JPH02258872A - 安定化漂白活性剤押出物の着色 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は、安定化漂白活性剤押出物 （ｓｔａｂｉｌｉｚｅｄ　ｂｌｅａｃｈ　ａｃｔｌｖａ
ｔｏｒ　ｃｘｔｒｕｄａｔｅ）の着色方法及びこの方法
で製造される組成物に関する。

更に詳しくは、本発明は、漂白活性剤押出物の凝集を回
避しかつその着色さえも可能にするような方法で安定化
漂白活性剤押出物に安定な水溶性色素又は水分散性顔料
を適用するための方法、及びその方法で製造された組成
物に関する。これは、水溶性水和性物質を色素又は顔料
含有水溶液に加えしかる後漂白活性剤押出物上に水溶液
を配合することにより達成される。安定化漂白活性剤押
出。

物は、特定のペルオキシジエン（ｐｅｒｏｘｙｇｅｎ）
漂白活性剤及び選択されたバインダー物質を含んでいる
。得られた着色漂白活性剤押出物は、水溶液中で過酸化
水素を発生しうるペルオキシジエン漂白化合物を含む最
終顆粒洗剤製品中において混合される。

発明の背景 漂白活性剤は、漂白溶液中で無機ペルオキシジエン漂白
剤と反応して有機ペルオキシ酸を放出する有機ペルオキ
シ酸漂白剤前駆物質として一般に記載することができる
。ペルオキシジエン漂白剤は、約６０℃以下の温度で硬
質表面又は布帛から酸化性の汚れを除去する上で特に有
効である。

特に水溶性漂白活性剤は、洗浄液又は漂白溶液中におい
て迅速な分散性及び表面漂白性を示しうる能力を有して
いる。下記一般式を有する水溶性漂白活性剤は、１９８
３年１１月１日付で発行されたチャン（Ｃｈｕｎｇ）ら
の米国特許第４，４１２゜９３４号明細書で詳細に紀駐
されている：−Ｃ−Ｌ 上記式中、Ｒは炭素原子約５〜約１８を有するアルキル
基であって、その場合にカルボニル炭素から伸びかつそ
れを含む最長直鎖アルキル鎖は炭素原子約６〜約１０を
有する；Ｌは脱離基である；それらの共役酸は約６〜約
１３の範囲内のｐＫａを有する。

しかしながら水溶性は、漂白又は洗剤組成物中での長期
貯蔵期間中に水分及びペルオキシジエン漂白剤間の相互
作用で生じる漂白活性剤安定性問題を悪化させる。これ
を処理するため、１９８７年７月２１日付で発行された
ディボ（Ｄｌｖｏ）の米国特許第４，６８１，６９５号
明細書では、水溶性有機ペルオキシ酸漂白剤前駆物質を
含んだ内部コア及び水溶性もしくは水分散性無機水和性
物質を含んだ表面コーティングを有するスプレードライ
顆粒形の漂白活性剤組成物について開示している。

漂白剤前駆物質及び水和性物質のクララチャー（ｃｒｕ
ｔｃｈｅｒ）スラリーミックスを形成し、ｐＨを約３〜
８に調整し、スプレー乾燥することによる組成物の製造
方法についても開示されている。

１９８５年８月２０日付で発行されたノ１−デイ（Ｈａ
ｒｄｙ）らの米国特許第４．５３６．３１４号明細書で
は、下記式の非直鎖状脂肪族ペルオキシ酸漂白剤前駆物
質を含んだ洗剤組成物、洗剤添加製品及び漂白組成物に
ついて開示している：−Ｃ−Ｌ 上記式中、Ｌは上記式の脱離基であって、その共役酸は
６〜１３のｐＫａを有する； −Ｃ は非直鎖状アシル基であフて、そのカルボン酸誘導体は
１．９〜４，０の範囲内のｌ　ｏｇ　Ｐｏ。、を有する
（Ｐｏｃｔとはオクタツール及び水量の分配係数である
）。

Ｉ −Ｃ がカルボニル炭素から伸びかつそれを含む少なくとも５
つの炭素原子の直鎖を有するＣ７”１７分岐鎖脂肪族ア
シル基であって、その場合に分岐が少なくとも２及び／
又は３位炭素原子上に存在する新規前駆物質化合物が示
されている。これらの非直鎖状脂肪族ペルオキシ酸前駆
物質は、異臭を発生せずに酸化性の汚れを有効に漂白す
る。

１９７７年２月２２日付で発行されたグリーン（Ｇｒｅ
ｏｎ）らの米国特許第４，００９，１１３号明細書では
、漂白活性剤約４０〜約８０％及び長鎖脂肪酸もしくは
エステルのような不活性キャリア物質を含む顆粒組成物
について開示しているが、その場合に上記前駆物質は複
合粒子を形成するために上記前駆物質化合物と実質上均
一に配合されている。粒子は、例えばポリビニルアルコ
ールからなる外部保護層を有する。このような組成物は
良好な貯蔵安定性及び洗浄水中での分散性の双方を有す
ると記述されている。

最後に、１９８４年１２月４日付で発行されたマーフィ
ー　（Ｍｕｒｐｈｙ）らの米国特許第４．４８６゜３２
７号明細書では、特定のペルオキシジエン漂白活性剤及
び選択されたバインダー物質を含む漂白活性剤本体につ
いて開示している。かかる本体中に配合された場合、ペ
ルオキシジエン漂白活性剤は優れた貯蔵安定性を有し、
しかも洗浄水中で優れた分散性を維持している。

しかしながら、マーフィーらの方法（前記参照）で安定
化されかつ押出物に形成されたチャンらの漂白活性剤（
前記参照）を着色する場合に問題が生じることがわかっ
た。色素又は顔料含有水溶液が漂白活性剤押出物に適用
された場合、それらのうち相当数は互いに粘着して、望
ましくない凝集塊を形成する。明らかにこれらの大きな
凝集塊は一部の色素又は顔料を捕捉することから、漂白
活性剤押出物はそれらが凝集塊を形成しない場合はどに
は均−又は鮮明に着色されない。否定的な外観であるこ
とに加え、製品中の濃厚な着色凝集塊は色素による布帛
のリスクを増加させる。凝集塊は、漂白活性剤押出物が
用いられる前にふるい分けられねばならない。次いで、
押出物は着色又は斑入り最終顆粒洗剤製品を形成するた
めに、例えばベース洗剤顆粒と混合される。

この問題は、安定な水溶性色素又は水分散性顔料を含む
水溶液中に水溶性水和性物質を配合し、しかる後好まし
くは溶液をスプレーするような実質上均等の方法で安定
化漂白活性剤押出物の表面上に水溶液を配合することで
均一に着色された易流動性の漂白活性剤押出物が得られ
るという本発見により、解決された。次いで、押出物は
水溶液中で過酸化水素を発生しうるペルオキシジエン漂
白化合物を含む最終顆粒洗剤製品中において混合される
。最終製品中における過酸化水素対漂白活性剤化合物の
モル比は約１６５以上である。

発明の要旨 本発明は着色安定化漂白活性剤押出物の製造方法に関し
、この方法は二 （ａ）重量で （１）下記一般式の漂白活性剤化合物約５０〜約９８％
： −Ｃ−Ｌ （上記式中、Ｒは炭素原子約５〜約１８を有するアルキ
ル基であって、その場合にカルボニル炭素から伸びかつ
それを含む最長直鎖アルキル鎖は炭素原子約６〜約１０
を有する；Ｌは脱離基である；それらの共役酸は約６〜
約１３の範囲内のｐＫａを有する）；及び （２）ノニオン系界面活性剤、ポリエチレングリコール
、アニオン系界面活性剤、フィルム形成ポリマー、脂肪
酸及びそれらの混合物からなる群より選択されるバイン
ダー物質約２〜約５０％（上記バインダーは約４０℃以
下で溶融しない）；を含む安定化漂白活性剤押出物〔（
１）及び（２）は上記押出物全体に実質上均一に配合さ
れている：上記押出物の嵩密度は約０．４〜０．８ｇ／
ｃｅである；上記押出物中における水分量は約５％以下
である〕を得； （ｂ）上記安定化漂白活性剤押出物上に安定な水溶性色
素もしくは水分散性顔料及び水溶性水和性物質約５〜約
３０重量％から本質的になる水溶液を配合し−並びに （ｃ）水溶液中で過酸化水素を発生しうるペルオキシジ
エン漂白化合物を含む最終顆粒洗剤製品中において上記
で得られた色素又は顔料着色安定化漂白活性剤押出物を
混合する（上記ペルオキシジエン漂白化合物から発生さ
れる過酸化水素対上記漂白活性剤化合物のモル比は約１
．５以上である）；工程を含む。

本発明は、この方法の製品にも関する。

水溶性水和性物質は、好ましくは水溶性無機水和性塩、
更に好ましくは強酸水和性塩、最も好ましくは硫酸ナト
リウムである。

発明の詳細な説明 本発明は、押出物凝集塊の形成を回避しうる方法で安定
化漂白活性剤押出物を色素又は顔料着色するための方法
に関する。その結果、魅力的な斑入り顆粒洗剤製品を形
成するため水溶液中で過酸化水素を発生しうるペルオキ
シジエン漂白化合物を含む最終顆粒洗剤製品中において
混合される均一着色易流動性の漂白活性剤押出物が得ら
れる。

本発明は、この方法の製品にも関する。

本発明の第一工程は、安定化漂白活性剤押出物を得るこ
とである。本発明で用いられる漂白活性剤化合物は１９
８３年１１月１日付で発行されたチャンらの米国特許第
４．４１２．９３４号明細書で記載されており、本明細
書に組み込まれる。

本明細書に組み込まれる１９８４年１２月４日付で発行
されたマーフィーらの米国特許第４，４８６．３２７号
明細書では、本発明で用いられるバインダー物質の導入
によるある漂白活性剤化合物の安定化について記載して
いる。

漂白活性剤化合物 本発明の第一工程の漂白活性剤化合物は下記一般式を有
する： −Ｃ−Ｌ 上記式中、Ｒは炭素原子約５〜約１８を有するアルキル
基であって、その場合にカルボニル炭素から伸びかつそ
れを含む最長直鎖アルキル鎖は炭素原子約６〜約１０を
有する；Ｌは脱離基である；それらの共役酸は約６〜約
１３の範囲内のｐＫａを有する。

Ｒアルキル基は炭素原子約７〜約１１を有することが好
ましく、その場合にカルボニル炭素から伸びかつそれを
含む最長直鎖アルキル鎖は炭素原子約６〜約１０を有す
る；Ｌは脱離基である；それらの共役酸は約８〜約１１
の範囲内のｐｅａを有することが好ましい。Ｌは： からなる群より選択されることが更に好ましく、上記に
おいてＲ２は炭素原子約１〜約８を有するアルキル鎖で
ある；Ｙは−８０３Ｍ　又は−Ｃｏｏ　　Ｍ　　であっ
て１．、でＭ　はナトリウム又はカリウムである。

漂白活性剤化合物は： であることが最も好ましく、上記においてＭ　はナトリ
ウム又はカリウムである。これはノナノイルオキシベン
ゼンスルホン酸塩と呼ばれる。

安定化漂白活性剤押出物は、重量で約５０〜約９８％、
好ましくは約８０〜約９０％の上記漂白活性剤化合物を
含んでいる。押出物は、漂白活性剤化合物を安定化する
下記の、重量で約２〜約５０％、好ましくは約１０〜約
２０％のバインダー物質も含んでいる。

バインダー物質 バインダー物質はノニオン系界面活性剤、ポリエチレン
グリコール、アニオン系界面活性剤、フィルム形成ポリ
マー、脂肪酸及びそれらの混合物からなる群より選択さ
れるが、但し上記バインダーは約４０℃以下で溶融しな
い。

マーフィーらの米国特許第４，４８６，３２７号明細書
で記載されているように、バインダー物質は漂白活性剤
化合物が貯蔵される環境下で又はそれらが存在する漂白
もしくは洗剤組成物中で水分と反応しつるある漂白活性
剤化合物を安定化させるために用いられる。安定剤がな
い場合、これらの漂白活性剤化合物はそれらが漂白又は
洗剤組成物中に導入されたときに他の漂白（例えば、過
ホウ酸塩）又は洗剤成分とも相互作用することがある。

バインダー物質は、本発明者は本明細書中°その用語に
関して被ｒ！ｉ（ｅｎｒｏｂｌｎｇ）物質を含めている
が（米国特許第４，４８６，３２７号明細書参照）、そ
の分散性を実質上阻害せずに漂白活性剤化合物を保護す
る。押出物が洗剤組成物中に入れられた場合、バインダ
ー（又は被覆）物質は貯蔵中に洗剤組成物の各成分と反
応するものであってはならない。理想的なバインダー又
は被覆物質は貯蔵中に低吸湿性であるが、但し水に可溶
性又は分散性であってはならない。これによって、漂白
又は洗浄溶液中におけるペルオキシジエン漂白活性剤の
分散及び放出を可能にしている。用いられるバインダー
（又は被覆）物質は、かかる組成物の貯蔵温度がしばし
ば４０℃はどの高温であることから、約４０℃以下で溶
融しないことも必須である。バインダー（又は被覆）物
質のいかなる溶融であっても、漂白活性剤を全く不安定
にさせてしまうであろう。

バインダー（又は被覆）物質として使用可能なノニオン
系界面活性剤の例は、炭素原子８〜２４、好ましくは約
９〜約１８を有する直鎖又は分岐鎖配置いずれかの一級
又は二級脂肪族アルコールとアルコール１モル当たり約
３５〜約１００モル、好ましくは約４０〜約８０モルの
エチレンオキシドとの縮合生成物である。好ましいノニ
オン系界面活性剤は、直鎖状炭素鎖を有する一級アルコ
ール（例えば天然脂肪から又はジ−グラ−（Ｚｌｅｇｌ
ｅｒ）法でエチレンから得られるもの、例えばミリスチ
ル、セチル及びステアリルアルコール）又は部分的分岐
鎖状炭素鎖を有する一級アルコール〔例えば、約２５％
の２−メチル分岐鎖化を有するシェル（Ｓｈｅｌｌ）製
のドバノールズ（Ｄｏｂａｎｏｌｓ）及びネオドールズ
（Ｎｅｏｄｏｌｓ）　）　　；約５０％の２−メチル分
岐鎖化を有すると解されるＩＣＩ製のシンベロニクス（
Ｓｙｎｐｅｒｏｎｌｃｓ）　　；又は５０％以上の分岐
鎖構造を有する一級アルコール〔リクイキミ力（Ｌｌｑ
ｕｌｃｈｌｓｌｃａ）から商品名リアル（Ｌｌａｌ）と
して市販〕から製造される。

他の適切なノニオン系界面活性剤は、アルキルフェノー
ルのポリエチレンオキシド縮合物である。

これらには、炭素原子６〜１２のアルキル基を有する直
鎖又は分岐鎖配置いずれかのアルキルフェノールとエチ
レンオキシドとの縮合生成物がある。

エチレンオキシドは、アルキルフェノール１モル当たり
好ましくは約３５〜約１００モル、更に好ましくは約４
０〜約８０モルのエチレンオキシド量で存在する。かか
る化合物におけるアルキル置換基は、例えばポリマー化
プロピレン、ジイソブチレン、オクテン及びノネンから
得られる。

本発明での使用に適したノニオン系界面活性剤としては
、疎水性塩基でエチレンオキシドを縮合させることによ
り形成される化合物もある。疎水性塩基は、プロピレン
オキシドとプロピレングリコールとの縮合により形成さ
れる。疎水性部分の分子量は、通常約１５００〜約１８
００の範囲内である。このような合成ノニオン系洗剤は
市販品である。それらは、“プルロニクス°（Ｐｌｕｒ
ｏｎｌｃｓ）としてヤンドット・ケミカルズ社 （Ｖｙａｎｄｏｔｔｅ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ　Ｃｏｒｐ
ｏｒａｔｌｏｎ）から市販されている。

適切なポリエチレングリコールは、下記一般式：％式％
） を有しかつ約２０００〜約１５０００、好ましくは約３
０００〜約１００００、最も好ましくは約４０００〜約
８０００の分子量を有するエチレンオキシドのホモポリ
マーである。

本発明の安定化押出物での使用に適した脂肪酸としては
、炭素原子約８〜約２４、好ましくは約９〜約１８を有
する高級脂肪酸がある。脂肪酸及びノニオン系バインダ
ー物質、例えばポリエチレングリコール又はノニオン系
界面活性剤の混合物も好ましい。

本発明の押出物中におけるバインダー（又は被覆）物質
として有用な適切なアニオン系界面活性剤としては、分
子構造中に炭素原子約８〜約２０のアルキル基及びスル
ホン酸もしくは硫酸エステル基を有する有機硫酸反応生
成物の水溶性塩、好ましくはアルカリ金属、アンモニウ
ム及びアルキロールアンモニウム塩がある（′アルキル
１という用語には、アシル基のアルキル部分も含まれる
）。好ましいアニオン系界面活性剤は、アルキル基中の
平均炭素原子数が約１１〜約１３であってＣ，■−Ｃ１
３ＬＡＳと略記される直鎖アルキルベンゼンスルホン酸
塩である。

本発明の本体においてバインダー（又は被覆）物質とし
て有用な他のアニオン系界面活性剤は、高級脂肪酸の水
溶性塩、即ち“石鹸″である。これには、炭素原子約８
〜約２４、好ましくは約１２〜約１８を有する高級脂肪
酸のナトリウム、カリウム、アンモニウム及びアルキロ
ールアンモニウム塩のようなアルカリ金属石鹸がある。

石鹸は、油脂の直接的ケン化でも又は遊離脂肪酸の中和
によっても製造される。

本発明の押出物中におけるバインダー（又は被覆）物質
として有用なアニオン系界面活性剤としては、アルキル
グリセリルエーテルスルホン酸ナトリウム、特に獣脂及
びココナツ油から得られる高級アルコールのエーテル；
ココナツ油脂肪酸モノグリセリドスルホン酸及び硫酸ナ
トリウム；約１〜約１０単位／分子のエチレンオキシド
を有しかつアルキル基が炭素原子約８〜約１２を有する
アルキルフェノールエチレンオキシドエーテル硫酸のナ
トリウム又はカリウム塩；及び約１〜約１０単位／分子
のエチレンオキシドを有しかつアルキル基が炭素原子約
１０〜約２０を有するアルキルエチレンオキシドエーテ
ル硫酸のナトリウム又はカリウム塩もある。

本発明の本体においてバインダー（又は被覆）物質とし
て有用な更に他のアニオン系界面活性剤としては、脂肪
酸基中に炭素原子約６〜約２０及びエステル基中に炭素
原子約１〜約１０を有するα−スルホン化脂肪酸のエス
テルの水溶性塩；アシル基中に炭素原子約２〜約９及び
アルカン部分中に炭素原子約９〜約２３を有する２−ア
シルオキシアルカン−１−スルホン酸の水溶性塩；炭素
原子約１２〜約２０を有するオレフィン及びパラフィン
スルホネートの水溶性塩；アルキル基中に炭素原子約１
〜約３及びアルカン部分中に炭素原子約８〜約２０を有
するβ−アルキルオキシアルカンスルホネートがある。

本発明の押出物中におけるバインダー（又は被覆）物質
として有用な適切なフィルム形成ポリマーは、ビニルク
ロリド、ビニルアルコール、フラン、アクリロニトリル
、酢酸ビニル、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル
、スチレン、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエー
テル、ビニルプロピルエーテル、アクリルアミド、エチ
レン、プロピレン及び３−ブテン酸のような七ツマ−か
ら得られるポリマーである。

上記群の中で好ましいポリマーは、アクリル酸、ヒドロ
キシアクリル酸又はメタクリル酸のホモポリマー及びコ
ポリマーであって、コポリマーの場合には重量で少なく
とも約５０％、好ましくは少なくとも約８０％の酸由来
単位を有している。特に好ましいポリマーはポリアクリ
ル酸ナトリウムである。他の特に好ましいポリマーは無
水マレイン酸のホモポリマー及びコポリマー、中でもエ
チレン、スチレン及びビニルメチルエーテルのコポリマ
ーである。これらのポリマーは、商品名ベルシコール（
Ｖｅｒｓｌｃａｌ）及びガントレズ（ｃａｎｔｒｅｚ）
として市販されている。

本発明の押出物中におけるバインダー（又は被覆）物質
として有用な他のフィルム形成ポリマーとしては、酢酸
セルロース硫酸エステル、硫酸セルロース、硫酸ヒドロ
キシエチルセルロース、硫酸メチルセルロース及び硫酸
ヒドロキシプロピルセルロースのような硫酸セルロース
エステルがある。

要約すれば、本発明での使用上好ましいバインダー物質
は、最も鼾ましくは平均分子量約４０００〜約８０００
のポリエチレングリコール；最も好ましくは炭素原子約
１２〜約１８の脂肪酸；最も好ましくはアルケン部分に
おける平均炭素原子数が約１１〜約１３である直鎖アル
キルベンゼンスルホネート及びそれらの混合物からなる
群より選択される。

漂白活性剤押出物 漂白活性剤化合物及びバインダー物質は、漂白活性剤押
出物全体に実質上均一に配合されている。

安定化漂白活性剤押出物の嵩密度は約０．４〜約０．８
ｇ／ｃｃである。この盛込密度は、オハウスドライピン
ト（Ｏｈａｕｓ　ｄｒｙ　ｐｉｎｔ）法〔イリノイ州シ
カゴのシードプロ・エクィップメント社（Ｓｃｃｄｂｕ
ｒｏ　Ｅｑｕｌｐｍｅｎｔ　Ｃｏ、））を用いて測定さ
れる。

安定化漂白活性剤押出物中における水分量は、押出物中
ｆｆｉ量で約５％以下、好ましくは約３％以下、更に好
ましくは約１．５％以下である。安定化漂白活性剤は半
径方向又は軸方向押出し、好ましくは軸方向で製造され
る。軸方向押出しでは、良好な貯蔵安定性及び洗浄水中
での良好な分散性の双方を有する円柱形押出物を生じる
。バインダー物質はそれが押出し前に粉末漂白活性剤化
合物と混合される場合には溶融形であることが好ましい
。押出物の好ましい粒径分布は、タイラー（Ｔｙｌｅｒ
）メツシュスクリーンで１４号を通過し３５号で留まる
。押出物の平均粒度は、径約５００〜約２０００μ及び
長さ約５００〜約６０００μである。径約８００〜約１
０００μ及び長さ約２０００〜約４０００μが好ましい
。

押出物の着色 本発明の第二工程は、前記安定化漂白活性剤押出物上に
安定な水溶性色素もしくは水分散性顔料及び水溶性水和
性物質約５〜約３０重量％から本質的になる水溶液を配
合することである。色素又は顔料は、水溶液中重量で好
ましくは約０．５〜約５％、最も好ましくは約１．０〜
約２，５％である。

好ましい安定な水溶性色素又は水分散性顔料はいかなる
タイプであってもよく、望ましい押出物色を得るために
十分な量で水溶液中に含有される。

標準色素含有率は、最終着色製品巾約０．０３〜約０．
２０重量％である。′安定な”とは本発明において、色
素又は顔料が漂白活性剤押出物の表面上に配合された場
合に色安定性であって最終顆粒洗剤製品中で他の成分と
不都合に反応しないことを意味するために用いられてい
る。好ましい水溶性色素は、この含有率で安定的なトリ
アリールメタン色素である。約１．０〜約２．５重量％
のフード・ドラッグ＆コスメテイック（Ｆｏｏｄ、Ｄｒ
ｕｇ＆Ｃｏｓｍｅｔｉｃ）　　（Ｆ　Ｄ　＆　Ｃ）　、
　カラーインデックス（ＣＩ）＃４２０９０が非常に好
ましい。これはカラーインデックス・フード・ブルー＃
２と同様であり、ヒルトン拳デービス（Ｈｌｌｔｏｎ　
Ｄａｖｌｓ）から得られる。

水溶液は、押出物の被覆を最大化するが但し水へのそれ
らの露出を最少化するため、好ましくはスプレーのよう
に実質上均等の方法で配合される。

押出物の表面上における過剰水分は、それらを互いに粘
着させてしまうと考えられる。

この方法で適用される色素又は顔料での押出物の表面コ
ーティングは、内外で着色された漂白活性剤粒子（例え
ば、スプレードライ粒子）の使用よりも好ましい。これ
は一部理論的には、本押出物の魅力的な着色表面コーテ
ィングが洗浄水中で除去され、その結果洗浄後布帛上に
留まるいかなる押出物も消費者にとってみえないほどに
なるためである。同じく、表面上のみにおける色素又は
顔料の存在は、色素又は顔料による布帛損傷リスクを最
少に抑制する。このため、本発明の製品は全体的に色素
又は顔料を吸着した着色粒子よりも優れていると考えら
れる。

しかしながら、本発明の主な存用性は水溶性水和性物質
の導入にある。水溶性水和性物質は配合プロセス（好ま
しくは、スプレー）時に水溶液から出現し、しかも色素
又は顔料がその配合方法で運ばれると過剰の水を吸着す
ると考えられる。この過剰水を除去することで可視的な
凝集物の形成が防止されると理論づけられる。

水溶性水和性物質 本発明の水溶性水和性物質は、無機物であることが好ま
しい。無機水和性物質としては、ピロリン酸二水素二ナ
トリウム、トリポリリン酸−水素四ナトリウム、トリポ
リリン酸二水素三ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、酸
性化トリポリリン酸五ナトリウム、酸性化ホウ砂、酸性
化アルミノケイ酸塩及びそれらの混合物がある。水溶性
水和性物質は、それが水溶液中で混合された場合に多少
水和能力を有しているべきである。

約５〜約３０ｆｆｉ量％の水溶性水相性無機塩が更に好
ましい。約１５〜約２５重量九の硫酸ナトリウム、硫酸
マグネシウム等のような水溶性強酸水和性塩が最も好ま
しい。好ましくは約２０ｆｆｉ量％レベルの硫酸ナトリ
ウムが非常に好ましいが、その理由はそれが多数の水和
可能部位を有しているためである。水溶性水和性物質は
、安定な水溶性色素又は水分散性顔料との混合前（好ま
しい）、混合中又は混合後において水溶液中で十分に混
合されるべきである。

以下は、非常に好ましい工程である。最初に、無水硫酸
ナトリウム約２０重量％が溶解するまで溶液中で攪拌さ
れる。次いで、水溶性色素が安定化漂白活性剤押出物を
着色するために推奨されるレベルで水中で混合される。

例えば、ＦＤ＆Ｃブルー色素＃１１．２ｆｆｉ量１％が
水中で攪拌される。

次いで、水溶液は安定化ノナノイルオキシベンゼンスル
ホン酸塩押出物の表面上にスプレーされる。

我々の例において、吹付けは過剰水分なしに押出物の色
素被覆を得るため１％レベルである。水溶液の好ましい
吹付けは、用いられる色素又は顔料のタイプに応じて約
０．５〜約２％である。

配合は、過剰水分を入れることなく押出物の被覆を得る
ために実用されるいかなる手段によってもよい。プラン
トスケールの場合、水溶液は脈動させ、スプレーノズル
を計′ｍ調節し又は回転ミックスドラム中で２本の液体
ノズルを非脈動させて吹付けられる。

最終製品中での混合 本方法の発明における第三及び最終工程は、最終顆粒洗
剤製品中において色素又は顔料着色安定化漂白活性剤押
出物を混合することである。押出物は、洗剤製品中重量
で約０．１〜約２０％、好ましくは約１〜約１０％、更
に好ましくは約３〜約７％である。最終製品は水溶液中
で過酸化水素を発生しうるペルオキシジエン漂白化合物
を含んでいなければならず、その場合にペルオキシジエ
ン漂白化合物から発生される過酸化水素対上記漂白活性
剤化合物のモル比は約１．５以上である。

チャンらの米国特許第４，４１２，９３４号明細書、特
に第５欄、第１０−３９列参照。ペルオキシジエン漂白
化合物は当業界で周知であり、過酸化水素、アルカリ金
属過酸化物、有機過酸化物漂白化合物、例えば尿素過酸
化物、及び無機過酸塩漂白化合物、例えばアルカリ金属
過ホウ酸塩、過リン酸塩等がある。かかる化合物の混合
物も使用可能である。

好ましいペルオキシジエン漂白化合物としては、−及び
四水和物の形で市販される過ホウ酸ナトリウム、炭酸ナ
トリウム過酸化水素化物、ピロリン酸ナトリウム過酸化
水素化物、尿素過酸化水素化物及び過酸化ナトリウムが
ある。過ホウ酸ナトリウム四水和物、特に過ホウ酸ナト
リウムー水和物が格別好ましい。過ホウ酸ナトリウムー
水和物は、それが貯蔵中非常に安定であってしかも非常
に速やかに漂白溶液に溶解することから特に好ましい。

このような速やかな溶解で更に高レベルの過カルボン酸
を形成し、ひいては高い表面漂白性能を発揮すると考え
られる。

ペルオキシジエン漂白化合物の好ましいレベルは約１〜
約２０％である。過ホウ酸ナトリウムー水和物約３〜約
５％が非常に好ましい。

この第三工程の最終顆粒洗剤製品は、洗濯又はクリーニ
ング製品で通常用いられるあらゆる他の成分を含んでい
る。これらには、補助洗剤の界面活性剤及びビルダー物
質、漂白剤及び漂白活性剤、起泡ブースター又は起泡抑
制剤、抗汚れ及び抗腐蝕剤、汚物懸濁剤、汚物放出剤、
フィラー、殺菌剤、ｐＨ２節剤、非ビルダーアルカリ性
源、キレート化剤、スメクタイト粘土、酵素、酵素安定
化剤並びに芳香剤がある。参考のため本明細書に組み込
まれる１９７６年２月３日付で発行されたバス力ビル、
　　Ｊ　ｒ　（Ｂａｓｋｅｒｘｌｌｌｅ、Ｊｒ）らの米
国特許第３．９３６，５３７号明細書参照。

洗剤界面活性剤は、アニオン系、ノニオン系、双極性、
両性、カチオン系及びそれらの適合性混合物から選択さ
れるいずれの１以上の界面活性剤であってもよい。本発
明で有用な洗剤界面活性剤は１９７２年５月２３日付で
発行されたノリス（Ｎｏｒｒｌｓ）の米国特許第３，６
６４．９６１号明細書及び１９７５年１２月３０日付で
発行されたラフリン（Ｌａｕｇｈｌｌｎ）らの米国特許
第３．９１９，６７８号明細書で記載されており、双方
とも参考のため本明細書に組み込まれる。有用なカチオ
ン系界面活性剤としては１９８０年９月１６日付で発行
されたコックレル（Ｃｏｃｋｒｅｌ　ｌ）の米国特許第
４゜２２２．９０５号明細書及び１９８０年１２月１６
日付で発行されたマーフィーの米国特許第４゜２３９．
６９５号明細書で記載されたものもあり、双方とも参考
のため本明細書に組み込まれる。以下は、本組成物で有
用な洗剤界面活性剤の代表例である。

高級脂肪酸の水溶性塩、即ち“石鹸”は、本組成物にお
いて有用なアニオン系界面活性剤である。

これには、炭素原子約８〜約２４、好ましくは炭素原子
約１２〜約１８を有する高級脂肪酸のナトリウム、カリ
ウム、アンモニウム及びアルキロールアンモニウム塩の
ようなアルカリ金属石鹸がある。石鹸は、油脂の直接的
ケン化でも又は遊離脂肪酸の中和によっても製造される
。ココナツ油及び獣脂から得られる脂肪酸混合物のナト
リウム及びカリウム塩、即ちナトリウム及びカリウム獣
脂及びココナツ油石鹸が特に有用である。

有用なアニオン系界面活性剤としては、分子構造中に炭
素原子約１０〜約２０のアルキル基及びスルホン酸もし
くは硫酸エステル基を有する有機硫酸反応生成物の水溶
性塩、好ましくはアルカリ金属、アンモニウム及びアル
キロールアンモニウム塩もある（“アルキル”という用
語には、アシル基のアルキル部分も含まれる）。このグ
ループの合成界面活性剤の例は、アルキル硫酸ナトリウ
ム及びカリウム、特に獣脂又はココナツ油のグリセリド
を還元して得られるもののように高級アルコール（Ｃ８
−０１８炭素原子）を硫酸処理して得られるもの；アル
キル基が炭素原子約９〜約１５を有する直鎖又は分岐鎖
配置のアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム及びカリ
ウム、例えば米国特許節２，２２０，０９９号及び第２
．４７７゜３８３号明細書で記載されたタイプのもので
ある。

アルキル基中の平均炭素原子数が約１１〜約１３であっ
てＣ，ｌ−Ｃ，３ＬＡＳと略記される直鎖アルキルベン
ゼンスルホン酸塩が特に有益である。

本発明の他のアニオン系界面活性剤は、アルキルグリセ
リルエーテルスルホン酸ナトリウム、特に獣脂及びココ
ナツ油から得られる高級アルコールのエーテル；ココナ
ツ油脂肪酸モノグリセリドスルホン酸及び硫酸ナトリウ
ム；エチレンオキシド約１〜約１０単位／分子を有しか
つアルキル基が炭素原子約８〜約１２を有するアルキル
フェノールエチレンオキシドエーテル硫酸のナトリウム
又はカリウム塩；エチレンオキシド約１〜約１０単位／
分子を有しかつアルキル基が炭素原子約１０〜約２０を
有するアルキルエチレンオキシドエーテル硫酸のナトリ
ウム又はカリウム塩である。

本発明の他の有用なアニオン系界面活性剤としては、脂
肪酸基中に炭素原予約６〜２０及びエステル基中に炭素
原予約１〜１０を有するα−スルホン化脂肪酸のエステ
ルの水溶性塩ニアシル基中に炭素原予約２〜９及びアル
カン部分中に炭素原子約９〜約２３を有する２−アシル
オキシアルカン−１−スルホン酸の水溶性塩：炭素原予
約１２〜２０を有するオレフィン及びパラフィンスルホ
ネートの水溶性塩；アルキル基中に炭素原予約１〜３及
びアルカン部分中に炭素原予約８〜２０を有するβ−ア
ルキルオキシアルカンスルホネートがある。

水溶性ノニオン系界面活性剤も、本発明の組成物におい
て有用である。このようなノニオン系物質としては、ア
ルキレンオキシド基（性質上親水性）と性質上脂肪族又
はアルキル芳香族の有機疎水性化合物との縮合により得
られる化合物がある。

いずれの具体的な疎水性基とも縮合するポリオキシアル
キレン基の鎖長は、親水性及び疎水性要素間で望ましい
バランス度を有する水溶性化合物を得るため容易に調節
することができる。

適切なノニオン系界面活性剤としては、アルキルフェノ
ールのポリエチレンオキシド縮合物、例えば直鎖又は分
岐鎖いずれかの配置の炭素原予約６〜１５のアルキル基
を有するアルキルフェノールとアルキルフェノール１モ
ル当たりエチレンオキシド約３〜１２モルとの縮合生成
物がある。

好ましいノニオン系界面活性剤は、直鎖又は分岐鎖いず
れかの配置で炭素原子８〜２２を有する脂肪族アルコー
ルとアルコール１モル当たりエチレンオキシド３〜１２
モルとの水溶性及び水分散性縮合生成物である。炭素原
予約９〜１５のアルキル基を有するアルコールとアルコ
ール１モル当たりエチレンオキシド約４〜８モルとの縮
合生成物が特に好ましい。

半極性ノニオン系界面活性剤としては、炭素原予約１０
〜１８の１つのアルキル部分と炭素原子約１〜約３のア
ルキル及びヒドロキシアルキル部分の群から選択される
２つの部分とを有する水溶性アミンオキシド；炭素原予
約１０〜１８の１つのアルキル部分と炭素原予約１〜３
のアルキル基及びヒドロキシアルキル基からなる群より
選択される２つの部分とを有する水溶性ホスフィンオキ
シト；炭素原予約１０〜１８の１つのアルキル部分と炭
素原予約１〜３のアルキル及びヒドロキシアルキル部分
からなる群より選択される部分とを有する水溶性スルホ
キシドがある。

両性界面活性剤としては、脂肪族部分が直鎖又は分岐鎖
であり、１つの脂肪族置換基が炭素原予約８〜１８を有
しかつ少なくとも１つの脂肪族置換基が陰イオン水溶性
基を有するペテロ環状二級及び三級アミンの脂肪族誘導
体がある。

双極性界面活性剤としては、１つの脂肪族置換基が炭素
原予約８〜１８を有する脂肪族、四級アンモニウム、ホ
スホニウム及びスルホニウム化合物の誘導体がある。

使用可能な洗剤界面活性剤のレベルは、最終顆粒洗剤製
品中＠量で約１〜約９０％、好ましくは約５〜約５０％
、最も好ましくは約１０〜約３０％である。

洗剤界面活性剤に加えて、洗浄ビルダーが最終顆粒洗剤
製品中で使用可能である。水溶性無機又は有機電解質が
適切なビルダーである。ビルダーは非水溶性カルシウム
イオン交換物質であってもよいが、適切な水溶性無機洗
浄ビルグーの非限定例としては炭酸、ホウ酸、リン酸、
炭酸水素及びケイ酸のアルカリ金属塩がある。このよう
な塩の具体例としては、テトラホウ酸、炭酸水素、炭酸
、オルトリン酸、ピロリン酸、トリポリリン酸及びメタ
リン酸のナトリウム及びカリウム塩がある。

使用可能な洗浄ビルダーのレベルは、最終顆粒洗剤製品
中重量で０〜約８０％、好ましくは約３〜約５０％、最
も好ましくは約５〜約４０％である。

適切な有機アルカリ洗浄ビルグーの例としては、（１）
水溶性アミノカルボン酸塩及びアミノポリ酢酸塩、例え
ばニトリロトリアセテート、グリシネート、エチレンジ
アミン、テトラアセテート、Ｎ−（２−ヒドロキシエチ
ル）ニトリロジアセテート及びジエチレントリアミンペ
ンタアセテート；（２）フィチン酸の水溶性塩、例えば
フィチン酸ナトリウム及びカリウム：　（３）水溶性ポ
リホスホン酸塩、例えばエタン−１−ヒドロキシ−１゜
１−ジホスホン酸のナトリウム、カリウム及びリチウム
塩；エチレンジホスホン酸のナトリウム、カリウム及び
リチウム塩等；　（４）水溶性ポリカルボン酸、例えば
乳酸、コハク酸、マロン酸、マレイン酸、クエン酸、カ
ルボキシメチルオキシコハク酸、２−オキサ−１，１，
３−プロパントリカルボン酸、１．１，２．２−エタン
テトラカルボン酸、メリット酸及びピロメリット酸；　
（５）参考のため本明細書に組み込まれる米国特許節４
゜１４４．２６６号及び第４，２４６，４９５号明細書
で記載された水溶性ポリアセクールがある。

最終顆粒洗剤製品において有用な他のタイプの洗浄ビル
ダー物質としては、好ましくは反応生成物のための成長
部位を与えうる結晶種と共に水硬陽イオンと非水溶性反
応生成物を形成しつる水溶性物質がある。このような“
種ビルダー”は英国特許節１．４２４，４０６号明細書
で詳細に開示されている。

本発明でを用な他の種類の洗浄ビルダー物質はアルミノ
ケイ酸ナトリウム、特に１９７４年１１月１２日付で発
行されたベルギー特許第８１４゜８７４号明細書で記載
された下記式を有するものがある： Ｎａ　　−（ＡＩＯ）−（Ｓｉｎ２）、ＸＨ２Ｏ上記式
中、２及びｙは少なくとも６の整数であって、２対ｙの
モル比は１．０：１〜約０．５：１の範囲内である；Ｘ
は約１５〜約２６４の整数である；上記アルミノケイ酸
塩は少なくとも２００■当量／ｇのカルシウムイオン交
換能力及び少なくとも約２グレイン（ｇｒａｉｎ）　／
ガロン／ｌｌ１ｎ／ｇのカルシウムイオン交換速度を有
する。好ましい物質は下記式のゼオライトＡ　（Ｚｅｏ
ｌ　１ｔＣＡ）である：Ｎａ　−（Ｓ１０２ＡＩＯ２）
１２２７Ｈ２０工２ 下記の非限定例は、本発明の方法及び組成物について示
している。

そこでのすべての部、パーセンテージ及び比率は、他に
指摘のない限り重量による。

例１ 下記組成物の色素溶液は、ガラスジャーに諸成分を加え
全溶解が終了するまで攪拌することにより調製した。

重量部 （Ａ）　（Ｂ）　（Ｃ）　（Ｄ）　（Ｅ）ＦＤ＆Ｃブル
ー色素＄１１．３　１．３　１．３　１．３　１．３無
水硫酸ナトリウム　０．０　５．０１０．０１５．０２
０．０水　　　　　　　　　　　９８．７９３．７８８
．７８３．７７８．７安定化ノナノイルオキシベンゼン
スルホネート（ＮＯＢＳ）押出物は、ガラスジャー中の
安定化ＮＯＢＳ９９ｇにピペットで色素溶液１ｇを環境
温度で加えることにより、色素レベル１％で上記色素溶
液Ａ、ＢＳＣ，Ｄ及びＥを用いて着色させた。ジャーに
ぶたし、しかる後約１分間振盪して、押出物の表面上に
色素溶液を散布した。視覚的評価によれば、色素溶液中
に硫酸ナトリウムを含有したすべてのサンプルが着色Ｎ
０ＢＳ押出物を著しく凝集させずかつ色素溶液Ａを用い
たサンプルと比較して更に均一な色素被覆性を発揮する
ことを示した。硫酸塩レベルが高くなるほど（２０％ま
で）、結果は良くなった。凝集の完全な消失は、色素溶
液Ｅを用いた場合に達成された。結果は２ケ月後も未変
化のままである。

例２ 安定化Ｎ０ＢＳ押出物をプラントスケールプロセスで下
記のように着色させる： １、攪拌タンク中ですべての色素溶液成分を混合する。

最初に、９５〜１１０丁（３５〜４３．３℃）で水１５
７６ボンド（７１４，８６ｋｇ）タンクに加える。攪拌
下無水硫酸ナトリウム４００ボンド（１８１，４４ｋｇ
）を加え、５分間混合する。ＦＤ＆Ｃブルー色素＃１２
４ボンド（１０，８９ｋｇ）を加え、更に１０分間混合
する。

２、色素溶液は、回転傾斜ドラムミキサー中１．０％の
レベルでＮ０ＢＳ押出物上に脈動下スプレーノズルを計
ｆｆ１５１ｊｉｉ　してスプレーすることにより配合す
る。

３、着色Ｎ０ＢＳ押出物をドラムから取出し、洗濯洗剤
製品の他の成分と混合する。これは様々な洗濯洗剤組成
物で行われる。

例３ 下記組成物の色素溶液は、ガラスジャーに諸成分を加え
全溶解が終了するまで攪拌することにより調製した。

重量部 （Ａ）　　　（Ｂ） ＦＤ＆Ｃブルー色素＃１　　　２．０　　２．０無水硫
酸ナトリウム　　　　０．０　２０．０水　　　　　　
　　　　　　　　　Ｈ，０７Ｂ、０安定化Ｎ０ＢＳ押出
物は、実験用バッチミキサー中Ｎ０ＢＳ押出物上に色素
溶液を配合するためスプレーすることにより色素溶液Ａ
及びＢを用いて２．０％のレベルで着色した。ケーキ強
度は開始時、１０．２０．３０分間目及び２４時時間−
測定した。結果は、色素溶液中に硫酸塩を含有したサン
プルが硫酸塩のないサンプルの場合よりも速やかに望ま
しい低ケーキ強度を生じたことを示している。具体的結
果は以下で示されている。

着色Ｎ０ＢＳケ一キ強度（ボンド力）−１０１ｂ（約４
．　５ｋｇ）で５＊ｆｎ開始時　　１０ｍ１ｎ　　　２
０ｔｌｎ　　　３０ｍ１ｎ　　　２４ｈｒサンプルＡ　
　　　　　Ｉ３．２　　　　Ｂ、４　　　４．８　　　
４．８　　　２．７サンプルＢ　　　　　　８．８　　
　３．７　　　３．９　　　３．９　　　３．９ケ一キ
強度は、基本的にこれら押出物の圧縮度を示している。

凝集押出物はより展性であって、非凝集押出物の場合と
異なり破壊するにはより力を要すると考えられる。サン
プルＢ（硫酸ナトリウム含有）で示されるような低ケー
キ強度が更に望ましい。

例４ 本発明の着色漂白活性剤押出物を含む顆粒洗濯洗剤組成
物は、下記のとおりである。

成　　　分　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
重量％１、スプレードライ洗剤ベース顆粒： ０１３直鎖アルキルベンゼン硫酸ナトリウム（７０％）
／Ｃ１４−１５アルキル硫酸ナトリウム（３０％）　　
　　　　１２．８８トリポリリン酸ナトリウム　　　　
　　　　　　　　　　４，５６ビロリン酸四ナトリウム
　　　　　　　　　　　　　　　１７．１６ケイ酸ナト
リウム（１，６比）　　　　　　　　　　　　　　　７
．２０ジエチレントリアミン五酢酸　　　　　　　　　
　　　　０，３８増白剤　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．１８ポリアクリル酸ナトリウム（Ｍ
Ｉｌ１４５００）　　　　　　　　　　　０．９８ポリ
エチレングリコール（廟８０００）　　　　　　　　　
　　０．２９水本　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　３．０硫酸ナトリウム＆その他　　　　　　　　
　　　　　　２１．０９２、ベース顆粒へのスプレー： 芳香剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
゜１５Ｃアルコールポリエトキシレート（８，５）”　
　　　０．４４３、ベース顆粒との混合： 炭酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　
２２．００酵素サビナーゼ（Ｓａｖｌｎａｓｅ）　（ノ
ボ（Ｎｏｖｏ））　　　　　　　　０．３７過ホウ酸ナ
トリウム−水和物（固体）　　　　　　　　　３．８９
ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸塩　　　　　　　
　５．２６１残留水は混合物に由来する。

林アルコール及びモノエトキシル化アルコールは除去さ
れている。

例２に従い調製されたＦＤ＆Ｃブルー色素＃１及び無水
硫酸ナトリウムからなる１％水溶液を押出物上にスプレ
ーして混合する前に、ノナノイルオキシベンゼンスルホ
ン酸塩を青色着色された押出物として加える。

上記顆粒洗剤組成物は下記のように製造する。

スプレードライ洗剤ベース顆粒は、工程１の前記成分を
クララチャーに加え、混合し、しかる後常法によりスプ
レー乾燥することにより形成する。

次いで、工程２の芳香剤及びノニオン系界面活性剤を洗
剤ベース顆粒上にスプレーする。この製品を工程３の前
記成分と混合し、最終洗剤組成物を形成する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、着色安定化漂白活性剤押出物の製造方法であって、 （ａ）重量で （１）下記一般式の漂白活性剤化合物５０〜９８％、好
   ましくは８０〜９０％： ▲数式、化学式、表等があります▼ （上記式中、Ｒは炭素原子５〜１８、好ましくは７〜１
   １を有するアルキル基であって、その場合にカルボニル
   炭素から伸びかつそれを含む最長直鎖アルキル鎖は炭素
   原子６〜１０を有する；Ｌは脱離基である；それらの共
   役酸は６〜１３、好ましくは８〜１１の範囲内のｐＫａ
   を有する）；及び（２）ノニオン系界面活性剤、ポリエ
   チレングリコール、アニオン系界面活性剤、フィルム形
   成ポリマー、脂肪酸及びそれらの混合物からなる群より
   選択されるバインダー物質２〜５０％、好ましくは１０
   〜２０％（上記バインダーは４０℃以下で溶融しない）
   ； を含む安定化漂白活性剤押出物〔（１）及び（２）は上
   記押出物全体に実質上均一に配合されている；上記押出
   物の嵩密度は０．４〜０．８ｇ／ｃｃである；上記押出
   物中における水分量は重量で５％以下、好ましくは１．
   ５％以下である〕を得；（ｂ）上記安定化漂白活性剤押
   出物上に安定な水溶性色素もしくは水分散性顔料及び水
   溶性水和性物質５〜３０重量％から本質的になる水溶液
   を配合し；並びに （ｃ）水溶液中で過酸化水素を発生しうるペルオキシジ
   エン漂白化合物を含む最終顆粒洗剤製品中において上記
   で得られた色素又は顔料着色安定化漂白活性剤押出物を
   混合する（上記ペルオキシジエン漂白化合物から発生さ
   れる過酸化水素対上記漂白活性剤化合物のモル比は１．
   ５以上である）；工程を含むことを特徴とする方法。 ２、Ｌが： ▲数式、化学式、表等があります▼　▲数式、化学式、
   表等があります▼及び▲数式、化学式、表等があります
   ▼ （上記式中、Ｒ＾２は炭素原子１〜８を有するアルキル
   鎖である；Ｙは−ＳＯ＿＾−Ｍ＾＋又は−ＣＯＯ＾−Ｍ
   ＾＋であって、ここでＭ＾＋はナトリウム又はカリウム
   である）からなる群より選択される、請求項１に記載の
   方法。 ３、漂白活性剤化合物が下記一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （上記式中、Ｍ＾＋はナトリウム又はカリウムである）
   を有する、請求項１又は２に記載の方法。 ４、バインダー物質が分子量４０００〜 ８０００のポリエチレングリコール、炭素原子１２〜１
   ８の脂肪酸、アルケン部分における平均炭素原子数が１
   １〜１３である直鎖アルキルベンゼンスルホネート及び
   それらの混合物からなる群より選択される、請求項１、
   ２又は３に記載の方法。 ５、安定化漂白活性剤押出物が径５００〜 ２０００μ、好ましくは８００〜１０００μ及び長さ５
   ００〜６０００μ、好ましくは２０００〜４０００μの
   平均粒度を有する、請求項１、２、３又は４に記載の方
   法。 ６、水溶液が、安定化漂白活性剤押出物の表面上にスプ
   レーされ、かつ安定な水溶性色素０．５〜５％、好まし
   くは安定なトリアリールメタン色素１〜２．５％及び水
   溶性水和性無機物質５〜３０％、好ましくは水溶性強酸
   水和性塩１５〜２５％から本質的になる、請求項１、２
   、３、４又は５に記載の方法。 ７、水溶液が、安定化漂白活性剤押出物の表面上にスプ
   レーされ、かつＦＤ＆Ｃブルー色素＃１（ＣＩ＃４２０
   ９０）１．０〜２．５％及び硫酸ナトリウム２０重量％
   から本質的になる、請求項１、２、３、４、５又は６に
   記載の方法。 ８、請求項１〜７のいずれか一項に記載された方法に従
   い製造された着色漂白活性剤押出物。 ９、請求項１〜７のいずれか一項に記載された方法に従
   い製造された着色漂白活性剤押出物０．１〜２０重量％
   、好ましくは３〜７重量％を含む顆粒洗剤製品。 １０、重量で、過ホウ酸ナトリウム一水和物３〜５％、
   洗剤界面活性剤１０〜３０％及び洗浄ビルダー５〜４０
   ％を含む、請求項９に記載の顆粒洗濯洗剤製品。