JPH02266980A - 情報記録媒体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の分野］ 本発明は、ＣＤ方式で光記録に有利に用いられるＤＲＡ
Ｗ型の情報記録媒体の製造方法に関するものである。

［発明の技術的背景］ 近年において、レーザー光等の高エネルギー密度のビー
ムを用いる情報記録媒体が開発され、実用化されている
。この情報記録媒体は光ディスクと称され、ビデオ・デ
ィスク、オーディオ・ディスク、さらには大容量静止画
像ファイルおよび大容量コンピュータ用ディスク・メモ
リーとして使用されつるものである。これらの情報記録
媒体のうちで、音楽等のオーディオ再生用としてコンパ
クトディスク（ＣＤ）が広く実用化されている。

コンパクトディスクは、一般にＣＤフォーマット信号等
のＥ　Ｆ　Ｍ　（Ｅｉｇｈｔ　ｔｏ　Ｆｏｕｒｔｅｅｎ
ＭｏｄｕｌａＨｏｒ＋）デジタルオーディオ信号情報を
有する孔（ビット）が予め形成されているプラスチック
の円盤状透明基板と、この上に設けられたＡｉ等の反射
性薄膜および保護膜とから構成されている。ＣＤからの
情報の読み取りは、レーザービームを光ディスクに照射
することにより行なわれ、ビットの有無による反射率の
変化によってＣＤフォーマット信号等が読み取られる。

ＣＤは、ＣＤ規格に基づいて、ＣＤを！、２〜１．４ｍ
／秒の定線速度で回転させて記録することにより、信号
面内径４５ｍｍおよび信号面外径１１６ｍｍの範囲内で
、ビット幅０．８μｍ、トラックピッチ１．６μｍにて
最大７４分の記録時間を有することが要求されている。

従来において、このようなオーディオｍｃＤは予め基板
にビットが形成された再生専用のものであり、情報の記
録、編集等ができないとの欠点を有していた。従って、
Ｄ　ＲＡ　Ｗ　（Ｄｉｒｅｃｔ　Ｒｅａｄ　Ａｆｔｅｒ
Ｗｒｉｔｅ　、書き込み可能）型ＣＤの開発が行なわれ
ており、既に一部実用化されている。

また、各種文書、データ、静止画像等のファイルにおい
ても、ＣＤ　−ＲＯＭ　（Ｒｅａｄ　ＯｎｌｙＭｅｍｏ
ｒｙ）またはＣＤ　−１（Ｉｎｔｅｒａｃｔｉｖｅ）用
のＤＲＡＷ型光ディスクが望まれている。

一方、通常知られているＤＲＡＷ型の情報記録媒体は、
基本構造としてプラスチック、ガラス等からなる円盤状
の透明基板と、この上に設けられたＢｉ、Ｓｎ、Ｉｎ、
Ｔｅ等の金属または半金属からなる記録層とを有する。

記録媒体への情報の書き込みは、たとえばレーザービー
ムな記録媒体に照射することにより行なわれ、記録層の
照射部分がその光を吸収して局所的に温度上昇する結果
、ビット形成等の物理的変化あるいは相変化等の化学的
変化を生じてその光学的特性を変えることにより情報が
記録される。光ディスクからの情報の読み取りもまた、
レーザービームを光ディスクに照射することなどにより
行なわれ、記録層の光学的特性の変化に応じた反射光ま
たは透過光を検出することにより情報が再生される。

しかしながら、このようなりＲＡＷ型の情報記録媒体で
は、記録に際して速い線速度で回転させて広いビット間
隔をとらなければ情報を記録することができず、遅い線
速度で高密度の記録を行なうＣＤ方式では情報の書き込
みができなかった。

また、情報を記録することができたとしても、高い反射
率が要求される市販のＣＤプレーヤーでは情報を読み取
ることができなかった。

ＣＤフォーマット信号の記録を行なう光ディスクとして
は、基板上に色素または色素組成物等からなる記録層を
有し、ＣＤフォーマット信号の記録を行なう光ディスク
、および該光ディスクを用いる光情報記録方法が提案さ
れている（特開昭６１−２３７２３９号公報、特開昭６
１−２３９４４３号公報、特開昭６２−１４３４４号公
報および特開昭６２−１４３４５号公報）が、これらの
光ディスクも、記録感度、再生感度および反射率などの
点で実用上において充分であるとはいえない。

本出願人は、高い反射率と感度を有するイミダゾキノキ
サリン系色素を記録材料とする光ディスクに関する出願
を既に行なっている（特願昭６３−７１２５１号）。

［発明の目的］ 本発明は、極めて高い反射率を有し、記録再生感度にお
いても優れた、色素記録層を有する情報記録媒体の製造
方法を堤供することを目的とする。

また本発明は、７０％以上の反射率を広い波長領域で示
す色素記録層を有する情報記録媒体を簡便に且つ安定し
て製造する方法を提供することを目的とする。

また、本発明は、ＣＤフォーマット信号を光記録するこ
とが可能なりＲＡＷ型の情報記録媒体の製造方法を提供
することを目的とする。

さらに本発明は、重囲のＣＤプレーヤーにより再生可能
なＣＤフォーマット信号が記録されたＤＲＡＷ型の情報
記録媒体の製造方法を提供することもその目的とする。

Ｃ発明の要旨］ 本発明は、ポリカーボネート樹脂基板の表面をグロー放
電処理を行ない、次いで該基板上に下記の一般式（１）
： ％式％ ［ただし、Ｚｌおよびｚ２は、アルキル基、アリール基
、アルケニル基または置換基を有するこれらの基を表わ
し、これらは互いに同一でも興なっていても、あるいは
ｚｌと２２とが互いに連結して環を形成しても良く、 Ｑは、ＮまたはＣ−Ｒ’（Ｒ’は水素原子、アルキル基
またはアリール基）を表わし、 Ｐ％　ＲＩ　ＪよぴＲ３は、アルキル基、アリール基、
アルケニル基または置換基を有するこれらの基を表わし
、互いに同一でも異なっていても、あるいはこれらの少
なくとも一つの基がＬと連結して環を形成しても良く、 Ｘ−は陰イオンを表わし ＧはＮ−８３と連結して５または６員環を形成するため
の基を表わし、そして Ｌはメチン基または３個、５個または７個のメチン基が
共役二重結合を形成するように連結されて形成される三
価の基を表わし、該メチン基は置換されていても良い］ で表わされるイミダゾキノキサリン系色素を有機溶剤に
溶解してなる色素層形成用塗布液を塗布乾燥することに
より記録層を形成することからなる情報記録媒体の製造
方法にある。

上記本発明の情報記録媒体の製造方法の好ましい態様は
以下の通りである。

１）上記一般式（りにおいて、 ２−およびｚ２が、互いに連結して形成されたベンゼン
環、ナフタレン環、置換基を有するベンゼン環または置
換基を有するナフタレン環を表わし、 ｑは、ＮまたはＣ−）！を表わし、そしてＧがＮ−Ｒ’
と連結して形成される５または６員環がイミダゾキノキ
サリン環、インドレニン環、キノリン環、ベンゾチアゾ
ール環、ベンゾイミダゾール環またはイミダゾキノリン
環を表わすこと、 を特徴とする上記情報記録媒体の製造方法。

２）上記イミダゾキノキサリン系色素が下記の一般式（
２）： ％式％ Ｃただし、Ｒ＠およびＲ６はアルキル基、アルケニル基
またはアリール基を表わし、これらは互いに同一でも異
なっていても良く、 ＬＩはメチン基または、３．５もしくは７個のメチン基
が共役二重結合により連結されて生じる三価の基を表わ
し、 ２は芳香族環を完成するための原子群を表わし、そして Ｘ″″は陰イオンを表わす］ で表わされることを特徴とする上記情報記録媒体の製造
方法。

３）上記一般式（１）において、Ｌが５個のメチン基が
共役二重結合により連結されて生じる三価の基を表わす
ことを特徴とする上記情報記録媒体の製造方法。

［発明の効果］ 本発明の上記グロー放電処理したポリカーボネート基板
上にイミダゾキノキサリン系色素の記録層を形成するこ
とを特徴とする情報記録媒体の製造方法により、極めて
高い反射率を有し、記録再生感度においても優れた、色
素記録層を有する情報記録媒体を得ることができる。

本発明の記録層に用いられる一般式（１）で表わされる
特定のイミダゾキノキサリン系色素は、記録層とした場
合には高い記録感度と高い反射率が得られるものである
。上記本発明の製造方法を利用することにより、さらに
反射率を高めることができ、また筒便に高反射率の光デ
ィスクを安定して得ることができる。

すなわち、本発明の情報記録媒体の製造方法は、７０％
以上の反射率を有する情報記録媒体を安定して且つ簡易
に製造することができる。また、上記情報記録媒体は広
い波長領域（７５０〜８５０ｎｍ）において７０％以上
の反射率を有するもので、記録再生感度においても優れ
たものである。

従って、上記情報記録媒体は、極めて感度が高（１０ｎ
ｉＷ以下の照射パワーでＥＦＭ信号の書き込みが可能で
あり、かつプレーンな平面で７０％以上の反射率を有す
るため市販されているどのようなＣＤプレーヤーでも読
み取りが可能であり、ＤＲＡＷ型ＣＤとして使用するこ
とができる。

また、本発明の色素記録層に使用している特定のイミダ
ゾキノキサリン系色素は、温度や湿度の変化に対して極
めて安定であるため、本発明の情報記録媒体は優れた耐
久性を有している。

［発明の詳細な記述］ 本発明の情報記録媒体の製造方法は、ポリカーボネート
樹脂基板表面をグロー放電処理する工程、および該基板
上に反射率の高いイミダゾキノキサリン系色素からなる
記録層を形成する工程から基本的に構成されている。

本発明に用いられるイミダゾキノキサリン系色素は、一
般の色素に比較して極めて高い反射率を示すものであり
、この色素からなる記録層を有する光ディズクは、市販
のＣＤプレーヤで再生できる（反射率が７０％近く必要
）ことが要求されるＣＤ−ＤＲＡＷタイプの光ディスク
として好適である。しかしながら、このような情報記録
媒体は、常に７０％近い反射率が得られるとは言えず、
その製造方法、製造条件等により変動し易い傾向があっ
た。その変動要因としては、例えば、色素層形成用塗布
液の色素濃度、塗布量、環境温度２塗布機の条件（例え
ば、スピンコードを用いた場合はその回転数など）等が
挙げられる。本発明の製造方法は、上記製造条件の影響
を受は難く且つ７０％以上の反射率を安定して得ること
ができるものである。すなわち、本発明は、ポリカーボ
ネート樹脂を成形して得られる特定の樹脂基板を用い、
該基板表面をグロー放電処理した後、該基板上に上記イ
ミダゾキノキサリン系色素からなる記録層を塗布により
設けることを特徴としている。

一般に、グロー放電により処理されたされたプラスチッ
ク表面は、イオン注入によりプラスチックの分子の蒸発
、さらには分子の切断または架橋が起こっていると考え
られる。従って、基板表面は微細な空洞が生成し多孔質
化されており、また分子の切断部分は極性基の生成ある
いは架橋により化学組成が変化していると考えられる。

本発明のグロー放電処理されたポリカーボネート基板の
表面にもこのような変化のいずれかまたは組合せで起こ
っていると考えられる。

このような基板上に、色素塗布液を塗布することにより
得られる色素記録層は極めて高い反射率を有する記録層
となる。この理由は明確ではないが、一つは色素塗布液
のポリカーボネート基板表面への濡れ性が改善されるた
め、色素層の色素粒子の集合状態が極めて微粒子の集合
となること、さらにポリカーボネートの有する優れた光
学特性との相乗効果により反射率が顕著に向上したもの
と考えることができる。従って、グロー放電処理による
ポリカーボネート樹脂基板表面の変化については、上記
極性基の生成が有力である。さらにこの効果が得られる
のは、多くのプラスチック基板の中で、特にこのポリカ
ーボネート基板において顕著であり本発明の特徴とする
ところである。

従って、本発明の情報記録媒体の製造方法は、７０％以
上の反射率を有する情報記録媒体を安定して且つ簡易に
製造することができる。また、上記情報記録媒体は広い
波長領域（７５０〜８５０ｎｍ）において７０％以上の
反射率を有するもので、記録再生感度においても優れた
ものである。

さらに、本発明の色素記録層に使用している上記−数式
（１）で表わされるイミダゾキノキサリン系色素は、温
度や湿度の変化に対して極めて安定であるため、本発明
の製造方法により得られる情報記録媒体は優れた耐久性
を有している。

このような光ディスクは、ＣＤ　（ＣＤ−ＲＯＭ等も含
む）フォーマット信号を記録し、記録した信号を市販の
ＣＤプレーヤーで再生できる情報記録媒体として特に有
用である。ＣＤフォーマット信号の記録は、該情報記録
媒体を１．２〜１．４ｍ／秒の定線速度にて回転させな
がら該記録層にレーザー光を照射することにより行なわ
れる。

本発明の色素記録層に用いられる色素は、下記の一般式
（１）で表わされる特定のイミダゾキノキサリン系色素
からなっている。

Ｒ↓　　　×−Ｒ３ ［ただし、２′およびｚ２は、アルキル基、アリール基
、アルケニル基または置換基を有するこれらの基を表わ
し、これらは互いに同一でも異なりていても、あるいは
Ｚｌと２２とが互いに連結して環を形成しても良く、 Ｑは、ＮまたはＣ−Ｒ’（Ｒ’は水素原子、アルキル基
またはアリール基）を表わし、 Ｒ１、Ｒ２場よびＲ３は、アルキル基、アリール基、ア
ルケニル基または置換基を有するこれらの基を表わし、
互いに同一でも異なっていても、あるいはこれらの少な
くとも一つの基がＬと連結して環を形成しても良く、 Ｘ−は陰イオンを表わし ＧはＮ−Ｒ３と連結して５または６員環を形成するため
の基を表わし、そして Ｌはメチン基または３個、５個または７個のメチン基が
共役二重結合を形成するように連結されて形成される三
価の基を表わし、該メチン基は置換されていても良い］ 上記−数式（１）において、ｚ′右よびｚ２は、互いに
連結して形成されたベンゼン環、ナフタレン環、置換基
を有するベンゼン環または置換基を有するナフタレン環
であり、Ｑは、ＮまたはＣ−Ｈであり、ＧがＮ−Ｒ３と
連結して形成される５または６員環がイミダゾキノキサ
リン環、インドレニン環、キノリン環、ベンゾチアゾー
ル環、ベンゾイミダゾール環またはイミダゾキノリン環
であることが好ましい。

そして上記−数式（１）で表わされるイミダゾキノキサ
リン系色素は、特に下記の・−・数式（２）を有するこ
とが好ましい。

［ただし、ＨｒｔｇよびＲ６はアルキル基、アルケニル
基又はアリール基を表わし、これらは互いに同一でも異
なっていても良く、Ｌｌはメチン基又は、３．５．もし
くは７個のメチン基が共役二重結合により連結されて生
じる三価の基を表わし、Ｚは芳香族珊を完成するための
原子群を表わし、Ｘ−は陰イオンを表わす］ 上記−数式（２）においてＲｍ、　ＲｍおよびＺは、さ
らに置換基を有していてもよい。これらの置換基のうち
好ましいものは、Ｃ，ｌ１ａｎｓｃｈらによって提唱さ
れている疎水性パラメータ、π、が−０，５ないし１５
の範囲の値のものである。なあ、疎水性パラメータは次
の文献に従って算出することができる。

１　）　Ｃ，Ｈａｎｓｃｈら、Ｊ、Ｍｅｄ、Ｃｈｅｍ、
　　、　　第１６８．１２０７頁（１９７３年刊）、 ２　）　Ｃ，Ｈａｎｓｃｈら、同誌、第２０巻、３０４
頁（１９７７年刊） Ｒ８またはＲ６で表わされる基として好ましいものは、
置換もしくは無置換のフェニル基、置換もしくは無置換
の低級アルキル基（炭素原子数は１〜８）または置換も
しくは無置換の低級アルケニル基（炭素原子数は２〜８
）であり、さらに上述のＣ，Ｈａｎｓｃｈらによって提
唱されている疎水性パラメータ、π、が−０，５ないし
１５の範囲の値の置換基を有していてもよい。Ｒｓもし
くはＲ６が置換基を有する場合において特に好ましい置
換基は、ハロゲン原子（Ｆ、Ｃ４！、Ｂｒ、Ｉ）、置換
もしくは無置換のフェニル基（例えば、フェニル、ｍ　
−クロロフェニル、ｐ−メチルフェニルなど）、アルキ
ルチオ基（例えばメチルチオ、ブチルチオなど）、置換
もしくは無置換のフェニルチオ基（例えばフェニルチオ
、ｐ−クロロフェニルチオ、ｍ−メチルフェニルチオな
ど）である。

１ｇまたはＲ６で表わされる基のうち特に好ましいもの
は、炭素原子数が２〜８の無置換アルキル基または炭素
原子数が２〜８の無置換アルケニル基であり、その中で
もＲＳと８６が同一のものが最も好ましい。

２で表わされた原子群の例としては、ベンゼン環、ナフ
タレン環、アントラセン環を完成するための原子群が挙
げられ、好ましいものはベンゼン環、ナフタレン環を完
成するための原子群であり、されにＲ５およびＲ６上の
置換基として述べた置換基を有してもよい。２が置換基
を有する場合において、特に好ましい置換基は、ハロゲ
ン原子（Ｆ、ＣＪＬ　Ｂｒ、Ｉ）、置換もしくは無置換
のフェニル基（例えば、フェニル、ｍ−クロロフェニル
、ｐ−メチルフェニルなど）、アルキルチオ基（例えば
メチルチオ、ブチルチオなど）、置換もしくは無置換の
フェニルチオ基（例えばフェニルチオ、ｐ−クロロフェ
ニルチオ、ｍ−メチルフェニルチオなど）、置換もしく
は無置換のアルキル基（例えばメチル、トリフルオロメ
チル、ｔｅｒｔ−アミルなど）シアノ基、アルコキシカ
ルボニル基（例えばプロポキシカルボニル、ブトキシカ
ルボニル、ベンジルオキシカルボニル、デシルオキシカ
ルボニル、２−エチルへキシルオキシカルボニルなど）
、アルキルもしくはアリールスルホニル基（例えばブタ
ンスルホニル、フェニルスルホニル、オクタンスルホニ
ルなど）である。

Ｚで表わされる原子群のうち特に好ましいものは、ハメ
ットのシグマ定数が−０，２ないし＋０．７であるよう
な比較的電子供与性が弱い置換基を有するベンゼン環を
形成するための原子群であり、その中でもＦ、ＣＪＩ、
Ｉなどのハロゲン原子で置換されたベンゼン環を形成す
るための原子群が好ましい。

Ｌｌ（一般式（１）におけるＬも同様）で表わされる三
価の基は置換もしくは無置換のメチン基、または３．５
もしくは７個の置換もしくは無置換のメチン基が共役二
重結合により連結されて生じる三価の基を表わすが、特
に一般式Ｃａ）〜（ｉ）で表わされるものが好ましい。

（ａ） Ｃ− （ｂ） −ＣＨ−ＣＨ−［ニー　ＣＨ−ＣＩ＋　−（Ｃ） （ｄ） （ｅ） ＨｓＣ ＣＨ。

（ｆ） （ｇ） −ＣＨ−Ｃ−ＣＨ−ＣＩｌ−ＣＨ− （ｈ） −Ｃ）１−Ｃ）Ｉ−Ｃ）Ｉ−Ｃ−ＣＨ−ＣＨ−ＣＩ−（
ｉ） −ＣＨ−Ｃ−ＣＨ− 一般式（ａ）〜（ｉ）におし）てＹは水素原子または１
価の基を表わす、この場合、１価の基としては、メチル
基などの低級アルキル基、置換もしくは無置換フェニル
基、ベンジル基などのアラルキル基、′メトキシ基など
の低級アルコキシ基、ジメチルアミノ基、ジフェニルア
ミノ基、メチルフェニルアミノ基、モルフォリノ基、イ
ミダゾリジノ基、エトキシ力ルポニルビベラジノ基なと
のジ置換アミノ基、アセトキシ基などのアルキルカルボ
ニルオキシ基、メチルチオ基などのアルキルチオ基、シ
アノ基、ニトロ基、Ｆ、ＣＪＬ　Ｂｒなどのハロゲン原
子などであることが好ましい。

なＪ５　Ｌ　ｔで表わされる三価の基のうち特に好まし
いものはジもしくはトリカルボシアニン色素を形成する
のに必要な三価の基であって、より具体的には一般式（
ｂ）。（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）。

（ｆ）、（ｇ）　ｓ３よび（ｈ）で表わされるものであ
る。そして、高反射率を得る上で最も好ましいものは一
般式（ｂ）で表わされる三価の基である。

Ｘ′″で表わされる陰イオンは、陽イオン部分の電荷を
中和するのに必要な数の陰電荷を供給するためのもので
あって、−価もしくは二価のイオンである。

Ｘ″′で表わされる陰イオンの例としては、ＣＩＬ−９
Ｂｒ″″　　Ｉ−などのハロゲンイオン、５０４”−、
Ｈ５Ｏａ−、ＣＨ３０ＳＯコーなどのアルキル硫酸イオ
ン、パラトルエンスルホン酸イオン、ナフタレン−１，
５−ジスルホン酸イオン、メタンスルホン酸イオン、ト
リフルオロメタンスルホン酸イオン、オクタンスルホン
酸イオンなどのスルホン酸イオン、酢酸イオン、Ｐ−ク
ロロ安息香酸イオン、トリフルオロ酢酸イオン、シュウ
酸イオン、コハク酸イオンなどのカルボン酸イオン、Ｐ
　Ｆａ−、Ｂ　Ｆａ−、Ｃｊ１４−、　　Ｉ　Ｏａ−、
タングステン酸イオン、タングストリン酸イオンなどの
へテロポリ酸イオン、Ｈｘ　Ｐ　Ｏａ−、Ｎ　Ｏａ−、
ピクリン酸イオンなどのフェノラートイオンなどが挙げ
られる。

Ｘ−で表わされる陰イオンとして好ましいものは、（、
ｌ−、Ｂｒ”″。１−　、　ＣＨｓ　ＯＳ　Ｏｓ−、パ
ラトルエンスルホン酸イオン、Ｐ−クロロベンゼンスル
ホン酸イオン、メタンスルホン酸イオン、ブタンスルホ
ン酸イオン、ナフタレン−１，５−ジスルホン酸イオン
、トリフルオロメタンスルホン酸イオンなどのパーフル
オロスルホン酸イオン、ＰＦ、−、ＢＦ、−０Ｃ１１０
ｍ−などであり、特に好ましいものは、トルフルオロメ
タンスルホン酸イオン、ＢＦ＠−、Ｃｌ３．０４”であ
り、この中でも、爆発の心配が無い点でトリフルオロメ
タンスルホン酸イオンとＰＦ、−とが最も好ましい。

以下に本発明において用いられる一般式（１）で表わさ
れる化合物の具体例を挙げるが、本発明の範囲はこれら
のみに限定されるものではない。

以下余白 ＣＨ２Ｃｌ１ｔＯＣ１ｌｓ ＰＦ８− Ｃ１ｈ［：Ｈ＊０ＣＨｓ ｎ−Ｃ４［１ｇ ＰＦ、− ｎ−Ｇ４１１゜ しｌ ｎ−Ｃ４１１゜ ＰＦ、− ｎ　−Ｌｉ　４　ＩＩ　９ 重 ｌＯａ− Ｆａ− ＰＦ、” ＣｔｌｚＧＦｓ ＰＦ、− Ｃ１（、ＣＦ。

Ｃ１ｆ（ＣＨｓ）＊ ＰＦ、− ＣＭ（ＣＩｌａ）ｚ Ｃ，Ｆ慟ＳＯ，− ａｌｌ、ｃｔｌ＝ ＦＩ６− ＵＮりυＦ３ ｉｓｏ−ＣＪｓ ｐｓ− ｉｇｏ−０４１１＠ ｊＥ Ｃ）１゜ ｃ、ｇ　ｏ、− Ｈ８ で表わされる化合物は、例えば、米国特許３，４３１．
１１１号に掲載されているように、−数式（＾）で表わ
されるイミダゾキノキサリン誘導体をオルトギ酸エステ
ルなどのメチン源、テトラメトキシプロパンなどのトリ
メチン源、グルタコンアルデヒドアセタール類や１．７
−ジフェニル−１，７−ジアザ−１，３，５−ヘプタト
リエンなどのペンタメチン源と反応させて合成すること
ができる。

本発明の記録感度が高く、且つ反射率も極めて高い色素
記録層は、−数式（１）（好ましくは一般式（２））で
表わされる例えば上記化合物例で示される色素を用いる
ことにより得ることができる。

中でも化合物１４．１５．１６．１８．２０゜２２．２
４．２７．２９．３１および３６で示される化合物のよ
うに左右の環を形成する基を連結する三価の基がペンタ
メチンの主鎖を有する（−数式（１）におけるＬがペン
タメチン基である）ことが好ましい。このような化合物
を記録層に用いることにより、プレーンな平面で７３％
以上の極めて高い反射率を有する情報記録媒体を得るこ
とができる。

本発明の情報記録媒体においては、−数式（１）で表わ
される色素は単独で用いても、２種以上併用してもよく
、あるいは本発明の色素以外の色素と併用して用いても
よい、また読皐り耐久性向上のため種々の酸化防止剤や
一重項酸素クエンチャーを併用することも有効である。

また、種々の樹脂を併用してもよい。

あるいは遷移金属イオンを添加してキレートを形成させ
て用いることにより耐久性を増すことも可能である。

本発明の情報記録媒体の製造方法は、たとえば以下のよ
うな方法により行なわれる。

本発明において使用する基板は、ポリカーボネート樹脂
を成形専行なうことによって製造することができる０本
発明の基板は、そのグロー放電処理された表面に上記イ
ミダゾキノキサリン系色素からなる記録層を形成して７
０％以上の反射率を得るためにポリカーボネート樹脂で
あることが必要である。

上記ポリカーボネート樹脂基板の場合は直接基板表面に
レーザービームを案内するトラッキングガイド（プレグ
ルーブ）を設けてもよい。

本発明の製造方法では、上記ポリカーボネート樹脂基板
上にグロー放電処理を行なうことが必要である。

グロー放電は、気体放電の一形式で、真空度１〜１００
０　ｍＴｏｒｒ程度、冷陰極放電電流が０．０１〜１．
０ｍＡ程度の場合に起こる。陰極の近傍にグロー発光が
観測されることからグロー放電と呼ばれる。

このグロー放電は陰極電流が小さいときは、放電が陰極
全面に発生しない、電流を増加させると放電発生部の電
流密度が一定に保たれながら、放電が陰極全面に広がる
。放電が陰極全面に広がった後は、電流を増加させると
陰極電流密度が増加する。放電が陰極全面に広がるまで
を正規グロー放電、放電が陰極全面に広がった後を異常
グロー放電という。

本発明のグロー放電処理は、上記陰極の位置にポリカー
ボネート樹脂基板を配置して行なわれる。

グロー放電はどのような装置を用いて行なっても良いが
、上記異常グロー放電を利用するスパッタリング装置を
用いて、逆スパツタリングによりグロー放電処理を行な
うことが好ましい。

装置としては、２極ＲＦグロー放電スパツタ、２極ＤＣ
グロー放電スパツタ、マグネトロンスパッタ等を用いる
ことができる。２極ＲＦグロー放電スパツタを用いて、
逆スパツタリングにより、グロー放電処理を行なうこと
が好ましい。

グロー放電の条件としては、電力が１０〜２０００Ｗ、
電圧が５００〜２０００Ｖ、ターゲットＩｊｌ！＃（電
極間距離）が３０〜３００ｍｍ（７）範囲が好ましく、
グロー放電ガスとしはＡｒ、Ｎ２，０２　、Ｎｅ、Ｋｒ
、Ｘｅ、Ｈｇｋよびこれらの混合物を挙げることができ
る。グロー放電の処理時間は、０．１〜５分の範囲が好
ましい。グロー放電処理を行なった反射層上には下記の
ように保護層が設けられる０反射層をグロー放電処理し
た後保護層を設けるまでの間隔は、できるだけ短かい方
が良く、好ましくは０〜２時間の範囲である。

上記グロー放電処理が行なわれた基板上に、上記本発明
の特定のイミダゾキノキサリン系色素からなる色素記録
層が設けられる。

本発明の特定のイミダゾキノキサリン系色素の以外に、
所望により他の有機色素を使用してもよい。他の色素と
しては赤外光を発振する半導体レーザーの利用が実用化
されている点から、７００〜９００ｎｍの近赤外領域の
光に対する吸収率が高い色素が好ましい。

その好ましい例としては、シアニン系色素、スクワリリ
ウム系色素、アズレニウム系色素、インドフェノール系
色素、金属錯塩系色素、ナフトキノン系、アントラキノ
ン系色素などを挙げることができる。

なお、これらの色素は単独でもあるいは二種以上の混合
物として用いてもよい。

記録層の形成は、上記色素、さらに所望により結合剤を
溶剤に溶解して塗布液を調製し、次いでこの塗布液を基
板表面に塗布して塗膜を形成したのち乾燥することによ
り行なうことができる。

上記色素塗布液調製用の溶剤としては、酢酸エチル、酢
酸ブチル、セロソルブアセテートなどのエステル、メチ
ルエチルケトン、シクロヘキサノン、メチルイソブチル
ケトンなどのケトン、ジクロルメタン、１，２−ジクロ
ルエタン、クロロホルムなどのハロゲン化炭化水素、テ
トラヒドロフラン、エチルエーテル、ジオキサンなどの
エーテル、エタノール、ｎ−プロパツール、イソプロパ
ツール、ｎ−ブタノールなどのアルコール、ジメチルホ
ルムアミドなどのアミド、２％　２．３．３、テトラフ
ロロプロパツール等フッソ系溶剤などを挙げることがで
きる。好ましくはフッソ系溶剤で、これにより高い反射
率が得られ易い。

塗布液中にはさらに酸化防止剤、ＵＶ吸収剤、可塑剤、
滑剤なと各種の添加剤を目的に応じて添加してもよい。

結合剤を使用する場合に結合剤としては、例えばゼラチ
ン、ニトロセルロース、酢酸セルロース等のセルロース
誘導体、デキストラン、ロジン、ゴムなどの天然有機高
分子物質；およびポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ
スチレン、ポリイソブチレン等の炭化水素系樹脂、ポリ
塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ塩化ビニル・ポ
リ酢酸ビニル共重合体等のビニル系樹脂、ポリアクリル
酸メチル、ポリメタクリル酸メチル等のアクリル樹脂、
ポリビニルアルコール、塩素化ポリオレフィン、エポキ
シ樹層、ブチラール樹脂、ゴム誘導体、フェノール・ホ
ルムアルデヒド樹脂等の熱硬化性樹脂の初期縮合物など
の合成有機高分子物質を挙げることができる。

塗布方法としては、スプレー法、スビンコ−１・法、デ
イツプ法、ロールコート法、ブレードコート法、ドクタ
ーロール法、スクリーン印刷法などを挙げることができ
る。

記録層の材料として結合剤を併用する場合に、結合剤に
対する色素の比率は一般に０６０１〜９９％（重量比）
の範囲にあり、好ましくは１．０〜９５％（重量比）の
範囲にある。

記録層は単層でも重層でもよいが、その層厚は一般に０
．０１〜１０μｍの範囲にあり、好ましくは０．０２〜
１μｍの範囲にある。また、記録層は基板の片面のみな
らず両面に設けられていてもよい。

本発明の色素記録層の上には記録層葛よぴ情報記録媒体
全体を物理的および化学的に保護する目的で保護層が設
けられても良い。また、この保護層は、基板の記録層が
設けられていない側にも耐傷性、耐湿性を高める目的で
設けられてもよい。

保護層に用いられる材料の例としては、無機物質として
は、Ｓｉ０％　５ｉ０２．５ＩＮ４、ＭｇＦ２．５ｎ０
２等を挙げることができる。また、有機物質としては、
熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、ＵＶ硬化性樹脂等を挙げ
ることができ、好ましくはＵＶ硬化性樹脂である。

保護層は、たとえばプラスチックの押出加工で得られた
フィルムを接着層を介して色素記録層の上にラミネート
することにより形成することができる。あるいは真空蒸
着、スパッタリング、塗布等の方法により設けられても
よい、また、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂の場合には、
これらを適当な溶剤に溶解して塗布液を調製したのち、
この塗布液を塗布し、乾燥することによっても形成する
ことができる。ＵＶ硬化性樹脂の場合には、そのままも
しくは適当な溶剤に溶解して塗布液を調製したのちこの
塗布液を塗布し、Ｕｖ光を照射して硬化させることによ
っても形成することができる。ＵＶ硬化性樹脂としては
、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）ア
クリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート等の（
メタ）アクリレートのオリゴマー類、（メタ）アクリル
酸エステル等の千ツマー類等さらに光重合開始剤等の通
常のＵＶ硬化性樹脂を使用することができる。これらの
塗布液中には、更に帯電防止剤、酸化防止剤、ＵＶ吸収
剤等の各種添加剤を目的に応じて添加してもよい。

保護層の層厚は一般には０．１〜１００μｍの範囲にあ
る。

上記色素記録層の上には、情報に再生時におけるＳ／Ｎ
の向上、記録時における感度の向上右よび読み取り耐久
性の向上の目的で反射層を設けても良い。

反射層の材料である光反射性物質はレーザー光に対する
反射率が高い物質であり、その例としては、Ｍｇ、Ｓｅ
、Ｙ、Ｔｉ、Ｚｒ％）Ｉｆ、Ｖ。

Ｎｂ、Ｔａ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ％　Ｒｅ。

Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｕ、、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｉ　ｒ。

Ｐｔ％Ｃｕ％Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ％Ｃｄ、Ａｆｌ。

Ｑａ％　Ｉ　ｎ％Ｓｉ、Ｇｅ％Ｔｏ、Ｐｂ、Ｐｏ。

Ｓｎ、Ｂｉなどの金属部よび半金属を挙げることができ
る。これらのうちで好ましいものはＡ１、ＣｒおよびＮ
ｉである。これらの物質は単独で用いてもよいし、ある
いは二種以上の組合せでまたは合金として用いてもよい
。

反射層は、たとえば上記光反射性物質を蒸着、スパッタ
リングまたはイオンブレーティングすることにより記録
層の上に形成することができる。

反射層の層厚は一般には１００〜３０００λの範囲にあ
る。

本発明において、情報記録媒体は上述した構成からなる
単板であってもよいが、あるいは更に上記構成を有する
二枚の基板を記録層が内側となるように向い合わせ、接
着剤等を用いて接合することにより、貼合せタイプの記
録媒体を製造することもできる。あるいはまた、二枚の
円盤状基板のうちの少なくとも一方に上記構成を有する
基板を用いて、リング状内側スペーサとリング状外側ス
ペーサとを介して接合することにより、エアーサンドイ
ッチタイプの記録媒体を製造することもできる。

次に、本発明の情報記録媒体の情報の記録は、例えば以
下に述べるような記録方法により行なわれる。

まず、情報記録媒体を１．２〜１．４ｍ／秒の範囲内の
一定の線速度で回転させながら、基板側から半導体レー
ザー光などの記録用の光を照射する。一般に、記録光と
しては７５０〜８５０ｙｍｒｎの範囲の発振波長を有す
る半導体レーザービームが用いられる。なお、本発明に
おいては１０ｍＷ以下の照射パワーで記録することがで
き、高感度である。

これにより、記録層には長さが０．８４〜３．６μｍの
ビットが００８４〜３．６μｍの間隔で同名円状もしく
はスパイラル状に形成される。そして、ＣＤフォーマッ
ト信号などのＥＦＭ信号情報が記録層に書き込まれる。

信号の記録は溝上、溝間のどちらに行なってもよい、こ
のとき、信号面の内径が５０ｍｍ、外径が１１５ｍｒａ
の記録媒体で、６０分以上の記録が可能である。

な場、記録に際しては、トラッキング用溝を用いてトラ
ッキング１１１１１を行なうことが好ましい。

情報の再生は、記録媒体を上記と同一の定線速度で回転
させながら半導体レーザー光を基板側から照射して、そ
の反射光を検出することにより行なうことができる０本
発明においては、記録層がプレーンな平面で７０％以上
の高い反射率を有するために、市販のＣＤプレーヤーを
用いて十分に読み取りを行なうことができる。

なあ、本発明の情報記録媒体は、ＣＤ−ＲＯＭ、ＣＤ−
１などのＣＤフォーマットで記録される媒体とは本質的
に互換性がある。

次に本発明の実施例および比較例を記載する。

ただし、これらの各偶は本発明を制限するものではない
。

以下に、本発明の実施例および比較例を記載する。ただ
し、これらの各偶は本発明を制限するものではない。

［実施例１］ 上記化合物１５： １ｏ４− ２．０ｇを、２，２，４．４−テトラフロロプロパツー
ル１００ｃｃに溶解して色素記録層形成用塗布液を調製
した。

トラッキングガイドが設けられた円盤状のポリカーボネ
ート基板（外径：１２０ｍｍ、内径：１５ｍｍ％厚さ：
１．２ｍｍ、　　トラック幅＝１゜０μｍニドラックピ
ッチ：１．６μｍ１グループの深さ＝８００１）上に、
ＲＦグロー放電スパッタ装置を用いて、圧カニ　２Ｐａ
、電カニ５０Ｗ、電圧：１ｋＶ、ターゲット距離：　１
１０ｍｍの条件にてグロー放電処理を行なった。

上記基°板のグロー放電処理した表面に、上記塗布液を
スピンコード法により回転数１０００　ｒｐ＠の速度で
塗布した後、室温で乾燥して膜厚が６００又の記録層を
形成した。

このようにして、基板および色素記録層からなる情報記
録媒体を製造した。

［比較例１］ 実施例１において、基板のグロー放電処理を行なわなか
った以外は実施例１と同様にして基板および色素記録層
からなる情報記録媒体を製造した。

【情報記録媒体の評価］ １）反射率の測定 得られた情報記録媒体のミラ一部に４００〜１１０００
ｎの範囲で波長を変化させながらレーザー光を照射し、
波長の変化に伴なう反射光のエネルギーと入射光のエネ
ルギーとの比を百分率で示した。ｉｔｑ定に反射率計（
溝尻光学工業■製）を用いた。

上記反射率の測定結果を第１図に示す。実施例１で得ら
れた情報記録媒体のミラ一部での反射率は７５０〜８５
０ｎｍの広い波長領域で７０％以上が得られたのたのに
対し、比較例１の記録層では７０％以上の反射率は８０
０〜８４０ｎｍの波長領域で得られた。

従って、７０％以上の反射率を前提として設計されてい
る市販のＣＤプレーヤーでは、実施例１の情報記録媒体
の場合はどのプレーヤーでも再生可能であるが、比較例
１で得られた情報記録媒体の場合紘再生できない機種が
発生すると考えられる。

【図面の簡単な説明】

第１図は、実施例１および比較例１の情報記録媒体の反
射率測定により得られたレーザー波長と反射率の関係を
示すグラフである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ポリカーボネート樹脂基板の表面にグロー放電処理
   を行ない、次いで該基板上に下記の一般式（１）： ▲数式、化学式、表等があります▼（１） ［ただし、Ｚ＾１およびＺ＾２は、アルキル基、アリー
   ル基、アルケニル基または置換基を有するこれらの基を
   表わし、これらは互いに同一でも異なっていても、ある
   いはＺ＾１とＺ＾２とが互いに連結して環を形成しても
   良く、 Ｑは、ＮまたはＣ−Ｒ＾４（Ｒ＾４は水素原子、アルキ
   ル基またはアリール基）を表わし、 Ｒ＾１、Ｒ＾２およびＲ＾３は、アルキル基、アリール
   基、アルケニル基または置換基を有するこれらの基を表
   わし、互いに同一でも異なっていても、あるいはこれら
   の少なくとも一つの基がＬと連結して環を形成しても良
   く、 Ｘ＾−は陰イオンを表わし ＧはＮ−Ｒ＾３と連結して５または６員環を形成するた
   めの基を表わし、そして Ｌはメチン基または３個、５個または７個のメチン基が
   共役二重結合を形成するように連結されて形成される三
   価の基を表わし、該メチン基は置換されていても良い］ で表わされるイミダゾキノキサリン系色素を有機溶剤に
   溶解してなる色素層形成用塗布液を塗布乾燥することに
   より記録層を形成することからなる情報記録媒体の製造
   方法。