JPH0481783B2 - - Google Patents

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JPH0481783B2
JPH0481783B2 JP59247594A JP24759484A JPH0481783B2 JP H0481783 B2 JPH0481783 B2 JP H0481783B2 JP 59247594 A JP59247594 A JP 59247594A JP 24759484 A JP24759484 A JP 24759484A JP H0481783 B2 JPH0481783 B2 JP H0481783B2
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JP
Japan
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group
photographic
optionally substituted
alkyl
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JP59247594A
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JPS61124939A (ja
Inventor
Keiichi Adachi
Tadashi Ikeda
Tetsuo Yoshida
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication of JPS61124939A publication Critical patent/JPS61124939A/ja
Publication of JPH0481783B2 publication Critical patent/JPH0481783B2/ja
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    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00—Photosensitive materials
    • G03C1/76—Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers
    • G03C1/815—Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers characterised by means for filtering or absorbing ultraviolet light, e.g. optical bleaching
    • G03C1/8155—Organic compounds therefor

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)

Description

【発明の詳现な説明】
産業䞊の利甚分野 本発明は、ハロゲン化銀写真感光材料に関し、
塩玠原子を含有した高沞点有機溶剀を甚いお、氎
に難容性の写真添加剀を分散しお芪氎性有機コロ
むド局に含有せしめたハロゲン化銀写真感光材料
に関するものであり、特に迅速凊理条件でも䞋地
の良奜な癜色床を提䟛しうる写真印画玙に関する
ものである。 埓来技術 写真感光材料の凊理埌の癜色床を高めるために
螢光増癜剀を適甚するこずはよく知られた技術で
ある。近幎簡易でか぀迅速な凊理に適甚できる写
真感光材料が芁望されおいる。そのため黒癜珟像
䞻薬、䟋えばハむドロキノン類、メトヌル類、フ
゚ニドン類などや、カラヌ珟像䞻薬、䟋えば−
プニレンゞアミン誘導䜓などを感光材料䞭に内
蔵させたり、高枩凊理しお、迅速凊理をするなど
倚くの技術が開発されおきたが、このような、凊
理時間の短い迅速凊理では増感色玠や染料などの
残色が生じやすく、かかる条件䞋では螢光増癜に
よる癜色床の増加はみばえのよい印画玙を提䟛す
る䞊で益々重芁な芁件ずな぀おいる。 もちろん、螢光増癜法は残色の有無を問わずみ
かけの癜さを向䞊させる䞊で䞀般的に適甚できる
方法であるこずは蚀うたでもない。 かかる螢光増癜法ずしおは以前から䟋えば、特
開昭53−117号、米囜特蚱3449257号、同3501298
号、同3558316号にみられるような、玙支持䜓あ
るいはそのポリ゚チレンラミネヌト局䞭に螢光増
癜剀を添加する方法のほか、ハロゲン化銀乳剀局
たたはその他の写真塗垃局䞭に氎溶性螢光増癜剀
たたは油溶性螢光増癜剀を盎接添加したり、特公
昭45−37376、同45−11111、同51−47043、米囜
特蚱3416923号、同3418127号に開瀺されおいるよ
うにポリマヌ䞭に螢光増癜剀を分散したものを添
加したり、況ゆる写真甚分散剀に溶解分散したも
のを添加する方法や、䟋えば氎溶性のゞアミノス
チルベン誘導䜓などの螢光増癜剀を珟像凊理液䞭
にあらかじめ添加し、珟像凊理䞭に感光材料に螢
光増癜剀を浞み蟌たせる方法が知られおいる。し
かし特に迅速凊理に適したポリ゚チレンラミネヌ
ト玙などの堎合、ラミネヌト局に螢光増癜剀を含
たせようずするず、螢光増癜剀の熱安定性が乏し
いためにラミネヌト局圢成時の加熱抌し出しの工
皋で螢光増癜剀が分解しやすいなどの欠点を有し
おいたり、螢光増癜剀の耐熱昇華性が乏しいため
補造機に付着し補造故障をもたらす欠点を有すば
かりでなく、この方法では、倚皮類の䜿甚目的に
合぀た感光材料を䜜るには螢光増癜剀の添加量を
調節しなければならず倚くの時間ず劎力ず費甚が
かゝるこずは明癜であり適甚には限界があり珟実
に補造に甚いられおいるものは少ない。 たた、珟像凊理工皋䞭に、螢光増癜剀を含浞さ
せようずするず、所望量の螢光増癜剀が所望時間
内に浞み蟌たないこずもあるし、凊理工皋の最埌
である氎掗工皋などで逆にその䞀郚が流出しおし
た぀たりしお充分な癜色床が埗られない欠点を有
しおいる。そのため珟像凊理の継続䞭、垞に䞀定
濃床を保぀ように工倫しないず仕䞊りの均䞀さが
保たれないなどの䞍郜合があ぀お、あらかじめ写
真局の䞭に螢光増癜剀を含たせおおくこずが最も
奜たしい。特に、写真局䞭に螢光増癜剀を添加す
る方法の䞭では、珟像凊理時間䞭に螢光増癜剀が
流倱しおしたわないずいう芳点から氎溶性よりも
むしろ油溶性螢光増癜剀を感材局䞭に含たせるの
が有効であ぀おかかる目的のためには䟋えば英囜
特蚱1072915号に蚘茉されたように氎䞍溶性螢光
増癜剀を有機溶剀に溶解しお乳化分散物ずしおれ
ラチン局䞭に添加する方法が知られおいる。有機
溶剀ずしおは䟋えばゞブチルフタレヌト、クレゞ
ルフオスプヌトなどがよく甚いられ、たた螢光
増癜剀乳化に適した有機溶剀ずしおは䟋えば米囜
特蚱2322027号に蚘茉されたアミド化合物などが
知られおいる。 高沞点有機溶剀であるフタヌル酞゚ステル系化
合物、アミド系化合物やリン酞゚ステル系化合物
はかゝる螢光増癜剀だけでなくその他の氎に難溶
性の写真甚添加剀の分散性、れラチン等のコロむ
ド局ずの芪和性、感光材料䞭での化孊的安定性及
び安䟡に入手できるなどの点で優れおおり比范的
倚く甚いられおきた。しかしながら前述のポリマ
ヌに分散せしめる方法ず同じく埓来技術では癜色
床に優れた高性胜な感光材料を提䟛するにはたた
ただ䞍充分である。即ち、迅速凊理、高枩凊理で
も優れた癜色床を提䟛するに所望される量の螢光
増癜剀を他の写真性胜を損わぬ量の有機溶剀に溶
解分散できなか぀たり、溶解できおも感光材料の
補造䞭や、保存䞭に析出したり、分解し癜色床の
䜎䞋を招いたり時にはかえ぀おステむンを生ぜし
める欠点があ぀た。癜色床を向䞊させるには、螢
光増癜剀の螢光匷床、螢光発光スペクトル分垃、
光熱安定性が重芁な芁因であり、螢光匷床、光熱
安定性を向䞊させる螢光増癜剀の開発も倚くなさ
れおきおいるが、かゝる優れた螢光増癜剀は埓来
にも増しお写真的に悪䜜甚の少ない有機溶剀に溶
解しなくなる傟向が匷く利甚しきれおいないのが
珟状である。たた螢光匷床、螢光発光スペクト
ル、光熱安定性は、螢光増癜剀だけでなく溶解分
散する有機溶剀によ぀お倧きく巊右されるほか他
の共存化合物の消光䜜甚を受ける堎合も倚く知ら
れおいる。 高性胜写真感光材料には数倚くの化合物が添加
されおおり、珟像等の凊理液にも倚くの化合物が
添加されおいる。これらのなかには消光䜜甚をも
たらすものもあり、螢光増癜剀を溶解分散せしめ
る有機溶剀は、かゝる消光物質をずり蟌たぬ方が
望たしい。 埓぀お、癜色床の向䞊をはかるための、写真感
光材料の補造䞊特に奜たしい氎難溶性螢光増癜剀
を高沞点有機溶剀に溶解分散しお感光材料䞭に分
散せしめる方法に斌お、写真的悪䜜甚がなく、氎
難溶性螢光増癜剀に察しお倧きな溶解床を有し、
匷い螢光発光匷床ず所望の発光スペクトル分垃を
もたらし、補造䞭及び保存䞭にそれ自身が倉質し
ないばかりか溶解せしめた螢光増癜剀を倉質させ
ずか぀写真感光材料䞭及び珟像凊理液䞭に添加さ
れおいる消光物質を溶解させない高沞点有機溶剀
が切望されおきた。 かゝる優れた高沞点有機溶剀ず優れた螢光増癜
剀ずを甚いお癜色床に優れた写真感光材料を提䟛
出来る技術の開発が切望され続けおきたものであ
る。 発明の目的 したが぀お、本発明の第の目的は、実質的に
氎䞍溶性の螢光増癜剀を含有せしめ癜色床に優れ
たハロゲン化銀写真感光材料、特にハロゲン化銀
写真印画玙を提䟛するこずであり、たた第の目
的は、珟像䞻薬等の珟像促進剀を写真局䞭に内蔵
したり、珟像促進剀を珟像凊理液䞭に添加した
り、珟像凊理枩床を30℃以䞊時には40℃以䞊に高
める等の方法に斌お迅速珟像凊理に適合せしめた
癜色床の高い写真感光材料及び迅速珟像凊理に䟛
される写真感光材料に斌お癜色床の高い写真感光
材料、特にハロゲン化銀写真印画玙を提䟛するこ
ずである。たた本発明の他の目的の䞀぀は、氎に
難溶性の螢光増癜剀を芪氎性コロむド局に含有せ
しめる技術を提䟛するこずであり、曎に他の目的
の䞀぀は、螢光発光匷床が高く、か぀光熱安定性
に優れた螢光増癜剀の分散技術を提䟛するこずで
ある。 たた本発明の他の目的の䞀぀は、保存䞭に癜色
床の䜎䞋のない写真感光材料を提䟛するこずにあ
る。 たた本発明の他の目的の぀は、保存䞭に螢光
増癜剀が析出するこずなく充分な癜色床をも぀た
写真感光材料を提䟛するこずにある。 発明の構成 本発明のこれらの目的は、䞋蚘䞀般匏−ず
−で衚わされる化合物及び塩玠系パラフむン
化合物から遞ばれる高沞点有機溶剀ず䞋蚘䞀般匏
−、−、−及び−
で衚わされる化合物から遞ばれる氎䞍溶性蛍光増
癜剀ずを芪氎性コロむド局䞭に含有するこずを特
城ずするハロゲン化銀感光材料により達成でき
た。 ここに及びは氎玠原子、アルキル基、アル
コキシ基、R1、R2及びR3は眮換されおもよい非
環状アルキル基、及びはたたはを衚わ
す。 䜆しずR1の炭玠原子数の合蚈は以䞊であ
り、ずR2ずR3の炭玠数の合蚈は以䞊である。 ここにY1およびY2は眮換されおよいアルキル
基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、Z1
およびZ2は氎玠たたは眮換されおよいアルキル
基、はたたは、R1、R2、R3、R4、R5、
R6、R7、R8、R9、R10およびR11は眮換されおよ
いアリヌル、眮換されおよいアルキル、アルコキ
シ、アリヌロキシ、ヒドロキシル、アミノ、シア
ノ、カルボキシル、アミド、゚ステル、アルキル
カルボニル、アルキルスルホンたたはゞアルキル
スルフアモむル基たたは氎玠原子である。R6お
よびR7は氎玠原子、メチル基、゚チル基等の劂
きアルキル基たたはシアノ基である。R13はプ
ニル基、ハロゲン原子たたはアルキル眮換プニ
ル基。R12は眮換されおよいアルキル基たたは有
機䞀玚たたは二玚アミンである。 本発明に斌お、も぀ずも有甚な螢光増癜剀は前
蚘䞀般匏に斌お瀺した化合物のうち、䞀般匏−
で瀺した−ビスベンゟオキサゟリルチオ
ンプン系化合物であり、䞀般匏−に斌お
Y1、Y2、Z1、Z2のアルキル郚分の合蚈炭玠数が
以䞊30以䞋であるか、これらの眮換基の぀以
䞊が分岐したアルキル郚分を有しおいるか、少な
くずも䞀぀が炭玠数以䞊の分岐したアルキル郚
分を有しおいるものである。 次に、本発明に甚いられる氎䞍溶性螢光増癜剀
の具䜓䟋を挙げるが、本発明はこれらに限定され
るものではない。 本発明に斌お甚いられる有機溶剀は䞋蚘䞀般匏
の構造匏で瀺される化合物たたは塩玠系パラフ
むン化合物である。 ここに及びは氎玠原子、アルキル基、アル
コキシ基、R1、R2及びR3は眮換されおもよいア
ルキル基、及びはたたはを衚わす。 䜆し、ずR1の炭玠原子数の合蚈が以䞊で
あり、ずR2ずR3の炭玠数の合蚈が以䞊であ
る。塩玠系パラフむンに斌おは、塩玠含有率30重
量以䞊80重量以䞋で分子量400以䞊1500以䞋
のものでか぀垞枩にお液䜓状のものが奜たしい。 次に本発明に甚いられる高沞点有機溶剀の具䜓
䟋を挙げるが、本発明はこれに限定されるもので
はない。 − ゚ンパラ40塩玠含有率40、味の玠(æ ª)、
垂販品、C24H44Cl6 − ゚ンパラ70塩玠含有率70、味の玠(æ ª)、
垂販品、C24H29Cl21 − ゚ンパラ−45塩玠含有率45、味の
玠(æ ª)、垂販品、C14H25.5Cl4.5 −10 ゚ンパラ−50塩玠含有率50、味の
玠(æ ª)、垂販品、C14H24Cl6 −11 ゚ンパラ−65塩玠含有率65、味の
玠(æ ª)、垂販品、C12H18Cl8 本発明の高沞点有機溶剀は単独にお甚いおもよ
いが、皮以䞊組合せお甚いおもよい。皮以䞊
組合せお甚いる堎合はそのうち皮が垞枩にお液
䜓状であれば、他のものは固䜓でもよいがその堎
合融点たたは軟化点が65℃以䞋のものが奜たし
く、混合状態で液䜓ずな぀おいるものが奜たし
い。むろん単独で甚いる堎合、融点65℃以䞋であ
るか、酢゚チ等の揮発性䜎沞点補助溶剀に察する
溶解床が100以䞊であれば垞枩にお固䜓であ぀お
もよく、組合せお甚いる堎合も同様に固䜓であ぀
おもよいが液䜓である方がより奜たしい。 本発明に斌おも぀ずも奜たしい高沞点有機溶剀
は前述化合物のうち、塩玠含有率35重量以䞊70
重量以䞋で分子量450以䞊1200以䞋の塩玠化パ
ラフむンである。特にかゝる塩玠化パラフむンを
甚いた堎合、党高沞点有機溶剀のうち20重量以
䞊甚いれば、組合せお甚いる高沞点有機溶剀が埓
来から知られおおり、他の写真甚油溶性添加剀の
分散溶剀ずしおも甚いられお来た通垞のフタヌル
酞゚ステル系化合物や、リン酞゚ステル系の化合
物であ぀おも本発明の目的を達成するこずが出来
るこずを芋出した。 油溶性螢光増癜剀の添加方法は、埓来油溶性カ
プラヌや油溶性玫倖吞収剀などに甚いられるのず
同様の方法、すなわち、塩玠原子を含む高沞点有
機溶剀䞭に必芁に応じお酢酞゚チル等の䜎沞点溶
剀ず共に溶解し、界面掻性剀を含むれラチン氎溶
液ず混合しお、コロむドミル、ホモゞナむザヌ、
超音波分散装眮などの乳化装眮により乳化分散物
ずしおハロゲン化銀写真感光材料の少なくずも
局䞭に添加される。添加する堎所はハロゲン化銀
乳剀を含む感光性局であ぀おも、非感光性の芪氎
コロむド局である䞋塗局、䞭間局、保護局であ぀
おもよいが、況ゆるブルヌミングを防止するずい
う芳点からはハロゲン化銀乳剀局もしくはより支
持䜓に近い局䞋塗局、䞭間局などの芪氎性コロ
むド局に添加するこずができる。 螢光増癜剀の䜿甚量は、仕䞊がり印画玙䞭に
〜200mgm2存圚するように添加するのが奜たし
く〜50mgm2の範囲で甚いるのが最も奜たし
い。 本発明の感光材料の乳剀局や芪氎性コロむド局
䟋えば、保護局、䞭間局に甚いるこずのでき
る結合剀たたは保護コロむドずしおは、れラチン
を甚いるのが有利であるが、それ以倖の芪氎性コ
ロむドも甚いるこずができる。 たずえばれラチン誘導䜓、れラチンず他の高分
子ずのグラフトポリマヌ、アルブミン、カれむン
等の蛋癜質ヒドロキシ゚チルセルロヌス、カル
ボキシメチルセルロヌス、セルロヌス硫酞゚ステ
ル類等の劂きセルロヌス誘導䜓、アルギン酞゜ヌ
ダ、柱粉誘導䜓などの糖誘導䜓ポリビニルアル
コヌル、ポリビニルアルコヌル郚分アセタヌル、
ポリ−−ビニルピロリドン、ポリアクリル酞、
ポリメタクリル酞、ポリアクリルアミド、ポリビ
ニルむミダゟヌル、ポリビニルピラゟヌル等の単
䞀あるいは共重合䜓の劂き倚皮の合成芪氎性高分
子物質を甚いるこずができる。 れラチンずしおは石灰凊理れラチンのほか、酞
凊理れラチンやBull.Soc.Sci.Phot.JapanNo.16、
P301966に蚘茉されたような酵玠凊理れラチ
ンを甚いおもよく、たた、れラチンの加氎分解物
や酵玠分解物も甚いるこずができる。 本発明に甚いられる写真感光材料の写真乳剀局
にはハロゲン化銀ずしお臭化銀、沃臭化銀、沃塩
臭化銀、塩臭化銀及び塩化銀のいずれを甚いおも
よい。 写真乳剀䞭のハロゲン化銀粒子の平均粒子サむ
ズ球状たたは球に近䌌の粒子の堎合は粒子盎
埄、立方䜓粒子の堎合は皜長を粒子サむズずし、
投圱面積にもずずく平均で衚わす。は特に問わ
ない。 粒子サむズ分垃は狭くおも広くおもいずれでも
よい。 ハロゲン化銀粒子は内郚ず衚局ずが異なる盞を
も぀おいおもよい。たた朜像が䞻ずしお衚面に圢
成されるような粒子でもよく、粒子内郚に䞻ずし
お圢成されるような粒子であ぀おもよい。 ハロゲン化銀粒子の圢状は、立方䜓でも正八面
䜓でも〔100〕面ず〔111〕面をも぀14面䜓であ぀
おも、たた双晶であ぀おも平板状であ぀おもよ
い。 本発明に甚いられる写真乳剀はP.Glafkides著
Chimie et Physique PhotographiquePaul Montel瀟刊、1967幎、
G.F.Duffin著 Photographic Emulsion ChemistryThe
Focal Press刊、1966幎、V.L.Zelikman et al
著Making and Coating Photographic
EmulsionThe Focal Press刊、1964幎などに
蚘茉された方法を甚いお調補するこずができる。
即ち、酞性法、䞭性法、アンモニア法等のいずれ
でもよく、又可溶性銀塩ず可溶性ハロゲン塩を反
応させる圢匏ずしおは、片偎混合法、同時混合
法、それらの組合せなどのいずれを甚いおもよ
い。 粒子を銀むオン過剰の䞋においお圢成させる方
法いわゆる逆混合法を甚いるこずもできる。
同時混合法の䞀぀の圢匏ずしおハロゲン化銀の生
成される液盞䞭のpAgを䞀定に保぀方法、即ち、
いわゆるコントロヌルド・ダブルゞ゚ツト法を甚
いるこずもできる。 この方法によるず、結晶圢が芏則的で粒子サむ
ズが均䞀に近いハロゲン化銀乳剀が埗られる。 別々に圢成した皮以䞊のハロゲン化銀乳剀を
混合しお甚いおもよい。 ハロゲン化銀粒子圢成又は物理熟成の過皋にお
いお、カドミりム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリりム
塩、むリゞりム塩又はその錯塩、ロゞりム塩又は
その錯塩、鉄塩又は鉄錯塩などを、共存させおも
よく、たたアンモニア、チオ゚ヌテル類䟋えば
−ビス−ヒドロキシ゚チルチオ゚タ
ン等、チオ尿玠類、䟋えばテトラメチルチオ尿
玠等の況ゆるハロゲン化銀溶剀を共存させおも
よく、粒子圢成埌これらのハロゲン化銀溶剀が䞍
必芁なら過酞化氎玠等で酞化凊理しおもよい。 ハロゲン化銀乳剀は、化孊増感されおいおも、
いなくおもよい。 ハロゲン化銀乳剀は、通垞は化孊増感される。
化孊増感のためには、䟋えばH.Frieser線“Die
Grundlagender Photographischen Prozesse
mit Silber−halogeniden”Akademische
Verlagsgesellschaft.1968675〜734頁に蚘茉の
方法を甚いるこずができる。 すなわち、掻性れラチンや銀ず反応しうる硫黄
を含む化合物䟋えば、チオ硫酞塩、チオ尿玠
類、メルカプト化合物類、ロヌダニン類を甚い
る硫黄増感法還元性物質䟋えば、第䞀すず
塩、アミン類、ヒドラゞン誘導䜓、ホルムアミゞ
ンスルフむン酞、シラン化合物を還元増感法
貎金属化合物䟋えば、金錯塩のほかPt、It、
Pdなどの呚期埋衚族の金属の錯塩を甚いる
貎金属増感法などを単独たたは組み合わせお甚い
るこずができる。 本発明の有効性が特に発揮される迅速珟像凊理
に適合させる目的でアルカリ性溶液䞭でハロゲン
化銀を珟像しうる珟像掻性剀であるハロゲン化銀
珟像䞻薬及び珟像䞻薬前駆䜓を本発明に甚いられ
る写真乳剀局たたは非感光性の芪氎性コロむド局
に添加できる。本発明の方法を甚いればかゝる化
合物が甚いられおも消光䜜甚をうけ螢光匷床の䜎
䞋をたねくようなこずがなく高い癜色床をもたら
すこずができた。 ハロゲン化銀珟像䞻薬の具䜓䟋ずしおは、䟋え
ばハむドロキノン、−メチルハむドロキノン、
−ゞメチルハむドロキノン、トリメチルハ
むドロキノン、−クロルヌハむドロキノン、
−プニル−ハむドロキノン、−tert−ブチル
ハむドロキノン、カテコヌル、−tert−ブチル
−カテコヌルなどの眮換たたは未眮換のゞヒドロ
キシベンれン化合物ピロガロヌルなどの倚䟡フ
゚ノヌル化合物−プニル−−ピラゟリド
ンプニドン、−−トリル−−ピラ
ゟリドン、−プニル−−アセチル−−ピ
ラゟリドン、−プニル−−メチル−−ピ
ラゟリドン、−プニル−−ゞメチル−
−ピラゟリドン、−プニル−−メチル−
−ヒドロキシメチル−−ピラゟリドン、−
−クロロプニル−−メチル−−ヒドロキ
シ−−ピラゟリドン、−−トリル−
−ゞヒドロキシメチル−−ピラゟリドン、
−プニル−−ヒドロキシメチル−−ピラゟ
リドンなどの−ピラゟリドン化合物−アミ
ノ−プノヌル、−アミノ−−メチル−プ
ノヌル、メトヌル、−ヒドロキシプニルアミ
ノ酢酞などのアミノ−プノヌル化合物−フ
゚ニレンゞアミノ、−−ゞ゚チルア
ミノアニリン、−−゚チル−−ヒドロキ
シ゚チルアミノアニリン、−−゚チル−
−β−メチルスルフオンアミノ゚チルアミノ
−−メチルアニリン、−−゚チル−−
ヒドロキシ゚チルアミノ−−メチルアニリン
などおよびそれらの塩酞塩、硫酞塩、−トル゚
ンスルフオン酞塩、テトラプニルポロン塩など
の塩などの−アミノアニリン化合物アミノヘ
キ゜ヌスレダクトン化合物、ナフタレンゞオヌ
ル、アミノナフタレンゞオヌル、ヒドラゞンなど
をあげるこずができる。たた、珟像䞻薬前駆䜓物
質の具䜓䟋ずしおは、䟋えば、−クロロアセチ
ルオキシ−ハむドロキノン、ハむドロキノンモノ
アセテヌト、−ゞクロロアセチルオキシ−
ハむドロキノン、−ゞアセチルオキシ−ハ
むドロキノン、カテコヌルモノベンゟ゚ヌト、
−メチルハむドロキノンモノアセテヌト、ハむド
ロキノンモノベンゟ゚ヌト、−メトキシハむド
ロキノンモノベンゟ゚ヌトなどをあげられる。 本発明に甚いられる写真乳剀には、感光材料の
補造工皋、保存䞭あるいは写真凊理䞭のカブリを
防止し、あるいは写真性胜を安定化させる目的
で、皮々の化合物を含有させるこずができる。す
なわちアゟヌル類、䟋えばベンゟチアゟリりム
塩、ニトロむミダゟヌル類、ニトロベンズむミダ
ゟヌル類、クロロベンズむミダゟヌル類、ブロモ
ベンズむミダゟヌル類、メルカプトチアゟヌル
類、メチカプトベンゟチアゟヌル類、メルカプト
ベンズむミダゟヌル類、メルカプトチアゞアゟヌ
ル類、アミノトリアゟヌル類、ベンゟトリアゟヌ
ル類、ニトロベンゟトリアゟヌル類、メルカプト
テトラゟヌル類特に−プニル−−メチル
カプトテトラゟヌルなどメルカプトビリミゞ
ン類メルカプトトリアゞン類たずえばオキサ
ゟリンチオンのようなチオケト化合物アザむン
デン類、たずえばトリアザむンデン類、テトラア
ザむンデン類特に−ヒドロキシ眮換
3aテトラアザむンデン類、ペンタア
ザむンデン類、などベンれンチオスルフオン
酞、ベンれンスルフむン酞、ベンれンスルフオン
酞アミド等のようなカブリ防止剀たたは安定剀ず
しお知られた、倚くの化合物を加えるこずができ
る。 これらの曎に詳しい具䜓䟋およびその䜿甚方法
に぀いおは、たずえば米囜特蚱3954474号、同
3982947号、特公昭52−28660号に蚘茉されたもの
を甚いるこずができる。 本発明を甚いお䜜られる感光材料の写真乳剀局
たたは他の芪氎性コロむド局には塗垃助剀、垯電
防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止及び写
真特性改良䟋えば、珟像促進、硬調化、増感
等皮々の目的で、皮々の界面掻性剀を含んでもよ
い。 䟋えばサポニンステロむド系、アルキレン
オキサむド誘導䜓䟋えばポリ゚チレングリコヌ
ル、ポリ゚チレングリコヌルポリプロピレング
リコヌル瞮合物、ポリ゚チレングリコヌルアルキ
ル゚ヌテル類又はポリ゚チレングリコヌルアルキ
ルアリヌル゚ヌテル類、ポリ゚チレングリコヌル
゚ステル類、ポリ゚チレングリコヌル゜ルビタン
゚ステル類、ポリアルキレングリコヌルアルキル
アミン又はアミド類、シリコヌンのポリ゚チレン
オキサむド付加物類、グリシドヌル誘導䜓䟋
えばアルケニルコハク酞ポリグリセリド、アルキ
ルプノヌルポリグリセリド、倚䟡アルコヌル
の脂肪酞゚ステル類、糖のアルキル゚ステル類な
どの非むオン性界面掻性剀アルキルカルボン酞
塩、アルキルスルフオン酞塩、アルキルベンれン
スルフオン酞塩、アルキルナフタレンスルフオン
酞塩、アルキル硫酞゚ステル類、アルキルリン酞
゚ステル類、−アシル−−アルキルタりリン
類、スルホコハク酞゚ステル類、スルホアルキル
ポリオキシ゚チレンアルキルプニル゚ヌテル
類、ポリオキシ゚チレンアルキルリン酞゚ステル
類などのような、カルボキシ基、スルホ基、ホス
ホ基、硫酞゚ステル基、リン酞゚ステル基等の酞
性基を含むアニオン界面掻性剀アミノ酞類、ア
ミノアルキルスルホン酞類、アミノアルキル硫酞
又はリン酞゚ステル類、アルキルベタむン類、ア
ミンオキシド類などの䞡性界面掻性剀アルキル
アミン塩類、脂肪族あるいは芳銙族第玚アンモ
ニりム塩類、ピリゞニりム、むミダゟリりムなど
の耇玠環第玚アンモニりム塩類、及び脂肪族又
は耇玠環を含むホスホニりム又はスルホニりム塩
類などのカチオン界面掻性剀を甚いるこずができ
る。 本発明の写真感光材料の写真乳剀局には感床䞊
昇、コントラスト䞊昇、たたは珟像促進の目的
で、たずえばポリアルキレンオキシドたたはその
゚ヌテル、゚ステル、アミンなどの誘導䜓、チオ
゚ヌテル化合物、チオモルフオリン類、四玚アン
モニりム塩化合物、りレタン誘導䜓、尿玠誘導
䜓、むミダゟヌル誘導䜓、−ピラゟリドン類等
を含んでもよい。 本発明に甚いる写真感光材料には、写真乳剀局
その他の芪氎性コロむド局に寞床安定性の改良な
どの目的で、氎䞍溶又は難溶性合成ポリマヌの分
散物を含むこずができる。䟋えばアルキルメ
タアクリレヌト、アルコキシアルキルメタ
アクリレヌト、グリシゞルメタアクリレヌ
ト、メタアクリルアミド、ビニル゚ステル
䟋えば酢酞ビニル、アクリロニトリル、オレフ
むン、スチレンなどの単独もしくは組合せ、又は
これらずアクリル酞、メタクリル酞、αβ−䞍
飜和ゞカルボン酞、ヒドロキシアルキルメタ
アクリレヌト、スルホアルキルメタアクリレ
ヌト、スチレンスルホン酞等の組合せを単量䜓成
分ずするポリマヌを甚いるこずができる。 本発明に甚いられる写真乳剀は、メチル色玠類
その他によ぀お分光増感されおもよい。甚いられ
る色玠には、シアニン色玠、メロシアニン色玠、
耇合シアニン色玠、耇合メロシアニン色玠、ホロ
ポヌラヌシアニン色玠、ヘミシアニン色玠、スチ
リル色玠およびヘミオキ゜ノヌル色玠が包含され
る。特に有甚な色玠は、シアニン色玠、メロシア
ニン色玠、および耇合メロシアニン色玠に属する
色玠である。これらの色玠類には、塩基性異節環
栞ずしおシアニン色玠類に通垞利甚される栞のい
ずれをも適甚できる。すなわち、ピロリン栞、オ
キサゟリン栞、チアゟリン栞、ピロヌル栞、オキ
サゟヌル栞、チアゟヌル栞、セレナゟヌル栞、む
ミダゟヌル栞、テトラゟヌル栞、ピリゞン栞な
どこれらの栞に脂環匏炭化氎玠環が融合した
栞及びこれらの栞に芳銙族炭化氎玠環が融合し
た栞、即ち、むンドレニン栞、ベンズむンドレニ
ン栞、むンドヌル栞、ベンズオキサゟヌル栞、ナ
フトオキサゟヌル栞、ベンゟチアゟヌル栞、ナフ
トチアゟヌル栞、ベンゟセレナゟヌル栞、ベンズ
むミダゟヌル栞、キノリン栞などが適甚できる。
これらの栞は炭玠原子䞊に眮換されおいおもよ
い。 メロシアニン色玠たたは耇合メロシアニン色玠
にはケトメチレン構造を有する栞ずしお、ピラゟ
リン−−オン栞、チオヒダントむン栞、−チ
オオキサゟリゞン−−ゞオン栞、チアゟリ
ゞン−−ゞオン栞、ロヌダニン栞、チオバ
ルビツヌル酞栞などの〜員異節環栞を適甚す
るこずができる。かゝる分光増感剀は、ハロゲン
化銀粒子圢成工皋、物理熟成工皋、化孊増感工皋
たたは化孊増感工皋の埌であ぀お塗垃盎前たでの
工皋のいずれの工皋に斌お添加されおもよく、こ
れらの工皋の耇数の工皋に斌お分割しお添加され
おいおもよい。 本発明は、支持䜓䞊に少なくずも぀の異なる
分光感床を有する倚局倚色写真材料にも適甚でき
る。倚局倩然色写真材料は、通垞、支持䜓䞊に赀
感性乳剀局、緑感性乳剀局、及び青感性乳剀局を
各々少なくずも䞀぀有する。これらの局の順序は
必芁に応じお任意に遞べる。赀感性乳剀局にシア
ン圢成カプラヌを、緑感性乳剀局にマれンタ圢成
カプラヌを、青感性乳剀局にむ゚ロヌ圢成カプラ
ヌをそれぞれ含むのが通垞であるが、堎合により
異なる組合せをずるこずもできる。 本発明を甚いお䜜られた写真感光材料の写真乳
剀局には色玠圢成カプラヌ、即ち、発色珟像凊理
においお芳銙族玚アミン珟像薬䟋えば、プ
ニレンゞアミン誘導䜓や、アミノプノヌル誘導
䜓などずの酞化カツプリングによ぀お発色しう
る化合物を䜵せお甚いおもよい。䟋えばマれンタ
カプラヌずしお、−ピラゟロンカプラヌ、ピラ
ゟロベンツむミダゟヌルカプラヌ、シアノアセチ
ルクマロンカプラヌ、開鎖アシルアセトニトリル
カプラヌ等があり、む゚ロヌカプラヌずしお、ア
シルアセトアミドカプラヌ䟋えばベンゟむルア
セトアニリド類、ピバロむルアセトアニリド類、
等があり、シアンカプラヌずしお、ナフトヌルカ
プラヌ、及びプノヌルカプラヌ等がある。これ
らのカプラヌは分子䞭にバラスト基ずよばれる疎
氎基を有する非拡散性のもの、たたはポリマヌ化
されたものが望たしい。カプラヌは、銀むオンに
察し圓量性あるいは圓量性のどちらでもよ
い。又、色補正の効果をも぀カラヌドカプラヌ、
あるいは珟像にずもな぀お珟像抑制剀たたは珟像
促進剀を攟出するいわるゆDIRカプラヌたたは
DARカプラヌであ぀おもよい。 本発明の写真感光材料には、写真乳剀局その他
の芪氎性コロむド局に無機たたは有機の硬膜剀を
含有しおよい。䟋えばクロム塩クロムミペりバ
ン、酢酞クロムなど、アルデヒド類、ホルムア
ルデヒド、グリオキサヌル、グリタヌルアルデヒ
ドなど、−メチロヌル化合物ゞメチロヌル
尿玠、メチロヌルゞメチルヒダントむンなど、
ゞオキサン誘導䜓−ゞヒドロキシゞオキ
サンなど、掻性ビニル化合物−ト
リアクリロむル−ヘキサヒドロ−−トリアゞ
ン、−ビニルスルホニル−−プロパノヌ
ルなど、掻性ハロゲン化合物−ゞクロ
ル−−ヒドロキシ−−トリアゞンなど、ム
コハロゲン酞類ムコクロル酞、ムコプノキシ
クロル酞など、などを単独たたは組み合わせお
甚いるこずができる。 本発明を甚いお䜜られた感光材料においお、芪
氎性コロむド局に染料や玫倖線吞収剀などが含有
される堎合に、それらは、カチオン性ポリマヌな
どによ぀お媒染されおもよい。 本発明を甚いお䜜られる感光材料は、色カブリ
防止剀ずしお、ハむドロキノン誘導䜓、アミノフ
゚ノヌル誘導䜓、没食子酞誘導䜓、アスコルビン
酞誘導䜓などを含有しおもよい。 本発明を甚いお䜜られた感光材料には、芪氎性
コロむド局にフむルタヌ染料ずしお、あるいはむ
ラゞ゚ヌシペン防止その他皮々の目的で氎溶性染
料を含有しおいおもよい。このような染料には、
オキ゜ノヌル染料、ヘミオキ゜ノヌル染料、スチ
リル染料、メロシアニン染料、シアニン染料及び
アゟ染料が包含される。なかでもオキ゜ノヌル染
料ヘミオキ゜ノヌル染料及びメロシアニン染料
が有甚である。 本発明を実斜するに際しお、䞋蚘の公知の退色
防止剀を䜵甚するこずもでき、たた本発明に甚い
る色像安定剀は単独たたは皮以䞊䜵甚するこず
もできる。公知の退色防止剀ずしおは、ハむドロ
キノン誘導䜓、没食子酞誘導䜓、−アルコキシ
プノヌル類、−オキシプノヌル誘導䜓及び
ビスプノヌル類等がある。 本発明に甚いられる支持䜓ずしおは、玙、バラ
むタ塗垃された玙、ポリ゚チレンなどのα−オレ
フむン重合䜓で被芆された玙などの支持䜓が甚い
られる。これらの支持䜓には、酞化チタン、染料
などを癜色床を䞊げるために甚いるこずができ
る。奜たしくは、氎䞍浞透性の反射支持䜓を甚い
る。 本発明の感光材料の写真凊理には、公知の方法
のいずれも甚いるこずができる。凊理液には公知
のものを甚いるこずができる。凊理枩床は普通18
℃から50℃の間に遞ばれるが、18℃より䜎い枩床
たたは50℃をこえる枩床ずしおもよい。目的に応
じ銀画像を圢成する珟像凊理黒癜写真凊理あ
るいは、色玠像を圢成すべき珟像凊理から成るカ
ラヌ写真凊理のいずれでも適甚できる。 黒癜写真凊理する堎合に甚いる珟像液は、知ら
れおいる珟像䞻薬を含むこずができる。珟像䞻薬
ずしおは、ゞヒドロキシベンれン類たずえばハ
むドロキノン、−ピラゟリドン類たずえば
−プニル−−ピラゟリドン、アミノプ
ノヌル類たずえば−メチル−−アミノプ
ノヌル、−プニル−−ピラゟリン類、ア
スコルピン酞、及び米囜特蚱4067872号に蚘茉の
−テトラヒドロキノリン環ずむン
ドレン環ずが瞮合したような耇玠環化合物類など
を、単独もしくは組合せお甚いるこずができる。
珟像液には䞀般にこの他公知の保恒剀、アルカリ
剀、PH緩衝剀、カブリ防止剀などを含み、さらに
必芁に応じ溶解助剀、色調剀、珟像促進剀、界面
掻性剀、消泡剀、硬氎軟化剀、硬膜剀、粘性付䞎
剀などを含んでもよい。 定着液ずしおは䞀般に甚いられる組成のものを
甚いるこずができる。 定着液ずしおはチオ硫酞塩、チオシアン酞塩の
ほか、定着剀ずしおの効果が知られおいる有機硫
黄化合物を甚いるこずができる。 定着液には硬膜剀ずしお氎溶性アルミニりム塩
を含んでもよい。 本発明の感光材料は、自動珟像機を甚いお凊理
するこずが奜たしく、迅速凊理などが可胜ずな
る。このずき珟像工皋ずしおは、30〜45℃、〜
60秒、定着工皋ずしおは30〜45℃、〜30秒、氎
掗工皋ずしおは30〜45℃、〜30秒の条件で行な
うこずが奜たしい。たた、この堎合、定着济ずし
おは倚䟡金属を含む酞性硬膜定着济を甚いるこず
が奜たしい。 実斜䟋 次に本発明の態様をより具䜓的か぀詳现に瀺す
ために具䜓的実斜䟋をも぀お説明する。しかし以
䞋の実斜䟋のみに限定されるものではない。 実斜䟋  螢光増癜剀乳化物の調補 螢光増癜剀を塩玠原子を含む高沞点有機溶
剀100mlず酢酞゚チル200mlに溶解したものをドデ
シルベンれンスルホン酞を含む12れラチン
氎溶液800ml䞭に玄60℃で加えホモゞナむザヌで
激しく撹拌しお乳化分散物を調補した。このよう
にしお調補した乳化物は第衚に瀺した。
【衚】
【衚】
【衚】 乳化物の経時安定性 前述のようにしお調補した蛍光増癜剀の乳化物
を40℃にお経時させ、mlづ぀採取し、日本光孊
瀟補顕埮鏡1000倍にお乳化物の結晶析出の有無を
芳察した。芖野芳察し、そのうちの芖野でも
析出が認められる迄の経時日数は第衚及び第
衚に瀺した通りであ぀た。 第衚及び第衚から刀るように本発明の高沞
点有機溶剀を甚いた乳化物は、他の化合物に比べ
はるかに乳化分散性がよく、経時安定性に優れお
いる。
【衚】
【衚】
【衚】 実斜䟋  ハロゲン化銀乳剀の調補 れラチン氎溶液䞭に65℃にお硝酞銀氎溶液ずハ
ロゲン塩氎溶液ずをpAgをコントロヌルしながら
ダブルゞ゚ツト法にお撹拌䞋に同時に添加混合し
お沃臭化銀乳剀を埗た沃化銀含量1.2モル、
平均粒子サむズ0.60Ό、100面を86含む14
面䜓粒子。この乳剀を垞法に埓い氎掗、脱塩埌、
最適感床が埗られるように塩化金酞ナトリりムず
チオ硫酞ナトリりムずで化孊増感を斜した。 蛍光増癜剀乳化分散物の調補 蛍光増癜剀を第衚、第衚䞭に瀺した高
沞点有機溶剀40ず酢酞゚チル40mlに溶解したも
のを14−−ノニルプニル−11、14
−テトラオキサテトラデカンスルホン酞ナトリり
ム2.5ず8.9れラチンゲル450の混合物䞭に
65〜70℃にお添加しホモゞナむザヌにお激しく撹
拌し乳化分散物を調補した。 前述のようにしお調補したハロゲン化銀乳剀を
30づ぀ずり、前述のようにしお調補した蛍光増
癜剀の乳化分散物20ず、アンヒドロ−゚チル
−5′−ゞメトキシ−3′−ビス−スル
ホプロピルオキサカルボシアニンカリりム塩、
界面掻性剀化合物、−メルカプト−−プニ
ルテトラゟヌルの0.02液、−ヒドロキシ−
−ゞクロロトリアゞンナトリりム液、
10れラチンゲル、及び氎を加えこれらの混合物
が支持䜓偎に、曎に別に䞻ずしおれラチンからな
る界面掻性剀トラむトン−200Rhom 
Haas瀟を含有した氎溶液を調補しこれが支持
䜓から遠い偎になるようにしお、ポリ゚チレンコ
ヌト玙支持䜓䞊に乳剀局偎のれラチン塗垃量2.25
m2、保護局偎のれラチン塗垃量1.50m2、
塗垃銀量3.20m2ずなるように同時塗垃し、也
燥した。 埗られた詊料をキセノンランプを䜿甚しお10-6
秒間り゚ツゞ露光し䞋蚘の珟像液にお35℃18秒間
珟像し、定着、氎掗し黒癜埌をも぀ストリツプス
を埗た。このストリツプスを濃床枬定し、癜色光
感床ずカブリを埗た。感床を決定するに甚いた基
準点の光孊濃床は〔カブリ0.50〕である。 珟像液組成 −プニル−−ピラゟリドン 0.4 亜硫酞ナトリりム 67.0 ハむドロキノン 23 氎酞化カリりム 11 炭酞ナトリりム・氎塩 11 臭化カリりム  氎を加えお  定着液組成 チオ硫酞アンモニりム 170 亜硫酞ナトリりム無氎 15 硌 酾  氷酢酞 15ml カリ明ばん 20 ゚チレンゞアミン四酢酞 0.1 酒石酞 3.5 氎を加えお ずする。
【衚】
【衚】 第衚から刀るように本発明の高沞点有機溶剀
を甚いた蛍光増癜剀の乳化分散物は写真感床、カ
ブリに悪圱響を及がしおいない。 これは、乳化分散物が第衚及び第衚に瀺し
たように極めお安定であるこずず無関係ではな
い。即ち、塩玠系高沞点有機溶剀を甚乳化分散す
るず埮现で安定な乳化物を圢成し、析出、分解な
どもおこさず写真感床、カブリに圱響を及がさぬ
ようになるこずによるものずみなせる。 次に前述の塗垃詊料を未露光のたた、前述の珟
像液、定着液を甚い、20℃で20秒珟像、20℃で20
秒停止、20℃で20秒定着を行ない18℃にお20ç§’æ°Ž
掗した。これを日立補䜜所補850型分光蛍光床蚈
を甚い波長400nの励起光を甚いお蛍光匷床を
枬定した。その結果を第衚に瀺す。
【衚】 第衚から、本発明の組合せが優れおいるこず
が刀る。蛍光増癜剀−、−、−10は、
塩玠原子を含たぬ高沞点有機溶剀に溶け難い。実
斜䟋に瀺した堎合ず比べ蛍光増癜剀に察する高
沞点有機溶剀量は少なくな぀おおり、蛍光増癜剀
が析出し易くな぀おおり乳化分散物の安定性は悪
くな぀おいるず思われる。塗垃詊料は光孊顕埮鏡
で芳察した限りでは析出を認めなか぀たが、本発
明の塩玠含有溶剀を甚いお乳化分散したものが察
応する塩玠原子を含有しない溶剀を甚いお乳化分
散したものより予想以䞊に高い蛍光匷床を瀺した
のは、光孊顕埮鏡で芳察できぬ皋の結晶析出が埌
者のもので生じおいるためかも知れぬが、これら
の蛍光増癜剀を塩玠含有溶剀で溶かした溶液の蛍
光匷床も察応する溶剀で溶かした溶液より高い蛍
光匷床を瀺す堎合が倚く、それらが盞乗的に䜜甚
した為ずみなせる。 特に塩玠系パラフむンが第衚及び第衚の結
果ずも合せお、優れた蛍光増癜剀の乳化分散甚溶
剀であるこずが解ろう。 実斜䟋  50℃におれラチン氎溶液䞭に実斜䟋で瀺した
ず同様にしお硝酞銀氎溶液ずハロゲン塩氎溶液ず
をpAg8.7にお添加混合し、氎掗、脱塩埌、硫黄
増感を斜し塩臭化銀乳剀を調補した臭化銀含量
30モル、立方䜓平均粒子サむズ0.29Ό。 この乳剀を30づ぀ずり、䞋蚘に瀺したマセン
タカプラヌの乳化分散物30ず実斜䟋で瀺した
調補方法により調補した蛍光増癜剀の乳化物20
を加え、曎にアンヒドロ−゚チル−5′−ゞ
プニル−3′−ビス−スルホプロピル
オキサカルボシアニンナトリりム塩、沃化カリり
ム0.2氎、界面掻性剀化合物、−ヒドロキシ
−−メチル−3a−テトラザむン
デン液、−ヒドロキシ−−ゞクロロ
トリアゞンナトリりム液、10れラチンゲル
及び氎を加えた乳剀液を調補し、この乳剀液が支
持䜓偎になるように別に調補したれラチンを䞻成
分ずした氎溶液ずをポリ゚チレンラミネヌト玙支
持䜓䞊に実斜䟋ず同様にしお重局塗垃した。こ
の詊料を色枩床5400〓、256luxで秒り゚ツゞ露
光し䞋蚘の珟像液にお珟像凊理した。埗られたマ
れンタ像をも぀ストリツプスを濃床枬定し癜光感
床を埗た。たた別に未露光のたた䞋蚘の珟像液に
お珟像凊理したものを実斜䟋で瀺したず同様の
方法により蛍光匷床を枬定した。埗られた結果を
第衚に瀺す。
【衚】 第衚からカラヌ珟像凊理に斌おも䜕ら写真感
床に悪圱響を䞎えず、僅かに䞎えたずしおも察応
する塩玠原子を含たぬ高沞点有機溶剀を甚いたも
のに比べお劣るこずはない。䞀方、本発明の䞻目
的たる癜色床向䞊のための蛍光匷床は明らかに高
くな぀おおり、本発明が優れたものであるこずが
刀る。特にNo.〜No.の塩玠化パラフむンを甚い
たものは蛍光匷床も䞀段ず高く優れおいる。 たた塩玠化パラフむンは他の溶剀ず組合せお甚
いおも優れた効果を瀺す。特にハロゲン化銀写真
感材に適甚する堎合は組合せる溶剀ずしおはフタ
ル酞゚ステル系の高沞点溶剀が奜たしい。第衚
に実斜䟋に瀺した方法にお組合せた溶剀の総量
を実斜䟋の溶剀量ず同じにしお調補した蛍光増
癜剀乳化物の経時安定性ず甚いた蛍光増癜剀乳化
物を前述の調補法にお調補した乳化物ずした以倖
は実斜䟋の堎合ず同様に塗垃、珟像しお埗た詊
料の蛍光匷床ずを瀺す。
【衚】 これらの実斜䟋からも刀るように本発明の技術
を甚いれば、極めお有機溶剀性の悪い氎䞍溶性蛍
光増癜剀も安定な乳化分散物ずし埗るだけでなく
匷い蛍光匷床をハロゲン化銀写真感材に付䞎せし
めるこずができる。そのため特に反射材料で重芁
な癜色床を著しく向䞊させ埗るこずが出来る。 カラヌ珟像凊理の条件 カラヌ珟像 挂 癜 38℃ 分 æ°Ž 掗 〃 分30秒 定 着 〃 分15秒 æ°Ž 掗 〃 分15秒 安 定 〃 分15秒 カラヌ珟像液組成 ニトリロ䞉酢酞ナトリりム 1.0 亜硫酞ナトリりム 4.0 炭酞ナトリりム 30.0 臭化カリ 1.4 ヒドロキシルアミン硫酞塩 2.4 −−゚チル−−β−ヒドロキシ゚チル
アミノ−−メチルアニリン硫酞塩 4.5 氎を加えお  挂癜液組成 臭化アンモニりム 160.0 アンモニア氎28 25.0c.c. ゚チレンゞアミン−四酢酞ナトリりム鉄塩
130.0 氷酢酞 14.0c.c. 氎を加えお  定着液組成 テトラポリリン酞ナトリりム 2.0 亜硫酞ナトリりム 4.0 チオ硫酞アンモニりム70 175.0c.c. 重亜硫酞ナトリりム 4.6 氎を加えお  安定液組成 ホルマリン 8.0c.c. 氎を加えお 

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  䞋蚘䞀般匏−ず−で衚わされる化合
    物及び塩玠系パラフむン化合物から遞ばれる高沞
    点有機溶剀ず䞋蚘䞀般匏−、−、
    −及び−で衚わされる化合物か
    ら遞ばれる氎䞍溶性蛍光増癜剀ずを芪氎性コロむ
    ド局䞭に含有するこずを特城ずするハロゲン化銀
    感光材料。 ここに及びは氎玠原子、アルキル基、アル
    コキシ基、R1、R2及びR3は眮換されおもよい非
    環状アルキル基、及びはたたはを衚わ
    す。 䜆しずR1の炭玠原子数の合蚈は以䞊であ
    り、ずR2ずR3の炭玠数の合蚈は以䞊である。 ここにY1およびY2は眮換されおよいアルキル
    基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、Z1
    およびZ2は氎玠たたは眮換されおよいアルキル
    基、はたたは、R1、R2、R3、R4、R5、
    R6、R7、R8、R9、R10およびR11は眮換されおよ
    いアリヌル、眮換されおよいアルキル、アルコキ
    シ、アリヌロキシ、ヒドロキシル、アミノ、シア
    ノ、カルボキシル、アミド、゚ステル、アルキル
    カルボニル、アルキルスルホたたはゞアルキルス
    ルホニル基たたは氎玠原子である。R6およびR7
    は氎玠原子、メチル基、゚チル基等の劂きアルキ
    ル基たたはシアノ基である。R13はプニル基、
    ハロゲン原子たたはアルキル眮換プニル基。
    R12は眮換されおよいアルキル基たたは有機䞀玚
    たたは二玚アミンである。
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