JPH0226507B2 - - Google Patents

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JPH0226507B2
JPH0226507B2 JP58113676A JP11367683A JPH0226507B2 JP H0226507 B2 JPH0226507 B2 JP H0226507B2 JP 58113676 A JP58113676 A JP 58113676A JP 11367683 A JP11367683 A JP 11367683A JP H0226507 B2 JPH0226507 B2 JP H0226507B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
fragrance
solid
volatile
polymer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
JP58113676A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS606610A (ja
Inventor
Shinichi Akimoto
Rikizo Kobashi
Shigeyuki Takase
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
NOF Corp
Original Assignee
Nippon Oil and Fats Co Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Nippon Oil and Fats Co Ltd filed Critical Nippon Oil and Fats Co Ltd
Priority to JP58113676A priority Critical patent/JPS606610A/ja
Publication of JPS606610A publication Critical patent/JPS606610A/ja
Publication of JPH0226507B2 publication Critical patent/JPH0226507B2/ja
Granted legal-status Critical Current

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  • Disinfection, Sterilisation Or Deodorisation Of Air (AREA)
  • Fats And Perfumes (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
この発明は固形芳香剤、特に重合体および揮発
性芳香成分を含有する透明な固形芳香剤に関する
ものである。 便所、風呂場、脱衣場、自動車の中等において
用いられる固形芳香剤として、香料を水に分散さ
せて、ゼラチンやカラゲーナンでゲル化したもの
が提案されているが、これらは不透明で耐熱性が
弱く、通常は容器に入れられており、固形芳香剤
自体は外部から見えないようになつている。 一方、重合体および揮発性芳香成分を含有する
固形芳香剤、すなわち重合体の中に揮発性芳香成
分を閉じ込めた固形芳香剤が提案されている(特
開昭53−99252号、特開昭56−67356号)。この種
の従来の固形芳香剤は不飽和モノマー類に、可溶
化剤を用いて揮発性物質を可溶化した後に重合さ
せたもので、透明でかついかなる形にも成形でき
るが、揮発性物質を可溶化するための可溶化剤が
親水性であるため、高湿度下では、可溶化剤と揮
発性物質が固形芳香剤の表面ににじみ出てしま
い、透明でなくなつたり、べとついたり、あるい
は著しく汚れてしまい、清潔感を損うなどの問題
があつた。 この発明は上記のような従来の問題点を解決す
るためのもので、特定の重合体および揮発性芳香
成分を含有させることにより、重合体中に揮発性
芳香成分を閉じ込め、透明でかつ高温、高湿度に
さらされても、組成および外観に変化をきたさな
い固形芳香剤を提供することを目的としている。 この発明は、下記一般式で示される構造単位
を55重量%以上含む重合体および揮発性芳香成分
を含有する組成物からなることを特徴とする固形
芳香剤である。 (ただし、Rは水素原子またはメチル基、AOは
炭素数3〜4のオキシアルキレン基、Xは水素原
子または炭素数1〜22のアルキル基、アルケニル
基、アルキルアリール基またはアシル基、aおよ
びbはそれぞれ1〜100で、{ }内はブロツク状
に付加していてもランダム状に付加していてもよ
い。) 式において、AOとしてはプロピレンオキシ
ド、ブチレンオキシド、テトラヒドロフランなど
があり、これらはそれぞれ単独で付加していても
よく、また混合状態で付加していてもよい。これ
らのアルキレンオキシドとエチレンオキシドとは
ブロツク状付加、ランダム状付加またはこれらの
組合せでもよく、ブロツク状付加の場合、その順
序は任意である。aとbの比は1:100ないし
100:1であるが、特に好ましいのは1:10ない
し10:1である。 Xで表わされるアルキル基、アルケニル基、ア
ルキルアリール基、アシル基としては、メチル
基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル
基、n−ブチル基、n−オクチル基、2−エチル
ヘキシル基、ノニル基、n−デシル基、ラウリル
基、トリデシル基、ミリスチル基、パルミチル
基、ステアリル基、ベヘニル基、シクロヘキシル
基、オレイル基、アリル基、ジブチルフエニル
基、オクチルフエニル基、ノニルフエニル基、ア
セチル基、プロパノイル基、ブチロイル基、オク
タノイル基、ラウロイル基、パルミトイル基、ス
テアロイル基、オレオイル基、アクリロイル基、
メタクリロイル基などがある。 本発明における重合体は式の構造単位を55重
量%以上含む重合体であり、他の構造単位を45重
量%以下含んでいてもよい。透明でべとつきのな
い固形芳香剤を得るためには式の構造単位が65
重量%以上、他の構造単位が35重量%以下とする
のが好ましい。この重合体は式の構造単位とな
る単量体であるポリオキシエチレンポリオキシア
ルキレンアクリル酸エステルもしくはメタクリル
酸エステルまたはその誘導体の単独重合体、ある
いはこれらの単量体と重合可能な他の単量体との
共重合体である。 式の構造単位となる単量体と重合可能な他の
単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸、ま
たはこれらと炭素数1〜4の1価アルコール、エ
チレングリコール、ポリエチレングリコール、プ
ロピレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル、ポリエチレングリコールモノアルキルエーテ
ル、ポリプロピレングリコールモノアルキルエー
テル、グリセリン、ペンタエリスリトール等のア
ルコール類とのエステルなどがあり、式以外の
構造単位はこれらの単量体から導びかれるもので
ある。 本発明の固形芳香剤は上記重合体および揮発性
芳香成分を含有する組成物からなるものである。
揮発性芳香成分としては、天然または合成の一般
に使用されている香料が使用でき、例えばミント
系、フローラル系、かんきつ系などの調合香料が
使用できる。揮発性芳香成分の量は特に制限はな
いが、固形芳香剤の外観、すなわち透明性を保
ち、べとつきがないこと等のほか、芳香を適度に
維持するためには、固形芳香剤組成物中1〜20重
量%の範囲が好ましい。 本発明の固形芳香剤は重合体および揮発性芳香
成分以外に、他の成分例えば着色剤、ドライフラ
ワーのような装飾材などを含有していてもよい。
揮発性芳香成分その他の成分は重合体中に均一に
分散しているのが望ましく、このためには、これ
らの成分を単量体と混合した状態で重合を行い、
生成する重合体中に分散させることができる。 本発明の固形芳香剤は、式の構造単位となる
単量体および必要に応じて他の単量体と、揮発性
芳香成分および他の成分とを混合し、適当な型に
注入してベンゾイルペルオキシド等の硬化剤とと
もに加熱するか、あるいは前記混合物をレドツク
ス系触媒で硬化することによつて製造することが
できる。生成する重合体は所定の形状に成形さ
れ、揮発性芳香成分その他の成分を均一に分散し
た状態で抱き込み、この状態で揮発性芳香成分は
重合体中に溶解し、透明な固形芳香剤が得られ
る。 式の構造単位となる単量体は、アクリル酸、
メタクリル酸またはそのグリコールモノエステル
に、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、テ
トラヒドロフラン等を単独もしくは混合状態で付
加し、次いでエチレンオキシドを付加するか、あ
るいはこれらを逆の順序で付加するか、または前
記アルキレンオキシドとエチレンオキシドを同時
に付加するか、あるいは前述のアルキル基、アル
ケニル基、アルキルアリール基に前記アルキレン
オキシドとエチレンオキシドとを付加させた後、
アクリル酸またはメタクリル酸によりエステル化
するか、さらにはグリコール類に前記アルキレン
オキシドとエチレンオキシドとを付加させた後、
アクリル酸またはメタクリル酸によりエステル化
することにより製造される。 式において、a、bがそれぞれ1〜100に限
定されるのは、この範囲内でないと、重合体にな
つたときに揮発性芳香成分を溶解して含有してお
くことができず、不透明になつたり、べとついた
りして不都合なためである。式の構造単位が55
重量%以上に限定されるのも同じ理由による。 本発明の固形芳香剤は、特定の重合体および揮
発性芳香成分を含有するので、可溶化剤を用いる
ことなく、重合体中に揮発性芳香成分を溶解させ
ることができ、このため高温、高湿下でも形が崩
れたり、べとついたりすることがなく、優れた外
観および芳香発散効果を維持できるとともに、い
かなる形状にも成形できるなどの効果がある。 次に本発明の実施例について説明する。各例に
おいて部および%は重量部および重量%を示す。 実施例 1 フローラル系香料10g、表1に示す単量体89g
およびベンゾイルペルオキシド1gを100ml容ビ
ーカに採り、加熱して均一に溶解させた後、アル
ミはくで覆い、70℃恒温槽中に5時間静置して硬
化させた。室温まで冷却させた後、容器より取り
出し、透明性およびべとつきを観察した。その
後、その組成物を40℃、相対湿度98%の恒温恒湿
槽に48時間静置し、透明性およびべとつきを観察
した。その結果を表1に示す。 表1中、ランダムとあるのは{ }内がランダ
ム状付加物であることを示し、他の化合物の
{ }内は式の順序のブロツク状付加物であるこ
とを示す。また外観の〇は透明、×は不透明を示
し、べとつきの〇はなし、△はわずかにあり、×
は著しいを示す。
【表】
【表】
【表】 表1の結果より、本発明品は透明性が優れ、べ
とつきがなく、高温高湿下でも何ら変化しないこ
とがわかる。 実施例 2 表1のNo.9またはNo.12の単量体組成物89%、フ
ローラル系香料9.99%、赤色系染料0.01%、なら
びにベンゾイルペルオキシド1%からなる組成物
を円板状の容器に流し込み、70℃の恒温槽中に5
時間静置して硬化させ、円板状の透明な固形芳香
剤を得た。得られた固形芳香剤を風呂場に吊して
1ケ月間使用したところ、いずれも芳香を発した
が、No.9の単量体を使用したものは外観、べとつ
きともに製造直後と変わりなく、透明でべとつき
がなかつたが、No.12の単量体を使用したものは2
日目より汗をかくようになり、7日目にひびが入
つた。 実施例 3 表1のNo.8の単量体組成物89g、ローズ系香料
10g、アスコルビン酸0.3g、および1%塩化第
二鉄水溶液0.4gを混合し、均一になるまでかく
はんした。その混合物をドライフラワーがセツト
されたワイングラフに移し、35%過酸化水素水溶
液0.4gを加え、ドライフラワーが浮上しないよ
うに注意しながら約2分間かくはんし、均一透明
溶液を得た。かくはん停止後、約5分間経過する
と重合が始まつた。常温の水で冷却して組成物の
温度を50℃以下に1時間保ち、ワイングラス中に
ドライフラワーを閉じ込めた透明な固形芳香剤を
得た。この固形芳香剤を風呂場で1カ月間使用し
たところ、外観は製造直後と変わらず透明で、べ
とつきもなかつた。 以上の結果より、本発明の固形芳香剤は透明性
に優れ、べとつきがなく、高温高湿下で使用して
も変化しないことがわかる。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 下記一般式で示される構造単位を55重量%
    以上含む重合体および揮発性芳香成分を含有する
    組成物からなることを特徴とする固形芳香剤。 (ただし、Rは水素原子またはメチル基、AOは
    炭素数3〜4のオキシアルキレン基、Xは水素原
    子または炭素数1〜22のアルキル基、アルケニル
    基、アルキルアリール基またはアシル基、aおよ
    びbはそれぞれ1〜100で、{ }内はブロツク状
    に付加していてもランダム状に付加していてもよ
    い。) 2 重合体がポリオキシエチレンポリオキシアル
    キレンアクリル酸エステルもしくはメタクリル酸
    エステルまたはその誘導体の単独重合体である特
    許請求の範囲第1項記載の固形芳香剤。 3 重合体がポリオキシエチレンポリオキシアル
    キレンアクリル酸エステルもしくはメタクリル酸
    エステルまたはその誘導体と、アクリル酸、メタ
    クリル酸またはこれらと炭素数1〜4の1価アル
    コール、エチレングリコール、ポリエチレングリ
    コール、プロピレングリコール、ポリプロピレン
    グリコール、ポリエチレングリコールモノアルキ
    ルエーテル、ポリプロピレングリコールモノアル
    キルエーテル、グリセリンまたはペンタエリスリ
    トールのエステルとの共重合体である特許請求の
    範囲第1項記載の固形芳香剤。 4 揮発性芳香成分が香料である特許請求の範囲
    第1項ないし第3項のいずれかに記載の固形芳香
    剤。 5 揮発性芳香成分が組成物中1〜20重量%含有
    される特許請求の範囲第1項ないし第4項のいず
    れかに記載の固形芳香剤。
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