JPH02263876A - 修正液 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野〕 本発明は、１各種筆記具による筆跡、タイプライタ−に
よる印字、あるいは、乾式電子写真複写機による複写像
等を硬、べい修正するための修正液に関する。

〔従来の技術及びその問題点〕

従来、万年筆、水性サインペン等の水性インキによる誤
字の修正には油性型修正液が、油性ボールペン、油性マ
ーカー等の油性インキによる誤字の修正には水性型修正
液が、また、水性、油性を問わずどのタイプのインキに
対しても修正可能な万能型の修正液が知られている。

これら修正液の中で、油性および水性型修正液は消去さ
れるべきインキの種類に応じて使い分けなければならな
いという不便さがあるのに対し、万能型のものは、イン
キの種類に左右されることなく、どのタイプのインキに
対しても修正可能である点で有利である。

ところで、このような修正液に要求される性能としては
、配合されている顔料の沈降や凝集がなく、また、増粘
現象が起こりにくい等経時安定性に優れていること、速
乾性を有すること、形成される修正塗膜が文字等を完全
に隠ぺいし、修正機能に優れていること等が挙（デられ
るが、従来知られている万能型修正液は、必ずしもこれ
らの要求性能の全てを十分満足し得るものであるとはい
い難い。

例えば、従来知られている万能型修正液としては、白色
顔料、ハロゲン化炭化水素系溶剤、および、石油系樹脂
を構成成分とするものが知られているが、この修正液は
水性インキによる文字等の修正機能には優れているもの
の、油性インキに対する修正機能に劣る傾向があり、加
えて、この（１正液に用いられている有機溶剤がハロゲ
ンを含有しているために毒性が強いという問題点を有し
ている。

上記毒性の問題点を改善するため、ハロゲン化炭化水素
系溶剤に代えて、メチルシクロヘキサンを用いた修正液
も知られているが、メチルシクロヘキサンは石油系樹脂
に対する溶解性に優れているとはいい難く、このため、
該修正液は貯蔵中もしくは使用中に増粘したり、白色顔
料が分散不良となり、極端な場合には沈降したり凝集し
たりするなどの問題点がある。

本発明者は、上記のような現状に鑑み、経時安定性に優
れると共に、修正機能においても従来のものと同等もし
くはそれ以上の性能を有する万能型１１！正液を提供す
べく鋭意検討を行った結果、特定組成のアクリル系樹脂
が、メチルシクロヘキサンに対して良好な溶解性を示し
、その結果、顔料分散が極めて良好で、得られる修正液
に増粘現象や顔料の沈降等が全く認められないことを見
いだして本発明を完成したものである。

〔問題点を解決するための手段〕

すなわち、本発明の修正液は、白色顔料、有機溶剤、及
び、下記（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）成分を共重合して得
られるアクリル系樹脂とからなることを特徴とするもの
である。

（ａ）成分：下記一般式［Ｉ］で示される（メタ）アク
リル酸エステル　７０〜９９重量％、（ｂ）成分：下記
一般式［■］及び／又は［ＩＩＩ］で示される第３級ア
ミノ基を含むアクリルアミド系モノマー　１〜３０！１
量％、 （ｃ）成分二上記（ａ）及び（ｂ）成分と共重合可能な
他のビニルモノマー　０〜２９監量％、二上１； ｌ ＣＨ２：Ｃ−ＣＯＯＲ２・・φ・・・・争・・［１］・
・・・・・・・・・［ｍｌ （式中、Ｒ１は水素またはメチル基を表し、Ｒ２は炭素
数１〜１８の直鎖もしくは側鎖を有する炭化水素基、ま
たは、ナフテン環もしくは芳香環を含む炭化水素基を表
し、Ｒ３およびＲＡは同一でも異なってもよく各々メチ
ル基またはエチル基を表し、ｎ、は１〜３の整数を表す
） 本発明において用いられる白色顔料は、筆跡等を隠ぺい
するための成分であって、特に隠ぺい性の高いルチル型
、アナターゼ型等の酸化チタンを用いるのが好ましい、
使用可能な酸化チタンとしては、市場から人手容易な、
例えば、石層産業社製のタイベークＲ−５８０、同Ｒ−
５５０、同Ｒ−７８０、同Ｒ−７８０−２、同Ｒ−９３
０、同Ａ−１００，同Ａ−２２０、堺化学工業社製のタ
イトーン５Ｒ−１、同Ｒ−６５０、同Ｒ−３Ｌ。

同Ｒ−３１０、同Ｒ−１１０，同Ａ−１５０、同Ｒ−５
Ｎ、　　デュポン社製のタイピュアＲ−９３１、同Ｒ−
９３３、チタン工業社製のクロノスＫＲ−３１０、同Ｉ
（Ｒ−３８０、同ＫＲ−４８０、同ＫＡ−１０，同ＫＡ
−２０，同ＫＡ−３０等が挙げられ、これら酸化チタン
はそれぞれ単独でもしくは２種以上混合して用いること
ができる。

なお、上記酸化チタンには、酸化チタン以外の他の白色
顔料、体質顔料等を併用しても差し支えないが、これら
白色顔料、体質顔料の併用は修正塗膜の隠ぺい性を低下
させる傾向があるので、白色顔料総量に対して酸化チタ
ン含量が５０！量％以上とするのが好ましい。

本発明に用いられる有機溶剤としては、適度の乾燥速度
を有し、上記アクリル樹脂を溶解し、かつ、水性タイプ
および油性タイプの両インキによる文字の修正が行える
ものであれば、特に限定するものではないが、特に、シ
クロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘ
キサン、ジメチルシクロヘキサン等のシクロパラフィン
系溶剤、ｎ−ヘキサン、ｎ−へブタン、１ｓｏ−へブタ
ン、ｎ−オクタン、１ｓｏ−オクタン等のパラフィン系
溶剤等を用いるのが好ましい、これら有機溶剤はそれぞ
れ単独で、あるいは、２種以上混合して用いても良く、
さらには安定性を損なわない範囲で他の有機溶剤を添加
しても良い、添加し得る溶剤としては、例えば、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶剤、１
，４−ジオキサン、ｎ　−ブチルエーテル、トリオキサ
ン、テトラヒドロフラン等のエーテル系溶剤、メチルエ
チルケトン、メチル−ｎ−プロピルケトン、メチルイソ
ブチルケトン、シクロヘキサン等のケトン系溶剤、酢酸
エチル等のエステル系溶剤等が挙げられる。

本発明に用いられるアクリル系樹脂は、上記有機溶剤に
溶解して白色顔料の分散性を向上させると共に、形成さ
れる修正塗膜に適度の強度を付与するための重要成分で
あり、上記（ａ）成分７０〜９９１量％、（ｂ）成分１
〜３０重量％、および、（ｃ）成分０〜２９！量％を共
重合してなるものである。

上記アクリル系樹脂を構成する（ａ）成分は、上記一般
式［Ｉ］で示される（メタ）アクリル酸エステルであり
、その具体例としては、メチル（メタ）アクリレート、
エチルくメタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリ
レート、１ｓｏ−プロピル（メタ）アクリレート、・ｎ
−ブチル（メタ）アクリレート、１ｓｏ−ブチル（メタ
）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレー
ト、２−エチル−ヘキシル（メタ）アクリレート、オク
チル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレ
ート、セチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ
）アクリレート、オレイル（メタ）アクリレート、シク
ロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）ア
クリレート等が挙げられ、これら（メタ）アクリル酸エ
ステルは、それぞれ単独で用いても良いが、修正塗膜の
強度向上を考慮しつつ２種、もしくは、それ以上の、組
み合わせで用いるのが有利である。

上記（ａ）の（メタ）アクリル酸エステルは、アクノル
系樹脂中７０〜９９重量％含有することが必要であり、
含有量が７０重量％より少ないと有機溶剤に対するアク
リル樹脂の溶解性が悪くなり、９９重量％を超えると顔
料の分散性が悪くなる。

上記アクリル系樹脂の構成成分である（ｂ）成分として
は、上記一般式［■］または［■］で示される第３級ア
ミノ基を含むアクリルアミド系モノマーであり、その具
体例としては、Ｎ、　　Ｎ−ジメチル（メタ）アクリル
アミド、Ｎ、　　Ｎ−ジエチル（メタ〉アクリルアミド
、Ｎ、　　Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリル
アミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリ
ルアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）ア
クリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ
）アクリルアミド等である。

上記（ｂ）成分はアクリル系樹脂中１〜３０重量％含有
することが重要であり、含有量が１重量％より少ないと
白色顔料に対する吸着が弱いため白色駅料の分散性が悪
くなり、含有量が３０ｉｉ量％を超えると、もう一方の
共重合成分（ａ）の種類によっては有機溶剤に対するア
クリル系樹脂の溶解性が悪くなることがある。

本発明に用いられるアクリル系樹脂においては、必要に
応じてさらに（ｃ）成分が用いられる。使用可能な（ｃ
）成分としては、上記（ａ）及び（ｂ）成分と共重合可
能なその他のビニルモノマーであり、該ビニルモノマー
としては水酸基、カルボキシル基等の官能基を有する（
メタ）アクリル酸エステル、酢酸ビニル、スチレン、ビ
ニルトルエン等が挙げられ、また、（メタ）アクリルア
ミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド等も挙げ
られ、これらビニルモノマーはアクリル系樹脂９０〜２
９重量％含有することができ、含有量が２９重量％を超
えると有機溶剤に対するアクリル系樹脂の溶解性が悪く
なる。

本発明に用いられるアクリル系樹脂を製造するのに、何
等特殊な方法を必要とするものではなく、公知の重合法
によって製造することができる。−例としては、上記に
例示した修正液用有機溶剤中で、（ａ）〜（ｃ）成分の
重合反応を行う溶液重合法によって製造するのが好まし
い、また、その場合のアクリル共重合体の分子量につい
ての特別な限定がないが、１０，０００〜３００，００
０の範囲とするの好ましく、分子量がこの範囲を外れて
小さいと修正塗膜が柔らかくなり過ぎたり、筆記面から
剥がれ易くなる等の欠点が生じる傾向があり、反対に分
子量が上記範囲を外れて大きいと修正液の粘度が上昇し
て流動性に乏しくなり、修正時の塗布性が悪くなる傾向
がある。

本発明の修正液は、上述した各成分を適宜の混合分散機
、例えば、ボールミル、アトライターコロイドミル、サ
ンドグラインダー等で温合分散することによって調製す
ることができる。なお、その際、白色ｌＩ料の分散安定
性をさらに高めるために分散剤や沈降防止剤を、粘度調
整のために増粘剤を、修正塗膜の表面状態を良好にする
ためにレベリング剤を、適宜小量添加しても良く、また
、修正塗膜上に再筆記した場合の筆跡の色沈みを防止す
るために液状ゴム成分を、紙等の筆記面と色調を合わせ
るために着色顔料や体質顔料を適宜に加えても良い。

〔実　施　例〕

以下、実施例に基づいて本発明の詳細な説明する。なお
、実施例中の各成分の配合量は重量部で示した。

Ｘ−嵐−ｌ 攪拌機、温度計、還流コンデンサーを付設した１０００
ｄの反応容器に、メタククリル酸ブチル３０部、メタク
リル酸−２−エチルヘキシル３０部、アクリル酸ブチル
１５部、スチレン５祁、ジメチルアクリルアミド２０部
、及び、メチルシクロヘキサン１５０部を配合し、重合
開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル１部を加え、
窒素ガス気流下、８０℃で８時閏溶液重合を行ってアク
リル系樹脂の有機溶剤溶液を得た（樹脂濃度４０ｍ［量
％）。

上記アクリル系樹脂溶液を用い、下記処方に従フて各成
分をボールミルに加え、２４時間湛合分散して修正液を
製造した。

・アクリル系共重合体溶液　　　　　３０ｖ３・ルチル
型酸化チタン（石屋産業 社製、タイベークＲ−５５０）　　　８０＃・メチルシ
クロヘキサン　　　　　　５０部・微細シリカ（水沢化
学工業社製、 ミズカシル、Ｐ−８０１）　　　　　　　２部以上のよ
うにして得られた（１正液について、その３０艷を容ｊ
１５０ｄの密栓付きガラス瓶に採り、１力月間室温に放
置後、白色顔料の沈降伏態によって分散安定性を評価し
た。評価結果を、該修正液製造直後の顔料の沈降伏態と
併せて後記表−１に示した。

一一笠−１ 争メタククリル酸ブチル　　　　　　３５部・メタクリ
ル酸−２−エチルヘキシル３５部−アクリル酸ブチル　
　　　　　　　２０部−スチレン　　　　　　　　　　
　　１０部・メチルシクロヘキサン　　　　　１５０部
・アゾビスイソブチロニトリル　　　　１部の組成から
なるモノマー　有機溶剤混合物で上記実施例と同様にし
てアクリル樹脂溶液を得、次いで修正液を製造し、同様
に白色顔料の沈降伏態で分散安定性を評価した。評価結
果を下記表−１に示した。

表　　　−ｌ 上記表−１の結果から明らかなように、本発明の実施に
相当する実施例の修正液は、第３級アミノ基を含むアク
リルアミド系モノマーを共重合成分としたアクリル系樹
脂を用いているので、長門間にわたって良好な分散が得
られ、経時安定性に優れたたものであったが、共重合成
分としてアクリルアミド系モノマーを含まないアクリル
系樹脂を用いた比較例の修正液は、１力月の貯蔵により
堅い沈積物が生じ、使用に適さない状態のものであった
。

〔発明の効果〕

本発明の修正液は、上記したように、第３級アミノ基を
含むアクリルアミド系モノマーを共重合成分とするアク
リル系樹脂を用でいるので、白色顔料の分散性を長期間
にわたって良好に維持することができ、また、水性及び
油性の種類を問わすどのタイプのインキによる筆跡に対
しても１１正可能である等、実用性に優れた修正液であ
る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 白色顔料と、有機溶剤と、下記（ａ）、（ｂ）および（
   ｃ）成分を共重合して得られるアクリル系樹脂とからな
   る修正液。 （ａ）成分：下記一般式［ I ］で示される（メタ）ア
   クリル酸エステル７０〜９９重量％、 （ｂ）成分：下記一般式［II］および／または［III］
   で示される第３級アミノ基を含むアクリルアミド系モノ
   マー１〜３０重量％、 （ｃ）成分：上記（ａ）および（ｂ）成分と共重合可能
   な他のビニルモノマー０〜２９重量％、 一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・・・・
   ・［I］ ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・・・・
   ・［II］ ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・・・・
   ・［III］ （式中、Ｒ＿１は水素またはメチル基を表し、Ｒ＿２は
   炭素数１〜１８の直鎖もしくは側鎖を有する炭化水素基
   、または、ナフテン環もしくは芳香環を含む炭化水素基
   を表し、 Ｒ＿３およびＲ＿４は同一でも異なってもよく各々メチ
   ル基またはエチル基を表し、ｎは１〜３の整数を表す）