JPH02259751A - ハロゲン化銀写真印画紙 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、薄手印画紙の白地の白色度の改良されたハロ
ゲン化銀写真印画紙に関するものであり、さらに詳しく
は支持体のノーロゲン化銀乳剤層に油溶性蛍光剤を含み
、反対側に油溶性染料を使用することにより、白色度を
向上させる技術に関する。

（従来技術） ハロゲン化銀写真印画紙の処理後の下地の白色度を高め
るために蛍光増白剤を適用することはよく知られた技術
である。これらの蛍光増白剤は紫外光を吸収し、通常や
や青味を帯びた蛍光を発し対象物をより白く見せる効果
がある。

このような蛍光増白法としては、以前から紙支持体ある
いはそのポリエチレンラミネート層中に蛍光増白剤を添
加する方法のほか、ハロゲン化銀乳剤層またはその他の
写真塗布層中に水溶性蛍光増白剤または油溶性蛍光増白
剤を添加する方法や。

現像処理液中にあらかじめ蛍光増白剤を添加しておく方
法が知られている。しかし特に迅速処理に適したポリエ
チレンラミネート紙支持体からなるハロゲン化銀印画紙
などの場合、ラミネート層に蛍光増白剤を含ませようと
すると、蛍光増白剤の熱安定性が乏しいためにラミネー
ト層形成時の加熱押し出、しの工程で蛍光増白剤が分解
しやすいなどの欠点を有していたり、また現像処理工程
中顛蛍光増白剤を付与しようとすると処理の継続中、常
く一定濃度を保つように工夫しないと仕上りの均一さが
保たれないなどの不都合があって、あらかじめ写真層の
中に蛍光増白剤を含ませておくことが最も好ましい。特
に、写真層中に蛍光増白剤を添加する方法の中では、現
像処理時間中に蛍光増白剤が流失してしまわないという
観点から水溶性よりもむしろ油溶性蛍光増白剤を写真層
中に含ませるのが有効であってかかる目的のためには例
えば英国特許１０７２９１５号に記載されたよう九油溶
性蛍光増白剤を有機溶剤に溶解して乳化分散物としてゼ
ラチン層中に添加する方法が知られている。

一方、視覚的な白さは、個人の好みによっても異なるが
、一般に無彩な白さよりもむしろ青味を帯びた白の方か
より白く見えることも知られてｂる。さらにハロゲン化
銀写真要素中では、白地の好ましくない光吸収の原因と
して、結合剤として用いるゼラチンなどの天然高分子や
、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコ−・ルなど
の合成高分子化合物の黄色味、ハロゲン化銀乳剤のカブ
リによる銀や色素による残色、増感色素やイラジエーシ
曹ン防止染料などによる残色、処理機中着色物質の染着
、特にカラー印画紙において問題となるカプラー、酸化
防止剤、紫外線吸収剤などの黄色味、ハロゲン化銀の現
像を介さずに起こるカプラーと現像主薬による発色色素
の生成などが挙げられ、これらのいわゆる残色を視覚的
に打ち消すために青味付により白地の色相を調節する手
段として、特開昭５３−１９０２１号に見られるように
無機着色顔料をポリオレフィンコート紙中のポリオレフ
ィン中に含有させ支持体表面の色相を調節する手段や、
特開昭５５−９３１５０に見られるように、写真層中に
油溶性染料を用いて写真層中の色相を調節する手段が知
られ・Ｃいる。支持体表面での色相調節は、多糧にわた
る写真層の光学的性質に応じて支持体を用意する繁雑さ
を伴い、また、ポリオレフィンの押し出しコーティング
は通常３００℃以、、ヒの高温で行なわれ、着色剤は３
００℃以上の耐熱性を有すること、なき出しの無いこと
、昇華性のないこと、ポリオレフィンに対する分散性が
良いこと等の要求を満足しなければならず、着色剤の選
択の巾が狭＜７’ｌ：る等の欠点を有し、この点におい
て着色剤は写真層中区含有せしめる方が有利である。

特に、近年は自動現像機を用いた迅速処理が普及し、上
述のような増感色素等の残色がよりきびしい問題となっ
てきている。

増感剤と染料を同一層に併用すると明度の低下を伴なう
ことか特開昭６０−１５４２５１には記載されている。

すなわち、写真層中に油溶性蛍光増白剤及び油溶性染料
を互いに異った写真層に存在させる事により白変の改良
を行っているが、この場合に於いても白色度の調整によ
り染料の添加量を増すと明度の低下を伴なう欠点を有す
る。

（発明の目的） したがりて本発明の目的は、明度の高い白色度の良好な
白地を有するハロゲン化銀写真印画紙を提供することに
ある。

（発明の構成） 本発明の目的は反射支持体上にハロゲン化銀乳剤層を有
する写真印画紙に於いて、前記反射支持体はその透過濃
度が０．８以下であり、かつ支持体上のハロゲン化銀乳
剤層に油溶性蛍光増白剤を含み、更に支持体と反対側に
油溶性染料を含有せしめる事により達成される。

我々は検討の結果、特開昭６０−１５４２５１に記載さ
れている様に油溶性蛍光剤と油溶性染料を同一乳剤層側
に使用すると白変は良いが白色度の調整で染料を増加す
るど明度の低下を伴なう。

しかしながら、染料を支持体の裏面に使用する事により
、明度の低下が少くかつ白色度が向上する事が判った。

支持体の写真乳剤層と反対側の裏面に油溶性染料を使用
する場合、支持体の透明度が大きく影響を示し、支持体
の透過濃度が高くなると染料の使用量は増加するが、支
持体の透過濃度が０．８以下の場合それ程影響を受けな
い。

好ましくは支持体の透過濃度は０．７〜０．３の範囲が
好ましい。

写真乳剤層に使用される蛍光剤は油溶性の蛍光剤を高沸
点有機溶剤に溶解して乳化分散物として用いる。その他
の手段として、あらかじめモノマ−中に溶解してから重
合してラテックス分散物としたり、疎水性ポリマー中に
補助溶媒を用いて含浸させラテックス分散物として用い
る。

また特公昭４８−３０４９５号に記載されているような
水溶性の蛍光剤を使用しても可能であるが現像処理中に
蛍光増白剤が流出することにより白色度が期待したほど
上らない。

本発明に用いられる油溶性の蛍光増白剤としては、例え
ば英国特許７８６，２３４号に記載された置換スチルベ
ン、置換クマリンや米国特許３，１３５．７６２号に記
載された置換チオフェン類などが有用であり、特公昭４
５−３７３７６号、特開昭５０−１２６７３２号に開示
されているような蛍光増白剤が特に有利に使用できる。

典型的に有用な蛍光増白剤は次の構造式の１つを有する
ものを包含する。

（Ｕ） 九２ ＣＩＩＩ） （■） 土 ｚ２は水素またはアルキル基、ｎは〆または２、Ｒ１、
Ｒ２、Ｒ４およびＲ５はアリール、アルキル、アルコキ
シ、アリーロキシ、ヒドロキシル、アミノ、シアノ、カ
ルボキシル、アミド、エステル、アルキルカルボニル、
アルキルスルホまたはジアルキルスルホニル基または水
素原子である。Ｒ６およびＲ１７は水素原子、メチル基
、エチル基等の如きアルキル基またはシアン基である。

Ｒ１６はフェニル基、ハロゲン原子またはアルキル置換
フェニル基。Ｒｌｇはアミノ基または有機−級または二
級アミンである。

次に本発明に用いられる水不溶性蛍光増白剤の具体例を
挙げる。

Ｈ２ Ｈ２ Ｆ−１２ Ｆ−１７ す これらの水不溶性蛍光増白剤の乳化物の調製方法は英国
特許１，０７２，９１５号に例示されるような高沸点有
機溶媒に蛍光増白剤を溶解し、これをゼラチン等の親水
性コロイド中に界面活性剤とともに乳化分散する方法が
ある。高沸点有機溶媒としては、米国特許２，３２２，
０２７号、同３，６７６゜１３７号、同３，７７９，７
６５号、西独特許１．１５２．６１０号、英国特許１，
２７２，５６１号、特開昭５３−１５２０号、特開昭５
５−２５０５７号、特公昭４５−３７３７６号等に記載
されているような７タル酸エステル、リン酸エステル類
が一般的に使えるが、むろんこれらに限定されるもので
はなく、例えば米国特許３，４１６．９２３号に開示さ
れたアミド化合物や、安息香酸エステル類、また置換パ
ラフィン類なども有利に使用できる。

蛍光増白剤の使用量は、少なすぎると白色度改良効果が
充分でなく、また余り多すぎると画像濃度の高い部分で
プルーミングを生じ見かけ上の画像濃度の低下をきたす
。蛍光の発光効率は蛍光増白剤の種類、乳化に用いるオ
イルの種類、濃度、さらに樵々の消光物質の共存、他の
紫外線吸収物質の共存などで変わるので一律には表わせ
ないが、本発明で用いられる蛍光増白剤の使用量は３ｑ
〜２００９／−の範囲で用いられるのが最も好ましい。

また蛍光増白剤に対する乳化オイルの比率は蛍光増白剤
の溶解度、濃度消光の観点から最適の値を選んで使用さ
れる。

その他の手段としては、あらかじめモノマー中に溶解し
てから重合してラテックス分散物としたり、疎水性ポリ
マー中に補助溶媒を用いて含浸させてラテックス分散物
として使用してもよい。

蛍光剤をラテックス分散物として用いる場合には、特開
詔５０−１２６７３２号公報に記載されたラテックス分
散物と類似の方法を用いることができる。支持体裏面に
使用される染料としては処理液等で移動、流出を考慮す
ると、油溶性染料が有効で有り、一般に高沸点有機溶剤
に溶解し乳化分散物として用いられる。その他、あらか
じめ七ツマー中に溶解してから重合してラテックス分散
物としたり、疎水性ポリマー中に補助溶媒を用いて含浸
させてラテックス分散物として使用される。

本発明に用いる染料としては、どのようなものでも用い
ることができるが、具体的例は、アンスラキノン系、ア
ゾ系、フタロシアニン系、オキソノール系、ベンジリデ
ン系などの染料を用いることができる。なかでも、アン
スラキノン系、アゾ系およびフタロシアニン系の染料が
特に好ましく用いることができる。

次にその代表的具体例を示す。

２Ｈ５ ０ｓＮａ ５位、８位の混合物 Ｄ−９ Ｄ−１８ ＣＨ７ 本発明に用いられる染料は、印画紙の白地の色相調節の
目的であり、白地の色相、例えば分光増感色素等の残色
の程度や吸収特性等に応じて、視覚的に最も白く見える
ように選択すべきであり、青色系の染料などを単独で使
用しても、必要に応じて赤色系染料、緑色系染料、青色
系染料などを２種以上併用してその吸収特性？に節する
こともできる。染料の含有量は、特に制限されるもので
はないが、通常０．０５ｖｖ〜５ＴＩＩｇ／ｍであるこ
とが好ましい。

本発明によれば、用いる反射支持体は透過濃度０．８以
下であるので、充分薄手の支持体とすることができる。

本発明においては、反射支持体として、透過濃度０．８
以下である反射支持体であれば任意のものを使用できる
。例えば紙、紙を基体としてこれに樹脂等を被覆したも
の、合成紙など任意に用いることができる。

本発明に用いられる反射支持体の表面の性質は特に限定
はないが、表面が耐水性が優れたものが好ましい。

この場合の耐水性表面は、疎水性樹脂を基体、例えば紙
基体に被覆することによって形成できる。

このような耐水性表面を形成した態様では、ハロゲン化
銀写真感光材料を現像処理に用いる浴中に浸漬した場合
等においても、基体の帯水を防ぐことができる。

例えば紙基体上に溶融ポリオレフィンを押し出しコーテ
ィングにより押し出し塗布して耐水性表面を形成すると
、耐水性に優れたポリオレフィンラミネート紙が得られ
る。

表面に被覆される疎水性樹脂被覆層に用いられる樹脂と
しては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ
ブテン等のポリオレフィン、エチレン、プロピレン、ブ
テン等のオレフィント例工ばビニルアセテート、塩化ビ
ニリデン、無水マレイン酸等の七ツマ−との共重合体（
例えばエチレン−・ビニルアセテート共重合体、プロピ
レン−塩化ビニリデン共重合体、プロピレン−無水マレ
イン酸共重合体等）、あるいは、ポリスチレン、ポリ塩
化ビニル、ポリアクリレート、飽和ポリエステル、ポリ
カーボネート等のホモポリマーもしくはコーポリマー、
またはこれらのブレンド物質等が挙げられる。この疎水
性樹脂被覆層の厚さは、特に制限はないが、一般に１０
〜５０μｍ程度が好ましい。

ポリエチレン樹脂を用いる場合、押し出しコーティング
が可能である限り、その分子量に特に制限はないが、通
常は分子＆２０．０００〜２００，０００の範囲のポリ
エチレンが用いられる。またこの場合の疎水性樹脂被覆
層に用いられるポリエチレン樹脂は低密度、中密度、高
密度のいずれのポリエチレン樹脂でもよく、これらは単
独でまたは二種以上混合して用いてもよい。

また、上記樹脂よりも耐熱性の高い微粒子粉末、例えば
、ＢａＳＯ４、ＺｎＯ，ＴｉＯ２等の白色顔料を樹脂に
混合してよく、これにより不透明な支持体とすることが
できる。この場合、混和させてから押し出しあるいは延
伸によって空隙を形成して白色化させたり、あるいはこ
れらを貼り合わせることによって透過濃度の高い薄手不
透明白色の支持体を得ることができる。

本兄明の感光材料の乳剤層や親水性コロイド層（例えば
、保護層、中間層）に用いることのできる結合剤または
保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有利であ
るが、それ以外の親水性コロイドも用いることができる
。

たとえばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグ
ラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等ノ蛋白質：ヒ
ドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、セルロース硫酸エステル類等の如きセルロース誘導
体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの糖誘導体；ポ
リビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分アセタ
ール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、
ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルイ
ミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一あるいは共
重合体の如き多稲の合成親水性高分子物質を用いること
ができる。

ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか、酸処理ゼラ
チンやＢｕｌｌ、　Ｓｏｃ、　Ｓｃｉ、　Ｐｈｏｔ、　
Ｊａｐａｒｘ。

Ａ１６．ｐ３０（１９６６）に記載されたような酵素処
理ゼラチンを用いてもよく、また、ゼラチンの加水分解
物や酵素分解物も用いることができる。

本発明に用いられる写真乳剤層にはハロゲン化銀として
臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀及び塩化銀の
いずれを用いてもよい。好ましいハロゲン化銀は１５モ
ルチ以下の沃化銀を含む沃臭化銀である。特に好ましい
のは２モルチから１２モルチまでの沃化銀を含む沃臭化
銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（球状
または球に近似の粒子の場合は粒子直径、立方体粒子の
場合は袋長を粒子サイズとし、投影面積にもとず（平均
で表わす。）は特に問わないが３μ以下が好ましい。

粒子サイズは狭くても広くてもいずれでもよい。

ハロゲン化銀粒子は内部と表層とが異なる相をもってい
てもよい。また潜像が主として表面に形成されるような
粒子でもよく、粒子内部に主として形成されるような粒
子であってもよい。

本発明に用いられる写真乳剤は、Ｐ、　Ｇｌａｆｋｉｄ
ｅｓ著Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈｙｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ（ＰａｕｉＭｏｎｔｅ１社刊、
１９６７年）、Ｇ、　Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ著Ｐｈｏｔｏ
ｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｊｓｔｒ
ｙ　（ＴｈｅＦｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ刊、１９６６年）
、Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｍａｎｅｔ　ａｌ著Ｍａｋｆ
ｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ　（Ｔｈｅ　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅ
ｓｓ刊、１９６４年）などに記載された方法を用いて調
製することができる。即ち、酸性法、中性法、アンモニ
ア法等のいずれでもよく、又可溶性銀塩と可溶性Ｉ・ロ
ゲン塩を反応させる形式としては、片側混合法、同時混
合法、それらの組合せなどのいずれを用いてもよい。

粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわ
ゆる逆混合法）を用いることもできる。

同時混合法の一つの形式としてノ〜ロゲン化銀の生成さ
れる液相中のｐＡｇを一定に保つ方法、即ち、いわゆる
コンドロールド・ダブルジェット法を用いることもでき
る。

この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一
に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。

別々に形成した２ｍ以上のハロゲン化銀乳剤を混合して
用いてもよい。

ハロゲン化銀粒子形成又は物理熟放の過程において、カ
ドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩
又はその錯塩、ロジウム塩又はその錯塩、鉄塩又は鉄錯
塩などを、共存させてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常は化学増感される。

化学増感のためには、例えばＨｏＦｒｉｅｓｅｒ　ＨＡ
ｌ″Ｄｉｅ　Ｇｒｕｎｄｌａｇｅｎｄｅｒ　Ｐｈｏｔｏ
ｇｒａｐｈｉｓｃｈｅｎＰｒｏｚｅｓｓｅ　ｍｉｔ　Ｓ
　ｉｌｂｅｒ−ｈａｌｏｇｅｎｉｄｅｎ”（Ａｋａｄｅ
ｍｉｓｃｈｅ　Ｖｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆ
ｔ、　１９６８　）６７５〜７３４頁に記載の方法を用
いることができる。

すなわち、活性ゼラチンや銀と反応しうる硫黄を含む化
合物（例えば、チオ硫酸塩、チオ尿素類、メルカプト化
合物類、ローダニン類）を用いる硫黄増感法；還元性物
質（例えば、第一すず塩、アミン類、ヒドラジン誘導体
、ホルムアミジンスルフィン酸、シラン化合物）を還元
増感法：貴金属化合物（例えば、全錯塩のほかＰｔ、Ｉ
ｒ、Ｐｄなどの周期律表■族の金属の鉛塩）を用−る貴
金属増感法などを単独または組み合わせて用いることが
できる。

′本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工
程、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、ある
いは写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含
有させることができる。すなわちアゾール類、例えばベ
ンゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾール塩、ニトロベ
ンズイミダゾール類、クロロベンズイミダゾール類、ブ
ロモベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾール類、
メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズイミ
ダゾール類、メルカプ）？アジアゾール類、アミノトリ
アゾール類、ベンゾトリアゾール類、ニトロベンゾトリ
アゾール類、メルカプトテトラゾール類（特に１−フェ
ニル−５−メルカプトテトラゾール）など；メルカプト
ピリミジン類；メルカプトトリアジン類；たとえばオキ
サドリンチオンのようなチオケト化合物ニアザインデン
類、たとえばトリアザインデン類、テトラアザインデン
類Ｃ％Ｉｃ　４−ヒドロキシ置換（ｉｓ　Ｌ　３ａ、　
７　）テトラアザインデン類）、ペンタアザインデン類
なト；ベンゼンチオスルフォン酸、ベンゼンスルフィン
酸、ベンゼンスルフオン酸アミド等のようなカプリ防止
剤または安定剤として知られた、多くの化合物を加える
ことができる。

これらの更に詳しい具体例およびその使用・方法につい
てに、たとえば米国特許３，９５４，４７４号、同３，
９８２，９４７号、特公昭５２−２８，６６０号に記載
されたものを用いることができる。

本発明を用いて作られる感光材料の写真乳剤層または他
の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電防止、スベリ性
改良、乳化分散、接着防止及び写真特性改良（例えば、
現像促進、硬調化、増感）等種々の目的で、種々の界面
活性剤を含んでもよい。

例えばサポニン（ステロイド系）、アルキレンオキサイ
ド訪導体（例えばポリエチレングリコール、ポリエチレ
ングリコール／ボリブロビレングリコール縮合物、ポリ
エチレングリコールアルキルエーテル類又はポリエチレ
ングリコールアルキルアリールエーテル類、ポリエチレ
ングリコールエステル類、ポリエチレングリコールソル
ビタンエステル類、ポリアルキレングリコールアルキル
アミン又はアミド類、シリコーンのポリエチレンオキサ
イド付加物類）、グリシドール誘導体（例えばアルケニ
ル；ハク酸ポリグリセリド、アルキルフェノールポリグ
リセリド）、多価アルコールの脂肪酸エステル類、糖の
アルキルエステル類などの非イオン性界面活性剤；アル
キルカルボン酸塩、アルキルスルフォン酸塩、アルキル
ベンゼンスルフォン酸塩、アルキルナフタレンスルフォ
ン酸塩、アルキル硫酸エステル類、アルキルリン酸エス
テル類、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリン類、スルホ
コハク酸エステル類、スルホアルキルポリオキシエチレ
ンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンア
ルキルリン酸エステル類すどのような、カルボキシ基、
スルホ基、ホスホ基、硫酸エステル基、リン酸エステル
基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤；アミノ酸類、
アミノアルキルスルホン酸類、アミノアルキル硫醗又は
リン酸エステル類、アルキルベタイン類、アミンオキシ
ド類などの両性界面活性剤；アルキルアミン塩類、脂肪
族あるいは芳香族第４級アンモニウム塩類、ピリジニウ
ム、イミダゾリウムなどの複素環第４級アンモニウム塩
類、及び脂肪族又は複素環を含むホスホニウム又はスル
ホニウム塩類などのカチオン界面活性剤を用いることが
できる。

本発明の写真感光材料の写真乳剤層には感度上昇、コン
トラスト上昇、または現像促進の目的で、たとえばポリ
アルキレンオキシドまたはそのエーテル、エステル、ア
ミンなどの誘導体、チオエーテル化合物、チオモル７オ
リン類、四級アンモニウム塩化合物、ウレタン誘導体、
尿素誘導体、イミダゾール誘導体、やジヒドロキシベン
ゼン類や３−ピラゾリドン類等の現像主薬を含んでも良
い。

なかでもジヒドロキシベンゼン類（ハイドロキノン、２
−メチルハイドロキノン、カテコールなど）や３−ピラ
ゾリドン類（ｌ−フェニル−３−ピラゾリドン、１−フ
ェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラ
ゾリドンなど）が好ましく、通常５　ｆ／ｒ？以下で用
いられる。ジヒドロキシベンゼン類の場合は、０．０１
〜１　ｆＡＩ？がより好ましく、３−ピラゾリドン類の
場合は、０．０１〜０．２シ苛がより好ましい。

本発明に用いる写真感光材料には、写真乳剤層その他の
親水性コロイド層に寸度安定性の改良などの目的で、水
不溶又は隷溶性合成ポリマーの分散物を含むことができ
る。例えばアルキル（メタ）アクリレート、アルコキシ
アルキル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）ア
クリレート、（メタ）アクリルアミド、ビニルエステル
（例えば酢酸ビニル）、アクリロニトリル、オレフィン
、スチレンなどの単独もしくは組合せ、又はこれらとア
クリル酸、メタクリル酸、α、β−不飽和ジカルボン酸
、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、スルホア
ルキル（メタ）アクリレート、スチレンスルホン酸等の
組合せを単量体成分とするポリマーを用いることができ
る。

本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色素類その他に
よって分光増感されてもよい。用いられる色素には、シ
アニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、複
合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘミ
シアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノール色
素が包含される。特に有用な色素は、シアニン色素、メ
ロシアニン色素、および複合メロシアニン色素に属する
色素である。これらの色素類には、塩基性異部環核とし
てシアニン色素類に通常利用される核のいずれをも適用
できる。すなわち、ビロリン核、オキサゾリン核、チア
ゾリン核、ビロール核、オキサゾール核、チアゾール核
、セレナゾール核、イミダゾール核、テトラゾール核、
ピリジン核など：これらの核に脂環式炭化水素環が融合
した核；及びこれらの核に芳香族炭化水素環が融合した
核、即チ、インドレニン核、ベンズインドレニン核、イ
ンドール核、ベンズオキサドール核、ナフトオキサゾー
ル核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、ベン
ゾセレナゾール核、ペンズイミダゾール核、キノリン核
などが適用できる。これらの核は炭素原子上に置換され
ていてもよい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−５−オン
核、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジン−２
，４−ジオン核、チアゾリジン−２，４−ジオン核、党
−ダニン核、デオパルビツール酸核などの５〜６員異節
環核を適用することができる。

本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他の親水性
コロイド層に無機または有機の硬膜剤を含有してよい。

例えばクロム塩（クロムミョウバン、酢酸クロムなど）
、アルデヒド類（ホルムアルデヒド、クリオキサール、
ゲルタールアルデヒドなど）、Ｎ−メチロール化合物（
ジメチロール尿素、メチロールジメチルヒダントインな
ど）。

ジオキサン訝導体（２，３−ジヒドロキシジオキサンな
ど）、活性ビニル化合物（１，３，５−）リアクリロイ
ル−へキサヒドロ−５−）リアジン、１゜３−ビニルス
ルホニル−２−プロパツールなど）、活性ハロゲン化合
物（２，４−ジクロル−６−ヒドロキシ−３−トリアジ
ンなト）、　ムコハロゲン酸類（ムコクロル酸、ムコフ
ェノキシクロル酸ナト）、などを単独または組み合わせ
て用いることができる。

（実施例） 以下に本発明を実施例をもって詳細に説明するが、本発
明はこれらの態様に限定されるものでない。

実施例１ 通常の方法で調整された平均粒径０．６μｍの立方体Ａ
ｇＢｒ　Ｉ　（Ｉ　：　１．０モル％）粒子からなる乳
剤に化学熟成を施こし、下記構造式の分光増感色素０．
３０ミリモル１モルＡｇＸ添加し、塗布液を調整した。

この塗布液１００Ｐ中に銀２．Ｏ？、ゼラチン４．０２
を含有するこうにゼラチン濃度を調整したのち、カブリ
防止剤として１−フェニル−５−メルカプトテトラゾー
ル１１％Ｆを添加し、さらに下記方法−１により調整し
た蛍光増白剤乳化物を１０？添加し、硬膜剤として、２
．４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−１，３，５）リアジ
ンを０．２２添加して、ゼラチン１．５に背からなる保
護層とともに厚さ１１０μのポリエテンラミネート紙（
退避浸度＝０．６２）支持体上に塗布銀量１．５に背で
塗布した。更に支持体の裏面に下記により調製した染料
乳化物を表−１に示す。量を変化して裏金液に添加して
塗布した。

また、比較のために蛍光増白剤乳化物及び染料乳化物の
ないもの、蛍光増白剤乳化物を乳剤層中に導入したもの
、更に蛍光増白剤乳化物を含む乳剤層の保護層に染料乳
化物を添加したものも比較サンプルとして作成した。

塗布サンプルは未露光のまま以下に示す条件で処理し、
日立製作所２０３蛍光スペクトロメーターで蛍光強度を
測定した。

同処理サンプルを日本１色工業製の測色色差計ＭＯＤＥ
Ｌ　１００ＩＤＰにて明度（Ｌ値）を求め、白色度を視
覚的に評価して、これらの結果を表−１に示した。

〈蛍光増白剤乳化物の調製〉 油溶性蛍光増白剤として１例示化合物Ｆ−１，８？をｎ
−ジオクチルフタレート１００−と酢酸エチル２００ｄ
に溶解したものをドデシルベンゼンスルホン酸を固形分
で７２含む１２％ゼラチン水溶液８００ｙｄと約６０℃
で混合し、ホモジナイザーを用いて漱しく攪拌し乳化分
散物を調製した。

〈染料乳化物の調製〉 例示化合物Ｄ−８１，Ｏｆをクレジル７オスフエー）１
００ゴと酢酸エテル８０ゴに溶解したものをドデシルベ
ンゼンスルホン酸を固形物で７ｇ含む１２チゼラチン水
溶液８００ｆｎｔと約６０℃で温合し、ホモジナイザー
を用いて激しく攪拌し乳化分散物を調製した。

く現像処理〉 現像液組成 １−フェニル−３−ピラゾリドン　　０．４ｔ亜硫酸ナ
トリウム（無水） ハイドロキノン 水酸化カリウム 炭酸ナトリウム・−水塩 臭化カリウム ５−メチル−ベンゾトリアゾール 水を加えて ７　ｔ １１？ １Ｐ ｆ １３３岬 １ｔとする。

定着液組成 チオ硫酸アンそニウム　　　　　　　１７０？亜硫酸ナ
トリウム（無水）　　　　　　１５ｙ硼酸　　　　　　
　　　　　　　　　　７ｆ氷酢酸　　　　　　　　　　
　　　　　５ｆエチレンジアミン四酢酸　　　　　　０
．１ｆ水を加えて　　　　　　　　　１ｔとする。

処理条件 上記組成処理液を用いて 現像　３０℃　２５秒 定着　３０℃　２５秒 水洗　２０℃　２５秒 の条件になるような小型自現現像機で現像処理した。

表−１から分る様に、蛍光増白剤側に染料を使用すると
、白さが不十分で暗くなり、明度、蛍光強度が劣るのに
対し、本発明の裏面に染料を使用により明度、蛍光強度
は高く満足すべき白変が得られた。

実施例２ 実施例−１１Ｃおいて、染料乳化物の染料を例示化合物
Ｄ−９を実施例−１と同量使用した以外は実施例−１と
全く同様に実施した。

結果を表−２に示す。

染料を変えても表−２に示す通り本発明の実施態様であ
る２−５，２−６のサンプルが優れている事が分かる。

（以下余白） 実施例３ 実施例−１において、支持体の透過濃度の異なる支持体
に実施例−１と同様に、染料の添加量、支持体の透過濃
度は表−３の通りに実施。

結果を表−３に示した。

支持体の透過濃度が１．０２のサンプル３−８では染料
の添加量を増す必要が有り、その場合裏面の青味感が強
くなり好ましくない。本発明の実施態様内に有る３−４
〜３−６については明度、白さ、共に優れている事が分
かる。

（以下余白）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）反射支持体上にハロゲン化銀乳剤層を有する写真
   印画紙において、前記反射支持体はその透過濃度が０．
   ８以下であり、かつ支持体上のハロゲン化銀乳剤層に蛍
   光増白剤を含み、更に支持体に対しハロゲン化銀乳剤層
   と、反対側に油溶性染料を含有することを特徴とするハ
   ロゲン化銀写真印画紙。