JPH02269882A - 未染色および染色可能な模造皮革の光化学的安定化方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は未染色および染色可能な模造皮革の光化学的安
定化方法、その方法を実施するための組成物ならびにそ
れによって処理された模造皮革に関する。

ポリウレタン及び／又はポリアミドをベースとする高価
な合成皮革およびこの基質の染色物は光の作用で、特に
同時的に熱の作用を受けると劣化する。したがって、模
造皮革の光化学的安定性は多くの用途、たとえば自動車
内装のために使用する場合には不十分である。

したがって、模造皮革とその染色物を紫外線吸収剤を使
用して光と熱の作用から保護しようとしる試みが少なか
らずなされてきた。それら公知保護方法では合成皮革の
原料となる重合体成分の有機溶液に光安定剤を配合する
かあるいは有機溶剤と一緒に光安定剤を模造皮革に塗布
して保護層を形成することが行なわれてきた。たとえば
、特公昭５８−１６３７８５号明細書には有機溶剤に溶
解された紫外線吸収剤でコーティングされた合成皮革が
開示されている。

しかして今回、本発明によって、未染色および染色可能
な模造皮革が水性浴を使用しても安定化処理されうろこ
とが見い出された。

本発明の方法は、したがって、未染色または染色可能な
模造皮革を光安定剤を含有する水性浴で処理することを
特徴とする。

本発明の方法に使用するために好ましい光安定剤は分子
内に少なくとも１つの下記式Ｉの基を含有している立体
障害アミンである。

ＲＣＨ２１，ＣＨｓ　、Ｒ −〈〉ぐ　　　　　　　　　　（＋） Ｒイ２ゝＣＨ３ （式中、Ｒは水素またはメチルである）。

かかる光安定化剤は低分子量（＜７００）のものでも、
高分子量のもの（オリゴマー、ポリマー）でもよい、上
記の基は好ましくは１つまたは２つの置換基を４位置に
有するかあるいは１つの極性スピロ環系が４位置に結合
されている。

特に重要な立体障害アミンは下記のものである。

ａ）　式（ｎ）の化合物： 式中、 ｎはｌ乃至４、好ましくはｌ又は２の数、Ｒは水素又は
メチル、 Ｒ’　は水素、ヒドロキシ、Ｃ，−Ｃ，□−アルキル、
Ｃｓ　　Ｃｓ−アルケニル、Ｃｓ　　Ｃｍ−アルキニル
、Ｃ７Ｃ、ｚ−アラールキル、Ｃ，−Ｃ，−アルカノイ
ル、Ｃｓ　　Ｃｓ−アルケノイル、グリシジル、　ＯＣ
Ｉ　　　Ｃｌ２−アルキル、−０−Ｃ。

Ｃｓ　　フル力／　イ）Ｌ、、または基−ＣＨＩＣＨ（
ＯＨ）−Ｚ（ここで２は水素、メチル又はフェニルであ
る）を意味し、好ましくは、Ｒ１は水素、Ｃ１，Ｃ４−
アルキル、アリル、ベンジル、アセチルまたはアクリロ
イルを意味する、 Ｒ２は、 ｎが１の場合は、水素、場合によっては１つまたはそれ
以上の酸素原子によって中断されたＣ７−０１１−アル
キル、シアノエチル、ベンジル、グリシジル、脂肪族、
環式脂肪族、芳香脂肪族、不飽和または芳香族カルボン
酸、カルバミン酸またはリン含有酸の一価の基または一
価のシリル基を意味し、そして、好ましくは、２乃至１
８個の炭素原子を有する脂肪族カルボン酸の残基、７乃
至１５個の炭素原子を有する環式脂肪族カルボン酸の残
基、３乃至５個の炭素原子を有するα、β−不飽和カル
ボン酸の残基または７乃至１５個の炭素原子を有する芳
香族カルボン酸の残基を意味し、ｎが２の場合は、ｃ＋
−ＣＩ２−アルキレン、Ｃ４−０１！−アルケニレン、
キシリレン、脂肪族、環式脂肪族、芳香脂肪族または芳
香族ジカルボン酸、ジカルボン酸またはリン含有酸の二
価の基、または二価のシリル基を意味し、そして、好ま
しくは、２乃至３６個の炭素原子を有する脂肪族ジカル
ボン酸の残基、８乃至１４個の炭素原子を有する環式脂
肪族または芳香族ジカルボン酸の残基、８乃至１４個の
炭素原子を有する脂肪族、環式脂肪族または芳香族ジカ
ルボン酸の残基を意味し、ｎが３の場合には、脂肪族、
環式脂肪族または芳香族トリカルボン酸の三価の基、芳
香族トリカルバミン酸の三価の基またはリン含有酸の三
価の基あるいは三価のシリル基を意味し、 ｎが４の場合には、脂肪族、環式脂肪族または芳香族テ
トラカルボン酸の四価の基を意味する。

置換基がＣ１Ｃ＋　ｚ−アルキルである場合には、それ
は、たとえば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブ
チル、５ｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ヘキシ
ル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、
ｎ−デシル、ｎ−ウンデシルまたはｎ−ドデシルなどで
ある。

Ｒ１またはＲ２がＣＩＣ該−アルキルを意味する場合は
、それは、たとえば、上記に例示したもののほかにさら
にｎ−）リゾシル、ｎ−テトラデシル、ｎ−ヘキサデシ
ルまたはｎ−オクタデシルでありうる。

Ｒ１がＣｍ−Ｃ，−アルキルを意味する場合、その例は
、１−プロペニル、アリル、メタリル、２−７’テニル
、２−ペンテニル、２−へキセニル、２−オクテニル、
４−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ブテニルなどである。

Ｒ’　ｆＪ＜Ｃ３−ｃｓ−アルキニルを意味する場合に
はプロパルギルであるのが好ましい。

Ｒ１がＣ７−Ｃ＋ｚ−アラールキルを意味する場合には
フェネチルが好ましく、特に好ましくはベンジルである
。

Ｒ１が意味するＣ＋−Ｃ１１−アルカノイルの例□は、
ホルミル、プロピオニル、ブチリル、オクタノイル、好
ましくはアセチルであり、そしてＣ５−〇、−アルケノ
イルの例は特にアクリロイルである。

ＲＥがカルボン酸の一価の基を意味する場合は、それは
たとえば酢酸、カプロン酸、ステアリン酸、アクリル酸
、メタクリル酸、安息香酸またはβ−（３８５−ジーｔ
ｅｒｔ−ブチルー４−ヒドロキシフェニル）−プロピオ
ン酸の基である。

Ｒ２がジカルボン酸の二価の基を意味する場合は、それ
はたとえばマロン酸、コハク酸、ゲルタール酸、アジピ
ン酸、スペリン酸、セバシン酸、マレイン酸、フタル酸
、ジブチルマロン酸、ジベンジルマロン酸、ブチル−（
３，５−ジーｔｅｒｔ　−ブチル−４−ヒドロキシベン
ジル）−マロン酸マたはビシクロへブテンジカルボン酸
の残基である。

ＲＺがトリカルボン酸の三価の基を意味する場合は、そ
れはたとえばトリメリド酸またはニトリロトリ酢酸の残
基である。

Ｒ１がテトラカルボン酸の四価の基を意味する場合は、
そればたとえばブタン−１，２，３，４−テトラ酢酸ま
たはピロメリト酸の四価の基である。

Ｒ２がジカルボン酸の二価の基を意味する場合は、それ
はたとえばヘキサメチレンジカルバミン酸基または２．
４−）ルイレンージカルバミン酸基である。

上記したクラスのテトラアルキルピペリジン化合物の具
体例を以下に示す： １）４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルビ
ペリジン、 ２）　　１−アリル−４−ヒドロキシ−２，２，６゜６
−テトラメチルビベリジン、 ３）１−ベンジル−４−ヒドロキシ−２，２，６゜６−
チトラメチルピペリジン、 ４）　　１−　（４−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ブテニル
）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルビ
ペリジン、 ５）４−スデアロイルオキシ−２，２，６，６−テトラ
メチルビペリジン、 ６）１−エチル−４−サリチロイルオキシ−２゜２．６
．６−テトラメチルビペリジン、７）４−メタクリロイ
ルオキシ−１，２，２，６゜６−ペンタメチルピペリジ
ン、 ８’）　　１．２，２，６．６−ペンタメチルピペリジ
ノー４−イル−β−（３，５−ジーｔｅｒ　ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオナート、９）ジ
ー（１−ベンジル−２，２，６，６−テトラメチルピペ
リジン−４−イル）−マレエート、１０）ジー（２，２
，６，６−テトラメチルビペリジン−４−イル）−スク
シナート、 １１）　ジー（２，２，６，６−テトラメチルビペリジ
ン−４−イル）−グルタレート、 １２）ジー（２，２，６，６−テトラメチルビペリジン
−４−イル）−アジビエート、 １３）ジー（２，２，６，６−テトラメチルビペリジン
−４−イル）セパシェード、 １４）ジー（１，２，２，６，６−ベンタメチルビベリ
ジンー４−イル）セパシェード、 １５）ジー（１，２，３，６・−テトラメチル−２゜６
−ジエチルピペリジン−４−イル）−セパシェード、 １６）ジー（１−アリル−２，２，６，６−テトラメチ
ルビベリジン−４−イル）−フタレート、１７）１−プ
ロパギル−４−β−シアノエチルオキシ−２，２，６，
６−テトラメチルビペリジン、１８）ｌ−アセチル−２
，２，６，６−テトラメチル−ピペリジン−４−イル−
アセテート、１９）トリー（２，２，６，６−テトラメ
チルビペリジン−４−イル）トリメリド酸エステル、２
０）１−アクリロイル−４−ベンジルオキシ−２゜２．
６．６−テトラメチルビペリジン、２１）ジー（２，２
，６，６−テトラメチルビベリジン−４−イル）ジエチ
ルマロン酸エステル、２２）ジー（１，２，２，６，６
−ベンタメチルピペリジンー４−イル）ジブチルマロン
酸エステル、２３）ジー（１，２，２，６，６−ベンタ
メチルピペリジンー４−イル）ブチル−（３，５−ジー
ｔｅｒｔ　　７’チル−４−ヒドロキシベンジル）−マ
ロン酸エステル、 ２４）ジー（１，２，２，６，６−ベンタメチルビベリ
ジンー４−イル）−ジベンジルマロン酸エステル、 ２５）ジー（１，２，３，６−チトラメチルー２゜６−
ジニチルービベリジンー４−イル）−ジベンジルマロン
酸エステル、 ２６）ヘキサン−１’、６’−ビス−（４−カルバモイ
ルオキシル１−ｎ−ブチル−２，２，６，６−テトラメ
チルビペリジン）、 ２７）トルエン−２’、４’−ビス−（４−カルバモイ
ルオキシ−１−ｎ−プロピル−２，２，６゜６−テトラ
メチルピベリジン）、 ２８）ジメチル−ビス−（２，２，６，６−テトラメチ
ルビペリジン−４−オキシ）−シラン、２９）フェニル
−トリス（２，２，６，６−テトラメチルピベリジンー
４−オキシ）−シラン、３０）トリス（１−プロピル−
２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）
−ホスファイト、 ３１）トリス（ｌ−プロピル−２，２，６，６−テトラ
メチルビペリジンー４−・イル）−ホスフェート、 ３２）フェニル〔ビス−（１，２，２，６，６−ベンタ
メチルビペリジンー４−イル）〕−ホスホナート、 ３３）４−ヒドロキシ−１，２，２，６，６−ペンタメ
チルピペリジン、 ３４）４−ヒドロキシ−Ｎ−ヒドロキシエチル−２゜２
．６．６−チトラメチルピペリジン、３５）４−ヒドロ
キシ−Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）−２，２，６，
６−テトラメチルビベリジン、 ３６）ｌ−グリシジル−４−ヒドロキシ−２，２゜６．
６−チトラメチルピペリジン。

ｂ）式（ＩＩＩ）の化合物： 式中、 ｎは１または２の数、 ＲとＲ１は上記のａ）において記載した意味を有する、 Ｒ３は水素、Ｃｉ　　ＣＩ　！−７７Ｌ／キル、Ｃｔ、
Ｃｓ−ヒドロキシアルキル、Ｃｓ　　Ｃｔ−シクロアル
キル、Ｃｔ　　Ｃ１７ラールキル、Ｃｔ　　Ｃ＋＊−ア
ルカノイル、Ｃｓ　−Ｃｓ　−アルケノイルまたはベン
ゾイルを意味し、 Ｒ４は、 ｎが１の場合には、水素、ＣＩ　Ｃｔｓ−アルキル、Ｃ
，−Ｃ，−アルケニル、Ｃｓ　　Ｃｔ−シクロアルキル
、ヒドロキシ−、シアノ−、アルコキシカルボニル−ま
たはカルバミド−によって置換されたＣ　＋　−Ｃ４−
アルキル、またはグリシジルまたは式−ＧＨｚ−ＣＨ（
ＯＲ）−Ｚまたは−ＣＯＮＨ−Ｚ　（ここでＺは水素、
メチルまたはフェニルである）の基を意味する、 ｎが２の場合は、Ｃ２ＣＩｔ−アルキレン、ｃ６Ｃ＋Ｚ
−アリーレン、キシリレン、式 ％式％ （ここでＤはＣｚ　　Ｃｔｓ　　７）Ｌｔキレン、Ｃ４
Ｃｔｓ−アリーレン、Ｃ，−ｃ、−シクロアルキレンを
意味する）の基を意味し、 さらに、Ｒ３がアルカノイル、アルケノイルまたはベン
ゾイルを意味しないという条件で、Ｒ４はさらに脂肪族
、環式脂肪族または芳香族ジカルボン酸またはジカルボ
ン酸の二価の基、あるいはまた、基−ＣＯ−を意味する
ことができる、あるいはまた、ｎが１の場合は、Ｒ３と
Ｒ４は両者−緒で脂肪族、環式脂肪族または芳香族の１
゜２−または１．３−ジカルボン酸の二価の基を意味し
うる。

ＣＩ　−ｃ、、−アルキルまたはＣｌ−Ｃ１，−アルキ
ル基の例は上記ａ）において例示したようなアルキル基
である。

Ｃ５−Ｃ，−シクロアルキル基は好ましくはシクロヘキ
シルである。

Ｒ３がＣ，−Ｃ，−アラールキルを意味する場合にはフ
″エニルエチルまたは特にベンジルであるのが好ましい
、Ｒ３がＣ，−Ｃ５−ヒドロキシアルキルを意味する場
合には２−ヒドロキシエチルまたは２−ヒドロキシプロ
ピルが好ましい。

Ｃｚ　　Ｃｔｓ−アルカノイルとしてのＲ３の例はプロ
ピオニル、ブチリル、オクタノイル、ドデカノイル、ヘ
キサデキカノイル、オクタデカノイル、そして好ましく
はアセチルであり、そしてＣｓ　−Ｃ２−アルケノイル
の場合は特にアクリロイルであるのが好ましい。

Ｒ４の意味するＣｔ　　Ｃｍ−アルケニルの例はアリル
、メタリル、２−ブテニル、２−ペンテニル、２−へキ
セニルまたは２−オクテニルである。

Ｒ４がヒドロキシ−、シアノ−、アルコキシカルボニル
−またはカルバミド−基によって置換されたＣＩ　　　
Ｃａ−アルキルである場合には、その例として２−ヒド
ロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、２−シアノエ
チル、メトキシカルボニルメチル、２−エトキシカルボ
ニルエチル、２−アミノカルボニルプロピル、２−（ジ
メチルアミノカルボニル）エチルが挙げられる。

置換Ｍ　Ｃｚ　−Ｃ、ｚ−アルキレンの例は、エチレン
、プロピレン、２，２−ジメチルプロピレン、テトラメ
チレン、ヘキサメチレン、オクタメチレン、デカメチレ
ン、ドデカメチレンなどである。

Ｃｂ　　Ｃｒ　ｓ−アリーレンの例は０−ｌｍ−または
ｐ−フェニレン、１，４−ナフチレン、４，４−ジフェ
ニレンなどである。

Ｄが意味するＣｈ−Ｃｒｔ−シクロアルキレンは好まし
くはシクロヘキシレンである。

このクラスのポリアルキルスベリジン化合物の具体例を
以下に示す： ３７）　Ｎ、　　Ｎ−ビス（２，２，６，６−テトラメ
チルピベリジンー４−イル）へキサメチレン−１゜６−
ジアミン、 ３８）　Ｎ、　　Ｎ−ビス（２，２，６，６−チトラメ
チルビペリジンー４−イル）−へキサメチレン−１゜６
−ジアセドアミド、 ３９）１−アセチル−４−（Ｎ−シクロへキシルアセト
アミド）−２，２，６，６−テトラメチルピベリジン、 ４０）４−ベンゾイルアミノ−２，２，６，６−テトラ
メチルビベリジン、 ４１）　Ｎ、　Ｎ−ビス（２，２，６，６−テトラメチ
ルビベリジン−４−イル）−Ｎ、Ｎ−ジブチルアジピン
アミド、 ４２）　Ｎ、　Ｎ−ビス（２，２，６，６−テトラメチ
ルピペリジン−４−イル）−Ｎ、Ｎ−ジシクロへキシル
−２−ヒドロキシプロピレン−１，３−ジアミン、 ４３）　Ｎ、　　Ｎ−ビス（２，２，６，６−テトラメ
チルピペリジン−４−イル＞−ｐ−キシリレンジアミン
、 ４４）　Ｎ、　　Ｎ−ビス（２，２，６，６−テトラメ
チルビペリジン−４−イル）スクシンジアミド、４５）
ジー（２，２，６，６−テトラメチルビペリジン−４−
イル）−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチルビペリジ
ン−４−イル）−β−アミノジプロピオン酸エステル、 ＝４６）下記式の化合物 ／−Ｎ ｌ１ ４７）　　４−　＜ヒス−２−ヒドロキシエチルアミノ
）−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン、４
Ｂ）４−（３−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒ　
ｔ−ブチルベンゾアミド）−２，２，６，６−チトラメ
チルピペリジン、 ４９）４−メタクリルアミド−１，２，２，６，６＝ヘ
ンタメチルビベリジン、 Ｃ）　式（ＩＶ）の化合物： 式中、 ｎは１または２の数、 ＲとＲ１は上記ａ）において記載した意味を有し、Ｒ５
は、ｎが１の場合は、Ｃ，−Ｃ，−アルキレンまたはヒ
ドロキシアルキレンまたはＣａ　　　Ｃｚ□−アシルオ
キシアルキレンを意味し、ｎが２の場合は、基（−ＣＨ
ｚ）　ｚｃ（ＣＨｚ−）　ｚ　　を意味する。

Ｒ５が意味するＣｚ　　Ｃｓ−アルキレンまたは一ヒド
ロキシアルキレンの例はエチレン、ｌ−メチル−エチレ
ン、プロピレン、２−エチル−プロピレン、２−エチル
−２−ヒドロキシメチルプロピレンである。

Ｒ５が意味するＣ　−Ｃｚ□−アシルオキシアルキレン
の例は２−エチル−２−アセトキシメチルプロピレンで
ある。

このクラスのポリアルキルピペリジンの例を以下に示す
。

５０）９−アザ−８，８，１０，１０−テトラメチル−
１，５−ジオキサスピロ（５，５）ウンデカン、 ５１）９−アザ−８，８，１０，１０−テトラメチル−
３−エチル−１，５−ジオキサスピロ〔５゜５〕ウンデ
カン、 ５２）９−アザ−２，７，７，８，９，９−へキサメチ
ル−１，４−ジオキサスピロ（４，５）デカン、 ５３）９−アザ−３−ヒドロキシメチル−３−エチル−
８，８，９，１０，１０−ペンタメチル−１゜５−ジオ
キサスピロ（５，５）ウンデカン、５４）９−アザ−３
−エチル−３−アセトキシメチル−９−アセチル−８，
８，ｔｏ、１０−テトラメチル−１，５−ジオキサスピ
ロ（５，５３ウンデカン、 ５５）２，２，６．６−テトラメチルピベリジンー４−
スピロ−２’−（１’、３’−ジオキサン）−５′−ス
ピロ−５′−（１’、３“−ジオキサン）−２１−スピ
ロ−４”−（２”、　　２　”、　　６　″′。

６″−テトラメチルピペリジン）。

ｄ）式（’ＶＡ）　、（ＶＢ）及び（ＶＣ）　ノ化合物
：式中、 ｎは１または２の数、 ＲとＲ１は上記ａ）において記載した意味を有する、 Ｒ６は水素、Ｃｌ　　ＣＩｚ−アルキル、アリル、ベン
ジル、グリシジルまたはＣ２Ｃｂ−アルコキシアルキル
を意味し、 Ｒ７は、 ｎが１の場合には、水素、Ｃ＋　　Ｃ＋□−アルキル、
ｃ、−Ｃ６−アルケニル、Ｃ７Ｃｑ　−アラールキル、
Ｃｓ　　Ｃ７−シクロアルキル、Ｃ２−Ｃ４−ヒドロキ
シアルキル、Ｃｚ　　Ｃｂ　−アルコキシアルキル、Ｃ
ｂ　　ＣＩｏ−アリール、グリシジルまたは式−（ＣＩ
ｌ□）ｐ−ＣＯＯ−ロ　または−（ＣＨｚ）　ｐ−０−
Ｃｏ−Ｑの基（ここでｐは１または２、ＱはＣ，−Ｃ，
−アルキルまたはフェニルである）を意味し、ｎが２の
場合は、Ｃｚ　　Ｃ９ｚ−アルキレン、Ｃ４−Ｃ１□−
アルケニレン、Ｃｂ　　ＣＩｚ−アリーレン、式−Ｃ）
１２−Ｃ１１（０１１）−ＣＴｏ−０−Ｄ−０−ＣＨ２
−ＣＩ（０１１）−ＣＨ□−の基（ここでＤはＣ２−Ｃ
，、−アルキレン、Ｃ６−Ｃｌ５−アリーレン、Ｃｈ　
　ＣＩｚ−シクロアルキレンを意味する）を意味するか
、または式％式％）（ こでＺｏは水素、Ｃｌ　　ＣＩｚ−アルキル、アリル、
ベンジル、Ｃｚ　　ＣＩｚ−アルカノイルまたはヘンジ
イルを意味する）を意味し、 Ｔ、とＴ２は互いに独立的に水素、Ｃ，−Ｃ，、−アル
キルまたは場合にによってはハロゲンまたはＣ、Ｃ４−
アルキルによって置換されたＣｈ−Ｃ５゜−アリール、
またはＣ’Ｔ　　Ｃ９−アラールキルを意味するか、あ
るいは、Ｔ１とＴ２はそれらが結合している炭素原子と
一緒でＣ５Ｃｌ２−シクロアルカン環を形成する。

置換基Ｃ，−Ｃ，□−アルキルの例はメチル、エチル、
ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、５ｅｃ−ブチル、ｔｅｒ　
ｔ−ブチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−オクチル、２−エヂル
ーへキシル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル
、Ｄ−ドデシルなどである。

置換基Ｃ＋　　　ＣＩｓ−アルキルの例は上記のアルキ
ル基のほかに、さらに、ｎ−）リゾシル、ｎ−テトラデ
シル、ｎ−ヘキサデシル、ｎ−オクタデシルなどである
。

置換基Ｃｔ　　Ｃｂ−アルコキシアルキルの例はメトキ
シメチル、エトキシメチル、プロポキシメチル、ｔｅｒ
ｔ−ブトキシメチル、エトキシエチル、エトキシプロピ
ル、ｎ−ブトキシチル、ｔｅｒｔ　−ブトキシエチル、
イソプロポキシエチル、プロポキシプロビルなどである
。

Ｒ７が意味するＣ、−Ｃ，−アルケニルの例は１−７’
ロベニル、アリル、メタリル、２−ブテニル、２−ペン
テニルなどである。

Ｒ’　、Ｔ、およびＴ２が意味するＣ　’ｒ　　Ｃｑ−
アラールキルの例はフェネチルまたは特にベンジルであ
る。Ｔ１とＴ２が炭素原子と一緒でシクロアルカン環を
形成する場合、その環の例としてはシクロペンテン環、
シクロヘキサン環、シクロオクタン環、シクロドデカン
環などが考慮される。

Ｒ７が意味するＣ２−Ｃ，−ヒドロキシアルキルの例は
２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、２−
ヒドロキシブチル、４−ヒドロキジブチルなどである。

Ｒ７、Ｔ、およびＴｔが意味するＣａ　　ＣＩｏ−アリ
ールの例はフェニル、α−またはβ−ナフチルであり、
これらは場合によってはハロゲンまたはＣＩ　　　Ｃ４
−アルキルによって置換されていてもよい。

Ｒ７が意味するＣ、−Ｃ，□−アルキレンの例はエチレ
ン、プロピレン、２，２−ジメチルプロピレン、テトラ
メチレン、ヘキサメチレン、オクタメチレン、デカメチ
レン、ドデカメチレンなどである。

Ｒ７が意味するＣ、−Ｃ，□−アルケニレンの例は特に
２−ブテニレン、２−ペンテニレン、３−ヘキセニレン
などである。

Ｒ’が意味するＣ　ｂ　　Ｃ、ｚ−アリーレンの例はｏ
−−３ｍ−またはｐ−フェニレン、１．４−ナフチレン
、４．４′−ジフェニレンなどである。

Ｚ′が意味するＣ　ｚ　　Ｃ＋　ｚ−アルカノイルの例
はプロピオニル、ブチリル、オクタノイル、Ｌ′デカノ
イルおよび好ましくはアセチルである。

Ｄが意味するＣｚ　　Ｃ１（１−アルキレン、Ｃｂ　　
ＣＩｓ−アリーレン、Ｃ６Ｃｌ２−シクロアルキレンの
例は前記ｂ）において記載したものである。

このクラスのポリアルキルピペリジン化合物の例を以下
に示す。

５６）３−ベンジル−１，３，８−）リアザー７゜７．
９．９−テトラメチルスピロ（４，５）デカン−２，４
−ジオン、 ５７）３−ｎ−オクチル−１，３，８−１−リアザー７
．７，９．９−テトラメチルスピロ（４，５）デカン−
２，４−ジオン、 ５８）３−アリル−１，３，８−トリアザ−Ｉ、７゜７
．９．９−ペンタメチルスピロ（４，５３デカン−２，
４−ジオン、 ５９）３−グリシジル−１，３，８−トリアザ−７゜７
．８，９．９−ペンタメチルスピロ（４，５］デカン−
２，４−ジオン、 ６０）１．３．７．７，８，９．９−へブタメチル−１
，３，８−１−リアザスビロ（４，５）デカン−２，４
−ジオン、 ６１）２−イソプロピル−７，７，９，９−テトラメチ
ル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソ−スピロ
（４，５）デカン、 ６２）　　２．　２−ジブチル−７，７，９，９−テト
ラメチル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソ−
スピロ（４，５）デカン、 ６３）２．２，４．４−テトラメチル−７−オキサ−３
，２０−ジアザ−２１−オキソ−ジスピロ（５，１，１
１，２）−ヘネイコサン、６４）２−ブチル−７，７，
９，９−テトラメチル−１−オキサ−４，８−ジアザ−
３−オキツースビロー（４，５）デカン、 ６５）８−アセチル−３−ドデシル−１，３，８−トリ
アザ−７，７，９，９−テトラメチルスピロ（４，５）
デカン−２，４−ジオン。

あるいは下記式の化合物。

ｅ）式（■）の化合物： 式中、 ｎは１または２の数、 Ｒ１１は下記式の基 ＲＸＣＨｘ８．ＣＨＡＲ −ｒ、−（Ａ）、−＜＞−Ｒ” ＣＨ，’＼ＣＨ２Ｒ （式中、ＲとＲ１は上記ａ）において記載した意味を有
し、 Ｅは一〇−または−ＮＲＩ＋−１ ＡはＣｚ　　Ｃｂ−アルキレンまたは−（ＣＩ（２）、
−０−を意味し、 Ｘは０または１の数である）、 Ｒ９はＲ３と同じであるか、または基−ＮＲ１ｉｐ１２
、−ＯＲ１４、−ＮＨＣＨｚＯＲ′３または−Ｎ（ＣＩ
ｌ□ｏＲ１３）を意味する、 Ｒ１＋＋は、ｎ＝１の場合は、Ｒ１′またはＲ９と同し
であり、そしてｎ＝２の場合は基−Ｅ−Ｂ−Ｅ−を意味
する、ここで、 Ｂは場合によっては−ＮＣＲ”）−によって中断された
Ｃｚ　　Ｃｂ−アルキレンを意味し、Ｒ１１はＣ＋　　
　Ｃｒ　ｔ−アルキル、シクロヘキシル、ベンジルまた
はＣ，−Ｃ，−ヒドロキシアルキルを意味するかまたは
式 ％式％ の基を意味する、 Ｒ１２はＣｌ　　　Ｃｌｚ−アルキル、シクロヘキシル
、ベンジルまたはＣ＋　−Ｃａ−ヒドロキシアルキルを
意味し、 ＲＩ３は水素、Ｃｌ　　Ｃｌｚ−アルキルまたはフェニ
ルを意味するか、あるいは、 Ｒ１１とＲＩ″は両者−緒でＣａ　−Ｃｓ−アルキレン
または一オキサアルキレンたとえば の基を意味するか、あるいはまた、 ”　Ｒｌ　ｌとＲ′２はそれぞれ式 ０式％ の基を意味する。

置換基Ｃｌ−Ｃ１２−アルキルの例はメチル、エチル、
ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、５ｅｃ−ブチル、ｔｅｒ　
ｔ−ブチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−オクチル、２−エチル
ヘキシル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、
ｎ−ドデシルなどである。

置換基ＣＩ　　Ｃ４−ヒドロキシアルキルの例は２−ヒ
ドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、３−ヒドロ
キシプロピル、２−ヒドロキシブチル、４−ヒドロキシ
ブチルなどである。

Ａが意味するＣｚ　　Ｃａ−アルキレンの例はエチレン
、プロピレン、２，２−ジメチルプロピレン、テトラメ
チレン、ヘキサメチレンなどである。

Ｒ１１とＲＩ２が両者−緒でＣ，−Ｃ，−アルキレンま
たはオキサアルキレンを意味する場合、それは、たとえ
ば、テトラメチレン、ペンタメチレン、３−オキサペン
タメチレンなどである。

このクラスのポリアルキルピペリジン化合物を例示すれ
ば以下の式の化合物である。

０＼−△−２ 含 ト；゛ ７５ン　　　　　Ｒ−ＮＨ−（ＣＨｚ）ｚＪ−（Ｃ）ｉ
ｚ）ｚ＝！ヒー（ｃＨｚ）Ｊ−ｙｎ−ｘＣＩ・、どゝｉ
、ＣＨ３ 朝”Ｙ”ＣＭＩ ７６）　　　Ｒ−Ｎ）ｆ−（ＣＨｚ）ｉＪ−（Ｃ）ｆｚ
）ｚ↓（ＣＨ２））→ト罠ＣＭ、ぐ　ｉ、ＣＭ。

ＣＨＩ”ゝ〕【；；二ゝＣＨ。

７７）Ｒ−罐ＣＨ２ｈ↓ＣＨｘ）ｚ−Ｌ（α２）１−六
ＣＨ３＼ｊ　　ｉ／ＣＭ’ ｆ）　そのくり返し構造単位が式（１）の２，２゜６．
６−テトラアルキルビペリジン基を含有しているオリゴ
マーまたはポリマー化合物、特にかかる基を含有するポ
リエステル、ポリエーテル、ポリアミド、ポリアミン、
ポリウレタン、ポリ尿素、ポリアミノトリアジン、ポリ
　（メタ）アクリレート、ポリ　（メタ）アクリレート
アミドならびにそれらの共重合体。

このクラスの２．２．６．６−ポリアルキルピペリジン
光安定剤の例は下記式の化合物である。

なお、式中のｍは２から約２００までの数である。

ＣＨ，’−ゝＣＨ３ ＣＨ３、ｉ’−ゝｉ、ＣＭ・ 。□、／Ｙ°＼。。

ＣＨ３’−Ｙ″ＣＨ。

ＣＨ３’−＼ＣＨ。

紘／−５ＣＨ。

９２）　　　ノ、 式（１１）の化合物は、たとえば、米国特許第３８４０
４９４号明細書から公知であり、その明細書に記載され
ている方法によって製造することができる。これら化合
物はそのまま、あるいは、水溶性塩の形で使用すること
ができる。塩としては、たとえば、ギ酸、酢酸、プロピ
オン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、カプリル酸のごと
き１乃至１２個の炭素原子を有するカルボン酸のごとき
有機酸との塩または無機の酸素含有多塩基酸たとえば硫
酸、オルトリン酸などとの塩が考慮される。好ましくは
ギ酸または酢酸との塩である。Ｒ１が水素またはＣＩＣ
Ｉｚ−アルキルを意味する式（ＩＩ）の化合物の塩が特
に重要である。

オリゴマーの場合には低分子量（７００以下）のものが
好ましい。

本光安定剤はエマルジョンとして、あるいは、非イオン
分散剤または陰イオン分散剤の存在で摩砕して得られた
微細分散物として使用するのが好ましい。

適当な非イオン分散剤はアルコールまたはアルキルフェ
ノールと酸化アルキレンとの反応生成物、たとえば１，
４乃至２２個の炭素原子を有する脂肪族アルコールに８
０モルまでの酸化エチレン及ヒ／又は酸化プロピレンを
付加して得られた酸化アルキレン付加物である。アルコ
ールは好ましくは４乃至１８個の炭素原子を有するもの
であり、飽和された直鎖状または分技状鎖のものであり
うる。

アルコールは単独または他のアルコールとの混合物とし
て使用しうる。分枝鎖アルコールが好ましい。

これらのアルコールは天然アルコール、たとえば、ミリ
スチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアル
コール、オレイルアルコール、アラキシルアルコールま
たはベヘニルアルコール、あるいは合成アルコール、た
とえば、好ましくはブタノール、２−エチルヘキサノー
ル、アミルアルコール、ｎ−ヘキサノール、さらにトリ
エチルヘキサノール、トリメチルノニルアルコール、あ
るいはまたはアルフォール（Ａｌｆｏｌ　　：コンチネ
ンタルオイルカンパニー社の商品名）。このアルフオー
ルは線状−級アルコールである０名称の後の数字はその
アルコールに含有されている炭素原子の平均数を示す、
たとえば、アルフォール（１２１８）はデシルアルコー
ル、ドデシルアルコール、テトラデシルアルコール、ヘ
キサデシルアルコールおよびオクタデシルアルコールの
混合物である。その他の例としてはアルフォール（８１
０）、（１０１４）、（１２）、（１６）、（１８）、
（２０２２）で挙げられる。

好ましい酸化エチレン／アルコール付加物の例は下記式
で示される。

（９５）　　　Ｒ，０（Ｃ１，ＣＨ，０）、８式中、 Ｒ１は飽和または不飽和脂肪族炭化水素、たとえば、そ
れぞれ８乃至１８個の炭素原子を有するアルキルまたは
アルケニル基を意味し、Ｓは１乃至８０、好ましくはｌ
乃至３ｏの整数である。

適当な非イオン分散剤は酸化エチレン及び／又は１．２
−酸化プロピレンとアルキル部分に４乃至１２個の炭素
原子を含有するアルキルフェノールとの反応生成物であ
る。この場合、フェノールは１つまたはそれ以上のアル
キル置換基を有しうる。好ましくは、これら化合物は下
記式を有する。

式中、 Ｒは水素または２つのＲのうちの多くとも１つがメチル
を意味し、 ｐは４乃至１２、好ましくは８または９の整数、ｔは１
乃至６０、好ましくは１乃至２０、特に好ましくは１乃
至６の整数である。

所望の場合には、上記したアルコールまたはアルキルフ
ェノールと酸化エチレン／１．２−酸化プロピレンとの
付加物は少量の前記した酸化アルキレンのブロック重合
体を含有しうる。

非イオン分散剤として使用に適するその他の反応生成物
は、４モルのポリエチレングリコールによるソルビタン
エーテルの脂肪酸エステル、たとえば、ラウリン酸エス
テル、バルミチン酸エステル、ステアリル酸エステル、
トリステアリン酸エステル、オレイン酸エステル、トリ
オレイン酸エステルのポリオキシエチレン誘導体、たと
えば、アトラス社の化学部門の製品、トウィーン（Ｔｗ
ｅｅｎ）である、好ましいのは下記式のポリエチレング
リコールによるソルビタンエーテルのトリステアリン酸
エステルである。

Ｈ（ＣＨｚＣＨｚ）ｉｓＯＨ ｉｌｌなアニオン分散剤の例はエステル化された酸化ア
ルキレン付加物である、例えば、少なくとも全部で８個
の炭素原子を有する有機ヒドロキシル、カルボキシル、
アミノ及び／又はアミド化合物またはこれら化合物の混
合物と酸化アルキレン、好ましくは、酸化エチレン及び
／又は酸化プロピレンとの付加生成物であって、その付
加物が無機または有機酸の酸性エステル基を含有してい
るものである。これらの酸性エステルは遊離酸の形態あ
るいは塩の形態、たとえば、アルカリ金属塩、アルカリ
土類金属塩、アンモニウム塩またはアミン塩でありうる
。

かかるアニオン分散剤はそれ自体公知の方法で製造する
ことができる。すなわち、上記に例示した有機化合物に
、少なくとも１モル、好ましくは１モル以上、たとえば
、２乃至６０モルの酸化エチレンまたは酸化プロピ、レ
ンを、あるいは、任意の順序で酸化エチレンと酸化プロ
ピレンとを付加し、そして生成された付加物をエーテル
化またはエステル化しそして所望の場合は、このエーテ
ルまたはエステルを塩に変換することによって製造でき
る。適当な出発物質としては、たとえば、高級脂肪アル
コールすなわち８乃至２２個の炭素原子を有するアルカ
ノールまたはアルテノール、脂環式アルコール、フェニ
ルフェノール、全部で少なくとも１０個の炭素原子を含
有する、１つまたはそれ以上のアルキル置換置を有して
いるアルキルフェノール、８乃至２２個の炭素原子を有
する脂肪酸などが考慮される。

特に適当なアニオン分散剤は下記式のものである。

（９７）　　　Ｒ１−Ａ−（ＣＨ３ＣＯＯ）、−Ｘｔ 式中、 Ｒ２は８乃至２２個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素
基または１０乃至２２個の炭素原子を含有する環式脂肪
族、芳香族または脂肪−芳香族炭化水素基、 Ｒ２は水素またはメチル、 Ａは一〇−または　−Ｃ−０、 Ｘは酸素含有無機塩のｖ！基、多塩基性カルボン酸の酸
基またはカルボキシアルキル基を意味し、ｎは１乃至５
０の整数である。

式（９７）の化合物内の基Ｒ，−Ａはたとえば下記のも
のから導かれた基である： 高級アルコールたとえばデシルアルコール、ラウリルア
ルコール、トリデシルアルコール、ミ、リスチルアルコ
ール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、オレ
イルアルコール、アラキシルアルコールまたはベヘニル
アルコール； 脂環式アルコールたとえばハイドロアビエチルアルコー
ル； 脂肪酸たとえばカプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、
ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン
酸、ベヘン酸、やし脂肪酸（Ｃｍ〜Ｃ１，）、デセン酸
、ドデセン酸、テトラデセン酸、ヘキサデセン酸、オレ
イン酸、リノール酸、リルイン酸、エイコセン酸、トコ
セン酸、クルバトン酸； アルキルフェノールたとえばブチルフェノール、ヘキシ
ルフェノール、ｎ−オクチルフェノール、ｎ−ノニルフ
ェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−オクチルフェノール、ｐ−ｔ
ｅｒｔ−ノニルフェノール、デシルフェノール、ドデシ
ルフェノール、テトラデシルフェノール、ヘキサデシル
フェノール； アリールフェノールたとえばＯ−またはｐ−フェニルフ
ェノール。

好ましい基はｌＯ乃至１０個の炭素原子を有する基、特
にアルキルフェノールから誘導された基である。

酸基Ｘは通常多塩基酸の、特に低分子モノ−またはジカ
ルボン酸、たとえば、マレイン酸、マロン酸、コハク酸
またはスルホコハク酸の酸基であるか、あるいはまた、
カルボキシアルキル基、特にカルボキシメチル基（好ま
しくはクロロ酢酸から誘導されたもの）であり、そして
この基Ｘはエーテルまたはエステル架橋メンバーを介し
てＲ６−＾−（ＣＨ，ＣＨＲ，０）、基に結合している
。しかし、特に好ましくは、Ｘはオルトリン酸または硫
酸のごとき無機多塩基酸の酸基である。この酸基Ｘは好
ましくは塩の形で、たとえば、アルカリ金属塩、アルカ
リ土類金属塩、アンモニウム塩またはアミン塩の形で存
在する。

この種の酸の例は、ナトリウム塩、カルシウム塩、アン
モニウム塩、トリメチルアミン塩、エタノールアミン塩
、ジェタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩など
である０式（９７）中の酸化アルキレン単位＋ＣＨｚＣ
ＨＲｚＯ→−は通常酸化エチレンおよび１．２−酸化プ
ロピレン単位である。１゜２−酸化プロピレンは式（９
７）の化合物中で酸化エチレン単位と混合されて存在す
るのが好ましい。

特に興味あるアニオン化合物は下記式の化合物である。

（９８）　　　Ｒ３０（ＣＩ（ＩＣ８！Ｏ）、−Ｘ式中
、 Ｒ３は８乃至２２個の炭素原子を有する飽和または不飽
和脂肪族炭化水素基、０−フェニルフェノール基、また
はアルキル部分に４乃至１２個の炭素原子を有するアル
キルフェノールを意味し、Ｘとｎは前記の意味を有する
。

アルキルフェノールと酸化エチレンとの付加物から誘導
される特に好ましい化合物としてさらに下記２つの式の
化合物が示される。

式中、 ｐは４乃至１２の整数、 ｎは１乃至２０の整数、 ｎ、はｌ乃至１０の整数、 Ｘ、は塩の形でもよい硫酸基またはリン酸基、Ｘは上記
の意味を有する。

その他の適当な分散剤としては、例えば、公知リグニン
スルホナート、ナフタレンスルホン酸及び／又はナフト
ール−またはナフチルアミンスルホン酸とホルムアルデ
ヒドとの縮合生成物、フェノールスルホン酸及び／又は
フェノールとホルムアルデヒドおよび尿素との縮合生成
物などが考慮される。

特に適当な分散剤としてさらにその環に置換可能な少な
（とも２つの水素原子を有する芳香族化合物を、任意の
順序で、式 （式中、 Ｘは直接結合または酸素、 Ｈａｌは塩素または臭素、 ｎ２は１乃至４の数である）の化合物と反応させかつそ
れをスルホン化することによって得られたスルホン化縮
合生成物が考慮される。

このスルホン化縮合生成物の中では下記式のものが好ま
しい。

式中、 Ｘは直接接合または酸素、 Ａは芳香族化合物の残基であり、これは環炭素原子を介
してメチレン基に結合している、Ｍは水素または陽イオ
ン、たとえば、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属
イオンまたはアンモニウムイオン、 ｎ２とｐはそれぞれｌ乃至４の数である。

この場合、ｎ２とｐは好ましくは１または２であり、そ
してこれらは１乃至４の任意の端数たとえば１．４．１
．８．２．１、または３．２などでもよい。

好ましい式（１０１）の出発物質はクロロメチルジフェ
ニルおよびクロロメチルジフェニルエーテルである。こ
の化合物はほとんどの場合１乃至３のクロロメチル基を
有する異性体混合物である。この場合、それらクロロメ
チル基は、好ましくは、２つのベンゼン環の〇−位置と
ｐ−位置に存在する。したがって、対応するスルホン化
縮合物も一般に混合物として、特にモノ乃至トリ置換ジ
フェニル生成物またはジフェニルエーテル生成物の混合
物として存在する。異性体相互の比率は出発物質の種類
ならび選択された縮合反応の条件により変るａ　ｎ！　
”１の場合では、ｐ−異性体の割合は典型的には、３０
乃至９０％そして〇−異性体の割合は典型的には、７０
乃至１０％である。ｎｇ＝２の場合は、典型的には、ｐ
、ｐ’−化合物、０．０′−化合物またはＯ，ｐ／−化
合物が得られる。

これらスルホン化縮合物ならびにその製造方法は西独特
許公開第２３５６９１号明細書に記載されている。した
がって、詳細はその明細書を参照することが出来る。

適当な乳化剤の例はエトキシル化ワックスまたは脂肪ア
ルコール（場合によっては脂肪酸で完全または不完全に
エステル化されていてもよい）；ポリアルコールまたは
好ましくはアルコキシル化されたポリアルコール（たと
えばグリコール、ジグリコール、アルキレングリコール
またはジアルキレングリコール、ソルビタン、ソルビッ
ト、マンニット、キシリフト、ペンタエリドリフト、ジ
グリコール、グリセリン、グリセリルソルビット）これ
らは脂肪酸で完全または不完全にエステル化されていて
もよい；場合によっては脂肪酸でエステル化されている
エト−キシル化糖誘導体（たとえばサッカロース誘導体
、グルコース誘導体など）ワックスまたは脂肪アルコー
ルの、或はエトキシル化されたワックスまたは脂肪アル
コールのリン酸エステル（モノエステル、ジエステルま
たはトリエステルおよびこれらの混合物）ならびに脂肪
酸モノ−または−ジアルカノールアミドなどである。

本発明により使用される乳化剤の出発物質としては、ワ
ックスまたは脂肪アルコールとして、たとえば、ステア
リルアルコール、オレイルアルコール、セチルアルコー
ル、ラノリンアルコール、羊毛脂、羊毛ワックスアルコ
ールが考慮され、そして脂肪酸として、たとえば、ミリ
スチン酸、バルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリ
ン酸、オレイン酸、リノール酸、リルイン酸、ラノリン
酸が考慮される。さらに天然物質（たとえば動物ステロ
ールまたは植物ステロールなど）、カチオン乳化剤およ
びハイドロトロピック溶媒（たとえばポリアルコール／
ポリグリコールエーテルで）ポリエトキシル化した脂肪
酸、および脂肪アルコールまたはワックスアルコールと
約１０乃至３０モルの酸化エチレンおよび場合によって
は酸化プロピレンとからなる付加物なども考慮される。

分散されたまたは乳化された光安定剤の付与はたとえば
循環式染色装置またはウィンス染色機内、浴比ｌ：５乃
至１：２００、好ましくは１：１０乃至１：５０の吸尽
法により、染色の前、染色の間または染色後に実施する
ことができる。また、後処理によって模造皮革を安定化
処理することもできる。この場合は染色工程の直後に吸
尽された浴染の染液に光安定剤を添加する。

しかしまた、光安定剤を低負荷システムまたは高アプリ
ケーションシステムを使用して連続的に付与することも
できる。

本発明の方法を実施するための組成物も本発明の対象の
１つであり、それは下記成分を含有する。

ａ）光安定剤５乃至９０重量％、 ｂ）分散剤０乃至５０重量％、 Ｃ）乳化剤０乃至５０１１１％、および水及び／又は有
機溶剤を１００％となるまで。

なお、成分（ｂ）または（Ｃ）のいずれかは常に本組成
物中に含有されるものとする。

好ましくは、本発明による組成物は下記組成物を含有す
る。

ａ）光安定剤５０乃至７０重量％、 ｂ）分散剤０乃至２５重量％、 Ｃ）乳化剤０乃至４０重量％、および ｄ）水及び／又は有機溶剤を１００％となるまで。

なお、成分（ｂ）または（ｃ）のいずれかは常に本組成
物中に含有されるものとする。

本組成物はさらに安定化剤、紫外線吸収剤、希釈剤、エ
マルジョンキャリヤーなどの助剤を含有しうる。

光化学的に安定化される模造皮革とは、たとえば、Ｔｅ
ｘｔｉｌｅｔｅｃｈｎｉｋ　３７（２）、１１８頁（１
９８７年）に記載されているような合成接着繊維ウェッ
ブと理解されるべきである。

光安定剤で処理される前に蛍光増白された模造皮革も本
発明の方法で処理することができる。

カーボンブラック顔料がウエツジに含有されている模造
皮革も同様に処理することができる。

本発明の方法は特に大量の光、とりわけ光と熱にさらさ
れる模造皮革、たとえば、自動車内装に使用される模造
皮革の光化学的安定化のために好適である。

染色は常用方法で、たとえば、金属錯塩染料またはアン
トラキノン染料またはアブ染料を使用して実施すること
ができる。金属錯塩染料としては文献公知の多数の種類
のものが使用できる。たとえば、モノアゾ染料、ジスア
ゾ染料またはモノ−またはジスアゾメチン染料のｌ：２
−クロム錯塩またはｌ：２−コバルト錯塩が特に好まし
く使用できる。もちろん、これら染料のほかにも他のク
ラスの染料、たとえば、分散染料またはバット染料も使
用することができる。

以下、本発明を実施例によってさらに詳細に説明する。

実施例中の部は重量部そしてパーセントは重量パーセン
トである。処理浴または染浴の添加物にかかわるパーセ
ントは模造皮革材料に対するパーセント値である。

去体−例」− ポリアミド／ポリウレタン繊維ウェッブ（６０：４０、
たとえば＠Ａｍａｒｅｔｔａ）　　１０　ｇづつの２試
料（試料１、試料２とする）を共通の浴に入れて１：２
０の浴比で染色した。この染浴にはリン酸−す１−リウ
ム０．２５ｇ／ｆｆ、リン酸二すトリウム１．７５　ｇ
／ｌ　（＝ｐＨ７，２５）および下北染料が含有されて
いた。

下記式の染料　　　　　　　２．５％ 下記式の染料　　　　　　　０．２２％（１：ｌ　−Ｃ
ｒ錯塩） 下記式の染料　　　　　　　０．１５％１：２−Ｃｒ錯
塩 染色は高温染色機を使用し、５０℃を開始温度し、２℃
／分の速度で１１０℃まで加熱しそしてこの温度で３０
分間処理した。試料１は冷時にすすぎ洗いしそして乾燥
して染色物ｌを得た。試料２はさらに下記の成分を含有
している処理浴（浴比１：２０）に入れて後処理した。

炭酸すトリウム　　　　　　　　　　　１　ｇ／ｌ下記
組成の調合物　　　　　　　　　１．５％下記式の化合
物　　　　　　　　　　　６５部直鎖状ｃｕｅ〜Ｃ＋ｓ
−７”ルキルベンゼン　　２０部ノニルフェノールに酸
化エチレン ９．５部を付加した付加物　　　　　　　１５部調合さ
れた化合物（１０３）は処理浴中でエマルジョンとなっ
た。処理は７０℃の温度で３０分間実施された。そのあ
とすすぎ洗いして乾燥した。これによって染色物２を得
た。

黄土色の染色物、すなわち、染色物１と染色物２の熱光
に対する耐光堅牢度をドイツ工業規格、ＤＩＮ７５．２
０２に従って試験した。下記の結果が得られた。

実施例１に記載のごとく操作を実施した。ただし今回は
、染色された試料２を下記の成分を含有している処理浴
（浴比１：２０）に入れて７０”Ｃの温度で３０分間後
処理燥して染色物２を得た。

炭酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　Ｉ　ｇ／Ｉｔ
下記式の化合物　　　　　　　　　　　１．０％（３０
％分散物として） リン酸エステル化ノニルフェノール１モルと酸化エチレ
ン１０モルからなる付加物　　０．５ｇ／ｌ。

化合物（１０４）は使用前に石英玉で粒子サイズ２μｍ
以下まで粉砕した０分散剤としてはジトリルエーテルス
ルホン酸とホルムアルデヒドとの縮合生成物のナトリウ
ム塩を２＝１　（摩砕生成物：分散剤）の割合で使用し
た。

得られた染色物ｌと染色物２の熱光堅牢度試験の結果は
下記のとおりであった。

実施例１に記載のごとく操作を実施した。ただし今回は
、各１０ｇづつの３試料を下記染料を使用して染色した
。

式ｌの染料　　　　　　　　　　　　１．７５％式■の
染料　　　　　　　　　　　　０．１５％式ｍの染料　
　　　　　　　　　　　ｏ、ｉｏ％Ｃ，１，Ｎｏ、１２
７７０の染料　　　　　　　　５．４　　％下記式の染
料　　　　　　　　　　　０．６７％下記式の染料　　
　　　　　　　　　０．１６％下記式の染料　　　　　
　　　　　　０．１６％ｉ？　　’ｆＨ−８ 試料１は後処理されなかった。これを染色物１とする。

試料２は化合物（１０３）で後処理された。

これを染色物２とする。試料３は化合物（１０４）で後
処理された。これを染色物３とする。これらの染色物の
熱光に対する耐光堅牢性試験の結果は以下のとおりであ
った。

夫夫［ ポリアミド／ポリウレタン繊維ウェッブ各ｌ。

ｇの２組の試料（シリーズｌとシリーズ２）を準備した
。各組とも自然白色、灰色、暗灰色の３種’Ｆ４　（＠
Ａｍａｒｅｔｔａ　：日本のクラレ社の製品）であった
、なお、繊維ウェッブを灰色に着色したのは多数の色相
を被覆すれば、染料が節約されるからである。これらの
試料を硫酸アンモニウム１％（ｐｌ＋６．５）および下
記染料を含有している浴に入れて１：２０の浴比でそれ
ぞれ別々に染色した。

下記式の染料　　　　　　　　　　　　１．６％？Ｈ 弐Ｉの染料　　　　　　　　　　　　　０．６％。

染色は実施例と同様に実ｈＬされた。シリーズ１の試料
はすすぎ洗いして乾燥した。後処理はしなかった。これ
に対して、シリーズ２は実施例１に記載のごと（後処理
して仕上げされた。

両方のシリーズの染色物の耐光堅牢性をスイス工業規格
５Ｎ−ＩＳＯ１０５−ＢＯ２（Ｘｅｎｏｎ光テストゴテ
ストドイツ工業規格ＤＩ８７５．２０２（Ｆａｋｒａ光
テスト）に従って試験した。次表に示す結果が得られた
。

＊注）　　χｅｎｏｎ　：青色スケールＦａｋｒａ　：
灰色スケール Ｆａｋｒａ　ＩＸ−１試験サイクル Ｐａｋｒａ　２ｘ＝　２試験サイクル 上記の結果から化合物（１０３）の施用により染色物の
耐光堅牢性が顕著に向上されることが明らかである。

実ｍ ポリアミド／ポリウレタン繊維ウェッブ（たとえば＠Ａ
ｍａｒｅｔｔａ）各ｌｏｇづつの５試料を下記染料を使
用して実施例１に記載のごとく染色した。

染色物をすすぎ洗いして乾燥した。

試料ｌは染色したままで後処理はしなかった。

その他のものは別々に下記組成の浴に入れて８０℃で３
０分間後処理した。

炭酸ナトリウム　　　　　　　　　　　０．５　ｇ　／
　１リン酸工ステル化ノニルフエノール１モルと酸化エ
チレン１０モルとからなる付加物 ０．５ｇ／β 下記式（１０３）乃至（１０６）のいずれかの化合物１
％ 式（１０３）の化合物：　　　　　　実施例１参照式（
１０４）の化合物：　　　　　　実施例２参照下記式（
１０５）の化合物： 下記式（１０６）の化合物： 式（１０５）と式（１０６）の化合物はスルホン化ナフ
タレンとホルムアルデヒドとの縮合生成物を加えて摩砕
した３０％分散物として使用した。

試料１乃至５の染色物を前記と同様にスイス工業規格Ｓ
Ｎ　−ＩＳＯ１０５−８０２とドイツ工業規格ＤＩＮ７
５．２０２により耐光堅牢性について試験したところ下
記の結果が得られた。

ポリアミド／ポリウレタン繊維ウェッブ各１０εづつの
２試料を実施例１に記載のごとく染色した。ただし今回
は、染色の終りに試料１は室温まで冷却し、すすぎ洗い
しそして乾燥した。試料２については、その染浴を８０
℃まで放冷しただけで、この浴に式（１０４）の化合物
を３０％分散物の形で１％添加した。この浴で３０分間
処理した後、この染色物を上記と同様にすすぎ洗いして
乾燥した。

ＤＩＮ　７５．２０２による耐光堅牢性試験の結果は式
（１０４）の化合物で付加的処理された試料に明らかな
耐光堅牢性の向上がみられた。

手続補正書 平成　２年　３月２０８ 特許庁長官　吉　１）文　毅　殿 １、事件の表示 平成　２年　特　許　願　ＭＳ　１４１号２、発明の名
称 未染色および染色可能な模造皮革の光化学的安定化方法
３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 住　所　スイス国、バーゼル　４００２゜クリペックス
トラーセ　１４１ 名　称　チハーガイギ　アクチェンゲゼルシャフト４、
代理人 ５、補正の対象　　（１）明細書の「発明の詳細な説明
」の欄（１）明細書第５３頁中段の化学式 ’　ＩＩ（Ｃｌｇｌ；Ｈ２）ａｓＯＨＪを’　Ｈ（ＯＣ
ｆｌｚＣＩ＝）ｓｓＯＨＪに訂正する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、未染色及び染色可能な模造皮革を光安定剤を含有す
   る水性浴で処理することを特徴とする未染色及び染色可
   能な模造皮革の光化学的安定化方法。 ２、光安定剤が立体障害アミンのクラスから選択された
   化合物である請求項１記載の方法。 ３、光安定剤が分子内に少なくとも１つの式 I ▲数式
   、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒは水素又はメチルである）の基を含有する立
   体障害アミンである請求項２記載の方法。 ４、光安定剤が式II ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 〔式中、 ｎは１乃至４、好ましくは１又は２の数、 Ｒは水素又はメチル、 Ｒ＾１は水素、ヒドロキシ、Ｃ＿１−Ｃ＿１＿２−アル
   キル、Ｃ＿３−Ｃ＿８アルケニル、Ｃ＿３−Ｃ＿８−ア
   ルキニル、Ｃ＿７−Ｃ＿１＿２−アラールキル、Ｃ＿１
   −Ｃ＿８−アルカノイル、Ｃ＿３−Ｃ＿５−アルケノイ
   ル、グリシジル、−Ｏ−Ｃ＿１−Ｃ＿１＿２−アルキル
   、−Ｏ−Ｃ＿１−Ｃ＿８−アルカノイル、又は基−ＣＨ
   ＿２ＣＨ（ＯＨ）−Ｚ（ここでＺは水素、メチル又はフ
   ェニルである）を意味し、そして、好ましくは、Ｒ＾１
   は水素、Ｃ＿１−Ｃ＿４−アルキル、アリル、ベンジル
   、アセチル又はアクリロイルを意味する、 Ｒ＾２は、 ｎが１の場合は、水素、場合によっては１つ又はそれ以
   上の酸素原子によって中断されたＣ＿１−Ｃ＿１＿８−
   アルキル、シアノエチル、ベンジル、グリシジル、脂肪
   族、環式脂肪族、芳香脂肪族、不飽和又は芳香族カルボ
   ン酸、カルバミン酸又はリン含有酸の一価の基又は一価
   のシリル基を意味し、そして、好ましくは、２乃至１８
   個の炭素原子を有する脂肪族カルボン酸の残基、７乃至
   １５個の炭素原子を有する環式脂肪族カルボン酸の残基
   、３乃至５個の炭素原子を有するα，β−不飽和カルボ
   ン酸の残基又は７乃至１５個の炭素原子を有する芳香族
   カルボン酸の残基を意味し、 ｎが２の場合は、Ｃ＿１−Ｃ＿１＿２−アルキレン、Ｃ
   ＿４−Ｃ＿１＿２−アルケニレン、キシリレン、脂肪族
   、環式脂肪族、芳香脂肪族又は芳香族ジカルボン酸、ジ
   カルバミン酸又はリン含有酸の二価の基、二価のシリル
   基を意味し、そして、好ましくは、２乃至３６個の炭素
   原子を有する脂肪族ジカルボン酸の残基、８乃至 １４個の炭素原子を有する環式脂肪族又は芳香族ジカル
   ボン酸の残基、８乃至１４個の炭素原子を有する脂肪族
   、環式脂肪族又は芳香族ジカルバミン酸の残基を意味し
   、 ｎが３の場合には、脂肪族、環式脂肪族又は芳香族トリ
   カルボン酸の三価の基、芳香族トリカルバミン酸の三価
   の基又はリン含有酸の三価の基或は三価のシリル基を意
   味し、 ｎが４の場合には、脂肪族、環式脂肪族又は芳香族テト
   ラカルボン酸の四価の基を意味する〕の立体障害アミン
   又はその水溶性塩である請求項２又は３記載の方法。 ５、立体障害アミンが請求項４に記載した式の化合物 （式中、ｎが１又は２、 Ｒが水素、 Ｒ＾１が水素又はＣ＿１−Ｃ＿４−アルキル、Ｒ＿２が
   、ｎが１の場合には、８乃至１０個の炭素原子を有する
   脂肪族カルボン酸の一価の残基、そして、ｎが２の場合
   には、６乃至 １０個の炭素原子を有する脂肪族ジカルボン酸の二価の
   残基である）である請求項４記載の方法。 ６、ｎが１及び２である請求項４に記載した式の化合物
   の混合物を使用することを含む請求項４記載の方法。 ７、光安定剤を有機酸又は無機の酸素含有酸との塩の形
   で使用する請求項１乃至６のいずれかに記載の方法。 ８、Ｒ＾１が水素又はＣ＿１−Ｃ＿１＿２−アルキルを
   意味する式（II）の化合物の塩を使用することを含む請
   求項７記載の方法。 ９、染色の前、間又は後で該模造皮革を光安定剤で処理
   することを含む請求項１乃至８のいずれかに記載した方
   法。 １０、光化学的安定化処理を染色の後で実施することを
   含む請求項１乃至９のいずれかに記載の方法。 １１、光化学的安定化処理を吸尽された染浴中で実施す
   る請求項１乃至１０のいずれかに記載の方法。 １２、該処理を吸尽法により非連続的に実施する請求項
   １乃至１１のいずれかに記載の方法。 １３、模造皮革がポリアミド／ポリウレタン混合物から
   作られているウェッブである請求項１乃至１２のいずれ
   かに記載の方法。 １４、該ウェッブの中にカーボンブラック顔料が含有さ
   れている請求項１３記載の方法。 １５、請求項１記載の模造皮革の光化学的安定化のため
   の組成物において、 ａ）光安定剤を５乃至９０重量％、 ｂ）分散剤を０乃至５０重量％、 ｃ）乳化剤を０乃至５０重量％、 ｄ）水及び／又は有機溶剤を上記成分と合わせて１００
   ％となるまで、 を含有していることを特徴とする組成物剤。 １６、請求項１乃至１４のいずれかに記載の方法によっ
   て処理された模造皮革。