JPH0374313A - 外用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は外用組成物に関し、更に詳細には良好な皮膚細
部への浸透性と優れた使用感を有し、クレンジングクリ
ーム、マツサージクリーム等の化粧料、外用医薬品等の
基剤として有用な外用組成物に関する。

〔従来の技術〕

皮膚の汚れやメイクアップ化粧料を落とす目的で、ある
いは皮膚をマツサージする目的で油成分を皮膚へ適用す
る化粧料として、クレンジング化粧料、マツサージ化粧
料等があり、これらは皮膚に塗布してのばし、その使用
目的を果たした後は皮膚から除去されるものである。こ
れら化粧料はオイル状あるいは水中油型もしくは油中水
型のエマルションのクリーム状または界面活性剤中油よ
りなるゲル状エマルションの形態のものが市販されてい
る。

しかしながらこれら従来の油成分含有のクレンジング化
粧料やマツサージ化粧料等は使用時にべとつく、保存安
定性が悪いなどの欠点があった。

最近、これらの欠点を解決する化粧料として、界面活性
剤よりなる液晶構造体を利用することにより、優れたク
レンジング化粧料やマツサージ化粧料が得られることが
報告された〔特開昭６２−５３９１０号公報〕。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかしながら、これらの液晶形成性界面活性剤等を主成
分とし、又はこれに油成分を配合したクレンジング化粧
料、マツサージ化粧料等は、のびが重く、また汗、浴室
等の水分の多い状況下では水分の混入により急激に粘度
が増加してさらにのびが重くなり、またいつまでもマツ
サージが楽にならず、過度のマツサージにより皮膚を痛
め、汚れの除去も困難であった。

かかる実情において、液晶形成性界面活性剤を含有し、
低粘度で皮膚塗布時にのびが良く、容易にマツサージし
易すく、かつ外部からの水分の混入により容易に増粘し
難く、またティッシュオフなしに水のみで完全に除去で
き、かつ使用時にべとつかないクレンジング化粧料、マ
ツサージクリーム、外用薬剤を得ることができる基剤の
開発が望まれていた。

〔課題を解決するための手段〕

そこで本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、液晶形成
性界面活性剤と特定の長鎖多分岐脂肪酸もしくはその塩
とを併用することにより、上記課題が解決できることを
見出し、本発明を完成した。

すなわち、本発明は、液晶形成性界面活性剤及び次の一
般式（Ｉ） （式中、Ｒ１、Ｒ２は炭素数４〜１４のアルキル基を、
ｍは１〜４の整数を、ｐＳｑは該脂肪酸分子中の総炭素
数が２０〜６０となる整数をそれぞれ示す） で表わされる長鎖多分岐脂肪酸もしくはその塩を含有す
ることを特徴とする外用組成物を提供するものである。

本発明に用いられる液晶形成性界面活性剤とは、水、又
は水と分子内に水酸基を有する水溶性物質との混合溶媒
と混じたとき、室温で液晶状態を呈する界面活性剤をい
い、イオン性であると非イオン性であるとを問わない。

このような界面活性剤の一例として、親水性非イオン界
面活性剤でＨＬＢ値が１０以上のものが挙げられ、具体
的には、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル
、グリセリン脂肪酸エステルの酸化エチレン誘導体、プ
ロピレングリコール脂肪酸エステルの酸化エチレン誘導
体、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキ
シエチレンアルキルエーテル、ポリオキシプロピレンア
ルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニル
エーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油等のポリオ
キシエチレン型非イオン界面活性剤；ショ糖脂肪酸エス
テル類、アルキルグリコシド類、ポリグリセリンエーテ
ル類などのうち、ＨＬＢ値が１０以上のものが好ましい
。これらは単独又は２種以上を組み合せて使用される。

液晶形成性界面活性剤は、本発明の外用組成物の全組成
に対し１〜３０重量％（以下、単に％で示す）、特に１
０〜２０％の範囲で配合するのが好ましい。１％より少
ない場合には組成物の洗浄力、洗い流し性が不充分であ
り、３０％を越える場合には組成物が増粘もしくは固化
してしまうことがあり、好ましくない。

本発明で用いられる前記一般式（Ｉ）で表わされる長鎖
多分岐脂肪酸は、公知の方法により容易に製造すること
ができる。例えば直鎮飽和脂肪酸とα−オレフィンとを
ラジカル発生剤を触媒として反応させた後、その反応混
合物を蒸留等により精製することによって得られ、通常
一般式（Ｉ）で表わされる混合物として得られる。この
反応において脂肪酸としては、炭素数８〜１４の直鎮脂
肪酸が用いられ、例えばカプロン酸、カプリル酸、ラウ
リン酸などが挙げられる。また、α−オレフィンとして
は炭素数４〜１４のものが用いられる。

ラジカル発生剤としては有機過酸化物等が挙げられ、特
にジアルキルパーオキサイド、ハイドロパーオキサイド
、ジアシルパーオキサイド、パーオキシエステル、ケト
ンパーオキサイド、バーオキシジカーボネイト類、具体
的にはジターシャリブチルパーオキサイド、ジクミルパ
ーオキサイド、ターシャリブチルハイドロパーオキサイ
ドなどが好ましい。これらラジカル発生剤は、オレフィ
ンの使用量に対して０．０１〜５モル倍、特に０．０５
〜２モル倍用いるのが好ましい。脂肪酸にオレフィンを
付加させる反応の条件としては、−船釣には５０〜２５
０℃に加熱した脂肪酸にオレフィンとラジカル発生剤を
添加していく方法が知られているが必ずしもこの方法に
限定されるものではなく、脂肪酸とオレフィンの混合物
にラジカル発生剤を添加する方法でもよい。

この方法により、例えばカプリル酸と１−デセンとを反
応させるど、次の一般式（ｎ）ＣＩＩｒｅＣＨ。トーＣ
ｔ＋ｍＣＬｈ−ＣＨ−ＣＯＯＨ（ＩＩ）ＣＨ３−（ＣＨ
２）７　　ＣＨ，−（ＣＩ□）７（式中、ｒ及びＳはｒ
＋ｓ＝６となる数を示す）で表わされるイソセロチン酸
が得られる。

上記の如くして得られた長鎖多分岐脂肪酸は、必要に応
じて分留を行った後、これに金属水酸化物等のアルカリ
剤を添加し、中和することにより、長鎖多分岐脂肪酸塩
とすることができる。塩としては、例えばナトリウム、
カリウム等のアルカリ金属塩、マグネシウム、カルシウ
ム等のアルカリ土類金属塩、亜鉛、アルミニウム等その
他の多価金属塩のほか、アルカノールアミン等の有機塩
が挙げられる。これらのうち、特に−数式（Ｉ）中、脂
肪酸の炭素数が２４〜４２、ｍ＝１〜３のナトリウム塩
、亜鉛塩が好ましい。またこれら長鎖多分岐脂肪酸もし
くはその塩は、本発明外用組成物の全組成に対し、１〜
２０％、特に３〜１０％配合するのが好ましい。１％よ
り少ない場合には粘度の低減、のびの改善等が不充分で
あり、２０％を越えて配合しても効果があまり増大しな
いので好ましくない。

本発明の外用組成物は、上記必須成分の他に分子内に水
酸基を有する水溶性物質、液状油及び水を配合し、液晶
ａ酸物とすることができる。かかる液晶組成物は、メー
クアップ化粧料除去用の洗顔料として特に好ましい。

このような液晶組成物に使用される分子内に水酸基を有
する水溶性物質としては、例えばプロピレングリコール
、１，３−ブタンジオール、ジプロピレングリコール、
グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン、トリチロ
ールプロパン、エリスリトール、ペンタエリスリトール
、ソルビタン、グルコース、ソルビトール、マルチトー
ル、サッカロース、トレハロース、ポリオキシエチレン
メチルグルコシド、ポリオキシプロピレンメチルグルコ
シド、ポリエチレングリコール、エタノールなどが挙げ
られ就中特にグリセリン、ソルビトール、エタノールが
好ましい。これらは単独又は２種以上を組み合わせて使
用される。分子内に水酸基を有する水溶性物質の配合量
は、液晶組成物の使用感、稠度などにより変わるが、本
発明の液晶組成物の全組成に対し■〜５０％、特に５〜
１５％配合するのが好ましい。

水溶性物質は２種以上を組み合わせて使用できるが、こ
のうち糖誘導体のエチレンオキサイドもしくはプロピレ
ンオキザイド付加物は油分等による熱感、べとつき等を
解消して使用時の感触を著しく向上させることができる
。とくに好ましいものとＬ７てメチルグルコシドのエチ
レンオキサイド１０〜３０モル付加物が挙げられる。感
触向上剤としての効果を期待する場合には、当該化合物
は液晶組成物中１．０％以上存在させることが望ましい
。

液晶組成物で使用される液状油は、化粧料、医薬品等に
通常使用されるものでよく、例えば炭化水素類、高級ア
ルコール高級脂肪酸エステル類、高級アルコール類、高
級脂肪酸類、動植物油脂、コレステロール脂肪酸エステ
ル類等が挙げられ、好ましいものとしては流動パラフィ
ン、ポリイソブチン、イソステアリルコレステリルエス
テル、２−エチルへキサン酸トリグリセライド、ミリス
チン酸オクタデシル、オリーブ油などが挙げられる。こ
れらは単独又は２種以上を組み合わせて使用される。液
状油は本発明の液晶組成物の全組成に対し１〜９０％、
特に３０〜８０％配合するのが好ましい。

また、水分量は本発明の液晶組成物の使用目的、適切な
物性に応じて適宜選択し得るが、全組成に対し１〜９０
％、特に５〜３０％配合するのが好ましい。

本発明の特に好ましい態様の一つである液晶組成物は、
液晶形成性界面活性剤、好ましくは親水性非イオン界面
活性剤、式（Ｉ）の長鎖多分岐脂肪酸もしくはその塩、
分子内に水酸基を有する水溶性物質、液状油及び水を、
１相領域の低粘度液晶構造体を′ｆｆ！／或する配合組
成で混合することにより製造される。そのような配合組
成は、この分野の専門家が通常行う各成分の配合試験に
より適宜決定することができる。その配合組成選択にあ
たって基本的に留意されねばならない点は、本発明の組
成物に使用される液晶構造体の形成時に、界面活性剤分
子の会合が最大になる水溶性物質の種類及び量と混合比
率を選択することにある。

本発明の液晶組成物を製造するには、液晶形成性、親水
性非イオン界面活性剤、式（Ｉ）の長鎖多分岐脂肪酸も
しくはその塩、分子内に水酸基を有する水溶性物質、液
状油及び水を各成分の融点類」二の温度で混合して溶解
し、これを攪拌しながら室温付近まで冷却して得る。こ
の場合、本発明の液晶組成物は分散相と連続相の２相か
らなる乳化組成物と異なり、均一な１相領域の低粘度液
晶構造体なので、各成分の配合順序は全く無関係に同一
のものが得られる。

このような好ましい低粘度液晶組成物を得るためには特
に次のような配合組成のなかで製造することができる。

■　長鎖多分岐脂肪酸塩−一−−分岐型脂肪酸セッケン 特に全炭素数２４〜４２、ｍが２〜４の多分岐型脂肪酸
の金属塩 量　　　　　　　　　　　　　　　　　３〜Ｉ　０％■
　液晶形成性親水性非イオン界面活性剤−一一一分岐釦
アルコールＢＯ付加物、 特に全炭素数１６〜２４のゲルベ型、８０付加モル数は
１０〜３０モル ＨＬＢ　　　　　　　　　　　１０〜４０量　　　　　
　　　　　　　　　　１０〜２０％■　水溶性物質−−
−一３価以上の多価アルコール量　　　　　　　　　　
　　　　　　５〜１５％■　液状油−−−一エステル油
、炭化水素油又はその１ 組み合わせ 量　　　　　　　　　　　　　　　３０〜８０％■　水
−一一一量　　　　　　　　５〜３０％水溶性物質：水
−１：４〜４：１ 本発明の外用組成物には、さらに化粧料、医薬品等に通
常使用される薬効剤、防腐剤、色素、香料等を必要に応
じて配合することができる。

〔発明の効果〕

本発明の外用組成物は、扱い易い液状形態をなしており
、皮ｒ＃塗布時ののび、すべりなどの使用感に優れてい
るとともに皮膚の細部への浸透性が良好である。また、
外部からの水分の混入に対しても容易に増粘することな
く、塗布中なめらかな感触を保ったままマツサージする
ことができる。

更に、水が加わると油成分は極めて微細な水中油型乳化
粒子となって皮膚上から容易に除去されるので、基剤成
分が残留せず、さっばりとした使用感が得られる。

〔実施例〕

次に実施例を挙げて本発明を説明するが、本発２ 明はこれら実施例に制限されるものではない。

合成例１ カプリル酸１４４．２ｇ　（１，０ｍｏｊ！　）に対し
、１−デセン１４０．３ｇ　（１，０ｍｏ　ｊ！　）と
ラジカル発生剤であるジターシャリブチルパーオキサイ
ド７３．０ｇ（０，５ｍｏｂ）の混合物を１９０℃、窒
素雰囲気下で２時間かけて滴下反応させた後、１９０℃
で３０分間熟戊し、その後１５０〜ｂ で未反応のオレフィンとカプリン酸を除去した。

次いでＩ　Ｔｏｒｒ以下、２１０〜２７０℃にて分留を
行い、長鎖多分岐脂肪酸２２０ｇを得た。この長鎖多分
岐脂肪酸に等量の水酸化ナトリウムを添加して１００℃
、１時間で中和し、１００℃、１時間、１０　Ｔｏｒｒ
で減圧脱水して長鎖多分岐肪酸ナトリウム塩（平均炭素
数２６１ｍの平均値１）を得た。

合成例２ 合成例１で得られた長鎖多分岐脂肪酸ナトリウム塩をキ
シレンに溶解し、１０％ＺｎＳＯ４水溶液を等量添加し
た。これを１００℃で５時間攪拌し、キシレン層を分離
した後、水洗し、キシレンを留去して長鎖多分岐脂肪酸
亜鉛塩（平均炭素数２６ｍの平均値１）を得た。

実施例１ 下記第１表に示す液晶組成物を次の方法により調製しそ
の外観、硬さ、のび、使用感、洗浄力及び水洗性を評価
した。結果を第１表に示す。

（製造法） 表中、■〜■を８０℃で加熱溶解混合する。これを室温
付近まで攪拌冷却して本発明の各液晶組成物を得る。

以下余白 実施例２ 下記第２表に示す組成物を次の方法により調製し、その
液相状態、硬さ及びのびを評価した。結果を第２表に示
す。

（製造法） 表中、■〜■を８０℃で加熱溶解混合し、これを室温付
近まで攪拌冷却して第２表の組成物を調製した。

以下余白 比較品においては、ラメラ液晶は水相及び界面活性剤の
配合組成比の非常に狭い範囲でしか形成されなかった。

これに対し、本発明品は非常に広範囲の配合組成比及び
温度において低粘度のラメラ液晶を形成し、液晶構造体
が安定に保持される。

実施例３ 下記第３表に示ず組成物を、実施例１と同様にして調製
し、その外観、液相状態、平衡状態、使用感、洗浄力及
び水洗性を評価した。結果を第３表に示す。

以下余白 比較品においては、ラメラ液晶は油相、水相及び界面活
性剤成分の配合組成比の非常に狭い範囲でしか形成され
なかった。これに対し、本発明品は非常に広範囲の配合
組成比、特に水相に対して非常に広範囲の組成比で低粘
度のラメラ液晶を形成し、液晶構造体が安定に保持され
る。

実施例４ 化粧料（マツサージ用） 下記組成の全成分を加熱溶解、混合及び冷却操作を施す
ことにより■相の液晶型化粧料を調製した。

（組成） グリセリン　　　　　　　　　　１０（％）プロピレン
グリコール　　　　　　　１メチルパラベン　　　　　
　　　　　０．１ブチルパラベン　　　　　　　　　　
０．１香料　　　　　　　０．１ 精製水　　　　　　　　　　　　　　バランス液状形態
であるためすべりが良く、マツサージ終了後に水だけで
充分に洗い流せ、保存安定性も良好であった 実施例５ 化粧料（クレンジング用） 下記組成の全成分を加熱溶解、混合及び冷却操作を施す
ことにより、１相の液晶型化粧料を調製した。

（組成） ソルビトール　　　　　　　　　　　１０（％）オリー
ブ油 ７ス クワラン７ ジ ブチルヒドロキシトルエン １ ジブデルヒドロキシトルエン　　　　０．１メチルパラ
ベン　　　　　　　　　０．１ブチルパラベン　　　　
　　　　　　０．１香料　　　　　　０．１ エタノール　　　　　　　　　　　　１精製水　　　　
　　　　　　　　バランス液状形態であるため皮膚の細
部の汚れも分散溶解でき、クレンジング終了後に水だけ
で充分に洗い流せるので簡便であり、汚れの除去能も極
めて優れていた。

実施例６ 医薬品基剤 下記組成の全成分を加熱溶解、混合及び冷却操作を施す
ことにより、１相の医薬品基剤を調製した。

（組成） グリセリン　　　　　　　　　　１５（％）２ スクワラン　　　　　　　　　　　５４精製水　　　　
　　　　　　　　バランスこの基剤をベースにすること
により、種々の油溶性薬剤を練り込むことができる。

以　　上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、液晶形成性界面活性剤及び次の一般式（ I ）▲数
   式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２は炭素数４〜１４のアルキル基
   を、ｍは１〜４の整数を、ｐ、ｑは該脂肪酸分子中の総
   炭素数が２０〜６０となる整数をそれぞれ示す） で表わされる長鎖多分岐脂肪酸もしくはその塩を含有す
   ることを特徴とする外用組成物。２、更に液状油を含有
   するものである請求項１記載の外用組成物。