JPH0114943B2 - - Google Patents
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- JPH0114943B2 JPH0114943B2 JP57125840A JP12584082A JPH0114943B2 JP H0114943 B2 JPH0114943 B2 JP H0114943B2 JP 57125840 A JP57125840 A JP 57125840A JP 12584082 A JP12584082 A JP 12584082A JP H0114943 B2 JPH0114943 B2 JP H0114943B2
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- Japan
- Prior art keywords
- polyamide
- weight
- parts
- adhesion
- nylon
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
本発明はポリアミド組成物に関し、詳しくは、
塗膜との密着力の大きいポリアミド組成物に関す
る。 ポリアミドは、エンジニアリングプラスチツク
としての優れた特性を利用して、自動車、電気、
農機具、建材などの分野で多量使用されている。
近年、これらの分野において、所望の色調の塗装
を施すことのできるポリアミドの開発が望まれて
いる。しかし、ポリアミドは塗膜との密着力が小
さく、ポリアミド成形品に直接塗装すると、成形
品の使用時に塗膜が剥離し易いという欠点があ
る。このため、従来、ポリアミド成形品の塗装
は、まず成形品にプライマーを塗布し、ついで塗
料を塗布するという煩雑な方法で行なわれてい
る。 本発明は、塗膜との密着力の大きいポリアミド
組成物を提供する。 すなわち、本発明は、末端カルボキシル基に対
する末端アミノ基の濃度比が1.5以上であるポリ
アミド100重量部および無機充填材１〜150重量部
からなるポリアミド組成物、およびこの組成物
100重量部とトリアジン類１重量部以下とからな
るポリアミド組成物である。 本発明のポリアミド組成物は、後述する実施例
の結果からわかるように、各種塗料、特にアクリ
ルウレタン系塗料およびメラミンアルキツド系塗
料から形成される塗膜との密着力が大きいので、
プライマーを使用することなく、直接塗装できる
という優れた特長を有する。また、本発明のポリ
アミド組成物は、スパツタリング、蒸着などによ
つて容易にその表面を装飾することができる。 本明細書において、末端カルボキシル基に対す
る末端アミノ基の濃度比とは、ポリアミドの末端
カルボキシル基および末端アミノ基の濃度を、そ
れぞれ、ｇ・当量／ｇで表わしたときの前者に対
する後者の比を意味する。以下において、上記濃
度比が1.5以上のポリアミドを高アミノ末端ポリ
アミドと言うことがある。 本発明におけるポリアミドの具体例としては、
ナイロン６、ナイロン11、ナイロン12などのポリ
ラクタム類、ナイロン66、ナイロン610、ナイロ
ン612などのジカルボン酸とジアミンとから得ら
れるポリアミド類、ナイロン６／66、ナイロン
６／610、ナイロン６／12、ナイロン６／612、ナ
イロン６／66／610、ナイロン６／66／12、ナイ
ロン６／6T（Ｔ：テレフタル酸成分）などの共重
合ポリアミド類、これらの混合物などが挙げられ
る。これらのポリアミドは、末端カルボキシル基
に対する末端アミノ基の濃度比が1.5以上である
ことが必要であり、2.0以上であることがより好
ましい。上記濃度比が1.5より小さいと、ポリア
ミドと塗膜との密着力が低下する。濃度比の上限
については特に制限はなく、末端がすべてアミノ
基であるポリアミドも使用することができる。高
アミノ末端ポリアミドの分子量についても特に制
限はないが、通常、JIS K6810に従つて測定した
相対粘度が2.3〜4.4であるものが使用される。 高アミノ末端ポリアミドは、重合時にｍ−キシ
リレンジアミン、ｐ−キシリレンジアミン、ヘキ
サメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミンな
どの連鎖移動剤を使用するという、当業者にとつ
て周知の方法によつて製造することができる。 本発明における無機充填材の具体例としては、
石英、アスベスト、硅藻土、雲母などの天然硅素
化合物、酸化チタン、亜鉛華、アルミナなどの金
属酸化物、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、炭酸
カルシウム、ケイ酸カルシウム（ワラストナイ
ト）、炭酸マグネシウム、ケイ酸マグネシウム
（タルク）、鉛白などの金属塩、カオリン、クレ
イ、ガラスなどの無機混合物、鉄、アルミニウ
ム、黄銅などの金属繊維、その他炭素繊維、チタ
ン酸カリウム繊維などが挙げられる。これらの中
でも、タルク、カオリン、ケイ酸カルシウムなど
が好便に使用される。無機充填材は、単独でまた
は２種以上を組合せて使用することができる。無
機充填材の平均粒径については特に制限はない
が、塗膜との初期密着力を高める面で、20μ以下
であることが好ましい。 無機充填材の配合量は、高アミノ末端ポリアミ
ド100重量部当り、１〜150重量部、好ましくは10
〜100重量部である。無機充填材の配合量が下限
より小さいと、ポリアミドと塗膜との密着力が低
下し、その配合量が上限より大きいと、成形が困
難となり、また成形品の物性および表面平滑性が
低下する。 本発明のポリアミド組成物は、トリアジン類を
さらに配合することによつて、塗膜との密着力が
より増大する。トリアジン類の具体例としては、
メラミン、シアヌール酸、メラミンシアヌレー
ト、エチレンジメラミンなどのトリアジン環を有
する化合物が挙げられる。トリアジン類は、20μ
以下、特に10μ以下の平均径を有することが好ま
しい。 トリアジン類の配合量は、高アミノ末端ポリア
ミドと無機充填材との合計100重量部当り、通常
1.0重量部以下、好ましくは0.01〜1.0重量部であ
る。 高アミノ末端ポリアミドに無機充填材、場合に
よりトリアジン類を配合する方法については特に
制限はなく、公知の配合方法のいずれも採用する
ことができる。配合方法の例としては、高アミノ
末端ポリアミド製造時あるいは製造直後の溶融状
態にあるポリマーに添加して混練する方法、粉末
状またはペレツト状の高アミノ末端ポリアミドに
添加して溶融混練する方法などが挙げられる。 本発明のポリアミド組成物は、要求される特性
に応じて他の添加剤、たとえば耐熱性、紫外線吸
収剤を含む耐候剤、難燃剤、帯電防止剤、滑剤、
可塑剤、核剤、発泡剤、着色剤、カツプリング
剤、安定剤などを含有することができる。 本発明のポリアミド組成物は、公知の成形方
法、たとえば射出成形、押出成形、圧縮成形など
によつて各種成形品に成形することができる。 つぎに実施例および比較例を示す。実施例およ
び比較例において、ポリアミドと塗膜との密着力
は、塗膜に縦横それぞれ約1.5mm間隔で切込線を
設けてごばん目状とし、この上に粘着テープを粘
着させた後、粘着テープを引き剥す際の塗膜の剥
離状態によつて評価した。評価する際の温度は室
温であり、評価基準（Ａ〜Ｄ）はつぎのとおりで
ある。 Ａ：塗膜の剥離がまつたくない。 Ｂ：切込線の個所の塗膜が剥離する。 Ｃ：塗膜の一部が剥離する。 Ｄ：塗膜全面が剥離する。 以下の記載において、「部」はすべて「重量部」
を示す。 実施例１、２および比較例１、２ 第１表に示す末端カルボキシル基に対する末端
アミノ基の濃度比を有するナイロン６（相対粘
度：2.8）100部に、平均粒子径14μのケイ酸カル
シウム67部をドライブレンドした。混合物をスク
リユー径30mmの２軸押出機を用い、シリンダー温
度250℃、スクリユー回転数100rpm、吐出量10
Kg／時の条件で溶融混練し、ペレタイズし、つい
で110℃で24時間減圧乾燥した。ペレツトをスク
リユー式射出成形機を用い、シリンダー温度270
℃で75×125×３mmのテストピースを射出成形し
た。なお、金型としては、ゲートがキヤビテイー
の短辺の中央に開口しているものを使用した。 得られた絶乾状態のテストピースにアクリルウ
レタン系塗料〔オリジン電気(株)製、オリジプレー
トＺ〕を膜厚が23〜30μになるように塗装し、室
温で10分間セツテイングした後、100℃で30分間
焼付をした。 塗装直後および塗装３日後の塗膜の密着力（経
時密着力）、塗装品を40℃の温水中に120時間浸漬
した後の塗膜の密着力（耐水密着力）および塗装
品を50℃、相対湿度98％の雰囲気中に96時間保持
した後の塗膜の密着力（耐湿密着力）を第１表に
示す。
塗膜との密着力の大きいポリアミド組成物に関す
る。 ポリアミドは、エンジニアリングプラスチツク
としての優れた特性を利用して、自動車、電気、
農機具、建材などの分野で多量使用されている。
近年、これらの分野において、所望の色調の塗装
を施すことのできるポリアミドの開発が望まれて
いる。しかし、ポリアミドは塗膜との密着力が小
さく、ポリアミド成形品に直接塗装すると、成形
品の使用時に塗膜が剥離し易いという欠点があ
る。このため、従来、ポリアミド成形品の塗装
は、まず成形品にプライマーを塗布し、ついで塗
料を塗布するという煩雑な方法で行なわれてい
る。 本発明は、塗膜との密着力の大きいポリアミド
組成物を提供する。 すなわち、本発明は、末端カルボキシル基に対
する末端アミノ基の濃度比が1.5以上であるポリ
アミド100重量部および無機充填材１〜150重量部
からなるポリアミド組成物、およびこの組成物
100重量部とトリアジン類１重量部以下とからな
るポリアミド組成物である。 本発明のポリアミド組成物は、後述する実施例
の結果からわかるように、各種塗料、特にアクリ
ルウレタン系塗料およびメラミンアルキツド系塗
料から形成される塗膜との密着力が大きいので、
プライマーを使用することなく、直接塗装できる
という優れた特長を有する。また、本発明のポリ
アミド組成物は、スパツタリング、蒸着などによ
つて容易にその表面を装飾することができる。 本明細書において、末端カルボキシル基に対す
る末端アミノ基の濃度比とは、ポリアミドの末端
カルボキシル基および末端アミノ基の濃度を、そ
れぞれ、ｇ・当量／ｇで表わしたときの前者に対
する後者の比を意味する。以下において、上記濃
度比が1.5以上のポリアミドを高アミノ末端ポリ
アミドと言うことがある。 本発明におけるポリアミドの具体例としては、
ナイロン６、ナイロン11、ナイロン12などのポリ
ラクタム類、ナイロン66、ナイロン610、ナイロ
ン612などのジカルボン酸とジアミンとから得ら
れるポリアミド類、ナイロン６／66、ナイロン
６／610、ナイロン６／12、ナイロン６／612、ナ
イロン６／66／610、ナイロン６／66／12、ナイ
ロン６／6T（Ｔ：テレフタル酸成分）などの共重
合ポリアミド類、これらの混合物などが挙げられ
る。これらのポリアミドは、末端カルボキシル基
に対する末端アミノ基の濃度比が1.5以上である
ことが必要であり、2.0以上であることがより好
ましい。上記濃度比が1.5より小さいと、ポリア
ミドと塗膜との密着力が低下する。濃度比の上限
については特に制限はなく、末端がすべてアミノ
基であるポリアミドも使用することができる。高
アミノ末端ポリアミドの分子量についても特に制
限はないが、通常、JIS K6810に従つて測定した
相対粘度が2.3〜4.4であるものが使用される。 高アミノ末端ポリアミドは、重合時にｍ−キシ
リレンジアミン、ｐ−キシリレンジアミン、ヘキ
サメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミンな
どの連鎖移動剤を使用するという、当業者にとつ
て周知の方法によつて製造することができる。 本発明における無機充填材の具体例としては、
石英、アスベスト、硅藻土、雲母などの天然硅素
化合物、酸化チタン、亜鉛華、アルミナなどの金
属酸化物、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、炭酸
カルシウム、ケイ酸カルシウム（ワラストナイ
ト）、炭酸マグネシウム、ケイ酸マグネシウム
（タルク）、鉛白などの金属塩、カオリン、クレ
イ、ガラスなどの無機混合物、鉄、アルミニウ
ム、黄銅などの金属繊維、その他炭素繊維、チタ
ン酸カリウム繊維などが挙げられる。これらの中
でも、タルク、カオリン、ケイ酸カルシウムなど
が好便に使用される。無機充填材は、単独でまた
は２種以上を組合せて使用することができる。無
機充填材の平均粒径については特に制限はない
が、塗膜との初期密着力を高める面で、20μ以下
であることが好ましい。 無機充填材の配合量は、高アミノ末端ポリアミ
ド100重量部当り、１〜150重量部、好ましくは10
〜100重量部である。無機充填材の配合量が下限
より小さいと、ポリアミドと塗膜との密着力が低
下し、その配合量が上限より大きいと、成形が困
難となり、また成形品の物性および表面平滑性が
低下する。 本発明のポリアミド組成物は、トリアジン類を
さらに配合することによつて、塗膜との密着力が
より増大する。トリアジン類の具体例としては、
メラミン、シアヌール酸、メラミンシアヌレー
ト、エチレンジメラミンなどのトリアジン環を有
する化合物が挙げられる。トリアジン類は、20μ
以下、特に10μ以下の平均径を有することが好ま
しい。 トリアジン類の配合量は、高アミノ末端ポリア
ミドと無機充填材との合計100重量部当り、通常
1.0重量部以下、好ましくは0.01〜1.0重量部であ
る。 高アミノ末端ポリアミドに無機充填材、場合に
よりトリアジン類を配合する方法については特に
制限はなく、公知の配合方法のいずれも採用する
ことができる。配合方法の例としては、高アミノ
末端ポリアミド製造時あるいは製造直後の溶融状
態にあるポリマーに添加して混練する方法、粉末
状またはペレツト状の高アミノ末端ポリアミドに
添加して溶融混練する方法などが挙げられる。 本発明のポリアミド組成物は、要求される特性
に応じて他の添加剤、たとえば耐熱性、紫外線吸
収剤を含む耐候剤、難燃剤、帯電防止剤、滑剤、
可塑剤、核剤、発泡剤、着色剤、カツプリング
剤、安定剤などを含有することができる。 本発明のポリアミド組成物は、公知の成形方
法、たとえば射出成形、押出成形、圧縮成形など
によつて各種成形品に成形することができる。 つぎに実施例および比較例を示す。実施例およ
び比較例において、ポリアミドと塗膜との密着力
は、塗膜に縦横それぞれ約1.5mm間隔で切込線を
設けてごばん目状とし、この上に粘着テープを粘
着させた後、粘着テープを引き剥す際の塗膜の剥
離状態によつて評価した。評価する際の温度は室
温であり、評価基準（Ａ〜Ｄ）はつぎのとおりで
ある。 Ａ：塗膜の剥離がまつたくない。 Ｂ：切込線の個所の塗膜が剥離する。 Ｃ：塗膜の一部が剥離する。 Ｄ：塗膜全面が剥離する。 以下の記載において、「部」はすべて「重量部」
を示す。 実施例１、２および比較例１、２ 第１表に示す末端カルボキシル基に対する末端
アミノ基の濃度比を有するナイロン６（相対粘
度：2.8）100部に、平均粒子径14μのケイ酸カル
シウム67部をドライブレンドした。混合物をスク
リユー径30mmの２軸押出機を用い、シリンダー温
度250℃、スクリユー回転数100rpm、吐出量10
Kg／時の条件で溶融混練し、ペレタイズし、つい
で110℃で24時間減圧乾燥した。ペレツトをスク
リユー式射出成形機を用い、シリンダー温度270
℃で75×125×３mmのテストピースを射出成形し
た。なお、金型としては、ゲートがキヤビテイー
の短辺の中央に開口しているものを使用した。 得られた絶乾状態のテストピースにアクリルウ
レタン系塗料〔オリジン電気(株)製、オリジプレー
トＺ〕を膜厚が23〜30μになるように塗装し、室
温で10分間セツテイングした後、100℃で30分間
焼付をした。 塗装直後および塗装３日後の塗膜の密着力（経
時密着力）、塗装品を40℃の温水中に120時間浸漬
した後の塗膜の密着力（耐水密着力）および塗装
品を50℃、相対湿度98％の雰囲気中に96時間保持
した後の塗膜の密着力（耐湿密着力）を第１表に
示す。
【表】
実施例 ３および４
ケイ酸カルシウムとして第２表に記載の平均粒
子径を有するものを使用した以外は実施例１を繰
返した。結果を第２表に示す。
子径を有するものを使用した以外は実施例１を繰
返した。結果を第２表に示す。
【表】
実施例 ５
ケイ酸カルシウムと共に、ナイロン６とケイ酸
カルシウムとの合計100部当り0.5部のメラミンを
ナイロン６に混合した以外は実施例１を繰返し
た。 経時密着力、耐水密着力および耐湿密着力の評
価は、いずれも「Ａ」であつた。 実施例 ６ アクリルウレタン系塗料に代えてメラミンアル
キツド系塗料〔関西ペイント(株)製、アミラツク〕
を使用し、焼付を140℃で30分間行なつた以外は
実施例５を繰返した。 経時密着力、耐水密着力および耐湿密着力の評
価はいずれも「Ａ」であつた。 実施例７および比較例３、４ アクリルウレタン系塗料に代えてメラミンアル
キツド系塗料〔日本油脂(株)製、メラミンNo.１〕を
使用し、焼付を140℃で30分間行なつた以外は実
施例１、比較例１および比較例２を、それぞれ、
繰返した。結果を第３表に示す。
カルシウムとの合計100部当り0.5部のメラミンを
ナイロン６に混合した以外は実施例１を繰返し
た。 経時密着力、耐水密着力および耐湿密着力の評
価は、いずれも「Ａ」であつた。 実施例 ６ アクリルウレタン系塗料に代えてメラミンアル
キツド系塗料〔関西ペイント(株)製、アミラツク〕
を使用し、焼付を140℃で30分間行なつた以外は
実施例５を繰返した。 経時密着力、耐水密着力および耐湿密着力の評
価はいずれも「Ａ」であつた。 実施例７および比較例３、４ アクリルウレタン系塗料に代えてメラミンアル
キツド系塗料〔日本油脂(株)製、メラミンNo.１〕を
使用し、焼付を140℃で30分間行なつた以外は実
施例１、比較例１および比較例２を、それぞれ、
繰返した。結果を第３表に示す。
【表】
実施例 ８
ケイ酸カルシウムを共に、ナイロン６とケイ酸
カルシウムとの合計100部当り0.5部のメラミンを
ナイロン６に配合した以外は実施例７を繰返し
た。 経時密着力、耐水密着力および耐湿密着力の評
価はいずれも「Ａ」であつた。 比較例 ５ ケイ酸カルシウムを使用しなかつた以外は実施
例１を繰り返した。結果を第４表に示す。 比較例 ６ ケイ酸カルシウムの使用量を第４表に示す量を
用いた以外は実施例１を繰り返した。結果を第４
表に示す。
カルシウムとの合計100部当り0.5部のメラミンを
ナイロン６に配合した以外は実施例７を繰返し
た。 経時密着力、耐水密着力および耐湿密着力の評
価はいずれも「Ａ」であつた。 比較例 ５ ケイ酸カルシウムを使用しなかつた以外は実施
例１を繰り返した。結果を第４表に示す。 比較例 ６ ケイ酸カルシウムの使用量を第４表に示す量を
用いた以外は実施例１を繰り返した。結果を第４
表に示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 末端カルボキシル基に対する末端アミノ基の
濃度比が1.5以上であるポリアミド100重量部およ
び無機充填材１〜150重量部からなるポリアミド
組成物。 ２ 末端カルボキシル基に対する末端アミノ基の
濃度比が1.5以上であるポリアミド、無機充填材
およびトリアジン類からなり、無機充填材の配合
量がポリアミド100重量部当り１〜150重量部であ
り、トリアジン類の配合量が、ポリアミドと無機
充填材との合計100重量部当り１重量部以下であ
ることを特徴とするポリアミド組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12584082A JPS5918755A (ja) | 1982-07-21 | 1982-07-21 | ポリアミド組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12584082A JPS5918755A (ja) | 1982-07-21 | 1982-07-21 | ポリアミド組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5918755A JPS5918755A (ja) | 1984-01-31 |
| JPH0114943B2 true JPH0114943B2 (ja) | 1989-03-15 |
Family
ID=14920238
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12584082A Granted JPS5918755A (ja) | 1982-07-21 | 1982-07-21 | ポリアミド組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5918755A (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59202851A (ja) * | 1983-05-06 | 1984-11-16 | 旭化成株式会社 | ポリアミド樹脂積層構造物 |
| US4784493A (en) * | 1986-06-11 | 1988-11-15 | Fmc Corporation | Element recognition and orientation |
| JPS63299207A (ja) * | 1987-05-29 | 1988-12-06 | Daiseru Hiyurusu Kk | 永久磁石 |
| JPH07103307B2 (ja) * | 1987-11-27 | 1995-11-08 | ダイセル・ヒュルス株式会社 | 高比重ポリアミド樹脂 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5712055A (en) * | 1980-06-26 | 1982-01-21 | Ube Ind Ltd | Preparation of impact-resisting polyamide |
-
1982
- 1982-07-21 JP JP12584082A patent/JPS5918755A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5918755A (ja) | 1984-01-31 |
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