JPH02270810A - 乳化化粧料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は乳化化粧料、更に詳細には新規な液状油剤を含
み、持続性のある高い保為ｊ１効果を有し、使用感のよ
い乳化化＄１１．＊４に関する。

〔従来の技術〕

従来より皮膚、粘膜、毛髪等にうる４ｉい’＠”Ｊ゛え
、柔軟にするには、角質層の水分が重要であることが知
られている。

いわゆる化粧品用油剤は皮」貿等を閉塞してその角質水
分量を増大させ、あるいは角質層に直接作用して皮膚等
を柔軟化させる作用があり、エモリエント剤と呼ばれる
ことがある。しかしながら閉塞作用が大きい油は粘度が
高く、べたついて直接的な柔軟化効果は少ない。一方粘
度が低く、角質層への浸透性が大で直接的な柔軟化効果
を示す油は閉塞効果が低く、皮膚粘膜に対して刺激性を
示すことがある等の欠点があった。またいずれにしろ多
量に用いるとギラついたり、べたついたりすることが避
けられないことから、感触をよくし、適量を皮膚に適用
するため、油中水型や水中油型の乳化化粧料とすること
が行われてきた。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかしながら、従来の乳化化粧料でも、未だ満足すべき
ものはなく、適度な皮膚閉塞性、柔軟化効果を示し、し
かもべたつき、ギラつきが少なく、使用感に優れた乳化
化粧料が求められていた。

〔課題を解決するための手段〕

斯かる実情において、本発明者は上記課題を解決すべく
鋭意研究を行なった結果、特定のジアシルグリセリンを
界面活性剤を用いて乳化すれば、高い保湿効果、柔軟化
効果を示し、しかも使用感に優れた乳化化粧料が得られ
ることを見出し、本発明を完成した。

すなわち、本発明は次の：３成分（Ａ）〜（Ｃ）、（Ａ
）　　実質的に次の一般式（Ｉ） 〔式中、Ｒ１，Ｒ２及びＲ３゛のうち、１つは炭素数Ｉ
Ｉ〜１７の直ｔａ飽和脂肪酸残基を、他の１つは炭素数
１０〜１８の分岐飽和脂肪酸残基を、残余は水素原子を
示す〕 で表わされるジアシルグリセリンよりなる液状油剤 （Ｂ）　　界面活性剤、および （Ｃ）水 を含有することを特徴とする乳化化粧料を提供するもの
である。

本発明の（Ａ＞成分である、実質的に一般式（Ｉ）で示
されるジアシルグリセリンよりなる液状油剤は、皮膚、
粘膜、毛髪に対して適度な閉塞性、柔軟化効果を示し、
また角質層浸透性が良好であるにもかかわらず低刺激で
、しかも安定性良好な新規な油剤である。

上記式（Ｉ）中、炭素数１１〜１７の直鎮飽和脂肪酸残
基とは具体的には、ウンデカン酸、ドデカン酸、トリデ
カン酸、テトラデカン酸、ペンタデカン酸、ヘキサデカ
ン酸、又はヘプタデカン酸の残基が挙げられる。直鎮飽
和脂肪酸残基が炭素数１０以下の場合は加水分解が激し
く、液状油剤として適さない。また、直鎮飽和脂肪酸残
基が炭素数１８以上の場合は凝固点の土ｙ？をもたらし
、液状油剤として適さない。

本発明に用いる炭素数１０〜１８の分岐飽和脂肪酸残基
としては例えばジメヂルメクタン酸、トリメチルへブタ
ン酸、ブチルメチルヘキサン酸、エチルメチルノナン酸
、プロピルメチルノナン酸、トリメチルデカン酸、ペン
チルメチルオクタン酸、ブチルメチルノナン ンチルテ゛カン酸、ヘキサデカン酸、ブチルペンチルへ
ブタン酸、ヘキシルドデカン酸又はペンチルウンデカン
酸等の残基が挙げられる。またイソデカン酸、イソトリ
デカン酸、インミリスチン酸、イソパルミチン酸及びイ
ソステアリン酸は８産化学■より市販されている。

本発明で用いる（Ａ）成分の液状油剤には、一般式（、
１）で示されるシフ′シルグリセリン以外に、モノアシ
ルグリセリン、トリアジルグリセリンおよび一般式（Ｉ
）以外のジアシルグリセリンが含まれているが、本発明
の目的を達成するには、これらの不純物は少ないほど良
好である。本発明で用いる油剤（Ａ）中のジアシルクリ
セリン含量は７０重量％（以下、単に％で示す）以上、
さらに８０％以上、特に９０％以」二が好ましく；この
ジアシルグリセリン中の式（Ｉ）で示されるジアシルグ
リセリン、すなわち２個のアシル基のうらの一方が炭素
数１１〜１７の直ｔａ飽和脂肪酸残基で、他方が炭素数
１０〜１８の分岐飽和脂肪酸残基であるものの含量は７
０％以上、さらに８０％以上、１ろに９０％以上が好ま
しい。

かかる、（Ａ）成分たるジアシルグリセリンＮ）は、例
えば上記脂肪酸残基に対応する分岐飽和脂肪酸及び直鎮
飽和脂肪酸とグリセリンから通常のアシルグリセリンを
製造する方法によって製造される。

まず、第一の方法としては、例えば、上記の分岐飽和脂
肪酸及び直鎖飽和脂肪酸とグリセリンを等モル配合し、
２００〜２３０℃に加熱し、生成する水を減圧下で除く
ことによって、これらのγシルグリセリン混合物が生成
する。この生成物を蒸留もしくはカラムクロマト処理す
ることによって、ジアシルグリセリンフラクシジンを得
ることができる。ただし、このジアシルグリセリンはラ
ンダム混合物であるため、つまり、分岐飽和脂肪酸残基
のみから成るジアシルグリセリン、分岐飽和脂肪酸残基
と直鎮飽和脂肪酸残基とから成るジアシルグリセリン及
び直鎖飽和脂肪酸残基のみから成るジアシルグリセリン
の混合物であるため、これらの融点差を利用して、更に
ヘキサン等の溶剤を用いた再結晶化法により目的とする
本発明のジアシルグリセリン（Ｉ）を得る。

より有利な製造法とし−Ｃ１分岐飽和脂肪酸もしくは直
鎮飽和脂肪酸のいずれか一方のモノアシルグリセリンに
他方の脂肪酸の反応性の高い誘導体を用いてエステル化
する方法が挙げられる。かかる反応性の高い誘導体の一
つは、脂肪酸の酸ハライドであり、これを経る場合の好
ましい具体例においては、先ず、原料分岐飽和脂肪酸に
、この分岐飽和脂肪酸１モル当たり１〜５モル、好まし
くは１〜２モルの塩化チオニル、臭化チオニル、三塩化
リン等のハロゲン化試薬を０〜１００℃、好ましくは２
０〜８０℃で反応せしめ一〇酸ハライドに導く。片や直
鎮飽和脂肪酸１モルとクリセリン１モルとを２００〜２
３０℃に加熱し、生成する水を減圧下で除くことによっ
て直鎮飽和脂肪酸のアシルグリセリンが得られる。この
ものを、分子蒸留することによって、直鎮飽和脂肪酸の
千ノアシルグリセリンを得る。そこで前述した分岐飽和
脂肪酸ハライドと、分岐飽和脂肪酸ハライド１モル当た
り０．５〜３モル、好ましくは１〜１．５モルの直鎮飽
和脂肪酸のモノアシルグリセリンとを、酸ハライドに対
して１〜３モル、好ましくは１〜１．５モルのピリジン
、十ノリン等の脱ハτ］ゲン化水素剤を用い、例えばベ
ンゼン、トルエン、キシレン、ヘキサン等の適当な不活
性溶剤中（＃ハライドに対して１〜１０倍容量、好まし
くは３〜５倍容量）で５０〜１００℃、好ましくは６０
〜８０℃で加熱撹拌しながら反応させる。生成するノ＼
ロゲン化水素アミン塩を除去したアシルグリセリンを、
分子蒸留もしくはカラトクロマト処理するごとによって
目的とする分岐飽和脂肪酸残基と直鎮飽和脂肪酸残基と
を含むジアシルグリセリンを得ることができる。

更に有利な製造方法として反応性の高い１透導体を経る
ことなく、リパーゼを用いで製造する方法を挙げること
ができる。すなわら、先ず、分岐飽和脂肪酸１モルとグ
リセリン１モルとを２００〜２３０℃に加熱し、生成す
る水を減圧下で除くことによって、分岐飽和脂肪酸残基
を有するアシルグリセリンを得て、分子蒸留を行い分岐
飽和脂肪酸残基を有するモノアシルグリセリンを１％　
ル。次いでこのモノアシルグリセリンと直鎮飽和脂肪酸
を等モル量配合し、リパーゼを触媒としてエステル化反
応を行うことによって目的とする分岐飽和脂肪酸残基と
直鎮飽和脂肪酸残基とを含むジアシルグリセリンが得ら
れる。ニスデル化の程度に応じて、後処理として分子蒸
留を行う。例えば直鎮飽和脂肪酸のエステル化率が低い
場合は、残余の直鎮飽和脂肪酸及び千ノアシルグリセリ
ンを除去する必要がある。また、トリ°ｒシルグリセリ
ンの副生も分子蒸留カラムクロマトにより除去すること
ができる。リパーゼを触媒として用いる場合、α−位選
択性を有するりパーザあるいは部分クリセリドに選択的
なリパーゼは最も有効である。

本発明に用いる成分（０）の界面活性剤としてはアルキ
ル硫酸塩、脂肪酸塩（石鹸）、アルキルリン酸塩等のア
ニオン界面活性剤；ポリオ・１−ジエチレンアルキルエ
ーテル、ポリグリセリンのアル斗ルエーテル、脂肪酸エ
ステル、ポＵ　Ｊキシエチレンソルビタンエステル、シ
三１糖脂ｆｆ／ｊ酸エステル、アルキルグリコシド等の
非イオン界面活性剤；その他各種のカチオン界面活性剤
、両性界面活性剤が用いられる。

本発明の乳化化粧料中、成分（＾）の液状油剤は０．１
〜８０％、特に１〜２０％配合するのが好ましい。また
成分（Ｂ）の界面活性剤は成分（Ａ）の乳化に十分な量
、すなわち、乳化化＄ｕ：　ｒＪ中０．０５〜１０％、
特に０．１〜５％配合するのが好ましい。

成分（Ｃ）の水は残量、ずなわら１０〜９９％配合され
るのが好ましい。

また本発明の乳化化粧料には、クリセリン、プロピレン
グリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレ
ングリコール、ソルビトール、ポリエチレングリコール
、ピロリドン、カルボン酸ナトリウム等の保湿剤を０．
５〜５０％、特に２〜２０％配合するとさらに保湿性が
向上する。特にプロピレングリコール、ジプロピレング
リコール、１．３−ブチレングリコール等の成分（Ａ）
と自由に混合する保湿剤を用いると持続性に優れた乳化
化粧料が得られる（特開昭６３−１８５９１２号公報参
照）。

また本発明乳化化粧料の更に好ましい実施態様として、
成分（Ａ）の液状油剤を１〜５％、成分（Ｂ）の界面活
性剤を１〜１５％、成分（Ａ）と自由に混合するポリオ
ール類を２〜２０％および成分（Ｃ）の水を４０〜９６
％を配合した半透明状で美観に優れたミクロエマルジョ
ン系乳化化粧料が挙げられる。

さらに本発明の化粧料には、本発明の効果を損わない範
囲で、上記成分の他に化Ｍ料成分とじ−Ｃ一般に使用さ
れている他の油分、多糖類系保湿剤、紫外線吸収剤、キ
レート剤、ｐ＋＋調整剤、防腐剤、消炎剤、ビタミン類
、増粘剤、色素、顔ｒＥ＋、粉体、香料等の通常化粧料
に用いられる成分を適宜配合することができる。

〔発明の効果〕

本発明に用いる液状油剤（Ａ）は、皮ｊＩπ粘膜に対し
て適度な閉塞性、柔軟化効果を示し、また角質層浸透性
が良好であるにもかかわらず、低１１ｉ１　ｉ性で、し
かも安定性も良好である。従って、この油剤を含有する
本発明乳化化粧料は、高い保湿効果、柔軟化効果を有し
、ギラつき・べたつきが少なく使用感も良好な化粧料で
ある。

〔実施例〕

次に実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明する。

参考例１ 温度計、窒素キャビラＩＪ−１還流冷却器（水分離管材
）、撹拌器を具えた容量２βの反応容器に、７−メチル
−２−（３−メチルヘキシル）デカン酸５６８ｇ（２，
０モル）、精製グリセリン１８４ｇ（２，０モル）及び
水酸化カルシウム１．２ｇを仕込み、窒素ガス通気下で
２３０〜２４０℃にてエステル化を行った。約１０時間
後、水の生成が殆ど認められなくなった事を確ε忍し、
減圧蒸留に切り替え、２１０〜ｂ 件下で未反応のグリセリンを除去した。留出グリセリン
かほどんど認められなくなった後、反応混合物を薄膜式
分子蒸留器にて蒸留を１１い、１７０〜ｂ を得た。このものは７−メチル−２−（３−メチルヘキ
シル）デカン酸のモノアシルグリセリンであった０ 水酸基価　３０９．０ 合成例１ 温度計、還流冷却器、撹拌器を具えた容量２βの反応容
器に７−メチル−２−（３−メチルヘキシル）デカン酸
のモノアシルグリセリン３５８ｇ（Ｉモル）、テトラデ
カン酸（ミリスチン酸）２７４ｇ（Ｉ，２モル）及び市
販ＩＪ　ｄ−ゼ製剤Ｌｉｐｏｚｙｍｅ３Δ（陰イオン交
換樹脂に固定化したムコール・ミーハイ（Ｍｕｃｏｒ　
ｍ１ｅｔ＋ｅｉ）起源のリノず一ゼ、ノボインダストリ
ー・Δ・Ｓ社製）８０ｇを加えた。５０℃に加熱し、１
０　［］　〜ｒ、ｌ　００　ｍｍ１１ｇの減圧下で５時
間撹拌しニスデル化反応を行った。反応終了後、リパー
ゼ製剤を濾過し、濾液の反応物を１９０〜１９５℃、０
．０３〜［１，（Ｉ５ｍｍ　ＩＩｇの条イ／ｉ下で薄膜
式分子蒸留器を用いて蒸留し、過剰のミリスチン酸及び
未反応のモノアシルグリセリンを除去し、目的とする７
−メチル−２−（３−メチルヘキシル）デカン酸とミリ
スチン酸を残基とするジアシルグリセリン５４８ｇを得
た。。

合成例２ ７−メチル−２−（３−メチルブチル）オクタン酸の千
ノアシルグリセリン３０２ｇ（Ｉ，０モル）とミリスチ
ン酸２７４ｇ（Ｉ，，２モル）を用いて、合成例１と同
様の反応操作を行い７−メチル−２−（３−メチルブチ
ル）オクタン酸とミリスチン酸（テトラデカン酸）を残
基とするジアシルグリセリン４９２ｇを得た。

合成例３ イソデカン酸（ジメチルオクタン酸とトリメチルヘブタ
ン酸の混合物）の千ノアシルグリセリン２’１６ｇ（Ｉ
，０モル）とミリスチン酸２７４ｇ（Ｉ，２モル）を用
いて、合成例１と同様の反応（罪作を行いイソデカン酸
とミＩＪスチン酸を残基とするジアシルグリセリン３６
７ｇを得た。

合成例４ 温度計、還流冷却器、撹拌器を具えた容量２１の反応容
器に５．７．７−）リメチル−２−（Ｉ，３，３−トリ
メチルブヂル）オクタン酸のモノアシルグリセリン３５
６ｇ（Ｉモル）、ドデカン酸２４０ｇ（Ｉ，２モル）及
び市販リパーゼ製剤Ｌｉｐｏｚｙｍｅ　３　Ａ（陰イオ
ン交換樹脂に固定化したムコール・ミーハイ（Ｍｕｃｏ
ｒ　ｍ１ｅｈｅｉ）起源のリパーゼ、ノボインダストリ
ー・Δ・Ｓ社製）　８０ｇを加えた。５０℃に加熱し、
１００〜３００ｍｍ１１ｇの減圧下で５時間撹拌しエス
テル化反応を行った。反応終了後、リパーゼ製剤を濾過
し、濾液の反応物を１９０〜１９５℃、０．０３〜０．
０５　ｍｍ１１ｇの条イ１下で薄膜式分子蒸留器を用い
て蒸留し、過剰のドデカン酸及び未反応のモノアシルグ
リセリンを除去し、目的とする　５．７．７−）リメヂ
ル−２−（Ｉ，３，：］−］１−リメチルブチルオクタ
ン酸とドデカン酸を残基とするジアシルグリセリン４６
４ｇを拐だ。

合成例５ ５．７．７−）リメチル−２−（Ｉ，３，１）リメチル
ブチル）オクタン酸のモノアシルグリセリン３５６ｇ（
Ｉモル）とへキザデ゛カン酸３　ｆ］　７　ｇ（Ｉ，２
モル）を用いて、合成例４と同様の反応操作を行い、５
，７．’ｌ−）リメヂル−２−（Ｉ，３，１）リメチル
ブチル）オクタン酸とへ：１−ザデカン酸を残基とする
ジアシルグリセリン５２１ｇを得た。

合成例６ 合成例５のヘキザデカン酸をテトラデカン酸２７４ｇ（
Ｉ２モル）に代える以外は、合成例４と同様の反応操作
を行い、５．７．７−　）　’Ｊメチルー２−（Ｉ，３
，：３−　）リメチルブチル）オクタン酸とテトラデカ
ン酸を残基とするジアシルグリセリン５０６ｇを得た。

合成例７　（比較） 温度計、還流冷却器、撹拌器を備えた容器２βの反応容
器に２−ヘプチルウンデカン酸のモノアシルグリセリン
３５８ｇ　（Ｉモル）、メクタデ′カン酸（ステアリン
酸）３４０ｇ（Ｉ，２モル）及び市販リパーゼ製剤Ｌｉ
ｐｏｚｙｍｅ３Δ（ノボインダストリー・△・Ｓ社製）
８０ｇを加えた。７０℃に加熱し、１００〜３００ｍ［
［１１１ｇの減圧下で５時間撹拌しエステル化反応を行
った。反応終了後、リパーゼ製剤を濾過し、濾液の反応
物を１９０〜１９５℃、０．０３〜０．０５關１１ｇの
条件下で薄膜式分子蒸留器を用いて蒸留し、過剰のステ
アリン酸及び未反応のモノアシルグリセリンを除去し、
２−ヘプチルウンデカン酸とステアリン酸を残基とする
ジアシルグリセリン５３０ｇを得た。

合成例８　（比較） 合成例７と同様の反応容器に、２−エチルヘキザン酸の
モノアシルグリセリン２１８ｇ（Ｉモル）、オクタン酸
１７３ｇ（Ｉ，２モル）及び市販リパーゼ製剤しｉｐｏ
ｚｙｍｅ３　Ａ　　８０　ｇを加えた。４（）℃に加熱
し、１００〜３０　（］ｍｍ１１ｇの減圧下で５時間撹
拌しエステル化反応を行った。反応終了後リバーゼ製剤
を濾過し、濾液の反応物を９０〜Ｉ　Ｏｔｌ　ｔ、０、
０５〜０．０７　ｍｍ１１ｇの条件下で薄膜式分子蒸留
器を用いて蒸留し、過剰のオクタン酸及び未反応のモノ
アシルグリセリンを除去し、２−エチルへ；１−サン酸
とオクタン酸を残基とするジアシルクリセリン２６５ｇ
を得た。

合成例１〜８で得られたジアシルクリセリンの純度、物
性値を表１に示す。

以下余白 実施例１　クリーム 〈油相成分〉　　　　　　　　　　　　　（％）ステア
リン酸　　　　　　　　２ セタノール　　　　　　　　　　１ コレステロール　　　　　　　ｌ スクワラン　　　　　　　　１０ 合成例１〜８の液状油剤　　２０ ＰＵＢ　（４０）硬化ヒマシ油　　　　０．５七チルリ
ン酸　　　　　　　　０．５ モノステアリン酸ソルビタン　２．０ ブチルパラベン　　　　　　　０．１ く水相成分〉　　　　　　　　　　　　　　（％）メチ
ルパラベン　　　　　　　０．２ グリセリン　　　　　　　１０ １．３−ブチレングリコール　　５ 香　　料　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．　
１水酸化カリウム　　　　　　　０．１ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ノくランス
上記組成の油相成分及び水相成分を用も）、下８己製造
法によりクリームを調製した。

く製造法〉 上記水相成分を混合し、加熱溶解して水相部を７０ｔに
保つ。上記油相成分ら同様に７（］℃で加熱混合し、こ
の水相部に」１記の油相部を加えてそれらを乳化機にて
乳化する。乳化物を熱交換機にて終温３０℃まで冷却し
た後、充填を行うことにより、本発明のクリームを調製
した。

合成例１〜６の液状油剤を配合したクリームは合成例７
の液状油剤を配合したクリームと比較してべたつき、ギ
ラつきが少なく、なめらかな感触で、臭い、刺激感もな
かった。一方、合成例８の液状油剤を配合したクリーム
は分解臭を呈し、皮膚につけたとき、刺激感（しゃく熱
感）があった。

実施例２　乳　液 く油相成分〉　　　　　　　　　　　　　　（％）セタ
ノール　　　　　　　　　　１ オリーブ油　　　　　　　　　　３ ホホバ油　　　　　　　　　　　２ 合成例１〜８の液状油剤　　ｌｏ ＰＵＢ　（Ｉ０）硬化ヒマシ油　　　　１モノステアリ
ン酸ソルビタン　１ ブチルパラベン　　　　　　　０．１ 〈水相成分〉　　　　　　　　　　　　　（％）メチル
パラベン　　　　　　　０．１ グリセリン　　　　　　　　２ １．３−ブチレングリコール　　２ エタノール　　　　　　　　　　３ 香料　　　　　０．１ 水　　　　　　　　　　　　　バランス上記組成の油相
成分及び水相成分を用い、実施例１と同様の方法により
乳液を調製した。

合成例１〜６の液状油剤を配合した乳液は合成例７の液
状油剤を配合した乳液と比較してべたつき、ギラつきが
少なく、なめらかな感触で、臭い、刺激感もなかった。

一方、合成例８の液状油剤を配合した乳液は分解臭を呈
し、皮Ｍにつけたとき、刺激感（しゃく熱感）があった
。

実施例３　半透明化粧料 く配合処方〉　　　　　　　　　　　　　　（％）１）
合成例１〜６の液状油剤　　　　０．２〜１０２）ジプ
ロピレングリコール　　　　　５．０３）グリセリン　
　　　　　　　　１０．０４）ポリエチレングリコール
１５００　　　１．０５）　Ｐロロ（４０）硬化ヒマシ
油　　　　　　　２．５６）ブチルパラベン　　　　　
　　　　０．１７）メチルパラベン　　　　　　　　　
０．３８）香　　料　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．１９）水　　　　　　　　　　　　　　
　残量く製造方法〉 上記成分１）〜６）及び８）を混合し、加熱溶解して５
０℃に保つ。一方上記成分？）、、　９）を７０℃に加
熱溶解したものを徐々に加え、乳化する。乳化物を室温
まで冷却し、化粧料を得た。

合成例１〜６の液状油剤を１．０．’１．５右よび２．
５％配合したものは半透明であったのに対し、０．２％
配合したものでは透明に、１０％配合したものでは白濁
もしくは二層分離した。

以　　」二

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、次の３成分（Ａ）〜（Ｃ）、 （Ａ）実質的に次の一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２及びＲ＿３のうち、１つは炭素
   数１１〜１７の直鎖飽和脂肪酸残基を、他の１つは炭素
   数１０〜１８の分岐飽和脂肪酸残基を、残余は水素原子
   を示す〕 で表わされるジアシルグリセリンよりなる液状油剤 （Ｂ）界面活性剤、および （Ｃ）水 を含有することを特徴とする乳化化粧料。