JPH0226652B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0226652B2 JPH0226652B2 JP58045910A JP4591083A JPH0226652B2 JP H0226652 B2 JPH0226652 B2 JP H0226652B2 JP 58045910 A JP58045910 A JP 58045910A JP 4591083 A JP4591083 A JP 4591083A JP H0226652 B2 JPH0226652 B2 JP H0226652B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyamide
- parts
- nylon
- ionomer
- weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
- Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はポリアミド成形品の表面に密着力の大
きい塗膜を形成させる方法に関する。
きい塗膜を形成させる方法に関する。
近年、金属性の自動車外装部品を、プラスチツ
ク成形品、特にエンジニアリングプラスチツクで
あるポリアミド成形品で置換することが急速に進
められている。自動車外板用のポリアミド成形品
には耐衝撃性が要求され、この要求を満たす手段
として、ポリアミドに耐衝撃性向上剤であるアイ
オノマー、さらにはエチレン―プロピレンゴムを
配合することが提案されている。ところが、一般
に使用されているポリアミドにアイオノマーを配
合した組成物から得られる成形品は、自動車外板
用の塗料として広く使用されているメラミンアル
キツド系、アクリルメラミン系又はアクリルウレ
タン系の塗料によつて形成される塗膜との密着力
が充分でない。
ク成形品、特にエンジニアリングプラスチツクで
あるポリアミド成形品で置換することが急速に進
められている。自動車外板用のポリアミド成形品
には耐衝撃性が要求され、この要求を満たす手段
として、ポリアミドに耐衝撃性向上剤であるアイ
オノマー、さらにはエチレン―プロピレンゴムを
配合することが提案されている。ところが、一般
に使用されているポリアミドにアイオノマーを配
合した組成物から得られる成形品は、自動車外板
用の塗料として広く使用されているメラミンアル
キツド系、アクリルメラミン系又はアクリルウレ
タン系の塗料によつて形成される塗膜との密着力
が充分でない。
本発明は、特定のポリアミドに特定のアイオノ
マーを配合したポリアミド成形品に塗料を塗布す
ると、密着力の大きい塗膜が形成されるという知
見に基いて、なされたものである。
マーを配合したポリアミド成形品に塗料を塗布す
ると、密着力の大きい塗膜が形成されるという知
見に基いて、なされたものである。
即ち、本発明は、末端カルボキシル基に対する
末端アミノ基の濃度比が1.5以上であるポリアミ
ド（以下高アミノ末端ポリアミドという。）、及び
亜鉛イオンで架橋されているアイオノマーからな
る組成物の成形品表面に塗料を塗布することを特
徴とするポリアミド成形品の塗装方法である。
末端アミノ基の濃度比が1.5以上であるポリアミ
ド（以下高アミノ末端ポリアミドという。）、及び
亜鉛イオンで架橋されているアイオノマーからな
る組成物の成形品表面に塗料を塗布することを特
徴とするポリアミド成形品の塗装方法である。
本明細書において、末端カルボキシル基に対す
る末端アミノ基の濃度比とは、ポリアミドの末端
カルボキシル基及び末端アミノ基の濃度を、それ
ぞれ、ｇ・当量／ｇで表わしたときの前者に対す
る後者の比を意味する。
る末端アミノ基の濃度比とは、ポリアミドの末端
カルボキシル基及び末端アミノ基の濃度を、それ
ぞれ、ｇ・当量／ｇで表わしたときの前者に対す
る後者の比を意味する。
本発明において使用されるポリアミドの具体例
としては、ナイロン６、ナイロン11、ナイロン12
などのポリラクタム類、ナイロン66、ナイロン
610、ナイロン612などのジカルボン酸とジアミン
とから得られるポリアミド類、ナイロン６／66、
ナイロン６／610、ナイロン６／12、ナイロン
６／612、ナイロン６／66／610、ナイロン６／
66／12などの共重合ポリアミド類、これらの混合
物が挙げられる。
としては、ナイロン６、ナイロン11、ナイロン12
などのポリラクタム類、ナイロン66、ナイロン
610、ナイロン612などのジカルボン酸とジアミン
とから得られるポリアミド類、ナイロン６／66、
ナイロン６／610、ナイロン６／12、ナイロン
６／612、ナイロン６／66／610、ナイロン６／
66／12などの共重合ポリアミド類、これらの混合
物が挙げられる。
本発明では、これらポリアミドにおいて、末端
カルボキシル基に対する末端アミノ基の濃度比が
1.5以上、好ましくは2.0以上であるものが使用さ
れる。濃度比の上限については特に制限はなく、
例えば末端基がすべてアミノ基のものでも使用す
ることができる。高アミノ末端ポリアミドは、重
合時に、メタキシリレンジアミン、パラキシリレ
ンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ドデカメ
チレンジアミンなどの連鎖移動剤を適量添加する
ことにより、容易に調製することができる。
カルボキシル基に対する末端アミノ基の濃度比が
1.5以上、好ましくは2.0以上であるものが使用さ
れる。濃度比の上限については特に制限はなく、
例えば末端基がすべてアミノ基のものでも使用す
ることができる。高アミノ末端ポリアミドは、重
合時に、メタキシリレンジアミン、パラキシリレ
ンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ドデカメ
チレンジアミンなどの連鎖移動剤を適量添加する
ことにより、容易に調製することができる。
末端カルボキシル基に対する末端アミノ基の濃
度比が1.5より低いポリアミドを使用すると、塗
膜との密着力が低下する。
度比が1.5より低いポリアミドを使用すると、塗
膜との密着力が低下する。
本発明で使用されるアイオノマーは、エチレ
ン、プロピレン、ブチレンなどの不飽和炭化水素
と、マレイン酸、アクリル酸、メタクリル酸など
の不飽和カルボン酸との共重合体、又は上記不飽
和炭化水素、不飽和カルボン酸、及び不飽和カル
ボン酸のアルキルエステルの共重合体が、亜鉛イ
オンによつて架橋されている熱可塑性樹脂であ
る。アイオノマーとして、亜鉛イオンの代わりに
マグネシウムイオンで架橋されているものが市販
されているが、このアイオノマーを使用すると、
塗膜との密着力が低下する。
ン、プロピレン、ブチレンなどの不飽和炭化水素
と、マレイン酸、アクリル酸、メタクリル酸など
の不飽和カルボン酸との共重合体、又は上記不飽
和炭化水素、不飽和カルボン酸、及び不飽和カル
ボン酸のアルキルエステルの共重合体が、亜鉛イ
オンによつて架橋されている熱可塑性樹脂であ
る。アイオノマーとして、亜鉛イオンの代わりに
マグネシウムイオンで架橋されているものが市販
されているが、このアイオノマーを使用すると、
塗膜との密着力が低下する。
亜鉛イオンによつて架橋されているアイオノマ
ーの使用量は、高アミノ末端ポリアミド100重量
部当り、１〜400重量部、特に10〜100重量部であ
ることが好ましい。
ーの使用量は、高アミノ末端ポリアミド100重量
部当り、１〜400重量部、特に10〜100重量部であ
ることが好ましい。
本発明の組成物は、上記アイオノマーに加え
て、エチレン―プロピレンゴム及び無機充填材を
含有することができる。
て、エチレン―プロピレンゴム及び無機充填材を
含有することができる。
エチレン―プロピレンゴムとしては、従来より
知られている各種のエチレン―プロピレンゴムを
使用することができるが、プロピレン含量が10〜
50重量％、特に20〜30重量％のものを好ましく使
用することができる。また、エチレン―プロピレ
ンゴムは他の共重合成分を含んでいてもよく、そ
の例としては、エチレン―プロピレン―ジエンゴ
ムが挙げられる。エチレン―プロピレンゴムをア
イオノマーと併用する場合、ポリアミド100重量
部当り、アイオノマーを１〜400重量部、エチレ
ン―プロピレンゴムを１〜15重量部使用すること
が好ましい。
知られている各種のエチレン―プロピレンゴムを
使用することができるが、プロピレン含量が10〜
50重量％、特に20〜30重量％のものを好ましく使
用することができる。また、エチレン―プロピレ
ンゴムは他の共重合成分を含んでいてもよく、そ
の例としては、エチレン―プロピレン―ジエンゴ
ムが挙げられる。エチレン―プロピレンゴムをア
イオノマーと併用する場合、ポリアミド100重量
部当り、アイオノマーを１〜400重量部、エチレ
ン―プロピレンゴムを１〜15重量部使用すること
が好ましい。
無機充填材の具体例としては、石英、アスベス
ト、硅藻土、雲母などの天然硅素化合物、酸化チ
タン、亜鉛華、アルミナなどの金属酸化物、硫酸
バリウム、硫酸カルシウム、炭酸カルシウム、ケ
イ酸カルシウム（ワラストナイト）、炭酸マグネ
シウム、ケイ酸マグネシウム（タルク）、鉛白な
どの金属塩、カオリン、クレイ、ガラスなどの無
機混合物、鉄、アルミニウム、黄銅などの金属繊
維、その他炭素繊維、ガラス繊維、チタン酸カリ
ウム繊維が挙げられる。これらの中でも、ガラス
繊維、タルク、カオリン及びワラストナイトが好
便に使用される。無機充填材の使用量は、ポリア
ミド100重量部当り、150重量部以下、特に10〜
100重量部であることが好ましい。
ト、硅藻土、雲母などの天然硅素化合物、酸化チ
タン、亜鉛華、アルミナなどの金属酸化物、硫酸
バリウム、硫酸カルシウム、炭酸カルシウム、ケ
イ酸カルシウム（ワラストナイト）、炭酸マグネ
シウム、ケイ酸マグネシウム（タルク）、鉛白な
どの金属塩、カオリン、クレイ、ガラスなどの無
機混合物、鉄、アルミニウム、黄銅などの金属繊
維、その他炭素繊維、ガラス繊維、チタン酸カリ
ウム繊維が挙げられる。これらの中でも、ガラス
繊維、タルク、カオリン及びワラストナイトが好
便に使用される。無機充填材の使用量は、ポリア
ミド100重量部当り、150重量部以下、特に10〜
100重量部であることが好ましい。
本発明における組成物は、目的に応じて他の公
知の添加剤、例えば、耐熱剤、紫外線吸収剤、難
燃剤、滑剤、可塑剤、核剤、カツプリング剤、安
定剤を含有することができる。
知の添加剤、例えば、耐熱剤、紫外線吸収剤、難
燃剤、滑剤、可塑剤、核剤、カツプリング剤、安
定剤を含有することができる。
塗料としては、一般に合成樹脂塗料と呼ばれる
ものを広く使用することができるが、中でも自動
車外板用の塗料として多用されているメラミンア
ルキツド系塗料、アクリルウレタン系塗料及びア
クリルメラミン系塗料が好ましく使用される。
ものを広く使用することができるが、中でも自動
車外板用の塗料として多用されているメラミンア
ルキツド系塗料、アクリルウレタン系塗料及びア
クリルメラミン系塗料が好ましく使用される。
ポリアミド成形品表面に塗料を塗布する方法と
しては、刷毛塗り、スプレー塗り、浸漬塗り、流
し塗りなどの公知の方法を採用することができ
る。
しては、刷毛塗り、スプレー塗り、浸漬塗り、流
し塗りなどの公知の方法を採用することができ
る。
以下に実施例を示す。ポリアミド成形品と塗膜
との密着力は、塗膜に縦横それぞれ約１mm間隔で
切込線を設けて碁盤目状とし、この上に粘着テー
プを粘着させた後、粘着テープを引き剥す際の塗
膜の剥離状態によつて評価した。評価基準は次の
とおりである。
との密着力は、塗膜に縦横それぞれ約１mm間隔で
切込線を設けて碁盤目状とし、この上に粘着テー
プを粘着させた後、粘着テープを引き剥す際の塗
膜の剥離状態によつて評価した。評価基準は次の
とおりである。
Ａ：塗膜の剥離がまつたくない。
Ｂ：塗膜の切込線に沿つた部分が剥離する。
Ｃ：一部の塗膜が完全に剥離する。
Ｄ：塗膜の全面が剥離する。
以下の記載において、「部」はすべて「重量部」
を示し、「濃度比」は、末端カルボキシル基に対
する末端アミノ基の濃度比を意味する。
を示し、「濃度比」は、末端カルボキシル基に対
する末端アミノ基の濃度比を意味する。
実施例 １
濃度比が5.1のナイロン６（相対粘度：2.8）65
部、亜鉛イオンで架橋されたアイオノマーである
ハイミラン1855〔三井ポリケミカル(株)製〕28部及
びエチレン―プロピレンゴム（プロピレン含量：
26重量％）７部からなる混合物を、二軸押出機を
用い、シリンダ温度260℃で溶融混練の後ペレタ
イズし、ついで110℃で24時間減圧乾燥した。得
られたペレツトを、射出成形機を用い、シリンダ
温度260℃で成形し、75×125×３mmのテストピー
スを得た。
部、亜鉛イオンで架橋されたアイオノマーである
ハイミラン1855〔三井ポリケミカル(株)製〕28部及
びエチレン―プロピレンゴム（プロピレン含量：
26重量％）７部からなる混合物を、二軸押出機を
用い、シリンダ温度260℃で溶融混練の後ペレタ
イズし、ついで110℃で24時間減圧乾燥した。得
られたペレツトを、射出成形機を用い、シリンダ
温度260℃で成形し、75×125×３mmのテストピー
スを得た。
絶縁状態のテストピースに、アクリルメラミン
系塗料〔日本油脂(株)製、ベルコートクリヤー〕を
膜厚が25〜30μになるように塗布し、室温で10分
間セツテイングし、ついで140℃で30分間焼付を
行なつた。
系塗料〔日本油脂(株)製、ベルコートクリヤー〕を
膜厚が25〜30μになるように塗布し、室温で10分
間セツテイングし、ついで140℃で30分間焼付を
行なつた。
塗膜の密着力は「Ａ」であつた。
実施例 ２
ハイミランに代えて、同じく亜鉛イオンで架橋
されたアイオノマーであるハイミラン1706〔三井
ポリケミカル(株)製〕28部を使用した以外は実施例
１を繰返した。
されたアイオノマーであるハイミラン1706〔三井
ポリケミカル(株)製〕28部を使用した以外は実施例
１を繰返した。
塗膜の密着力は「Ａ」であつた。
実施例 ３及び４
アクリルメラミン系塗料に代えてメラミンアル
キツド系塗料〔日本油脂(株)製、メラミンリツド〕
を使用した以外は実施例１及び２を繰返した。い
ずれの場合も塗膜の密着力は「Ａ」であつた。
キツド系塗料〔日本油脂(株)製、メラミンリツド〕
を使用した以外は実施例１及び２を繰返した。い
ずれの場合も塗膜の密着力は「Ａ」であつた。
比較例 １
ハイミラン1855に代えて、マグネシウムイオン
で架橋されたアイオノマーであるコーポレン
D580〔旭化成(株)製〕28部を使用した以外は実施例
１を繰返した。
で架橋されたアイオノマーであるコーポレン
D580〔旭化成(株)製〕28部を使用した以外は実施例
１を繰返した。
塗膜の密着力は「Ｃ」であつた。
比較例 ２
ナイロン６として濃度比が1.0のものを使用し
た以外は実施例３を繰返した。
た以外は実施例３を繰返した。
塗膜の密着力は「Ｃ」であつた。
実施例 ５〜８
ナイロン６の使用量を45部に変え、さらにガラ
ス短繊維を20部使用した以外は実施例１〜４を繰
返した。
ス短繊維を20部使用した以外は実施例１〜４を繰
返した。
塗膜の密着力はいずれも「Ａ」であつた。
Claims (1)
- １ 末端カルボキシル基に対する末端アミノ基の
濃度比が1.5以上であるポリアミド、及び亜鉛イ
オンで架橋されているアイオノマーからなる組成
物の成形品表面に塗料を塗布することを特徴とす
るポリアミド成形品の塗装方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58045910A JPS59172529A (ja) | 1983-03-22 | 1983-03-22 | ポリアミド成形品の塗装方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58045910A JPS59172529A (ja) | 1983-03-22 | 1983-03-22 | ポリアミド成形品の塗装方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59172529A JPS59172529A (ja) | 1984-09-29 |
| JPH0226652B2 true JPH0226652B2 (ja) | 1990-06-12 |
Family
ID=12732395
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58045910A Granted JPS59172529A (ja) | 1983-03-22 | 1983-03-22 | ポリアミド成形品の塗装方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59172529A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1045095C (zh) * | 1992-05-03 | 1999-09-15 | 成都科技大学 | 增塑的乙丙三元橡胶磺酸锌盐产品 |
| JP6571851B1 (ja) * | 2018-09-27 | 2019-09-04 | デクセリアルズ株式会社 | 漏液補修材、漏液補修方法、及び配管 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5715069A (en) * | 1980-06-30 | 1982-01-26 | Toray Ind Inc | Under-hood part for automobile |
| JPS57133130A (en) * | 1981-02-12 | 1982-08-17 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | Surface treating method of molded polyamide resin article |
-
1983
- 1983-03-22 JP JP58045910A patent/JPS59172529A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS59172529A (ja) | 1984-09-29 |
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