JPH0284557A - 未染色および染色ポリプロピレン繊維の光化学的安定化方法 - Google Patents

未染色および染色ポリプロピレン繊維の光化学的安定化方法

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JPH0284557A
JPH0284557A JP1149743A JP14974389A JPH0284557A JP H0284557 A JPH0284557 A JP H0284557A JP 1149743 A JP1149743 A JP 1149743A JP 14974389 A JP14974389 A JP 14974389A JP H0284557 A JPH0284557 A JP H0284557A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は未染色および染色ポリプロピレン繊維の光化学
的安定化方法に関する。
安定化剤を使用しないとポリプロピレン繊維は使用不可
能であることそして酸化防止剤や光安定化剤などの安定
化剤は紡糸原液に配合されることはすでに公知である〔
たとえばChemiefasern/Textilin
dusri*、 35.844  847(1985)
およびMel 目and  Texti2berich
むe、    IL    941   945(19
80)参照〕。
ここに本発明によって、未染色および染色ポリプロピレ
ン繊維材料が水性浴から安定化されうろことが見いださ
れた。
本発明の方法は未染色および染色ポリプロピレン繊維材
料を立体障害アミンのクラスから選択された光安定化剤
を含有する水溶液で処理することを特徴とする。
本発明の方法に使用するために好ましい光安定化剤は、
分子内に少なくとも1つの下記式■の基を含有している
立体障害アミンである。
(式中、Rは水素又はメチルである)、。
かかる光安定化剤は低分子!(<700)のものでも、
高分子量のもの(オリゴマー、ポリマー)でもよい。上
記の基は好ましくは1つまたは2つの置換基を4位置に
有するかあるいは1つの極性スピロ環系が4位置に存在
する。
特に興味ある立体障害アミンは下記式■で表わされるも
のである。
式中、 nは1乃至4、好ましくは1又は2の数、Rは水素又は
メチル、 R1は水素、ヒドロキシ、C,CIZ−アルキル、C3
C8−アルケニル、C3−C8−アルキニル、c、  
Cl2−アラールキル、C+  Cs−アルカノイル、
Ci  Cs−アルケノイル、グリシジル−〇  Cr
  CIz−アルキル、−0−C。
C,−アルカノイル、又は基−C82CH(Oll) 
−Z  (ここでZは水素、メチル又はフェニルである
)を意味する、好ましくはR1は水素、CI  C4−
アルキル、アリル、ベンジル、アセチル又はアクリロイ
ルを意味する、 R2は、nが1の場合は、水素、場合によっては1つ又
はそれ以上の酸素原子によって中断されたC、−C,、
−アルキル、シアノエチル、ヘンシル、グリシジル、脂
肪族−1環式脂肪族−1芳香脂肪族−1不飽和−又は芳
香族カルボン酸、カルバミン酸又はリン含有酸の一価の
基又は−価のシリル基を意味し、そして、好ましくは、
2乃至18個の炭素原子を有する脂肪族カルボン酸の残
基、7乃至15個の炭素原子を有する環式脂肪族カルボ
ン酸の残基、3乃至5個の炭素原子を有するα。
β−不飽和カルボン酸の残基又は7乃至15個の炭素原
子を有する芳香族カルボン酸の残基を意味し、 nが2の場合は、C+   C+□−アルキレン、C4
C22−アルケニレン、キシリレン、脂肪族一環式脂肪
族−1芳香脂肪族−又は芳香族ジカルボン酸、ジカルボ
ン酸又はリン含有酸の二価の基、又は二価のシリル基を
意味し、そして、好ましくは、2乃至36個の炭素原子
を有する脂肪族ジカルボン酸の残基、8乃至14個の炭
素原子を有する環式脂肪族又は芳香族ジカルボン酸の残
基、8乃至14個の炭素原子を有する脂肪族、環式脂肪
族又は芳香族ジカルボン酸の残基を意味し、nが3の場
合には、脂肪族−1環式脂肪族−又は芳香族トリカルボ
ン酸の三価の基、芳香族トリカルバミン酸の三価の基又
はリン含有酸の三価の基或は三価のシリル基を意味し、 nが4の場合には、脂肪族−1環式脂肪族−又は芳香族
テトラカルボン酸の四価の基を意味する。
置換基がCI   Cl2−アルキルである場合には、
それは、たとえば、メチル、エチル、n−プロピル、n
−ブチル、5ec−ブチル、ter t−ブチル、n−
ヘキシル、n−オクチル、2−エチルヘキシル、n−ノ
ニル、n−デシル、n−ウンデシル又はn−ドデシルで
ありうる。
R1又はR2がCI   Cl8−アルキルを意味する
場合は、それは、たとえば、上記に例示したもののほか
にさらにn−トリデシル、n−テトラデシル、n−ヘキ
サデシル又はn−オクタデシルでありうる。
R1がC3−cs −アルキルを意味する場合、その例
は、■−プロペニル、アリル、メタリル、2−ブテニル
、2−ペンテニル、2−へキセニル、2−オクテニル、
4−tert−ブチル−2−ブテニルなどである。
R’がC,−C,−アルキニルを意味する場合にはプロ
パルギルであるのが好ましい。
R1がC7C+ z−アラールキルを意味する場合には
フェネチルが好ましく、特に好ましくはヘンシルである
R1が意味するC、−C1l−アルカノイルの例は、ホ
ルミル、プロピオニル、ブチリル、オクタノイル、好ま
しくはアセチルであり、そしてC1C6−アルケノイル
の例はアクリロイルである。
R2がカルボン酸の一価の基を意味する場合は、それは
たとえば酢酸、カプロン酸、ステアリン酸、アクリル酸
、メタクリル酸、安息香酸又はβ(3,5−ジーter
 t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)−プロピオン
酸の基である。
R2がジカルボン酸の二価の基を意味する場合は、それ
はたとえばマロン酸、コハク酸、ゲルタール酸、アジピ
ン酸、スペリン酸、セバシン酸、マレイン酸、フタル酸
、ジブチルマロン酸、ジベンジルマロン酸、ブチル−(
3,5−ジーter t −7’チル−4−ヒドロキシ
ベンジル)−マロン酸又はビシクロへブテンジカルボン
酸の残基である。
R2がトリカルボン酸の三価の基を意味する場合は、そ
れはたとえばトリメリド酸又はニトリロトリ酢酸の残基
である。
R2がテトラカルボン酸の四価の基を意味する場合は、
それはたとえばブタン−1,2,3,4テトラ酢酸又は
ピロメリト酸の四価の基である。
R2がジカルボン酸の二価の基を意味する場合は、それ
はたとえばヘキサメチレンジカルバミン酸の残基又は2
.4−)ルイレンージカルバミン酸の残基である。
上記したクラスのテトラアルキルピペリジン化合物の具
体例を以下に示す: ■)4−ヒドロキシ−2,2,6,6−チトラメチルピ
ペリジン、 2)  1−アリル−4−ヒドロキシ−2,2,6゜6
−チトラメチルピペリジン、 3)1−ベンジル−4−ヒドロキシ−2,2,6゜6−
テトラメチルビベリジン、 4)  1   (4−Lert−ブチル−2−ブテニ
ル)4−ヒドロキシ−2,2,6,6−チトラメチルピ
ペリジン、 5)4−ステアロイルオキシ−2,2,6,6テトラメ
チルピペリジン、 6)1−エチル−4−サリチロイルオキシ−2゜2.6
.6−テトラメチルピペリジン、7)4−メタクリロイ
ルオキシ−1,2,2,6゜6−ペンタメチルピペリジ
ン、 8)  1,2,2,6.6−ベンタメチルビペリジン
ー4−イル−β−(3,5−ジーtert−ブチル4−
ヒドロキシフェニル)−プロピオナート、9) ビス(
1−ベンジル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジ
ン−4−イル)−マレイナート、10) ビス(2,2
,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)−スク
シナート、 11)ビス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン
−4−イル)−グルタレート、 12)ビス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン
−4−イル)アジビエート、 13)ビス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン
−4−イル)セパシェード、 14)ビス(1,2,2,6,6−ベンタメチルピベリ
ジンー4−イル)セパシェード、 15)ビス(1,2,3,6−チトラメチルー2゜6−
ジエチルピペリジン−4−イル)−セパシェード、 16)ビス(1−アリル−2,2,6,6−テトラメチ
ルピペリジン−4−イル)−フタレート、17)■−プ
ロパギルー4−β−シアノエチルオキシ−2,2,6,
6−テトラメチルピペリジン、18)1−アセチル−2
,2,6,6−テトラメチルービペリジンー4−イル−
アセテート、19)トリス(2,2,6,6−テトラメ
チルピペリジン−4−イル)トリメリドエート、20)
■−アクリロイルー4−ベンジルオキシ−22,6,6
−テトラメチルピペリジン、21)ビス(2,2,6,
6−テトラメチルピペリジン−4−イル)ジエチルマロ
ンエート、22)ビス(1,2,2,6,6−ベンタメ
チルピペリジンー4−イル)ジブチルマロンエート、2
3)ビス(1,2,2,6,6−ベンタメチルピペリジ
ンー4−イル)ブチル−(3,5−ジーtert−ブチ
ルー4−ヒドロキシベンジル)−マロンエート、 24)ビス(1,2,2゜6.6−ベンタメチルビペリ
ジンー4−イル〉−ジベンジルマロンエート、25)ビ
ス(1,2,3,6−チトラメチルー2゜6−ジエチル
−ピペリジン−4−イル)−ジベンジルマロンエート、 26)ヘキサン−1’、6’  −ビス−(4−カルバ
モイルオキシ−1−n−ブチル−2,2,6,6−テト
ラメチルピペリジン)、 27)トルエン−2”、4゛ −ビス−(4−カルバモ
イルオキシ−1−n−プロピル−2,2,6゜6−テト
ラメチルピペリジン)、 28)ジメチル−ビス−(2,2,6,6−テトラメチ
ルピペリジン−4−オキシ)−シラン、29)フェニル
−トリス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−
4−オキシ)−シラン、30)トリス(l−プロピル−
2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)
−ホスファイト、 31)トリス(1−プロピル−2,2,6,6−テトラ
メチルピペリジン−4−イル)−ホスフェート、 32)フェニル〔ビス−(1,2,2,6,6−ベンタ
メチルビペリジンー4−イル)〕−ホスホナート、 33)4−ヒドロキシ−1,2,2,6,6−ペンタメ
チルピペリジン、 34)4−ヒドロキシ−N−ヒドロキシエチル−2゜2
.6.6−テトラメチルピペリジン、35)4−ヒドロ
キシ−N−(2−ヒドロキシプロピル)−2,2,6,
6−テトラメチルピペリジン、 36)1−グリシジル−4−ヒドロキシ−2,2゜6.
6−テトラメチルピペリジン。
下記式(I[[)の化合物 〔式中、 nは1又は2の数、 RとR1は式(II)で定義した意味を有し、R3は水
素、C,−C,□−アルキル、C2C5ヒドロキシアル
キル、C5CT −シクロアルキル、Cヮー08−アラ
ールキル、C2C11lアルカノイル、C,−C1−ア
ルケノイル又はベンゾイルを意味し、 R4は、 nが1の場合には、水素、CI  Cl11−アルキル
、C3Ca−アルケニル、C5−C7−シクロアルキル
、ヒドロキシ、シアノ、アルコキシカルボニル又はカル
バミドによって置換されたC1C4−アルキル、グリシ
ジル又は式−C1lz−Cll (011) −Z又は
−CONII−Z  (ここでZは水素、メチル又はフ
ェニルである)の基を意味する、 nが2の場合は、C2−C,□−アルキレン、06CI
2−アリーレン、キシリレン、弐 CHz−CI(OH)−CHz−又は−CH2−Cll
(叶)−Cth−0−D−0(ここでDはCm−C,。
−アルキレン、C6Cl5−アリーレン、C6−C1□
−シクロアルキレンを意味する)の基を意味し、さらに
、R3がアルカノイル、アルケノイル又はベンゾイルを
意味しないという条件で、R4はさらに脂肪族、環式脂
肪族又は芳香族ジカルボン酸又はジカルボン酸の二価の
基、或はまた、基−CO−を意味することができる、 或はまた、nが1の場合は、R3とR4は両者−緒で脂
肪族、環式脂肪族又は芳香族の1,2−又は1.3−ジ
カルボン酸の二価の基を意味しうる〕が特に好ましい。
炭素原子数が1乃至12又は1乃至8のアルキル置換基
の例は式(II)に関して前記に例示したようなアルキ
ル基である。
C3−C7−シクロアルキルは好ましくはシクロヘキシ
ルである。
R3がC7C8−アラールキルを意味する場合にはフェ
ニルエチル又は特にベンジルであるのが好ましい。R3
がCm −C5−ヒドロキシアルキルを意味する場合に
は2−ヒドロキシエチル又は2−ヒドロキシプロピルが
好ましい。
Ct−Cl1l−アルカノイルとしてのR3の例はプロ
ピオニル、ブチリル、オクタノイル、ドデカノイル、ヘ
キサデカノイル、オクタデカノイル、そして好ましくは
アセチルであり、そしてC6−C5−アルケノイルの場
合は特にアクリロイルであるのが好ましい。
R4の意味するC z  C* −アルケニルの例はア
リル、メタリル、2−ブテニル、2−ペンテニル、2−
へキセニル又は2−オクテニルである。
R4がヒドロキシ−、シアノ−、アルコキシカルボニル
−又はカルバミド基によって置換されたC、−C,−ア
ルキルである場合には、その例として2−ヒドロキシエ
チル、2−ヒドロキシプロピル、2−シアノエチル、メ
トキシカルボニルメチル、2−エトキシカルボニルエチ
ル、2−アミノカルボニルプロピル、2−(ジメチルア
ミノカルボニル)エチルが挙げられる。
置換基Cz  C+□−アルキレンの例は、エチレン、
プロピレン、2,2−ジメチルプロピレン、テトラメチ
レン、ヘキサメチレン、オクタメチレン、デカメチレン
、ドデカメチレンなどである。
C6Cl5−アリーレンの例は0−lm−又はp−フェ
ニレン、1,4−ナフチレン、4,4′−ジフェニレン
などである。
Dが意味するC6−C,□−シクロアルキレンは好まし
くはシクロヘキシレンである。
このクラスのポリアルキルピペリジン化合物の具体例を
以下に示す: 37) N、  N’  −ビス(2,2,6,6−テ
トラメチルピペリジン−4−イル)へキサメチレン−1
゜6−ジアミン、 38) N、  N″ −ビス(2,2,6,6−テト
ラメチルピペリジン=4−イル)へキサメチレン−16
−ジアセドアミド、 39)l−アセチル−4−(N−シクロヘキシルアセト
アミド)−2,2,6,6−チトラメチルピペリジン、 40)4−ヘンシイルアミノ−2,2,6,6−テトラ
メチルビベリジン、 41) N、  N’  −ビス(2,2,6,6−テ
トラメチルビベリジン−4−イル)−N、N″ −ジブ
チルアジピンアミド、 42) N、  N  −ビス(2,2,6,6−テト
ラメチルピペリジン−4−イル)−N、N’  −ジシ
クロへキシル−2−ヒドロキシプロピレン−1,3ジア
ミン、 43)  N、  N’  −ビス(2,2,6,6−
テトラメチルビペリジン−4−イル)−p−キシリレン
ジアミン、 44)  N、  N  −ビス(2,2,6,6−テ
トラメチルビペリジン−4−イル)スクシンジアミド、
45)−ビス(2,2,6,6−チトラメチルピペリジ
ンー4−イル)−N−(2,2,6,6−テトラメチル
ビペリジン−4−イル)−β−アミノジプロピオナート
、 46)下記式の化合物 47)4−(ビス−2−ヒドロキシエチルアミン)12
2.6.6−ペンタメチルピペリジン、48)4−(3
−メチル−4−ヒドロキシ−5tert−ブチルベンゾ
アミド) −2,2,6,6テトラメチルビペリジン、 49)4−メタクリルアミド−1,2,2,6,6−ペ
ンタメチルピペリジン。
少なくとも1つの弐(1)の基を含有している化合物は
公知であり、たとえば、米国特許第3840494号明
細書に開示されている。そしてこの明細書に記載されて
いる方法で製造することができる。
本発明の方法によって処理される染色ポリプロピレン繊
維材料は無機又は有機顔料で着色されうる。或は、染色
液で染色可能な繊維材料である。
これらの繊維材料を着色する顔料は白顔料、黒顔料また
は彩色顔料でありうる。顔料は単一の顔料でも、複数顔
料の混合物でもよい。
無機顔料の例は二酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸バリウム
、カーボンブラック、硫化カドミウム、セレン化カドミ
ウム、クロム酸塩、酸化クロム、酸化鉄、酸化鉛などで
ある。
有機顔料の例はアゾ、7ントラキノン、フタロシアニン
、ピロロビロール、キナクリドン、イソインドリン、ペ
リレンのクラスの顔料である。
顔料の量は広い範囲で選択できるが、好ましくは被処理
ポリプロピレンの重量を基準にして0.01乃至10重
装置である。
未染色プロピレン繊維材料も本発明の方法によって光化
学的に安定化することができそして同時にその繊維材料
を蛍光増白することもできる。この場合には付加的に蛍
光増白剤を含有する水性光安定化調合物を使用する。
このようなポリプロピレン安定化方法も本発明の対象で
ある。
この方法を実施するために適当な蛍光増白剤は、例えば
、八、に、5arkarのPluorescent W
hiteningAgents” (Merroiv 
Publishing Co、 Ltd、  英国、W
atford、 1971年出版) 、71−72頁に
記載されでいる、多環式オキサゾール、クマリン、了り
−ルトリアゾール、スチリルスチルベン、ナフタールイ
ミドのクラスの蛍光増白剤である。
ベンゾオキサゾール系の蛍光増白剤が特に適当である。
蛍光増白剤の使用量は被処理繊維材料の重量を基準にし
て0.01乃至0.5重世%である。
この本発明の方法で使用するために適当な水溶液は式■
乃至■の化合物を繊維材料の重量を基準にして0.05
乃至7.5重量%、好ましくは0.1乃至3重量%、特
に好ましくは0.1乃至2重量%含有する。
本方法は通常下記組成の組成物を使用して実施すること
ができる。
a)立体障害アミンのクラスから選択された光安定化剤
         5乃至75重量%、b)多環式オキ
サゾール、クマリン、アリールトリアゾール、スチリル
スチルベン、ナフタルイミドのクラスから選択された光
安定化剤0乃至25重1%、 C)非イオンまたはアニオン分散剤 3乃至25重重量、 d)水       100重量%になるまで。
適当な非イオン分散剤はアルコール又はアルキルフェノ
ールに酸化アルキレンを付加した付加物、たとえば、脂
肪族C,−C2□−アルコールに80モルまでの酸化エ
チレン及び/又は酸化プロピレンを付加して得られた酸
化アルキレン付加物である。アルコールは好ましくは4
乃至18個の炭素原子を有するものであり、飽和された
直鎖状又は分枝状鎖のものでありうる。アルコールは単
独又は他のアルコールとの混合物として使用しうる。
分岐鎖アルコールが好ましい。
これらのアルコールは天然アルコール、たとえば、ミリ
スチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアル
コール、オレイルアルコール、アラキシルアルコール又
はベヘニルアルコール、或は合成アルコール、たとえば
、好ましくはブタノール、2−エチル−1−ヘキサノー
ル、アミルアルコール、n−ヘキサノール、サラにトリ
エチルヘキサノール、トリメチルノニルアルコール、ヘ
キサデシルアルコール、或はまたアルフォール(Alf
ol  :コンチンネンタルオイルカンパニーの登録商
標)。このアルフォールは線状第一アルコールである。
名称の後の数字はそのアルコールに高に含有されている
炭素原子の平均数を示す。たとえば、アルフォール(1
2−18)はデシルアルコール、ドデシルアルコール、
テトラデシルアルコール、ヘキサデシルアルコール及び
オクタデシルアルコールの混合物である。その他の例と
してはアルフォール(810)、(1014)、(12
)、(16)、(18)、(2022)が挙げられる。
好ましい酸化エチレン/アルコール付加物は下記式で示
される。
R30(CIICI+20) sll        
  (1)式中、 R1は飽和又は不飽和脂肪族炭化水素、たとえば、それ
ぞれ8乃至18個の炭素原子を有するアルキル又はアル
ケニル基を意味し、Sは1乃至80、好ましくは1乃至
30の整数である。
適当な非イオン分散剤と酸化エチレン及び/又は1,2
−酸化プロピレンとアルキル部分に4乃至12個の炭素
原子を含有するアルキルフェノールとの付加生成物であ
る。この場合、フェノールは1つ又はそれ以上のアルキ
ル置換基を有しうる。
好ましくは、これら化合物は下記式を有する。
式中、 Rは水素又は2つのRのうちの多くとも1つがメチルを
意味し、 pは4乃至12、好ましくは8または9の整数、tはl
乃至60、好ましくは1乃至20、特に好ましくはl乃
至6の整数である。
所望の場合には、上記したアルコール又はアルキルフェ
ノールと酸化エチレン/ l 、  2−酸化7”ロピ
レンとの付加物は少量の前記した酸化アルキレンのブロ
ック重合体を含有しうる。
非イオン分散剤として使用に適するその他の付加物は、
ソルビタンエーテルの脂肪酸エステル、たとえば、ラウ
リン酸エステル、バルミチン酸エステル、ステアリン酸
エステル、トリステアリン酸エステル、オレイン酸エス
テル、トリオレイン酸エステルのポリエステルグリコー
ル4モルを付加したポリオキシエチレン誘導体である。
たとえば、アトラス社の化学部門の製品、Tweenで
ある。
好ましいのは下記式のポリエチレングリコールを付加さ
れたソルビタンエーテルのトリステアリン酸エステルで
ある。
H(CII□CI+□)65011 適当なアニオン分散剤の例はエステル化された酸化アル
キレン付加物である。例えば、少なくとも全部で8個の
炭素原子を有する有機ヒドロキシル、カルボキシル、ア
ミノ及び/又はアミド化合物又はこれら化合物の混合物
を酸化アルキレン、好ましくは、酸化エチレン及び/又
は酸化プロピレンとの付加生成物であって、その付加物
が無機又は有機酸の酸性エステル基を含有しているもの
である。これらの酸性エステルは遊離酸の形態或は塩の
形態、たとえば、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩
、アンモニウム塩又はアミン塩でありうる。
かかるアニオン界面活性剤はそれ自体公知の方法で製造
することができる。すなわち、上記に例示した有機化合
物に、少なくとも1モル、好ましくは1モル以上、たと
えば、2乃至60モルの酸化エチレン又は酸化プロピレ
ンを、或は、任意の順序で酸化エチレンと酸化プロピレ
ンとを付加し、そして生成された付加物をエステル化し
、さらに所望の場合は、このエステルを塩に変換するこ
とによって製造できる。適当な出発物質としては、たと
えば、高級脂肪アルコールすなわち8乃至22個の炭素
原子を有するアルカノール又はアルテノール、脂WJ 
式アルコール、フェニルフェノール、全部で少なくとも
10個の炭素原子を含有する、1つ又はそれ以上のアル
キル置換分を有しているアルキルフェノール、8乃至2
2個の炭素原子を有する脂肪酸などが考慮される。
特に適当なアニオン分散剤は下記式のものである。
1?、−A−(CH2CHO) 、l−X      
       (4)式中、 R7は8乃至22個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素
基または10乃至22個の炭素原子を含有する環式脂肪
族、芳香族又は脂肪−芳香族炭化水素基、 R2は水素又はメチル、 Xは酸素含有無機酸の酸基、多塩基性カルボン酸の酸基
又はカルボキシアルキル基を意味し、nは1乃至50の
整数である。
式(4)の化合物内の基R,−Aはたとえば下記のちの
から導かれた基である: 高級アルコールたとえばデシルアルコール、ラウリルア
ルコール、トリデシルアルコール、ミリスチルアルコー
ル、セチルアルコール、ステアリルアルコール、オレイ
ルアルコール、アラキシルアルコール又はベヘニルアル
コール; 脂環式アルコールたとえばハイドロアビエチルアルコー
ル; 脂肪酸たとえばカプリル酸、カプリン酸、ラウリル酸、
ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン
酸、ベヘン酸、CII C+a−やし脂肪酸、デセン酸
、ドデセン酸、テトラデセン酸、ヘキサデセン酸、オレ
イン酸、リノール酸、リルイン酸、エイコセン酸、トコ
セン酸、クルバトン酸; アルキルフェノールたとえばブチルフェノール、ヘキシ
ルフェノール、n−オクチルフェノール、n−ノニルフ
ェノール、p −tert−オクチルフェノール、p−
tert−ノニルフェノール、デシルフェノール、ドデ
シルフェノール、テトラデシルフェノール、ヘキサデシ
ルフェノール; アリールフェノールたとえば〇−又はp−フェニルフェ
ノール。
好ましい基は10乃至18個の炭素原子を有する基、特
にアルキルフェノールから導かれた基である。
酸基Xは通常多塩基酸の、特に低分子モノ−又はジカル
ボン酸、たとえば、マレイン酸、マロン酸、コハク酸又
はスルホコハク酸の酸基であるか、或はまた、カルボキ
シアルキル基、特にカルボキシメチル基(好ましくはク
ロロ酢酸からのもの)であり、そしてこの基Xはエーテ
ル又はエステル架橋メンバーを介してR,−A−(CH
2CH20) n−基に結合している。しかし、特に好
ましくは、Xはオルi・リン酸又は硫酸のごとき無機多
塩基酸からの酸基である。この酸基Xは好ましくは塩の
形で、たとえば、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩
、アンモニウム塩又はアミン塩の形で存在する。この種
の塩の例は、ナトリウム塩、カルシウム塩、アンモニウ
ム塩、トリメチルアミン塩、エタノールアミン塩、ジェ
タノールアミン塩、トリエタノールアミン塩などである
。式(4)の中の酸化アルキレン単位 −←CHzCI
RzO←は通常酸化エチレン及び1.2−酸化プロピレ
ン単位である。1゜2−酸化プロピレンは式(4)の化
合物の中で酸化エチレン単位と混合されて存在するのが
好ましい。
特に興味あるアニオン化合物は下記式の化合物である。
Ih0(−CH2CH20ヂト漬−X        
        (5)式中、 R3は8乃至22個の炭素原子を有する飽和又は不飽和
脂肪族炭化水素基、0−フェニルフェニル基又はアルキ
ル部分に4乃至12個の炭素原子を有するアルキルフェ
ノールを意味し、 Xとnは前記の意味を有する。
アルキルフェノールと酸化エチレンとの付加物から誘導
される特に好ましい化合物としてさらに下記2つの式の
化合物が示される。
式中、 pは4乃至12の整数、 nは1乃至20の整数、 n、は1乃至10の整数、 Xlは塩の形でもよい硫酸塩又はリン酸塩、Xは上記の
意味を有する。
立体障害アミンは蛍光増白剤とは別に基質に付与するこ
とができるが、好ましくは両者は同時的に付与される。
付与は、たとえば、循環染色機又はウィンス染色装置を
使用して吸尽法により1:4乃至1:200の浴比、好
ましくは1:10乃至1:50の浴比で実施することが
できる。しかしまた、アミンと蛍光増白剤は低負荷方式
又は高温付与方式により、たとえば、Fluidyer
■(供給会社にues ters)、Flexnip■
(供給会社Kues ters)等の装置を使用して連
続式に実施することもてきる。
浴のpH価は2乃至12、好ましくは5乃至10であり
、pH9が最も好ましい。
処理浴にはポリプロピレン材料の処理に適するあらゆる
添加物、たとえば、電解質などを含有させることができ
る。
以下、本発明を実施例によってさらに説明する。
実施例中の部およびパーセントは重量ヘースである。
夫11引l Nm60/1デニールのポリプロピレン糸、たとえば、
Po1ycolon (FBの5gの糸束を3束(試料
A、B、C)を使用して処理を実施した。試料Aは白糸
(原液増白)、試料Bはネービーブルー色の糸(原液染
色)そして試料Cはダークブルー色の糸(原液染色)で
あった。これらの糸を下記組成分を含有する3つの浴内
でそれぞれ1:30の浴比で処理した。
力焼炭酸ナトリウム        Ig/j!、非イ
オン界面活性剤       0.5g/β、下記式(
100)の化合物を20% 分散物として糸の重量に対して 1重量%。
に従って熱照射した。照射後、各糸の引張強度と伸びを
スイス標準規格S N V 197461に従って測定
した。出発材料の糸を測定基準として使用しそして未処
理で照射を受けた光を対照試料として使用した。
結果を次ぎの第1表に示す。
なお、上記20%分散物は分散剤としてナフタレンとホ
ルムアルデヒドとのスルホン化縮合物(重量比I:1)
を使用してサンドミルで摩砕して製造された。
糸を上記処理浴(pH10,3)に50℃の温度で投入
し、浴温度を15分間で90℃まで上げそしてこの温度
に30分間保持した。最後に糸を温水と冷水とで良くす
すぎ洗いして60℃で乾燥した。
試料A、B、Cの糸の光化学的安定性を測定するために
各糸束から約25本の糸を抜き出して13X4.3cm
寸法の板紙に巻きつけてドイツ工業規格D I N 7
5202 (Draft 1/88)およびスイス工業
規格SN−I So 105−BO2(キセノン光試験
)表から、白糸(試料A)の光安定性及び熱安定性が顕
著に向上されたことならびに2つの染色糸(試料BとC
)の光安定性及び熱安定性が実質的に向上されたことが
明らかである。
実搭叶I 実施例1をくり返し実施した。ただし今回は、式(10
0)の化合物の代りに下記式(200)の化合物を使用
した。
物50部、ホワイトスピリット35部、非イオン界面活
性剤15部)として、糸の重量に対して1重量%であっ
た。試料りは白い糸(原液増白)、試料Eはネービーブ
ルー色の糸(原液染色)そして試料Fはダークブルー色
の糸(原液染色)である。
結果を次ぎの第■表に示す。
使用量は50%エマルジョン(弐(200)の化合表か
ら明らかな如く、化合物(200)を使用して後処理す
ることにより、3つの試料のいずれについても、繊維の
光及び熱による劣化に対する良乃至優秀な安定化が達成
された。
去施桝ニ ステーブルファイバー織物、Maraklon■ (未
安定化ポリプロピレン)の各10gの試料片2枚(試料
■と■)を準備し、試料■は増白処理しそして試料■に
ついては増白処理と安定化処理とを同時に実施した。す
なわち、試料1は下記組成分を含有する浴で処理された
: 炭酸ナトリウム            Ig/z、非
イオン界面活性剤        0.5 g / j
!、下記式(300)の化合物を20%分散物として織
物の重量に対し7て          0.1重量%
なお、上記化合物の20%分散物は分散剤としてナフタ
レンとホルムアルデヒドとのスルホン化縮金物(重量比
2:1)を使用してサンドミルで摩砕して製造された。
試料■は上記組成分に加えてさらに化合物(100)を
20%分散物として織物の重量に対して1重量%含有す
る浴に入れて処理された。
処理は実施例1に記載したように実施された。
以上の処理により両方の試料共良好な白色度まで増白さ
れた。この試料Iと試料■とをたとえばD r N、 
75202 (計重t 1/88号案)に従って照射試
験にかけた。わずか2時間の照射で試料1は完全に破壊
された。これに対し、試料■は144時間の照射後にお
いてもなお完全無傷の状態にあり、高い・引張強度を有
していた。
叉詣奥土 ステーブルファイバー織物、Maraklon■ (未
安定化ポリプロピレン)の各10gの試料片2枚(試料
1と2)を準備し、試料1は第1浴で漂白処理され、試
料2は第2浴で漂白と増白の同時処理を受けた。
第1浴の組成; 亜塩素酸ナトリウム         2g/l、硝酸
ナトリウム            2 g / 1!
、85%ギ酸           1.5mji!/
f、非イオン界面活性剤        0.5 g 
/ 1゜第2浴の組成: 上記組成分に加えてさらに式(300)の蛍光増白剤(
20%分散物として)を織物の重量に対して0、1重量
%含有。
いずれの浴も最初の温度は50℃であり、浴比は1:2
5であった。浴温度を30分間で85℃まで上げそして
この温度で60分間処理を実施した。このあと浴を冷却
し、基質を冷水で2回すすぎ洗いし、遠心分離脱水して
乾燥した。
上記の如く漂白(増白)処理された試料lと試料2をそ
れぞれ三等分して試料1aと試料1b及び試料2aと試
料2bとした。試料1aと2aについてはそれ以上の処
理はしなかった。試料1bと2bはさらに下記成分を含
有している浴内で1=25の浴比で安定化処理された。
非イオン界面活性剤        0.5 g / 
1、力位炭酸ナトリウム        0.5 g 
/ l!、弐(100)の化合物を20%分散物として
試料織物の重量に対して          1重量%
まず浴を50℃まで加熱し、つぎに浴温度を10分間で
75℃まで上げそしてこの温度で30分間処理を実施し
た。ついで浴を冷却し、基質を冷水ですすぎ洗いして乾
燥した。
いずれの試料も非常に高度の白色度を示していた。これ
ら試料1a、1b、2a、2bをS N −ISO10
5−BO2(キセノンランプ試験)に従って350時間
の照射試験にかけかつDIN75202  (Draf
t 1/88; Fakra試験)による72時間の照
射試験にかけた。試験後の試料の機械的強度は、試料1
aが劣弱、試料2aがゼロ、そして試料1bと2bは良
好であった。
裏柵桝工 実施例4をくり返し実施した。ただ′し、今回は化合物
(100)の代りに化合物(200)を50%エマルジ
ョンとして基質重量を基準にして1重量%使用した。
漂白(増白)処理後の4つの試料は今回も非常に高い白
色度を示していた。しかし、試料1aと2aは光と熱に
対する安定性がきわめて悪かった。
これと対照的に、試料1bと試料2bはDIN7520
2  (Draft 1/88)による72時間の照射
試験にかけた後も劣化はみられず安定であった。
1止拠iニエ 実施例4をくり返し実施した。ただし、今回は下記式の
いずれかの化合物を蛍光増白剤として使用した。
試料織物はすべて実施例4で得られたものと同等な高い
白色度を示した。しかしながらこれら増白(漂白)処理
された式(200)の化合物で安定化処理されないと耐
光堅牢ではなかった。すなわち、式(200)で処理さ
れた試料は光照射後も機械的に安定であった。
実111に」」− 各10gのMaraklon @ 織物試料3つを下記
成分を含存している浴に入れて1:20の浴比率で非イ
オン界面活性剤       0.5g/It、硫酸ア
ンモニウム         1、Og/l。
下記式のいずれかの化合物(調合物として)1%。
これらの試料を次ぎに染色装置(たとえばAHIBA■
染色機械)に50°Cの温度で投入し、温度を30分間
で90℃まで上げそしてこの温度で30分間処理した。
このあと、浴を60℃まで放冷し、処理された試料織物
を温水と冷水とですすぎ洗いして乾燥した。
未処理の出発織物と処理された試料織物とをD I N
−75202(Fakra試験)による熱光線照射に1
44時間かけたところ、処理された試料織物はいぜん健
全であったが、未処理の織物は触ると崩壊してしまった
〔化合物(403)と(404)は20%分散物の形で
あり、化合物(405)は化合物(200)について記
載したような乳化可能な液体調合物の形であった〕。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、未染色及び染色ポリプロピレン繊維を光安定化剤で
    光化学的に安定化する方法において、立体障害アミンの
    クラスから選択された光安定化剤を含有する水溶液でポ
    リプロピレン繊維材料を処理することを特徴とする方法
    。 2、光安定化剤が分子内に少なくとも1つの式 I ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) (式中、Rは水素又はメチルである)の基を含有する立
    体障害アミンである請求項1記載の方法。 3、光安定化剤が下記式II ▲数式、化学式、表等があります▼(II) 〔式中、 nは1乃至4、好ましくは1又は2の数、 Rは水素又はメチル、 R^1は水素、ヒドロキシ、C_1−C_1_2−アル
    キル、C_3−C_8−アルケニル、C_3−C_8−
    アルキニル、C_7−C_1_2−アラールキル、C_
    1−C_6−アルカノイル、C_3−C_5−アルケノ
    イル、グリシジル−O−C_1−C_1_2−アルキル
    、−O−C_1−C_8−アルカノイル、又は基−CH
    _2CH(OH)−Z(ここでZは水素、メチル又はフ
    ェニルである)を意味する、そして、好ましくは、R^
    1は水素、C_1−C_4−アルキル、アリル、ベンジ
    ル、アセチル又はアクリロイルを意味する、 R^2は、 nが1の場合は、水素、場合によっては1つ又はそれ以
    上の酸素原子によって中断されたC_1−C_1_8−
    アルキル、シアノエチル、ベンジル、グリシジル、脂肪
    族−、環式脂肪族−、芳香脂肪族−、不飽和−または芳
    香族カルボン酸、カルバミン酸又はリン含有酸の一価の
    基又は一価のシリル基を意味し、そして、好ましくは、
    2乃至18個の炭素原子を有する脂肪族カルボン酸の残
    基、7乃至15個の炭素原子を有する環式脂肪族カルボ
    ン酸の残基、3乃至5個の炭素原子を有するα,β−不
    飽和カルボン酸の残基又は7乃至15個の炭素原子を有
    する芳香族カルボン酸の残基を意味し、 nが2の場合は、C_1−C_1_2−アルキレン、C
    _4−C_1_2アルケニレン、キシリレン、脂肪族−
    、環式脂肪族−、芳香脂肪族−又は芳香族ジカルボン酸
    、ジカルバミン酸又はリン含有酸の二価の基、二価のシ
    リル基を意味し、そして、好ましくは、2乃至36個の
    炭素原子を有する脂肪族ジカルボン酸の残基、8乃至1
    4個の炭素原子を有する環式脂肪族又は芳香族ジカルボ
    ン酸の残基、8乃至14個の炭素原子を有する脂肪族、
    環式脂肪族又は芳香族ジカルバミン酸の残基を意味し、 nが3の場合には、脂肪族、環式脂肪族又は芳香族トリ
    カルボン酸の三価の基、芳香族トリカルバミン酸の三価
    の基又はリン含有酸の三価の基或は三価のシリル基を意
    味し、 nが4の場合には、脂肪族、環式脂肪族又は芳香族テト
    ラカルボン酸の四価の基を意味する〕の立体障害アミン
    である請求項1又は2記載の方法。 4、光安定化剤が下記式III ▲数式、化学式、表等があります▼(III) 〔式中、 nは1又は2の数、 RとR^1は式(II)で定義した意味を有し、R^3は
    水素、C_1−C_1_2−アルキル、C_2−C_5
    −ヒドロキシアルキル、C_5−C_7−シクロアルキ
    ル、C_7−C_0−アラールキル、C_2−C_1_
    8−アルカノイル、C_3−C_5−アルケノイル又は
    ベンゾイルを意味し、 R^4は、 nが1の場合には、水素、C_1−C_1_8−アルキ
    ル、C_3−C_8−アルケニル、C_5−C_7−シ
    クロアルキル、ヒドロキシ−、シアノ−、アルコキシカ
    ルボニル−又はカルバミド−によって置換されたC_1
    −C_4−アルキル、グリシジル又は式−CH_2−C
    H(OH)−Z又は−CONH−Z(ここでZは水素、
    メチル又はフェニルである)の基を意味する、 nが2の場合は、C_2−C_1_2−アルキレン、C
    _6−C_1_2−アリーレン、キシリレン、式−CH
    _2CH(OH)−CH_2−又は−CH_2(OH)
    −CH_2−O−D−O−(ここでDはC_2−C_1
    _0−アルキレン、C_6−C_1_5−アリーレン、
    C_6−C_1_2−シクロアルキレンを意味する)の
    基を意味し、さらに、R^3がアルカノイル、アルケノ
    イル又はベンゾイルを意味しないという条件で、 R^4はさらに脂肪族、環式脂肪族又は芳香族ジカルボ
    ン酸又はジカルバミン酸の二価の基、或はまた、基−C
    O−を意味することができる、成はまた、nが1の場合
    は、R^3とR^4は両者一緒で脂肪族、環式脂肪族又
    は芳香族の1,2−又は1,3−ジカルボン酸の二価の
    基を意味しうる〕の立体障害アミンである請求項1又は
    2記載の方法。 5、立体障害アミンが、 nが1又は2、 Rが水素、 R^1が水素又はC_1−C_4−アルキル、R^2が
    、nが1の場合には、8乃至10個の炭素原子を有する
    脂肪族カルボン酸の一価の残基、そして、nが2の場合
    には、6乃至10個の炭素原子を有する脂肪族ジカルボ
    ン酸の二価の残基である請求項3に記載した式の化合物
    である請求項3記載の方法。 6、nが1及び2である請求項3に記載した式の化合物
    の混合物を使用する請求項3記載の方法。 7、付加的に蛍光増白剤を含有している水性光安定化剤
    調合物で未染色ポリプロピレン繊維材料を処理する請求
    項1記載の方法。 8、処理を吸尽法により非連続式に実施する請求項1乃
    至7のいずれかに記載の方法。 9、請求項1乃至8のいずれかに記載した方法で処理さ
    れたポリプロピレン繊維材料。
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