のシクロアルキル基又はアルキルシクロア
   ルキル基であり；Ｒ＾１及びＲ＾２は同一であるか又は
   異るものでありかつ水素又は低級アルキル基であり；Ａ
   は置換されていてもよい複素環式基であり；ｎは０〜２
   の整数であり；そしてＲ＾３は水素、炭素数１〜４個の
   アルキル基、炭素数２〜４個のアルケニル基又は炭素数
   ２〜４個のアルキニル基である）であるピリミジン化合
   物及びその立体異性体及び式（ I ）の化合物の農芸化
   学的に許容される塩及び金属錯体及びＲ＾３が水素であ
   る式（ I ）の化合物のエステル（アンレート）。 ２、Ｙが、その置換されていない形の場合、式（II）： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｒ＾４、Ｒ＾５及びＲ＾６は同一であるか又は
   異るものであることができかつ、各々、水素又はアルキ
   ル基であるが、但し、Ｒ＾４、Ｒ＾５及びＲ＾６の１個
   だけは水素であるか又はＲ＾４とＲ＾５がこれらを結合
   している炭素原子と共にシクロアルキル環を形成してお
   り、Ｒ＾６は水素又はアルキル基である；基（II）中の
   炭素原子の合計数は３〜７個である）の基である、請求
   項１記載の化合物。 ３、Ｙが場合によりハロ−置換されているイソプロピル
   基、ｔ−ブチル基、１，１−ジメチルプロピル基、シク
   ロプロピル基又は１−メチルシクロプロピル基である請
   求項１記載の化合物。 ４、Ｒ＾１が水素である請求項１〜３のいずれかに記載
   の化合物。 ５、Ｒ＾２が水素又はメチル基である請求項１〜４のい
   ずれかに記載の化合物。 ６、ｎが０である請求項１〜３のいずれかに記載の化合
   物。 ７、Ａが芳香族複素環式基又は十分に水素化された芳香
   族複素環式基でありかつこれらの基の各々は場合により
   、ハロゲン、低級アルキル基、低級アルコキシ基、低級
   ハロアルキル基、低級アルコキシカルボニル基、ニトロ
   基、アミノ基、ホルムアミド基、アセトアミド基、ジア
   ルキルスルファモイル基又はシアノ基で置換されている
   請求項１〜６のいずれかに記載の化合物。 ８、Ａがチエン−３−イル基、チエン−２−イル基又は
   ピリド−３−イル基である請求項１〜７のいずれかに記
   載の化合物。 ９、ａ）式（IV）： ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） の化合物と、式（Ｖ）のオルガノ金属化合物：Ａ−（Ｃ
   Ｒ＾１Ｒ＾２）＿ｎ−Ｃ＝Ｃ−Ｍ（Ｖ）（式中、Ｍはオ
   ルガノ金属化合物がリチウム、マグネシウム、チタン又
   はジルコニウムである金属に基づくものであることを示
   す）とを反応させるか又は ｂ）式（VI）： ▲数式、化学式、表等があります▼（VI） （式中、Ａ、Ｙ、Ｒ＾１、Ｒ＾２及びｎは請求項１と同
   一の意義を有する）のケトンと、式（VII）： ▲数式、化学式、表等があります▼（VII） のオルガノ金属化合物と反応させるか又は ｃ）式（ I ）中のｎが０の場合、 ｉ）式（IV）： ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） のケトンと、下記の（Ａ）と（Ｂ）の反応生成物、すな
   わち、 （Ａ）式（IX）： Ｚ−Ｃ≡Ｃ−Ｈ（IX） （式中、Ｚは水素又は保護基である）の化合物と（Ｂ）
   オルガノ金属化合物； との反応生成物とを反応させついで、保護基が存在する
   場合には、これを除去することにより式（VIII）：　 ▲数式、化学式、表等があります▼（VIII） の化合物を製造しついで ｉｉ）場合により置換されている複素環ハライドＡ−Ｈ
   ａｌ（Ｈａｌはハロゲンを表わす）と反応させることに
   より、式（VIII）の化合物を、Ｒ＾３が水素であり、ｎ
   が０である式（ I ）の化合物に転化する；ことを特徴
   とする、Ｒ＾３が水素であり、Ｙ、Ａ、Ｒ＾１、Ｒ＾２
   及びｎが請求項１に記載の意義を有する式（ I ）の化
   合物の製造方法。 １０、請求項１〜８のいずれかに記載のピリミジン化合
   物を含有する植物生長調整剤組成物。 １１、請求項１〜８のいずれかに記載のピリミジン化合
   物を植物、植物の種子、又は、植物又は植物の種子の生
   長している場所に施すことを特徴とする植物生長調整方
   法。