JPH02270885A - ヘキサメチルジシロキサンの脱臭方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明は、不快臭を有するヘキサメチルジシロキサンの
脱臭方法に関するものであり、特には医薬品製造工業等
において、シリル化剤として用いられたトリメチルクロ
ロシランやヘキサメチルジシラザンが最終的にヘキサメ
チルジシロキサンとして回収されるが、この不快臭を存
するヘキサメチルジシロキサンから不快臭のないヘキサ
メチルジシロキサンを得るという、ヘキサメチルジシロ
キサンの脱臭方法に関するものである。

［従来の技術］ 従来、医薬品、例えば、ペニシリンやセファロスポリン
等の抗生物質の製造工業等でシリル化剤として広範囲に
使用されているトリメチルクロロシランやヘキサメチル
ジシラザンより副生し、回収されるヘキサメチルジシロ
キサンには、トリメチルシリル基による保護反応が低沸
点の有機溶剤の存在下で行なわれるため、不純物として
このを機溶剤やトリメチルシラノール、トリメチルメト
キシシラン等が多量に含まれている。

医薬品メーカーにとってはヘキサメチルジシロキサンは
もはやシリル化剤としての役目を果さないため、その回
収には積極的でなく、回収したとしても回収された不快
臭を有するヘキサメチルジシロキサンから不快臭のない
ヘキサメチルジシロキサンを得ることは技術的に困難で
あるために、有機溶剤の大部分を蒸留によって回収する
ことを主目的とし、残りは産業廃棄物として焼却されて
いた。また、ヘキサメチルジシロキサンを回収しても独
特の不快臭を存するため、その用途に制限があった。

［発明が解決しようとする問題点コ 本発明は、シリル化反応液から回収されるなどした不快
臭を有するヘキサメチルジシロキサンから不快臭のない
ヘキサメチルジシロキサンを得る方法を提供することを
目的とするものである。

すなわち、この不快臭を有するヘキサメチルジシロキサ
ンの蒸留だけで不快臭のないヘキサメチルジシロキサン
を得るのは困難であったが、本発明者らは比較的簡単な
操作を加えることにより、高純度の不快臭のないヘキサ
メチルジシロキサンが高収率で得られることを見出して
本発明を完成したものであり、これによってシリコーン
ゴム製造時の可塑剤、シリコーン化合物の製造原料、無
機物の撥水処理剤、化粧品の成分等への回収へキサメチ
ルジシロキサンの活用を可能にしようとするものである
。

［問題点を解決するための手段とその作用コすなわち、
本発明は、 不快臭ををするヘキサメチルジシロキサンを酸性白土で
加熱処理後、さらに活性炭に接触させることを特徴とす
る、ヘキサメチルジシロキサンの脱臭方法に関する。

本発明における脱臭方法の対象となるヘキサジメチルシ
ロキサンは、主として医薬品等の活性水素原子を有する
化合物のシリル化反応の副生物として回収された不快臭
を有するヘキサメチルジシロキサンである。この回収さ
れたベキサメチルジシロキサンが不快臭を存するのは、
水洗や水洗後の蒸留によっても除去できない微量の不純
物が残存しているからである。

この不快臭を有するヘキサメチルジシロキサンの酸性白
土による加熱処理の条件は、ヘキサメチルジシロキサン
に対し、０．０１　　重Ｍ％から１０重量％の間で酸性
白土を加え、５０℃からヘキサメチルジシロキサンの沸
点である９８℃の間で加熱することにより異臭源である
、微量の不純物をヘキサメチルジシロキサンより遊離さ
せることができる。このとき反応容器中に不活性ガス、
例えば窒素ガスを流通させることも可能であり、この場
合臭いの一部は、不活性ガスにより処理反応容器より糸
外に随伴除去される。

酸性白土で加〃ｉ処理されたヘキサメチルジシロキサン
は、次に活性炭に接触させることによって遊離された微
量の異臭性化合物を完全に吸着除去することができる。

ここで用いられる活性炭は、特に制限はなく粒状でも微
粉末状でもよい。活性炭に接触させる方法としては、ヘ
キサメチルジシロキサンに対し、ｏ、ｏｉ　　重量％か
ら５Ｍｍ％の活性炭を添加し、室温から１００℃の間で
混合してからろ過という方法や、活性炭を充填したカラ
ムをこの温度範囲に保ちながら、連続的にヘキサメチル
ジシロキサンをカラムに通すという方法が挙げられる。

後者の方法は、ヘキサメチルジシロキサンに含まれる活
性炭の除去が、簡単なろ過、例えば、ガラス繊維、プラ
スチック繊維よりなるカートリッジタイプのろ過機で可
能である点でより好ましい。

このようにして得られた、ヘキサメチルジシロキサンは
高純度であり、無色透明の外観と、トリメチルクロロシ
ランより加水分解法で得られるヘキサメチルジシロキサ
ンに特をな爽やかな臭いを存しており、後者の用途と同
様シリコーンゴム製造時の可塑剤、シリコーン化合物の
製造原料、無機物の撥水処理剤、化粧品の成分としての
を効活用が可能である。

［実施例コ 次に、本発明を実施例をあげて説明する。参考例、実施
例中に％とあるのはいずれも重量％を表わす。

参考例１ シリル化剤として使用後、ヘキサメチルジシロキサンを
　５６．３％含む廃液として回収され、そのほかに不純
物としてジクロロメタン　１９゜２％、トリメチルメト
キシシラン　１１．７％、トリメチルシラノール　１２
．２％およびその他０．６％を含む溶液１０００ｇに、
澗塩ｍ２ｇとイオン交換水を加え、室温で２時間混合し
、その後１５００ｍＱのイオン交換水で３回、この溶液
を中性になるまで洗浄した。８９０ｇの油層部が回収さ
れ、このものは、ジクロロメタン１０．０％およびヘキ
サメチルジシロキサン９０．０％を含んでいた。ガラス
ラシヒリングが充填された、長さ３０ｃｆｌのガラス分
溜カラムをつけた、２９の蒸留容器にこの液を仕込み、
大気圧下で蒸留し、沸点９９℃の留出液を６２０ｇ得た
。これは、ガスクロマトグラフィーによる測定値で９９
．８３％の純度を持つヘキサメチルジシロキサンであっ
たが、特許の不快臭を示した。

実施例１ 参考例１の蒸留後の不快臭を存するヘキサメチルジシロ
キサンの３００ｇと、酸性白土（日本活性白土社製に−
５００）３ｇを５００艷のフラスコに入れ、９０〜１０
０℃の間で８時間撹拌した。室温まで冷却後粉末状のヤ
シ殻活性炭（関東化学社製）５ｇを添加し、室温で３時
間混合後、液をガラスフィルターでろ過した。

無色透明の固有の爽やかな臭いをもっヘキサメチルジシ
ロキサンが仕込んだ量に対して定量的に得られた。

比較例１ 一方、参考例１の蒸留後の不快臭を有するヘキサメチル
ジシロキサンを、酸性白土による加熱処理を省略して、
直接ヤシ殻活性炭による処理のみを上記の条件で実施し
たが、得られたベキサメチルジシロキサンの不快臭は全
く除かれていなかった。

参考例２ ２ｍ’の反応釜に、ヘキサメチルジシロキサン８５％を
含み、不純物として　１，４−ジオキサン１０％、ジメ
チルアニリン１％、トリメチルイソブトキシシラン１％
およびその他３％を含む、シリル化剤の廃液として回収
されたベキサメチルジシロキサン溶液１２００ｋｇ、ａ
塩酸１５　ｋｒ、水道水３００　ｋｇを仕込み、２時間
攪拌し、その後静置し、分離後、下層部の酸性水を除去
し、上層液を２００９の水道水で繰り返し、中性になる
まで洗浄した。ついで１−の３０ｃｍ径、６ｍ長の充填
カラムを持つ蒸留釜に移し、ヘキサメチルジシロキサン
を蒸留した。蒸留還流比として、５：　１から１０：　
１で留出させ、沸点９９°Ｃの留分て、純度９９．０％
以上のヘキサメチルジシロキサンを連続的に１ゴの処理
釜に留出させた。

実施例２ 参考例２の不快臭を存する留出液に対し、酸性白土（日
本活性白土社製に−５００）を１％添加し、混合しなが
ら８０〜９０℃に加温した。

この時釜の低部より、１ｗｎ”／ｈｒの速度で窒素ガス
を液中に流通させた。約９時間この状態に保った。

冷却後、ヘキサメチルジシロキサンから酸性白土を連続
的にろ別し、続いて活性炭としてシランコールＧＬ８／
４８　（シランケミカル社製粒状活性炭）が１２ｋｇ充
填された１０ｃｔｎ径で長さ２ｍのカラムに連続的に通
した。次に、１ミクロンのポリプロピレン製カートリッ
ジタイプのフィルター装置でろ過することによって、不
快臭のない精製されたヘキサメチルジシロキサン９５０
　ｋｇが得られた。

［発明の効果］ 本発明によれば、水洗や蒸留をしても不快臭を有するヘ
キサメチルジシロキサンから高純度の不快臭のないヘキ
サメチルジシロキサンを高収率で容易に得ることができ
る。換言すれば、不快臭を有するヘキサメチルジシロキ
サンを容易に脱臭することができる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 不快臭を有するヘキサメチルジシロキサンを酸性白土で
   加熱処理後、さらに活性炭に接触させることを特徴とす
   る、ヘキサメチルジシロキサンの脱臭方法。