JPH0227346A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

ハロゲン化銀カラー写真感光材料

Info

Publication number
JPH0227346A
JPH0227346A JP63177896A JP17789688A JPH0227346A JP H0227346 A JPH0227346 A JP H0227346A JP 63177896 A JP63177896 A JP 63177896A JP 17789688 A JP17789688 A JP 17789688A JP H0227346 A JPH0227346 A JP H0227346A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
layer
denotes
coupler
general formula
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP63177896A
Other languages
English (en)
Inventor
Masakazu Morigaki
政和 森垣
Nobuo Seto
信夫 瀬戸
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
Priority to JP63177896A priority Critical patent/JPH0227346A/ja
Priority to US07/379,253 priority patent/US5068171A/en
Publication of JPH0227346A publication Critical patent/JPH0227346A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/3003Materials characterised by the use of combinations of photographic compounds known as such, or by a particular location in the photographic element
    • G03C7/3005Combinations of couplers and photographic additives
    • G03C7/3008Combinations of couplers having the coupling site in rings of cyclic compounds and photographic additives
    • G03C7/3012Combinations of couplers having the coupling site in pyrazolone rings and photographic additives

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は2当量5−ピラゾロン型マゼンタカプラーを含
むハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するものである
。更に詳しくは2等量5−ピラゾロン型マゼンタカプラ
ーを含む感光材料の現像処理後に経時で生ずる着色ステ
ィンの防止方法に関するものである。
(従来技術とその問題点) ハロゲン化銀カラー写真感光材料は、像様露光され、芳
香族72ン系発色現像薬で現像され、結果的に生成した
現像薬の酸化体と色素画像形成カプラー(以下カプラー
と称す)との反応により、色素画像が形成される。カラ
ー写真感光材料では、通常イエローカプラー、シアンカ
プラーおよびマゼンタカプラーの組み合せが用いられる
マゼンタカプラーとしてはピラゾロン型、ピラゾロはン
ズイミダゾール型、インダシロン型およびピラゾロトリ
アゾールを含むピラゾロアゾール型カプラーが知られて
いる。一方、銀に対する当量性から、1モルの色素を形
成するのに理論的に4モルのハロゲン化銀を必要とする
4当量カプラーと、2モルのハロゲン化銀を必要とする
2当量カプラーが知られている。
これらのカプラーはカプラーの種類にかかわらず、現像
処理方法または現像液の組成物や現像液の劣化の程度の
差によって程度の大小の差はあるものの多くのカプラー
が現像処理後の経時によって未露光部が着色するという
いわゆる着色スティンを生ずる。この着色スティンは2
当景カプラーの方が発生しやすい。
ハロゲン化銀カラー写真材料における未露光部のスティ
ンは画像の白ヌケの良否を決めてしまう他に、色像の色
汚りを悪くしたり、視覚的鮮鋭度を損5ため好ましくな
い。特に反射材料(例えばカラーーーパー、反転カラー
ベーノよ−)の場合、スティンの反射濃度は理論的に透
過濃度の数倍に強調されることになり、微弱なスティン
でさえも画質を損なうため、非常に重要な要素である。
しかもこの現像処理による未露光部のスティンは光や熱
によってカプラー自身が分解して生ずるいわゆる黄色ス
ティンとは異なり、例えばハイドロキノン類、ヒンダー
ドフェノール類、トコフェロール類、クロマン類、クマ
ラン類等の退色防止剤を使用しても、十分にその発生を
防ぐことが困難である。
一方、この着色スティンの発生を防止する・目的で2当
量−5−ピラゾロン型マゼンタカプラーに特定のアニI
Jン化合物と併用する方法が米国特許筒4,483,9
19号で提案されている。また1本発明者等も現像処理
後に処理済みの感光材料中に残存する現像主薬、または
カプラーとカップリングして色素を形成し得る現像主薬
の酸化体とそれぞれ反応し、実質的に無色の生成物を得
える化合物を使用することを欧州公開特許第25572
2号、同第258662号、同第228655号、同第
230048号、米国特許第4,704,350号等で
提案してきた。特にマゼンタ味の着色スティンは微量発
生しても視覚的に非常に目立ち、しかも感光材料の使命
である記録保存を考えた場合、長期の保存に対し、光、
熱および湿度に対する画像保存と同様にこの着色スティ
ンの発生を防止することがより強(望まれており、先に
提案した防止剤もさらに長期の保存に対しては必ずしも
十分であるとはいえない。
また、アニリン化合物も新らた九開発された2当量マゼ
ンタカプラーに対しては必ずしも十分に防止できず、新
もだな防止手段の開発が望まれていた。
しかも、最近では顧客の要求や自然環境の保全のため、
現像時間の短い、いわゆる迅速処理、さらににンジルア
ルコールを実質的に含まな〜・現像処理、水洗量の少な
いもしくは無水洗処理、ランニング状態で含有組成分比
や組成分量が大巾に変化した処理液での処理に対しても
十分な発色濃度と画像の保存性を保証することが必要で
ある。
(発明が解決しようとする問題点) 従って本発明の第1の目的は2当量マゼンタカプラーを
含む感光材料を現像処理した際、経時で生ずる未露光部
の着色スティンを防止することであり、特にランニング
状態の処理液、水洗量の少ない若しくは無水洗処理液、
はンジルアルコールを実質的に含まない発色現像液ある
いはその他発色現像忙負担をかける処理液等で現像処理
しても実質的に着色スティンの発生を防止することであ
る。
本発明の第2の目的は長期間の保存に対しても実質的九
着色スティンの発生が防止されたカラー写真感光材料を
提供することにある。
本発明の第3の目的は色画像の堅牢性が著しく改良され
たカラー写真感光材料を提供することにある。
本発明の第4の目的は現像処理時間の知かい現像処理を
行なっても十分な色素濃度が得られ、しかも着色スティ
ンの発生が実質的に防止されたカラー写真感光材料を提
供することにある。
本発明の第5の目的は実質的に−<ンジルアルコールを
含まない処理液で現像処理を行なっても十分な色素濃度
が得られ、しかも着色スティンの発生が実質的に防止さ
れたカラー写真感光材料を提供することにある。
(問題点を解決するための手段) 本発明者等は種々の検討を重ねた結果、意外にも先に述
べた欧州公開特許第255722号、同第258662
号、同第228655号、同第230048号、米国特
許第4,704,350号等で提案してきた化合物を新
らたに開発された特定の構造を有する2−アシルアミノ
アリールチオ離脱型5−ピラゾロンマゼンタカプラーの
周辺カプラーとを組合せて用いることによってはじめて
、本発明の目的をすべて達成できることがわかった。し
かもその改良の程度は他のカプラーとの組合せからは予
想もできなかった。
すなわち、下記一般式(”りで表わされる離脱基をカッ
プリング位に有する5−ピラゾロンカプラーの少なくと
も一種と、下記一般式CAI)、CAI[)または〔A
III〕で表わされる化合物のうち少なくとも一種とを
含有することによりて達成された。
一般式CI) 式中、LlおよびL2は同一でも異なってもよ(、それ
ぞれ置換又は未置換のメチレン基、エチレン基を表わ丁
。mおよびnはそれぞれ0又は1を表わす。YはR1又
はZn2を表わす。R1は置換又は未置換のアリール基
、ヘテロ環基、およびを表わ丁、R3およびR4はそれ
ぞれハロゲン原子、R2およびZIRhを表わす。Zは
酸X原子、イオウ原子および−NRaを表わすsZlは
酸素原子、イオウ原子および−NRc、を表わすe R
2は置換又は未置換のアルキル基、アリール基およびヘ
テロ環基を表わす、R5は水素ぷ子、ハロゲン原子、置
換又は未置換のアルキル基、アリール基、ヘテロ環基お
よびZIRbを表わす、R6,RcおよびRcはそれぞ
れ水素原子およびR2で定義された基を表わす。
Rhは置換又は未置換のアルキル基、アリール基、およ
びヘテロ環基を表わす。
R3はR4およびR5の少なくとも一つと結合して一つ
又は二つの炭素環又はへテロ環を形成してもよく、それ
らはさらに置換基を有してもよい。
Xは不飽和の5〜7員環を形成するのに必要な炭素原子
、酸素原子、イオン1子から選ばれた原子によって構成
される原子群を表わす、この環はさらに置換基を有して
もよ(、Xを含む環へ他の環が縮合してもよい。
一般式CAI) R1+A+nx 一般式(An) 2−C−Y 式中、R1,R2はそれぞれ脂肪族基、芳香族基、又は
へテロ環基を表わす。又は、1)EI8以下で芳香族ア
ミン現像薬と反応して離脱する基を表わし、Aは芳香族
アミン現像薬と反応し化学結合を形成する基を表わす。
nは1又はOを表わす。Bは水素ぷ子、脂肪族基、芳香
族基、ヘテロ環基、アシル基又はスルホニル基を表わし
、Yは芳香族アミン現像薬が一般式CAK )の化合物
に対して付加するのを促進する基を表わす。
ここでR1とX、YとR2又はBとが互いに結合して環
状構造となってもよい。
一般式CAnl) −Z 式中、Rは脂肪族基、芳香族基またはへテロ環基を表わ
す。2は求核性の基または感光材料中で分解して求核性
の基を放出する基を表わす。
本発明に用いられるカプラーをさらに詳細に説明する。
ピラゾロ/カプラーはモノマー、オリゴマー又はポリマ
ーカプラーでも良く、この場合カプラ一部分がピラゾロ
ン骨格上の置換基を介して、tF IJマー鎖に結合し
ても良いし、離脱基の置換基を介して結合していても良
い。
好ましいピラゾロンカプラーは次の一般式CII)によ
り表わされる。
式〔■〕 は置換フェニル基であり、更に好ましくは2.4.6−
ドリクロロフエニル基である。
もう1つの好ましいピラゾロンカプラーは次の一般式C
I[]によりて表わされる。
式(Ill) この一般式においてR3e R4* R5* R6およ
びXは先に示した置換基と同義である。Rγはアニリノ
基、アシルアミノ基、ウレイド3基、カルバモイル基、
アルコキシ基、アリルオキシカルボニル基、アルコキシ
カルボニル基又はN−へテロ環基な表わし、好ましくは
これらの基は油溶化基を含む基である。
R8は置換・無置換のアリール基であり、好ましくこの
一般式においてYlは置換・無置換のアルキル、アリー
ルおよびヘテロ環基を表わ丁。R6,R7゜R8は先に
示した置換基と同義である。好ましくはRγは−HE 
−Y3で表わされる基であり、R8は2.4.6−ドリ
クロロフエニル基である。Y3は置換・無置換の了り−
ル、アリールカルボニル又はアリールアミノカルボニル
基を表わす、R7を具体的に示せば例えば次のような基
である。
C4H9(t) 以下において「カプラー」とはカプラ一部分とカップリ
ング離脱基の両方を含んだ全体を指すこととする。[カ
プラ一部分(略してGOUP) Jとはカップリング離
脱基を除いた部分を指すことにする。
カプラ一部分(COUP)は酸化されたカラー現像主薬
と反応して色素、特にマゼンタ色素を形成する、写真業
界で良(知られ、使われているピラゾロンカブラ−であ
る。好ましいピラゾロンカプラ一部分の例としては、例
えば米国特許4,413,054゜4.443,536
.4,522,915.4,336,325゜4.19
9,361 、4,351,897.4,385,11
1 、特開昭60−170854.60−194452
.60−194451、米国特許4,407,936 
、3,419,391 。
3.311,476、英国特許1,357,372.米
国特許2.600,788.2,908,573,3,
062,653゜3.519,429.3,152,8
96,2,311,082゜2.343,703.2,
369,489か又はこれらの特許に引用されている発
明に示されるものをあげることができる。これらの特許
においてピラゾロンカプラ一部分にカップリング離脱基
が置換している場合は、それらは本発明の一般式CI)
で表わされるカップリング離脱基に置き換えることがで
きる。
本発明のピラゾロンカブ2−は、上記特許に記載されて
いるような他のピラゾリンカプラーと併用して使用する
こともできる。
好ましいC0UPの例は次の一般式で表わされることが
できる。この一般式〔■〕においてQは本発明の RIO カップリング離脱基を表わす、R9はアニリノ、アシル
アミノ、ウレイド、カルバモイル、アルコキシ、アリル
オキ7カルボニル、アルコキシカルボニル又はN−へテ
ロ環基を表わす。RIOは置換。
無置換のアリル基であり、好ましくはン・ロゲン原子、
アルキル、アルコキシ、アルコキシカルボニル、アシル
アミノ、スル7アミト、スルホンアミド0およびシアノ
基から選ばれた置換基を少なくとも1つ有するフェニル
基である。これらの置換基の炭素原子および窒素原子は
無置換か又はカプラーの効果を減じない基で置換されて
いても良い。
R9は、好ましくはアニリノ基であり、更に好ましくは
、次の一般式で表わされるアニIJ)基である。
この一般式において \ R11は炭素数1〜30のアルコキシ基、アリルオキシ
基又はハロゲンぶ子(好ましくは塩素原子)である。
R12と113はそれぞれ水素息子、ハロゲン原子(例
えば塩素原子、臭素原子、フッ素原子)、アルキル基(
例えば炭素数1〜3oのアルキル基)、アルコキシ基(
例えば炭素数1〜30のアルコキシ基)、アシルアミノ
基、スルホンアミド基、スルファモイル基、スル7アミ
ト9基、カルバモイル基、ジアシルアミノ基、アリルオ
キシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、アルコキ
シスルホニル基、71Jルオキシスルホニル基、アルカ
ンスルホニル基、アレンスルホニル基、アルキルチオ基
、アリールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、ア
ルキルウレイr基、アシル基、ニトロ基、およびカルボ
キシ基を表わす。例えばR12とR13はそれぞれ、水
素原子又はパラスト基であっても良い。
RIOは好ましくは置換フェニル基である。置換基とし
ては、ハロメン原子(例えば塩素原子%臭素原子、フッ
素原子)、炭素数1〜22のアルギル基(例えばメチル
基、エチル基、プロピル基、t−ブチル基、テトラデシ
ル基)、炭素数1〜22のアルコキシ基(例えばメトキ
シ基、エトキシ基、ト9デシルオキシ基)、炭素数1〜
23のアルコキシカルボニル基(例えばメトキシカルボ
ニル基、エトキシカルボニル基、テトラデシルオキシカ
ルボニル基)、アシルアミノ基(例エバα−〔3−ペン
タデシルフェノキシクーブチルアミド基)および/又は
シアノ基である。Rloは更に好ましくは2,4゜6−
 トIJ クロロフェニル基テアル。
R12+ R13について更に詳しく述べると、これら
は、水素原子、ハロゲン原子(例えば塩素原子、臭素原
子、フッ素原子)、炭素数1〜30の直鎖、分岐鎖のア
ルキル基(例えばメチル基、トリフルオロメチル基、エ
チル基、t−ブチル基、テトラデシル基)、炭素数1〜
30のアルコキシ基(例えばメトキシ基、エトキシ甚、
2−エチルへキシルオキシ基、テトラデシルオキシ基)
、アシルアミノ基(例えばアセトアミド9基、はンズア
ミト9基、ブチルアミド0基、テトラデカンアミド基、
α−(2,4−d−t−−sメチルフェノキシ)アセト
アミド9基、α−(2,4−ジ−t−ペンチルフェノキ
シ)プチルアミビ基)、α−(4−ヒト90キシ−3−
t−ブチルフェノキシ)テトラデカンアミド基、2−オ
キソ−ピロリジン−1−イル基、2−オキシ−5−テト
ラデシル−ピロリン−1−イル基、N−メチルテトラデ
カンアミド基、t−プチルカルボンアばト9基)、スル
ホンアミド0基(例えばメタンスルホンアミド基、ばン
ゼンスルホンアミト9基、p−トルエンスルホンアミド
°基、p−)”デシルベンゼンスルホンアミド9基、N
−メチルテトラデシルスルホンアミド0基、ヘキサデカ
ンスルホンアミド基)、スルファモイル基(例えばN−
メチルスルファモイル基、N−ヘキサデシルスルファモ
イル基、N、N−tメチルスルファモイル基、N−(3
−()’デシルオキシ)フロビル〕スルファモイル基、
N−(4−(2,4−ジ−t−ペンチルフェノキシ)フ
チル〕スルファモイル基、N−メチル−N−テトラデシ
ルスルファモイル基、N−トデシルスルファモイル基)
、スル7アミ)”基(例えばN−メチルスルファミド9
基、N−オクタデシルスルファミド9基)、カルバモイ
ル基(例工ばN−メチルカルバモイル基、N−オクタデ
シルカルバモイル基、N−(:4−(2,4−ジーt−
はメチルフェノキシ)ブチル〕カルバモイル基、N−メ
チル−N−テトラデシルカルバモイル基% NlN−ジ
オクチルカルバモイル基)、ジアシルアミノ基(例えば
N−コハク酸イミド基、N−7タルイミr基、2.5−
ジオキソ−1−オキサゾリジニル、3−ト“デシル−2
,5−ジオキソ−1−イミダゾリル、N−アセチル−N
−rデシルアミノ基)アリールオキシカルボニル基(例
えば71ツキジカルボニル基、p−)’デシルオキシフ
ェノキシカルボニル基)炭素数2〜30のアルコキシカ
ルボニル基(例えばメトキシカルボニル基、テトラデシ
ルオキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ベンジ
ルオキシカルボニル基、rデシルオキシカルホニル基)
、炭素数1〜30のアルコキシスルホニル基(例えばメ
トキシスルホニル基、オクチルオキシスルホニル基、テ
トラデシルオキシスルホニル基、2−エチルヘキシルオ
キシスルホニル基)アリールオキシスルホニル基(例え
ばフェノキシスルホニル基s 2.4− ) −t−−
s:メチルフェノキシスルホニル基)、炭素数1〜30
のアルカy ス/l/ ホニル基(例tifメタンスル
ホニル基、オクタンスルホニル基、2−エチルヘキサン
スルホニル基、ヘキサテカンスルホニル&)、7レーン
スルホニル基(例工ばベンゼンスルホニル基、4−ノニ
ルベンゼンスルホニル基、p−トルエンスルホニル基)
、炭素数1〜22のアルキルチオ基(例えばエチルチオ
基、オクチルチオ基、ベンジルチオ基、テトラデシルチ
オ基、2−(2,4−ジー1−ペンチルフェノキシ)エ
チルチオ基)、7リールチオ基(例えばフェニルチオ基
、p−トリルチオ基)、アルコキシカルボニルアミノ基
(例えばエトキシカルボニルアミノ基、ベンジルオキシ
カルボニルアミノ基、ヘキサデシルオキシカルボニルア
ミノ基)、アルキルウレイド9基(例えばN−メチルウ
レイド基、 N、N−ジメチルウレイド基、N−メチル
−N−ドデシルウレイド基、N−ヘキサデシルウレイr
基、N、N−ジオクタデシルウレイド基、N、N−ジオ
クチル−N′−エチルウレイド基)、アシル基(例えば
アセチル基、ベンゾイル基、オクタデカノイル基、p−
ドデカンアミトハンゾイル基、シクロヘキサンカルボニ
ル基)、ニトロ基、シアノ基、カルボキシ基である。
R11のアルコキシ基、アルコキシ基について更に詳し
く述べるとアルコキシ基はメトキシ基、エトをシ基、プ
ロポキシ基、ブトキシ基、2−メトキシエトキシ基、8
θC−ブトキシ基、ヘキシルオキシ基、2−エチルへキ
シルオキシ基、2−(2,4−8,%−t−−!’ンチ
ルフェノキシ)エトキシ基、2−ト”デシルオ中7エト
キ7基であり、アリールオキシ基はフェノキシ基、α又
はβ−ナフチルオキシ基、4−トリルオキシ基である。
次に一般式CI)で表わされるカップリング離脱基(り
の具体例を示すが、これらに限定されるものではない。
Q−1) Q−2) Q−3) Q−4) Q−5) Q−6) Q−10) Q−7) Q−11) Q−8) Q−12) Q−9) Q−13) Q−14) Q−15) Q−16) Q−17) Q−22) Q−23) Q−24) Q−25) Q−18) Q −19) Q −20) 08H1y (t) Q−21) Q −26) Q −27) OCgHly(n) Q−28) H3 Q −29) Q−30) Q−31) Q−32) NH802C15Es3(n) Q−33) Q−38) Q−39) Q −40) Q−41) Q−34) Q−35) Q−36) Q −37) Q −42) Q−43) Q−44) Q−45) Q−46) (M−2) 次に本発明のカプラーの具体例を示すがこれらに限定さ
れるものではない。
(M−1) (M−3) H3 (M−4) (M−6) (M−7) H3 H3 貫 l H3 l (M−8) (M−9) (M−12) (M−13) l l H3 H3 (M−10) (M−11) (M−14) (M−15) I H3 (M−16) (M−17) (M−20) (M−21) l C2H。
CM−18) (M−19) (M−22) (M−23) e 2H5 しe 2H5 (M−24) (M−25) (M−28) (M−29) 2H5 H3 l (M−26) しE (M−27) (M−30) l (M−31) (M−32) (M−33) (M−36) (M−37) l (M−34) (M−35) (M−38) (M−39) l H3 (M−40) CM−42) しE (M−41) (M−43) (M−44) (M−46) CR3 す (M−45) (M−47) CR3 CR3 督 l (M−48) 本発明の一般式〔I〕で表わされる離脱基を有するマゼ
ンタカプラーはWO−88−4795号に記載の方法け
たはそれに準じた方法によって合成することができる。
一;段式CAI ) 、 (AII:] オヨヒCAI
I[) テ表ワサレル化合物をさらに詳細に述べる。
本発明の効果の点で、一般式(AI)、(An )で表
わされる化合物は特願昭61−183919号記載の方
法で測定したp−アニンジンとの二次反応速度定数に2
(so℃)が1.01 / mol・sea 〜IX 
10−’1/mo1・seaの範凹である化合物が好ま
しく、−方、一般式[:Anl)で表わされる化合物は
ZがPearson (7)求核性ncH3工値(R,
G、Pearson、 etal、、J、Am、Che
m、Soc、、90.319(1968))が5以上の
求核性官能基から誘導される基が好ましい。
前記一般式(Al)〜〔州〕の化合物の中では、式[A
I)又は(AII)の化合物と式〔州〕の化合物を併用
するのが好ましい。
R1,R2,BおよびRでいう脂肪族基とは直鎖状、分
岐鎖状もしくは環状のアルキル基、アルケニル基又はア
ルキニル基を表わし、さらに置換基で置換されていても
よい。R1,R2,BおよびRでいう芳香族基とは炭素
環系芳香族基(例えばフェニル基、ナフチル基等)およ
びヘテロ環系芳香族基(例えば7リル基、チエニル基、
ピラゾリル基、ピリジル基、インドリル基等)のいずれ
であってもよ(、単環系でも縮環系(例えばベンゾフリ
ル基、7エナントリジニル基等)でもよい。さらにこれ
らの芳香環は置換基を有してもよい。
R1,R2,BおよびRでいうヘテロ環基とは炭素原子
、酸素原子、窒素原子、イオウ原子または水素原子から
構成される3員環〜10員環の環状構造の基が好ましく
、ヘテロ環自体が飽和環であっても不飽和環であっても
よく、さらに置換基で置換されてもよい(例えばクマニ
ル基、ピロリジル基、ピロリニル基、モルホリニル基等
)。
一般式(AI)のXは芳香族アミン系現像薬と反応して
離脱する基を表わし、酸素原子、イオウ原子又は窒素原
子を介してAと結合する基(例えば3−ピラゾリルオキ
シ基、3H−1,2,4−オキサジアゾリン−5−オキ
シ基、アリールオキシ基、アルコキシ基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、置換N−オキシ基等)またはハロ
ゲン原子が好ましい。
一般式(Al)のAは芳香族アミン系現像薬と反応し、
化学結合を形成する基を表わし、低電子密度の原子を含
む基、例えば を含有する。Xがハロゲン原子である場合はnはOを表
わす。ここでLは単結合、アルキレン基、些・ ルホニル基、スルフィニル基、オキシカルボニル基、ホ
スホニル基、チオカルボニル基、アミノカルボニル基、
シリルオキシ基等)。
Yは一般式(:AII)のYと同じ意味であり、Y′は
Yと同じ意味を表わす。
R′およびR“は同一でも異なりてもよく、それぞれ−
I/’ −RQを表わす。
RoはR1と同じ意味を表わす。R′′は水素原子、脂
肪族基、(例えばメチル基、イソブチル基、t−プチル
基、ビニル基、ベンジル基、オクタデシル基、シクロヘ
キシル基等)、芳香族基(例えばフェニル基、ピリジル
基、ナフチル基等)、ヘテロ環(例えばピロリジル基、
ピラニル基、7うニル基、クロマニル基等)、アシル基
(例えばアセチル基、ヘンジイル基等)およびスルホニ
ル基(例工ばメタンスルホニル基、ヘンインスルホニル
基等)を表わす。
L/、I/およびyは一〇−、−S−および−N−を(
Al−1)) 匡 (:Al−0) CAI−d) 一般式!:AI)で表わされる化合物のうちより好まし
い化合物は一般式CAI−a)、(Al−b)、(AI
−o)およびCAI −d 〕で表わされ、かつp−ア
ニンジンとの二次反応速度定数kz(80℃)が1×1
0−’l/mox−sea 〜lXl0  l/mol
−seaの範囲で反応する化合物である。
(AI −a) R1−Link−’A −0−Ar 式中、R1は一般式(AI)のR1と同じ意味を表わす
。Ll nkは単結合および一〇−を表わす。Arは芳
香族基を表わす、ただし、芳香族アミン系現像薬と反応
した結果、ハイーロキノン誘導体、カテコール誘導体等
写真用還元剤として有用な基であることはない。Ra 
、 RtおよびReは同一でも異なってもよく、それぞ
れ水素原子、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、カルボキ
シル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チ
オ基、アtノ基、アルキルアミノ基、アシル基、アミノ
基、スルホンアミ−基、アシル基、スルホニル基、アル
コキシカルボニル基、スルホ基、ヒrロキシ基、アシル
オキシ基、ウレイr基、ウレタン基、カルボキシル基お
よびスルファモイル基を表わす。
ここでRaとRb又はRbとReが互いに結合して5〜
7員環状のへテロ環を形成してもよ(、このヘテロ環は
さらに置換基で置換されたり、スピロ環、ビシクロ環等
を形成したり、芳香環で縮環されてもよい、zlおよび
Z2は5〜7員へテロ環を形成するのく必要な非金属原
子群を表わし、このヘテロ環はさらに置換基で置換され
たり、スピロ環、ビシクロ環等を形成したり、芳香環で
縮環されてもよい。
一般式(AI −a) 〜(AI −(L)の5ち、特
に一般式(AI −a)において9−アニジンとの二次
反応速度数kg(80℃)をlX10−1//mol−
sea〜lXl0−’1/mo1・seaの範囲に調節
するには、Arが炭素環系芳香族基の場合、置換基で調
節できる。この時、R1の基の種類にもよるが、各R換
基のHammettのσ値の総和が0.2以上が好まし
く、0.4以上だとより好ましく、0.6以上だとさら
に好ましい。
一般式(AI −ao) 〜(AI−1))で表わされ
る化合物を感材製造時に添加する場合、化合物自体の総
炭素数が13以上が好ましく、多(なればそれだけ好ま
しい。
本発明の化合物は本発明の目的を達成するため、現像処
理時に分解するものは好ましくない。
一般式(AII)のYは酸素原子、イオウ原子、ここで
R4,R,およびR6は水素原子、脂肪族基(例えばメ
チル基、インプロピル基、t−メチル基、ビニル基、ベ
ンジル基、オクタデシル基、シクロヘキシル基等)、芳
香族基(例えばフェニル基、ピリジル基、ナフチル基等
)、ヘテロ環基(例えばビイリジル基、ピラニル基、フ
ラニル基、クロマニル基等)、アシル基(例えばアセチ
ル基、ベンゾイル基等)、スルホニル基(例えばメタン
スルホニル基、はンインスルホニル基等)を表わし、R
5とR6が互いに結合して環状構造となってもよい。
一般式[AIII)の2は求核性の基または感材中で分
解して、求核性の基を放出する基を表わす。例えば芳香
族アミン現像薬の酸化体と直接化学結合する原子が酸素
原子、イオウ原子、窒素原子である求核性の基(例えば
ベンゼンスルフィニル基、−級アミン等)が求核性の基
として好ましい。
一般式(ATI[)の化合物の中より好ましい化合物は
下記一般式(All−a)で表わすことができる。
一般式CAIII&) 式中、Mは無機(例えばLi 、 Na 、 K 、 
Ca 、 Mg等)又は有機(例えばトリエチルアミン
、メチルアミン、アンモニア等)の塩を形成する原子ま
たは原子団および R25 ここでR15およびR16は同一でも異なってもよく、
それぞれ水素面子、脂肪族基、芳香族基またはへテロ環
基を表わす。R15とR16が互いに結合して5〜7員
環を形成してもよい。R17* R18eR20および
R21は同一でも異なってもよ(、それぞれ水素原子、
脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基、アシル基、アルコキ
シカルボニル基、スルホニル基、ウレイー基およびウレ
タン基を表わす。ただしs R17とRIJIのうちの
少なくとも一方、およびR20とR21のうちの少なく
とも一方は水素原子である。R19およびR22は水素
原子、脂肪族基、芳香族基またはへテロ環基を表わす、
R19はさらにアルキルアミノ基、アリールアミノ基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、アルコキ
シカルボニル基、およびアリールオキシカルボニル基を
表わす。ここでR17+ R18# R19のうちの少
なくとも2つの基が互いに結合して5〜7員環を形成し
てもよ(、またR20 # R21# R22のうちの
少なくとも2つの基が互いに結合して5〜7員環を形成
してもよい。R23は水素原子、脂肪族基、芳香族基ま
たはへテロ環基を表わし、R24は水素原子、脂肪族基
、芳香族基、ハロゲン原子、アシルオキシ基またはスル
ホニル基を表わす。R25は水素原子または加水分解さ
れうる基を表わす。
R10r R11# R12t R13およびR14は
同一でも異なってもよく、それぞれ水素原子、脂肪族基
(例えばメチル基、イソプロピル基、t−ブチル基、ビ
ニル基、ベンジル基、オクタデシル基、シクロヘキシル
基等)、芳香族基(例えばフェニル基、ピリジル基、ナ
フチル基環)、ヘテロ環基(例えばピペリジル基、ピラ
ニル基、7ラニル基、クロマニル基等)、ハロゲン原子
(例えばクロル原子、7’ o ムR子等) 、 −5
R26−1−OR2,、−N −R26、アシル基(例
えばアセチル基、ベンゾイル基等)、アルコキシカルボ
ニル基(例えばメトキシカルボニル基、メトキシカルボ
ニル基、シクロヘキシルカルボニル基、オクチルオキシ
カルボニル基等)、アリールオキシカルボニル基(例、
tJf、フェニルオキシカルボニル基、ナフチルオキシ
カルボニル基等) 、スルホニル基(例、tij、メタ
ンスルホニル基、 <ンインスルホニル基等)、スルホ
ンアミド基(例工ば、メタンスルホンアミY基、ベンゼ
ンスルホンアミド9基等)、スルファモイル基、ウレイ
ド基、ウレタン基、カルバモイル基、スルホ基、カルボ
キシル基、ニトロ基、シアノ基、アルコキシ基ル基(例
えば、メトキシキサリル基、イソプトキシキサリル基、
オクチルオキシキサリル基、インゾイルオキシキサリル
基等)、アリルキサリル基(例えば、フェノキシキサリ
ル基、ナ7トキシキサリル基等)、スルホニルオキシ基
(例、tJf、メタンスルホニルオキシ基、ベンゼンス
ルホニルオキシ基等)、−P (R26)3 m−逓(
R26)2+−基(R26)2 e −P (ORzs
)aおよびホルミル基を表わす。ここでR26とR2γ
は水素原子、脂肪族基、アルコキシ基又は芳香族基を表
わす。このうち、−8o2M基に対し、Hamnetの
σ値の総和が0.5以上が本発明の効果の点で好ましい
一般式[:AI )〜〔AIII〕で表わされる化合物
のうち、個々の一般式で好ましい化合物は前述したとう
りであるが、化合物全体としてみた場合、一般式(AI
)と[:AI[I)で表わされる化合物が好ましい。
以下にこれらの化合物の代表例を示すが、これによって
、本発明に使用される化合物が限定されるものではない
(I−1) (I−2) (I−3) (I−4) (I−5) (I−6) (I −10) (I−7) (I−11) Cl−12) (I−8) (n)CxsHay工 (I−13) (n)C1sHs 7 Br (I−9) (I−14) (I−15) (I−16) (I −22’) (i−23) (I−18) (T−19) (I−20) (I−24) (I−26) I CI−28) (I −29) Cl−30) δ δzas (i−35) (i−37) (i−38) CI−31) (I−32) (I−33) (I−40) (I−41) co2c2h。
(l−42) (I−45) k゛ o2 (i−43) (I −46) し! (I−44) (I−47) co2c2a。
(I−48) (I−51) GO2CH2CHC4Hg(n) 2HIs (■−49) (■−52) SO□CH3 (I−50) C2H5 5O□MEI2 (I −55) (I−56) しU 2 U 2 ji 5 (I−60) (I−61) (I−62) (T −63) (I−57) CI−58) (I−59) 2H5 (I−64) (I−65) (i−69) C2H。
(i−70) (I−74) (I −76) (I−71) (I−72) (I−73) (I−78) (I−80) (I−81) (I−82) (I−86) (I−87) (I−88) (I−83) 01g”2s(n) (I−84) (I−85) ■ H3 (I−90) (n−1> ([−2) ([−3) CH2=CH−8Oz−CtsHsy(n)([−5) (I[[−2) (■−3) (III−4) (III−5) (l)−6) ([[−7) (II −8) (I[l−9) (III−10) (III−11) (III−16) (III−17) ([1−18) (III−19) (Iff−12) r (n[−13) (I−14) (I−15) Cm−20> (I[l−22) ([1−23) (III−24) ○ ○ (lll−25) (I[[−26) (■−27) (I[[−28) (III−29) CI[I−30) Cm−42) <m−43> (III−45) (In−46) (III−47) (III−48) ([1−49) (Ill−50) (III−56) (Ill−57) ([1−58) 0CH3 t −08H17 CaHs(t) C5H11(tl (In−51) (III−53) (Ill−54) (In−55) (III−59) (In−61) COol 6833 (n) (l−62) (III−66) ([1−63) ([1−64) ([1−65) (t)L;+ki。
0CxaHss(n) これらの化合物の合成法は特願昭60−295466号
、同昭61−23467号、同61−36416号、同
61−183919号、同61−183920号記載の
方法またはそれに準じた方法で合成することができる。
一般式〔I〕で表わされるマゼンタカプラーは乳剤層中
の銀1モルあたり2x10−モル〜5X10−’モル、
好ましくは1×10−!ニルないし5x10  モル添
加される。
一方、一般式(AI′3%CAII)、およびCAII
I、lで表わされる化合物はマゼンタカプラー1モルあ
たり1×10−2〜10モル、好ましくは3X10−2
〜5モルである。一般式(4)、I:AII]、および
CAm〕で表わされる化合物は感光材料の製造時、現像
処理工程中または現像処理後の任意の段階で感光材料中
に含有させる。特に低分子量もしくは水にとげやすいも
のは処理液等に添加し、現像処理工程中又は後に感光材
料中忙含有させるのが好ましい。
また一般式(Al )、(AII)、および〔AIII
〕で表わされる化合物をカプラー分散用高沸点溶媒の代
用として用いてもよい。
本発明のカラー感光材料は、支持体上に青感性ハロゲン
化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層および赤感性ハ
ロゲン化鋏乳剤層がこの順に或いはこれらの任意の配列
で塗設されているのが好ましい。
本発明に用いられるハロゲン化銀としては、塩化銀、臭
化銀、基低)臭化銀や沃臭化銀を挙げることができ、な
かでも塩化銀や塩(沃)臭化銀が好ましい、更には一つ
の乳剤層中のハロゲン化銀粒子のハロゲン化銀は、ハロ
ゲン化銀粒子を構成する全ハロゲン化銀の90モモル以
上が塩化銀であり、実質的にヨウ化銀を含まない塩臭化
銀から成ることが好ましい、ここで実質的にヨウ化銀を
含まないとは、ヨウ化銀含有率が1.0モルチ以下のこ
とである。ハロゲン化銀粒子の特に好ましいハロゲン組
成は、ハロゲン化銀粒子を構成する全710ゲン化銀の
95モモル以上が塩化銀である、実質的にヨウ化銀を含
まない塩臭化銀である。
更に本発明に係わるハロゲン化銀粒子は、臭化銀含有率
において少なくとも10モモルを越えて70モルチ未滴
の臭化銀局在相を有することが好ましい、このような臭
化銀局在相の配置は目的に応じて自由にとり得り、ハロ
ゲン化銀粒子内部にあっても、表面または亜表面にあっ
ても良く、内部と表面または亜表面に分割されていても
良い。
また局在相は内部あるいは表面において、ハロゲン化銀
粒子をとり囲むような層状構造をなしても、あるいは不
連続に孤立した構造を有していても良い。臭化銀局在相
の配置の好ましい一つの具体例としては、ハロゲン化銀
粒子表面(なかでも粒子の角)に臭化銀含有率において
少なくとも10モモル、更に好ましくは20モモルを越
える局在相が局所的にエピタキシャル成長したものであ
る。
該局在相の臭化銀含有率は20モモルを越えるのが好ま
しいが、臭化銀含有率が高すぎると感光材料に圧力が加
えられた場合に減感を引き起こしたり、処理液の組成の
変動によって感度、階調が大きく変化してしまう等の写
真感光材料にとって好ましくない特性が付与されてしま
う場合がある。
該局在相の臭化銀含有率はこれらの点を考慮にいれて、
20〜60モルチのモルが好ましく、30〜50モルチ
のモルが最も好ましい、該局在相を構成するその他のハ
ロゲン化銀は塩化銀が好ましい。
該局在相の臭化銀含有率は、X線回折法(例えば、「日
本化学金線、新実験化学講座6、構造解析」丸善、に記
載されている)あるいはXPS法(例えば、[表面分析
、−1臥、オージェ電子・光電子分光の応用−」講談社
、に記載されている)等を用いて分析することができる
。該局在相は、本発明のハロゲン化銀粒子を構成する全
銀量の0.1〜20チの銀から構成されることが好まし
く、0.5〜7チの銀から構成されることが更に好まし
い。
このような臭化銀局在相とその他の相との界面は、明瞭
な相境界を有していても良いし、ハロゲン組成が徐々に
変化する短い転移領域を有していてもよい臭化銀局在相
の位置を確認するには、電子顕微鏡による観察や欧州特
許出願公開27343OA2号に記載の方法によって知
ることができる。
このような臭化銀局在相を形成するためには、様々な方
法を用いることができる0例えば、可溶性銀塩と可溶性
ハロゲン塩を片側混合法あるいは同時混合法で反応させ
て局在相を形成することができる。更に、既に形成され
ているハロゲン化銀をより溶解度積の小さなハロゲン化
銀に変換する過程を含む、所謂コンバージラン法を用い
ても局在相を形成することができる。或いは臭化銀微粒
子を添加し塩化鉗粒子の表面に再結晶化させる事によっ
ても局在相を形成できる。
これらの製法については、例えば前述の欧州特許出願2
73430A2号明細書に記載されている。
本発明のハロゲン化銀粒子の局在相またはその基質に、
銀イオンと異なる金属イオン(例えば周期律表第〜■族
金属イオン、第■族遷移金属イオン、鉛イオン、タリウ
ムイオン)または、その錯イオンを含有させることが、
本発明の効果をいっそう向上させる点で好ましい。
主として局在相にはイリジウムイオン、ロジウムイオン
、鉄イオンなど、また主として基質にはオスミウム、イ
リジウム、ロジウム、白金、ルテニウム、パラジウム、
コバルト、ニッケル、鉄すどから選ばれた金属イオンま
たはその錯イオンを組合せて用いることができる。また
局在相と基質とで金属イオンの種類と濃度をかえて用い
ることができる。
金属イオンを、ハロゲン化銀粒子の局在相および/また
は、その他の粒子部分(基質)に含有せしめるには、該
金属イオンを粒子形成前、粒子形成中、または物理熟成
中の調製液に添加すればよい。例えば金属イオンをゼラ
チン水溶液中、ハロゲン化物水溶液中、銀塩水溶液中、
またはその他の水溶液中に添加してハロゲン化銀粒子を
形成することができる。
或いは予め金属イオンをハロゲン化銀微粒子中に含有せ
しめ、これを所望のハロゲン化銀乳剤に添加し、更に該
微粒子ハロゲン化銀を溶解させて金属イオンを導入する
こともできる。この方法は特にハロゲン化銀粒子表面に
ある臭化銀局在相に金属イオンを導入するのに効果的で
ある。金属イオンをハロゲン化銀粒子のどの部所に存在
させるかによって、添加方法を適宜変えることができる
特に該局在相は、前記のハロゲン化銀粒子調製時に添加
する全イリジウムの少なくとも50チとともに沈積させ
るのが好ましい。
ここで、該局在相をイリジウムイオンと共に沈積させる
とは、局在相を形成するだめの銀および/またはハロゲ
ンの供給と同時、供給の直前、または供給の直後にイリ
ジウム化合物を供給することをいう。
本発明に係わるハロゲン化銀粒子は、外表面に(100
)面をもつものであっても(111)面をもつものであ
っても、或いはその両方の面をもつものであっても、更
にはより高次の面を含むものであっても好ましく用いら
れる。
本発明に使用されるハロゲン化銀粒子の形は、立方体、
十四面体、八面体のような規則的(regular)な
結晶形を有するもの、また球状、板状などのような変則
的(irregular)な結晶形をもつもの、あるい
はこれらの結晶形の複合形を持つものがある。また種々
の結晶形の粒子の混合からなるものでありても使用する
ことができるが、なかでも前記の規則的な結晶形をもつ
粒子を50%以上、好ましくは70%以上、より好まし
くは90チ以上含むのがよい。
本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤は、平均アスはク
ト比(長さ/厚みの比)が5以上、特に好ましくは8以
上の平板粒子が、粒子の全投影面積の50チ以上を占め
るような乳剤であっても良い。
本発明に係わるハロゲン化銀粒子の大きさは、通常用い
られる範囲内であれば良いが、平均粒径0.1μm〜1
35μmである場合が好ましい。粒径分布は多分散であ
りても単分散であっても良いが、単分散であるほうが好
ましい。単分散の程度を表す粒子サイズ分布は、統計学
上の変動係数(投影面積を円近似した場合の標準偏差S
を直径dで除した値S/(1)が20チ以下が好ましく
、15チ以下が更に好ましい。
またこのような、平板粒子乳剤および単分散乳剤を2種
以上混合しても良い。乳剤が混合される場合、その少な
くとも一種が前記の変動係数をもつことが好ましく、混
合乳剤の変動係数が前記の値の範囲を満たすことがより
好ましい。
本発明に使用される、ハロゲン化銀粒子の局在相以外の
、いわゆる基質部は内部と表層とが異なる相をもってい
ても、均一な相からなっていても良い。
本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は誦常、物理熟成
、化学熟成および分光増感されたものが使用される。化
学熟成のために使用される化学増感剤については、特開
昭62−215272号公報明細書の第18頁右下欄〜
第22頁右上欄に記載のものが、また分光増感剤につい
ては、同公報第22頁右上欄〜第38頁に記載のものが
好ましく用いられる。
更に本発明に用いられる)・ロゲン化鋏乳剤の製造中や
保存中に用いられるカプリ防止剤あるいは安定剤として
は、同公報第39頁〜第72頁右上欄に記載のものが好
ましく用いられる。
カラー感光材料には芳香族アミン系発色現像薬の酸化体
とカップリングしてそれぞれイエローマゼンタ、シアン
に発色するイエローカプラーマインメカプラー及びシア
ンカプラーが通常用いられる。
本発明に用い5るイエローカプラーのうち、ベンゾイル
アセトアニリドやピバロイルアセトアニリド9等のアシ
ルアセトアミド誘導体が好ましい。
なかでも、イエローカプラーとしては次の一般式(Y−
1)および(Y−2)で表わされるものが好適である。
CY−1) 式中、又は水素原子又はカップリング離脱基を表わす。
Rzxは総炭素数8〜32の耐拡散性を表わし、R22
は水素原子、1またはそれ以上のハロゲン原子、低級ア
ルキル基、低級アルコキシ基マたは総炭素数8〜32の
耐拡散性基を表わす。R23は水素原子又は#換基を表
わす。R23が2以上ある場合、それらは同一でも異な
っていてもよい。
ピバロイルアセトアニリド型イエローカプラーの詳細に
ついては、米国特許4,622,287号明細書の第3
欄15行〜第81a139行や同4,623,616号
明細書の第14欄50行〜第19欄41行に記載されて
いる。
ベンゾイルアセトアニリド型イエローカプラーの詳細に
ついては、米国特許3,408,194号、同3.93
3,501号、同4,046,575号、同4,133
,958号、同4,401,752号などに記載がある
ピバロイルア七トアニリビ型イエローカプラーの具体例
としては、前述の米国特許4,622,287号明細書
の第37欄〜54欄に記載の化合物例(’!’−1)〜
(Y−39)を挙げる事ができ、なかでも(Y−1) 
、 (Y−4) 、 (Y−6) 、 (Y−7) 、
 (Y−15)、(Y−21)、(Y−22)、(Y−
23)、(Y−26)、(Y−35)、(Y−36)、
(Y−37)、(Y−38)、(Y−39)などが好ま
しい。
また前述の米国特許4,623,616号明細書の第3
7欄〜54欄の化合物例(Y−1) 〜(Y−33) 
ヲ挙げる事ができ、なかでも(Y−2)、(Y−7)。
(Y−s)、(Y−12)、(Y−20ン、(Y−21
)、(Y−23)、(Y−29)などが好ましい。
その他、好ましいものとしては、米国特許3.408,
194号明細書の第6欄に記載の典型的具体例(34)
、同3,933,501号明細書の第8欄に記載の化合
物例(工6)や(工9)、同4,046,575号明細
書の第7〜8欄に記載の化合物例(9)、同4.133
,958号明細書の第5〜6欄に記載の化合物例(1)
、同4,401,752号明細書の第5MAに記載の化
合物例1、および下記の化合物a)〜h)を挙げること
ができる。
上記のカプラーの中でも窒素原子を離脱原子とするもの
が特に好ましい。
また本発明に用いるピラゾロン系マゼンタカプラーと併
用しうるその他のマゼンタカプラーとしては、オイルプ
ロテクト型の、インダシロン系もしくはシアノアセチル
系、好ましくは5−ピロゾロン系およびピラゾロトリア
ゾール類などのピラゾロアゾール系のカプラーが挙げら
れる。5−ピラゾロン系カプラーは3−位がアリールア
ミノ基もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラーが
、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、その代
表例は、米国特許筒2,311,082号、同第2.3
43,703号、同第2,600,788号、同第2.
908,573号、同第3,062,653号、同第3
,152,896号および同第3,936,015号な
どに記載されている。二当量の5−ピラゾロン系カプラ
ーの離脱基として、米国特許筒4,310,619号に
記載された窒素原子離脱基または米国特許筒4,351
,897号に記載されたアリールチオ基が好ましい、ま
た欧州特許筒73,636号に記載の72ラスト基を有
する5−ピラゾロン系カプラーは高い発色濃度が得られ
る。
ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許筒2,
369,879号記載のピラゾロベンズイミダゾール類
、好ましくは米国特許筒3,725,067号に記載さ
れたピラゾロ(5,1−c)[1,2,4) )リアゾ
ール類、リサーチ・ディスクロージャー24220(1
984年6月)に記載のピラゾロテトラゾール類および
リサーチ・ディスクロージャー24230(1984年
6月)に記載のピラゾロピラゾール類が挙げられる。上
に述べたカプラーは、いずれもポリマーカプラーであっ
てもよい。
これらの化合物は具体的には、下記の一般式(M−1)
、(M−2)又は(M−3)で表わされる。
ここで、R31は総炭素数が8〜32の耐拡散性基を表
わし、R32は、フェニル基または置換フェニル基を表
わす、R33は水素原子又は置換基を表わす。Zは、窒
素原子を2〜4個含む5員のアゾール環を形成するのに
必要な非金属原子群を表わし、該アゾール環は置換基(
縮合環を含む)を有用していてもよい。
x2は水素原子または離脱する基を表わす。
R33の置換基やアゾール環の置換基の詳細については
、例えば米国特許筒4,540,654号明細書の第2
カラム第41行〜第8カラム第27行に記載されている
ピラゾロアゾール系カプラーの中でも発色色素のイエロ
ー副吸収の少なさおよび光堅牢性の点で米国特許筒4,
500,630号に記載のイミダゾ〔1゜2−b〕ピラ
ゾール類は好ましく鱈米国特許第4.540,654号
に記載のピラゾロ(1,5−11) (1゜2.4 )
 ) IJアゾールは特に好ましい。
その他、特開昭61−65245号に記載されたような
分岐アルキル基がピラゾロトリアゾール環の2.3又は
6位に直結したピラゾロトリアゾールカプラー、特開昭
61−65246号に記載されたような分子内にスルホ
ンアミド0基を含んだピラゾロアゾールカプラー、特開
昭61−147254号に記載されたようなアルコキシ
フェニルスルホンアミ−バラスト基をもつピラゾロアゾ
ールカプラーや欧州特許(公開)第226,849号に
記載されたような6位にアルコキシ基やアリーロキシ基
をもつピラゾロトリアゾールカブ2−の使用が好ましい
これらのカプラーの具体例を以下に列挙する。
シアンカプラーとしては、フェノール系シアンカプラー
とす7トール系シアンカプラーが最も出代表的である。
フェノール系シアンカプラーとしては、米国特許2,3
69,929号、同4,518,687号、同4,51
1,647号や同3,772,002号などに記載の、
フェノール核の2位に7シルアミノ基をもち、かつ5位
にアルキル基をもつもの(ポリマーカプラーも含む)が
あり、その代表的具体例としては、カナダ特許625.
822号に記載の実施例2のカプラー、米国特許3,7
72,002号に記載の化合物(1)、同4.564,
590号に記載の化合物(I−4)や(ニー5)、特開
昭61−39045号に記載の化合物(1)、(2)、
(3)や(財)、同62−70846号和記載の化合物
(C−2)を挙げる事ができる。
フェノール系シアンカプラーとしては、また米国特許2
,772,162号、同2,895,826号、同4.
334,011号、同4,500,653号や特開昭5
9−164555号に記載の2,5−ジアシルアミノフ
ェノール系カプラーがあり、その代表的具体例としては
、米国特許2,895,826号に記載の化合物(V)
、同4,5 s 7,999号に記tノ化f物(17)
、同4.565,777号に記載の化合物(2)やα机
面4.124,396号に記載の化合物(4)、同4,
613,564号に記載の化合物(ニー19)等を挙げ
る事ができる。
フェノール系シアンカプラーとしては、また米国特許4
,372,173号、同4,564,586号、同4.
430,423号、特開昭61−390441号や特願
昭61−100222号に記載の、含窒素複素環がフェ
ノール核に縮合したものがあり、その代表的具体例とし
ては、米国特許4,327,173号に記載のカプラー
(1)や(3)、同4,564,586号に記載の化合
物(3)トαe、同4,430,423号に記載の化合
物(1)や(3)、及び下記化合物を挙げる事ができる
前記のタイプのシアンカプラーの他に、欧州特許出願公
開EP0,249,453A2に記載のジフェニルイミ
ダゾール系シアンカプラー等も使用できる。
フェノール系シアンカプラーとしては、その他米国特許
4,333,999号、同4,451,559号、同4
.444,872号、同4,427,767号、同4,
579,813号、欧州特許(IP)067.689B
1号などに記載のウレイド系カプラーがあり、その代表
的具体例としては、米国特許4,333,999号に記
載のカプラー(7)、同4,451,559号に記載の
カプラー(1)、同4.444.872号に記載のカプ
ラーI、同4,427,767号に記載のカプラー(3
)、同4,609,619号に記載のカプラー(6)や
叱同4,579,813号に記載のカプラー(1)や圓
、欧州特許第(FJ’)067.689B1号に記載の
カプラー(4啼や艶、特開昭61−42658号に記載
のカプラー(3)等を挙げる事ができる。
ナフトール系シアンカプラーとしては、そのナフトール
核の2位にN−アルキル−N−アリールカルバモイル基
をもつもの(例えば米国特許2.313,586号)、
2位にアルキルカルノくモイル基をもつもの(例えば米
国特許2,474,293号、同4,282,312号
)、2位にアリールカルバモイル基をもつもの(例えば
特公昭50−14523号)、5位にカルボンアミド又
はスルホンアミビ基をもつもの(例えば特開昭60−2
37448号、同61−145557号、同61−15
3640号)、やアリールオキシ離脱基をもつもの(例
えば米国特許3.476.563号)、置換アルコキシ
離脱基をもつもの(例えば米国特許4,296,199
号)、グリ゛コール酸離脱基をもつもの(例えば特公昭
60−39217号)などがある。
これらのカプラーは高沸点有機溶媒の少(とも一種と共
存させて分散した乳剤層に含有させる事ができる。好ま
しくは次の式(A)ないし口で表わされる高沸点有機溶
媒が用いられる。
式(A) 式(B) w −coo−w2 式(C) 式(D) V7 大/′ 式(E) wl−o−w2 (式中、Wl、W2及びW3はそれぞれ置換もしくは無
置換のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、
アリール基又はヘテロ環基を表わし、W4はWl、OW
lまたは5−Wlを表わし、nは工ないし5の整数であ
り、nが2以上の時はW4は互いに同じでも異なってい
てもよく、一般式(E)において、WlとW2が縮合環
を形成してもよい)。
また、これらのカプラーは前記の高沸点有機溶媒の存在
下でまたは不存在下でローダプルラテックスポリマー(
例えば米国特許第4203716号)に含浸させて、ま
たは水不溶性且つ有機溶媒可溶性のポリマーに溶かして
親水性コロイド水溶液に乳化分散させる事ができる。好
ましくは国際公開番号WO38100723号明細書の
第12頁〜第30頁に記載の単独重合体または共重合体
が用いられ、特にアクリルアミド系ポリマーの使用が色
像安定化等の上で好ましい。
本発明を用いて作られる感光材料は、色カプリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール訪導体
、没食子酸誘導体、アスコルビン酸銹導体などを含有し
てもよい。
本発明の感光材料には、種々の退色防止剤を用いること
ができる。即ち、シアン、マゼンタ及び/又はイエロー
画像用の有機退色防止剤としてはハイド90キノン類、
6−ヒドロキシクロマン類、5−ヒドロキシクマラン類
、スピロクロマン類、p−フルフキシフエノール類、ヒ
スフェノール類を中心としたヒンダード9フエノール類
、没食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミ
ンフェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各化
合物のフェノール性本酸基をシリル化、アルキル化した
エーテルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げら
れる。また、(ビスサリチルアルドキシマド)ニッケル
錯体および(ビスーN、N−ジアルキルジチオカルバマ
ド)ニッケル錯体に代表される金属錯体なども使用でき
る。
有機退色防止剤の具体例は以下の特許の明細書く記載さ
れている。
ハイド90キノン類は米国特許第2,360,290号
、同第2,418,613号、同第2,700,453
号、同第2.701,197号、同第2,728,65
9号、同第2.732,300号、同第2,735,7
65号、同第3.982,944号、同第4,430,
425号、英国特許第1,363,921号、米国特許
第2,710,801号、同第2,816,028号な
どに、6−ヒドロキシクロマン類、5−ヒドロキシクマ
ラン類、スピロクロマン類は米国特許第3,432,3
00号、同第3.573,050号、同第3,574,
627号、同第3.698,909号、同第3,764
,337号、特開昭52−152225号などに、スピ
ロインダン類は米国特許第4,360,589号に、p
−アルコキシフェノール類は米国特許第2,735,7
65号、英国特許第2,066,975号、特開昭59
−10539号、特公昭57−19765号などに、ヒ
ンダード9フエノール類は米国特許第3,700,45
5号、特開昭52−72224号、米国特許第4.22
8,235号、特公昭52−6623号などに、没食子
酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフェノ
ール類はそれぞれ米国特許第3,457,079号、同
第4.332,886号、特公昭56−21144号な
どに、ヒンダードアミン類は米国特許第3,336,1
35号、同第4,268,593号、英国特許第1.3
2 889号、同第1,354,313号、同第1,4
10,846号、特公昭51−1420号、特開昭58
−114036号、同59−53846号、同59−7
8344号などに、フェノール性水酸基のエーテル、エ
ステル誘導体は米国特許第4,155,765号、同第
4,174,220号、同第4,254,216号、同
第4.264,720号、特開昭54−145530号
、同55−6321号、同58−105147号、同5
9−10539号、特公昭57−37856号、米国特
許筒4,279,990号、特公昭53−3263号な
どに、金属錯体は米国特許筒4.050,938号、同
第4,241,155号、英の特許筒2,027,73
1(A)号などにそれぞれ記載されている。これらの化
合物は、それぞれ対応するカラーカプラーに対し通常5
ないし100重量%をカプラーと共乳化して感光層に添
加することにより、目的を達することができる。シアン
色素像の熱および特に光による劣化を防止するためには
、シアン発色層に隣接する両側の層に外線吸収剤を導入
することがより効果的である。
上記の退色防止剤の中では、スピロインダン類やヒンダ
ード9アミン類などが特に好ましい。
本発明を用いて作られる感光材料には、親水性コロイド
9層に紫外線吸収剤を含んでもよい。例えば、アリール
基で置換されたベンゾトリアゾール化合物(例えば米国
特許3,533,794号に記載のもの)、4−チアゾ
リドン化合物(例えば米国特許3,314.794号、
同3,352,681号に記載のも))、ベンゾフェノ
ン化合物(例えば特開昭46−2784号に記載のもの
)、ケイヒ酸エステル化合物(例えば米国特許3,70
5,805号、同3.707,375号に記載のもの)
、ブタジェン化合物(例えば米国特許4,045,22
9号に記載のもの)、あるいは、はンゾオ中シト9−ル
化合物(例えば米国特許3,700,455号に記載の
もの)を用いることができる。紫外線吸収性のカプラー
(例えばα−す7トール系のシアン色素形成カプラー〕
や、紫外線吸収性のポリマーなどを用いてもよい。これ
らの紫外線吸収剤は特定の層に媒染されていてもよい。
本発明に用いて作られた感光材料には、親水性コロイド
9層にフィルター染料として、あるいはイラジェーシ鵞
ン防止その他種々の目的で水溶性染料を含有していても
よい、このような染料には、オキソノール染料、ヘミオ
キソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シ
アニン染料及びアゾ染料が包含される。なかでもオキソ
ノール染料、ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染
料が有用である。
本発明の感光材料の乳剤層に用いることのできる結合剤
または保護コロイド3としては、ゼラチンを用いるのが
有利であるが、それ以外の親水性コロイドも単独あるい
はゼラチンと共に用いることができる。
本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい。ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、す・マクロモ
レキエラー・ケミストリー・オプ・ゼラチン、(アカデ
ミツク・プレス、 1964年発行)に記載がある。
本発明に用いる支持体としては通常、写真感光材料に用
いられているセルロースナイトレースフィ、TI/ A
 ヤJリエチレンテレフタレートなどの透明フィルムや
反射型支持体が使用できる。本発明の目的にとっては、
反射型支持体の使用がより好ましい。
本発明に使用する「反射支持体」とは、反射性を高めて
ハロゲン化銀乳剤層に形成された色素画像を鮮明にする
ものをいい、このような反射支持体には、支持体上Ki
t化チクチタン化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウ
ム等の光反射物質を分散含有する疎水性樹脂を被覆した
ものや光反射性物質を分散含有する疎水性樹脂を支持体
として用いたものが含まれる。例えば、バライタ紙、ポ
リエチレン被覆紙、ポリプロピレン系合成紙、反射層を
併設した、或は反射性物質を併用する透明支持体、例え
ばガラス板、ポリエチレンテレフタレート、三酢酸セル
ロースあるいは鎖酸セルロースナトのポリエステルフィ
ルム、ポリアミドフィルム、ポリカーボネートフィルム
、ポリメチレンフィルム、塩化ビニル樹脂等があり、こ
れらの支持体は使用目的によって適宜選択できる。
光反射性物質としては、界面活性剤の存在下に白色顔料
を充分に混練するのがよく、また顔料粒子の表面を2〜
4価のアルコールで処理したものを用いるのが好ましい
白色顔料微粒子の規定された単位面積当りの占有面積比
率(%)は、最も代表的には観察された面積を、相接す
る6μmX6μmの単位面積に区分し、その単位面積に
投影される微粒子の占有面積比率(%) (R1)を測
定して求めることが出来る。占有面積比率(%)の変動
係数は、R1の平均値(R) IIC対するR1の標準
偏差Bの比s/Rによって求めることが出来る。対像と
する単位面積の個数(n)は6以上が好ましい、従って
変動係数θ/Rはとが出来る。
本発明において、顔料の微粒子の占有面積比率(チ)の
変動係数は、0.15以下とくに0.12以下が好まし
い。0.08以下の場合は、実質上粒子の分散性は「均
一である」ということができる。
本発明のカラー写真感光材料は、発色現像、漂白定着、
水洗処理(または安定処理)が施されるのが好ましい、
漂白と定着は前記のよ5な一浴でなくて別個に行っても
よい。
連続処理する場合、現像液の補充量は省資源や低公害化
などの見地から、少ない方が望ましい。
好ましいカラー現像液の補充量は、感光材料1m2当り
20011u以下である。さらに好ましくは120−以
下である。さらに好ましくは、1ooWLl以下である
。ただし、ここでいう補充量とは、いわゆるカラー現像
補充液が補充される量を示しているもので、経時劣化や
濃縮分を補正するための添加剤等の量は、補充量外であ
る。なお、ここでいう添加剤とは例えばa綿を希釈する
ための水や経時劣化し易い保恒剤あるいはpHを上昇さ
せるアルカリ剤等を示す。
本発明に適用される発色現像液は、好ましくは芳香族第
一級アミン系発色現像主薬を主成分とするアルカリ性水
溶液である。この発色現像主薬としては、アミノフェノ
ール系化合物も有用であるが、p−7ユニレンジアミン
系化合物が好ましく使用され、その代表例としては3−
メチル−4−アミノ−N、N−ジエチルアニリン、3−
メチル−4−アミノ−N−エチル−N−β−ヒドロキシ
エチルアニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エf 
ルーN−β−メタンスルホンアミド9エチルアニリン、
3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N−β−メトキ
シエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もしくは
p−トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。これらの
化合物は目的に応じ2種以上併用することもできる。
発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなPH緩衝剤、臭化物塩。
沃化物塩、ばンズイミダゾール類、はンゾチアゾール類
もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤またはカ
プリ防止剤などを含むのが一般的である。また必要に応
じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒト#l:Iキシ
ルアミン、亜硫酸塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバ
ジド類、トリエタノールアミン、カテコールスルホン酸
類、トリエチレンジアミン(1,4−ジアザビシクロ[
” 2,2.2 )オクタン)類の如き各種保恒剤、エ
チレングリコール、ジエチレングリコールのような有機
溶剤、インジルアルコール、ポリエチレングリコール、
四級アンモニウム塩、アミン類のような現像促進剤、色
素形成カプラー、競争カプラー、ナトリウムボロンハイ
ドライドのようなカプラセ剤、1−7エニルー3−ピラ
ゾリト9ンのような補助現像主薬、粘性付与剤、アミノ
ポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、アルキルホス
ホン酸、ホスホノカルボン酸に代表されるような各稲キ
レート剤、例えば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ
三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサン
ジアミン四酢酸、ヒrロキシェチルイミジノ酢酸、1−
ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸、ニトリ
ロ−N、N、N−)リメチレンホスホン酸、エチレンジ
アミン−N 、 N 、 N/、 N/−テトラメチレ
ンホスホン酸、エチレンジアミン−9(o−ヒト90キ
シフエニル酢酸)及びそれらの塩を代表例として上げる
ことができる。
また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、1−フェニル−3−ビ
ジゾリドンなどの3−ピラゾリダン類またはN−メチル
−p−アミノフエノ−ルなどのアミンフェノール類など
公知の黒白現儂生薬を単独であるいは組合わせて用いる
ことができる。
これらの発色現像液及び黒白現像液のpFiは9〜12
であることが一般的である。またこれらの現像液の補充
量は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に
感光材料1平方メートル当たり31以下であり、補充液
中の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより50
〇−以下にすることもできる。補充量を低減する場合に
は処理層の空気との接触面積を小さくすることによって
液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。また現
像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いること
により補充量を低減することもできる。
発色現偉後の写真乳剤層は通常漂白処理される。
漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理)、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄(2)、コバル)([[
11%りo 4)、銅(n)などの多価金属の化合物、
過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられる。代表
的漂白剤としてはフェリシアン化物;重クロム酸塩;鉄
[相]もしくはコバルト側の有機錯塩、例えばエチレン
ジアミン西酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロ
ヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノニ酢酸、1.3
−ジアミノプロノ(ン四酢酸、グリコールエーテルジア
ミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸類もしくはク
エン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩;過流酸塩;臭素
酸塩;過マンガン酸塩;ニトロばンイン類などを用いる
ことができる。これらのうちエチレンジアミン四酢酸鉄
面錯塩を始めとするアミノポリカルボン酸鉄面錯塩及び
過硫酸塩は迅速処理と環境汚染防止の観点から好ましい
さらにアミノポリカルボン酸鉄面錯塩は漂白液において
も、漂白定着液においても特に有用である。
これらのアミノポリカルボン酸鉄(2)錯塩を用いた一
白液又は漂白定着液のpHは通常5.5〜8であるが、
処理の迅速化のために、さらに低いpHで処理すること
もできる。
漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は1次の明細書に記載されて
いる:米国特許第3,893,858号、西独特許第1
,290.812号、同2.059,988号、特開昭
53−32,736号、同53−57,831号、同5
3−37.418号、同53−72,623号、同53
−95.630号、同53−95,631号、同53−
10.4232号、同53−124,424号、同53
−141.623号、同53−28.426号、リサー
チ・ディスクロージャー/I617.129号(197
8年7月)などに記載のメルカプト基またはジスルフィ
ド基を有する化合物;特開昭50−140,129号に
記載のチアゾリジン誘導体;特公昭45−8.506号
、特開昭52−20,832号、同53−32.735
号、米国特許第3,706,561号に記載のチオ尿素
誘導体;西独特許第1.127.715号、特開昭58
−16,235号に記載の沃化物;西独特許第996,
410号、同2,748,430号に記載のポリオヤシ
エチレン化合物類;特公昭45−8836号記載のポリ
アミン化合物;その他特開昭49−42,434号、同
49−59,644号、同53−94,927号、同5
4−35,727号、同55−26.506号、同58
−163,940号記載の化合物;臭化物イオン等が使
用できる。なかでもメルカプト基またはジスルフィド基
を有する化合物が促進効果が大きい観点で好ましく、特
に米国特許第3,893,858号、西独特許第1.2
90,812号、特開昭53−95,630号に記載の
化合物が好ましい、更に、米国特許第4.552,83
4号に記載の化合物も好ましい。これらの漂白促進剤は
感材中に添加してもよい。撮影用のカラー感光材料を漂
白定着するときにこれらの漂白促進剤は特に有効である
定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等を挙げる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウム塩が最も広範に使用できる。漂
白定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩ある
いはカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。
本発明のハロゲン化銀力2−写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び/又は安定工程を経るのが一般的である。
水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性(例えばカブ
2−等使用素材による)、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数(段数)、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によりて広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Jo
urnal of theSociety of Mo
tion Picture and Televisi
onEngineers第64巻、P、248−253
(1955年5月号)K記載の方法で、求めることがで
きる。
前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量な犬
@に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる0本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特原昭61−131,632号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭57−8,542
号に記載のインチアゾロン化合物やサイアはンダゾール
類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他インシトリアゾール等、堀口博著「殺菌防黴
剤の化学」、衛生技術金線「微生物の滅菌、殺菌、防黴
技術」、日本防菌防黴学金線「防菌防黴剤事典」に記載
の殺菌剤を用いることもできる。
本発明の感光材料の処理における水洗水のpm&4−9
であり、好ましくは5−9である。水洗水温、水洗時間
も、感光材料の特性、用途等で禮々設定し得るが、一般
には、15−45℃で20秒−10分、好ましくは25
−40℃で30秒−5分の範囲が選択される。
更に1本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定
液によって処理することもできる。このような安定化処
理においては、特開昭57−8,543号、58−14
,834号、60−220.3415号に記載の公知の
方法はすべて用いることができる。
又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。この安定浴にも各種キレー
ト剤や防黴剤を加えることもできる。
上記水洗及び/又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい0例えば米国特許3,342,597
号記載のインドアニリン系化合物、同第3,342,5
99号、リサーチ・ディスクロージャー14,850号
及び同15.159号記載のシック塩基銀化合物、同1
3,924号記載のアルドール化合物、米国特許第3,
719,492号記載の金属塩錯体、特開昭53−13
5,628号記載のウレタン系化合物を挙げることがで
きる。
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現惚を促進する目的で、各種の1−7二二ルー3
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化金物は
@開昭56−64,339号、同57−14.4547
号、および同58−115,438号等記載されている
本発明における各種処理液は10℃〜50’Cにおいて
使用される。通常は33℃〜38℃の温度が標準的であ
るが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮した
り、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の
改良を達成することができる。
また、感光材料の路銀のため西独特許第2,226,7
70号または米国特許第3,674.499号に記載の
コバルト補力もしくは過酸化水素補力を用いた処理を行
ってもよい。
本発明のハロゲン化銀写真感光材料の優れた特長を遺憾
なく発揮するには、実質的にばンジルアルコールを含ま
ず、かつ0.002モル/1以下の臭素イオンを含む発
色現像液にて2分30秒以下の現像時間で処理すること
が好ましい。
上ニ述へた「実質的にインジルアルコールヲ含まず」と
は、発色現像液11当り2ゴ以下を意味し、好ましくは
0.51!Ll以下、最も好ましくは全(含まれない事
を意味する。
実施例 1゜ ポリエチレンで両頁ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにして調製し九。
第−層塗布液調製 イエローカプラー(KxY)19゜19、色像安定剤(
Cpd−1)4.41iおよび色像安定剤(Cpa −
7)0、7.9に酢酸エチル272ccおよび溶媒(S
olv−3)&lY加え溶解し、この溶液’klo%)
’デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム8 ccY含ム
10%ゼラチン水溶液i s 5 ccに乳化分散させ
た。一方塩臭化鋼乳剤(粒子サイズα85μ、変動係数
0.07の立方体で粒子全体の割合として臭化銀1モル
チを粒子表面の一部に局在して含有)に下記に示す2種
の青感性増感色素!銀1モル当シ各々2.0×10−4
モル加えた後に硫黄増感l施したものt調製した。前記
の乳化分散物とこの乳剤とt混合溶解し、以下に示す組
成となるように第−層塗布液vy4gした。第二層から
第七暦月の塗布液も第−層塗布液と同様の方法で調製し
九。各層のゼラチン硬化剤としては、1−オキシ−3,
5−ジクロロ−8−トリアジンナトリウム塩を用いた。
各層の分光増感色素としては下記のものを用いた。
青感性乳剤層 (上記二種をハロゲン化銀1モル当シ各々2.0X10
−4モル) 緑感性乳剤層 赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物tハロゲン化銀
1モル当1:r Z6 X 10  モル添加した。
(ハロゲン化銀1モル当、94.OX 10−’モル)
および (ハロゲン化銀1モルa!07.0X10−’モル)赤
感性乳剤層 また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、1−(5−メチルウレイドフェニル)−5−メルカプ
トテトラゾールtそれぞれハロゲン化銀1モル当シ8.
5 X 10  モル、7.7X10  モル、2−5
 X 10  モル添加した。
イーyジエーシ璽ン防止のために乳剤層に下記の染料を
添加した。
(ハロゲン化銀1モル当力0.9X10”モル)および (層構成) 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量(1/m” )
7表丁。ハロゲン化銀乳剤は釧換算塗布量ン表丁。
支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色原料(TxO2)と青
味染料(群青)を含む〕 第−層(實感層) 前述の塩臭化銀乳剤     0.30ゼラチン   
       186 イエローカプラー(ExY)     0.82色像安
定剤(Cpd−1)     0.19色像安定剤(C
pa −7)     0.03溶媒(Solv−3)
      0.35第二層(混色防止層) ゼラチン           0.99混色防止剤(
Cpd−5)      0.08溶媒(Solv−1
)       0.16溶媒(Solv −4)  
    0.08第三層(緑感層) 塩臭化銀乳剤(粒子サイズ0.40μ。
変動係数0.09の立方体で粒子 全体の割合として臭化銀1モル チを粒子表面の一部に局在して 含有) ゼラチン マゼンタカプラー(比較カプラー(a) )色像安定剤
(Cp(1−3) 色像安定剤(Cpd−4) 溶媒(Soxv −2) 溶媒(Soxv −7) 第四層(紫外線吸収層) ゼラチン 紫外線吸収剤(UV−1) 0.20 1.24 0.29 0.09 0.06 0.32 0.16 1.58 0.47 混色防止剤(Cpd−5) 溶媒(8o1v −5) 第五層 0.05 0.24 塩臭化銀乳剤(粒子サイズ0.36μ。
変動係数0.11の立方体で粒子全 体の割合として臭化銀1.6モル%? 粒子表面の一部に局在して含有) 0.21 ゼラチン シアンカプラー(ExC) 色像安定剤(Cpd−6) 色像安定剤(cpa−7) 色像安定剤(cpa−9) 溶媒(Sol、v −4) 1.34 0.34 0.17 0.34 0.37 第六層(紫外線吸収層) ゼラチン 紫外線吸収剤(UV−1) 混色防止剤(Cpd−5) 溶媒(Solv −5) 0.53 0.16 0.02 0、O8 第七層(保護層) ゼラチン ポリビニルアルコールのアクリル 変性共重合体(変性度17チ) 流動ノ(2フイン (EXY )イエローカプラー (EXC)シアンカプラー I R==H,C2H5゜ 1:3:6 C4H9のものの 混合物(重量比) 1.33 0.17 0.03 (cpa−1)色像安定剤 (Cpd−3)色像安定剤 (Cp(1−4)色像安定剤 (try−4)紫外線吸収剤 の混合物(重量比) 4:2:4 (Solv−1)溶 (Solv−2)溶 の混合物(容量比) 3ニア (Cpa−s)混色防止剤 H (Cpd−6)色像安定剤 の混合物(重量比) 2:4:4 (C1)(L−7)色像安定剤 UONMC4H3(t) 平均分子量 60.000 (Solv−3)溶 媒 (Soxv−5)溶 媒 C00C8H□7 (CH,) 。
C00C8H17 (Solv −6)溶媒 (Solv’−7) 上記感光材料を光学くさびを通して露光後、の工程で処
理した。
〈処理工程〉 発色現儂 漂白定着 水洗■ 水洗■ 水洗■ 乾燥 く処理時間〉 45秒 45秒 30秒 30秒 30秒 60秒 く温度〉 35℃ 35℃ 35℃ 35℃ 35℃ 75℃ 次 発色現像液 水 エチレンジアミン−N、 N、 N/、 N’ −テト
ラメチレンホスホン酸 トリエタノールアミン 塩化ナトリウム 炭酸カリウム N−エチル−N−(β−メタンスルホ ンアミドエチル)−3−メチル−4 −アミノアニリン硫酸塩 N、 N−ビス(カルボキシメチル)ヒト00d 3、OI oIi 1.4Ii 5、O,F 5.0II 9ジン 螢光増白剤(WH工TlX4B住友化学製)水を加えて 1)H(25℃) 漂白定着液 水 チオ硫酸アンモニウム溶液(700,9/1)亜硫酸ア
ンモニウム エチレンジアミン四酢酸第2鉄 アンモニウム2水塩 エチレンジアミン四酢酸2ナトリウム塩臭化アンモニウ
ム 氷酢酸 水を加えて pH(2s℃) 1.01! 000d 10.05 00td 00d 8F1 5g 3I! 4([’ y QOOmt 5.5 水洗液 水道水tイオン交換樹脂によりカルシウム、マグネシウ
ム’に4!rk 3 ppm以下にまで処理して使用(
25℃での導電率は5μM−であった)。
このようにして得られた試料を試料Aとし、第三層のマ
ゼンタカプラー、着色スティン防止剤を第1tlのよう
に組合せた以外は試料Aと同様にして他の試料を作裏し
た。
次に現偉処理済みの上記各試料のそれぞれについて非画
像部のマゼンタ反射濃度(スティン)l測定後、80℃
7Q%R,H,に3日間放置した場合と、6日間放置し
た場合のそれぞれについて、再び非画像部のマゼンタ反
射濃度(スティン)Y同様に測定し、スティン濃度の増
加分を第1衆に示した。
第1表から明らかなように本発明の一般式CI)で表わ
される離脱基を有する化合物に本発明の防止剤を組合わ
せ九試料のみが特異的にマゼンタの着色スティンの防止
に効果に優れていることがわかる。確かに従来の2当量
5−ピラゾロン型インンタカプラーに対しても本発明の
着色スティン防止剤は効果があるものの、長期の保存で
着色スティンが生ずる。しかも80℃/70チ3日で同
一の効果を得るのに多量の防止剤が必要である。これに
対し、本発明の組合せは80℃/70%6日においても
実質的に着色スティンの発生が防止され、しかも使用量
が少なくてすむことがわかる。
比較カプラー+a> 比較カプラー(b) 記載のカブ2− 比較カブ?−(c) 比較カプラーfd) 比較カプラー(e) 1、J C! 載のカプラー 比較カプラー(f) 比較化合物(a) 比較化合物(’bl 実施例 λ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製し九。塗布液は
下記のようにして調製し九。
第−層塗布液!!1lI3! イエローカプラー(EXY) 19.111および色儂
安定剤(Cpa−x)4.4yおよび(Cpd−7) 
1.8Ji’に酢酸x fル27.2ccオよび溶媒(
Solv −3)と(Solv−6)各4111を加え
て溶解し、この溶液’YIOSドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム8ccya−含む10チゼラチン水溶液
185CCに乳化分散させた。
一方塩臭化銀乳剤(臭化銀80.0モルチ、立方体、平
均粒子サイズ0.85μ、変動係数O,OSのものと、
臭化銀SO,Oモルチモル方体、平均粒子サイズ0.6
2μ、変動係数0.07のものと71:3の割合(AN
モル比)で混合)V硫黄増感したものに下記に示す青感
性増感色素を銀1モル当シ5.0X10  モル加え念
ものt調製した。前記の乳化分散物とこの乳剤と1混合
溶解し、以下に示す組成となるように第−層塗布液tl
X製し九。第二層から第七暦月の塗布液も第−層塗布液
と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤として
は、1−オキシ−3,5−ジクロロ−θ−トリアジンナ
トリウム塩を用いた。
各層の分光増感色素として下記のものt用いた。
青感性乳剤層 (ハロゲン(t[1モル当す7.0X10  モル)赤
感性乳剤層 803″″ (ハロゲン化銀1モル当j!75.0X10  モル)
緑感性乳剤層 赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物tハロゲン化銀
1モル当り2.6 X 10  モル添加した。
S03″″      5o3H,N(C2H5)3(
ハロゲン化銀1モル当#)4.0X10  モル)およ
び OH また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、1−(5−メチルウレイドフェニル)−5−メルカプ
トテトラゾールχそれぞれハロゲン化銀1モル当シ4.
0X10−’モル、3.OX 10−5モル、1.0X
10  モル、また2−メチル−5−を−オクチルハイ
ドロキノンをそれぞれハロゲン化銀1モル当り8×10
 モル、2×10 モル、2×10 モル添加した。
また背感性乳剤層、緑感性乳剤層に対し、4−ヒドロキ
シ−6−メチル−1,3,3a、 7−チトラザインデ
ンtそれぞれハロゲン化銀1モル当)1,2xio  
モル、1.lX10  モル添加しな。
イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染料?添
加し九。
および (層構成) 以下に各層の組成娶示す。数字は塗布量(17m2)を
表丁、ハロゲン化銀乳剤は#!換算塗布量Y表丁。
支持体 ポリエチレンラミネート厭 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料(T102)と背
味染料(群青)を含む〕 第−層(青感層) 前述の塩臭化銀乳剤(AIBr : 80モルqlI) 0.26 ゼラチン イエa−カブ’y−(ExY) 色像安定剤(cpa〜1) 色像安定剤(Cpd−7) 溶媒(Solv −3) 溶* (S01マー6) 1.83 0.83 0.19 0.08 o、1s O1工8 第二層(混色防止層) ゼラチン 混色防止剤(Cpa −6) 溶媒(Solv −1) 溶媒(Soxv −4) 第三層(緑感層) 0.99 0.08 0.16 0.08 塩臭化銀乳剤(A、!1lBr90モル先立方体、  
0.16平均粒子サイズ0.47μ、変動係数0.12
のものと、AJEr90モルチ、立モル、平均粒子サイ
ズ0.36μ、変動係a 0.09のものとを1:1の
割合(A、9モル比)で混合) ゼラチン マゼンタカプラー(比較カプラー(g))色像安定剤(
Cpd−3) 色像安定剤CCp6−4) 溶媒(Solv−2) 第四層(紫外線吸収層) ゼラチン 紫外線吸収剤(tff−1) 混色防止剤(Cpa −5) 溶媒(Solv −5) 第五層(赤感層) 1.58 0.47 0.05 0.24 1.79 0.32 0.20 0.01 0.65 塩臭化銀(AJIBr70モルチ、立方モル平均粒子サ
イズ0,49μ、変動係数 O,OSのものとAJBr 7Q%ル%。
立方体、平均粒子サイズ0.34μ。
変動係数0.10のものとを1:2の 割合(A1!モル比)で混合) 0.23 ゼラチン シアンカプラー(EXC) 色像安定剤(Cpa−6) 色像安定剤(Cpa−7) 0.30 0.17 0.40 溶媒(Solv−6) 第六層(紫外線吸収層) ゼラチン 紫外線吸収剤(UV−1) 混色防止剤(Cpd−5) 溶媒(Solv −5) 第七層(保護層) ゼラチン ポリビニルアルコールのアクリル 変性共重合体(変性度17チ) 流動パラフィン (Cpd−1)色像安定剤 0.20 0.53 0.16 0.02 0.08 1.33 0゜17 0.03 (CpcL−3)色像安定剤 (Cpd−4)色像安定剤 (Cpd−5)混色防止剤 (cpa −6)色像安定剤 (UV−x)紫外線吸収剤 C4H9(t) の2:4:4混合物(重量比) の4:2:4混合物(重量比) (Cpd−7)色像安定剤 (Solv−1)溶 平均分子zso、oo。
(Solv −2)溶 の2:1混合物(重量比) (Soxv −3)溶 媒 (EXC)シアンカプラー (Sol−v −4)溶 媒 (Soxv−5)溶媒 C00C,H。
(CH2)8 C00C8H。
(8o’1v−5)溶 媒 (EXY)イエローカプラー しl の1:1混合物(モル比) 上記感光材料り光学くさびヶ通して露光後、の工程で処
理した。
処理工程   温度    時間 発色現儂    35℃     45秒漂白定着  
 30〜36℃   45秒安定■  30〜37℃ 
  20秒 安定■  30〜37℃   20秒 安定■  30〜37℃   30秒 乾燥  70〜85℃ 60秒 次 (安定■−■への4タンク向流方式とした。)各処理液
の組成は以下の通シである。
発色現偉液 水                     800
t/エチレンジアミン四酢酸       zoI!ト
リエタノールアミン        aOI塩化ナトジ
ナトリウム        1.4g炭酸カリウム  
          25!iN−エチル−N−(β−
メタンスルホン 5.ONアミドエチル)−3−メチル
−4− アミンアニリン硫酸塩 N、 N−ジエチルヒドロキシルアミン  4.2g5
.6−シヒドロキシベンゼンー1.2,4 0.3g−
トリスルホン酸 螢光増白剤(4,4’−ジアミノスチル 2.Of!ペ
ン系) 水を加えて pH(25℃) 000d 10、10 漂白定着液 水 チオ硫酸アンモニウム(70%) 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミン四酢酸鉄(III) アンモニウム エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム 水を加えて pH(25℃) 00d 100ゴ 8g 5g 3g 000d 5.5 安定液 ホルマリン(37%)         o、 1pホ
ルマリン−亜硫酸付加物    0.7 、P5−クロ
ロ−2−メチル−4−イソ 0.02 、Fチアゾリン
−3−オン 2−メチル−4−インチアゾリン  0.01N−3−
オン 硫醗鋼             α005 !l水!
加えて         100ONlpa (25℃
)4.0 このようにして得られ念試料を試料Bとし、第E層のマ
ゼンタカプラー、着色スティン防止剤を第2表のように
組合せた以外は試料Bと同様にして他の試料を作製した
次に現像処理済みの上記各試料のそれぞれについて実施
例1と同様にして、80℃/70 % R,H,。
6日後のスティン濃度増加を測定した。この結果を第2
表に示した。
比較カプラー(ml 欧州公開特許第255722号。
同第258662号、同第230048号。
同第228655号、米国特許第4,704,350号
記載のカプラー 比較カプラー(h) 第2表から本発明の組合せのみが特異的に着色スティン
防止に効果が優れていることがわきる。
実施例 ふ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作夷し九。塗布液は
下記のようにして調製し之。
第−層塗布液調製 イエローカプラー(EXY) 60.0 、!i’およ
び退色防止剤(Cpc −1) 28.0 、!i’に
酢酸エチル150eeおよび溶媒(Solv−3) 1
.OCCと溶媒(Solv−4)3.0cc’g加え溶
解し、この溶液をドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ムン含む10%ゼラチン水溶液450eeに添加した後
、超音波ホモジナイザーにて分散し、得られた分散液χ
、下記青感性増感色素を含有する塩臭化銀乳剤(臭化銀
0.7モル%)420Iに混合溶解して第−層塗布液!
調製した。第二層から第七要用の塗布液も第−層塗布液
と同様の方法で調製した。各層のゼ2チ/硬化剤として
は、1、Z−ヒス(ヒニルスルホ二ル)エタンを用いた
また各層の分光増感色素としては下記のものを用いた。
青感性乳剤層;アンヒドロ−5−5′−ジクロロ−3゜
3/ −)スルホエチルチアシアニン ヒドロオキシド 緑感性乳剤層;アンヒドロ−9−エチル−5,5′ジフ
ェニル−3,a’−uスルホエチルオキサカルボシアニ
ンヒドロオキシ ド 赤感性乳剤層:3,3’−ジエチル−5−メトキシ−9
゜9’−(2,2’−ジメチル−1,3−プロパノ)チ
アカルボシアニンヨーシト また各乳剤層の安定剤として下記の物を用いた。
ブトテトラゾール またイラジエーシジン防止染料として下記の物を用いた
〔3−カルボキシ−5−ヒドロキシ−4−(3−(3−
カルボキシ−5−オキソ−1−(2,5−ジスルホナト
フェニル)−2−ピラゾリン−4−イリデン)−1−フ
ロイニル)−1−ピラソリル〕ヘンインー2.5−ジス
ルホナート−ジナトリウム壇 N、 N’ −(4,8−ジヒドロキシ−9,10−ジ
オキソ−3,7−シスルホナトアンスラセンー1. s
 −)イル)ビス(アミンメタンスルホナート)−テト
ラナトリウム塩 〔3−シアノ−5−ヒドロキシ−4−(3−(3−シア
ノ−5−オキソ−1−(4−スルホナトフェニル)−2
−ピラゾリン−4−イリデン)−1−ペンタニル)−1
−ピラゾリル〕ベンゼンー4−スルホナトーナトリウム
塩 (層構成) 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量(g/m2)、
、表す。・・ロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量7表丁。
支持体 ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体第一層(青
感層) 前述の塩臭化銀乳剤(AIBr:0.7モルチ立方体、
粒子サイズ0.9μ) ゼラチン イエローカプラー(ExY) 退色防止剤(Cpd−1) 溶媒(Solv−3) 溶媒(Solv−4) 第二層(混色防止層) ゼラチン 混色防止剤(Cpa −2) 溶媒(Solv−1) 溶媒(Solv −2) 第三層(緑感層) 塩臭化銀乳剤(AJ Br : 0.7モルチ立方体、
粒子サイズ0.45μ) ゼラチン マゼンタカプラー(M−2) 退色防止剤(Cpa−3) 退色防止剤(cpa −4) α29 1.80 0.60 0.28 0.01 0.03 0.055 0.03 0.015 0.305 1.40 0.67 0.23 0.11 溶媒(Solv−1) 溶媒(Solv −2) 第四層(混色防止層) ゼラチン 混色防止剤(Cpa −2) 紫外線吸収剤(UV−1) 紫外線吸収剤(uV−z) 溶媒(Solv−1) 溶媒(Solv −2) 第五層(赤感層) 塩臭化銀乳剤(A、1ilBr:4モルチ立方体、粒子
サイズ0.5μ) ゼラチン シアンカプラー(ExC−1) シアンカプラー(EXC−2) 退色防止剤(Cpd −1) 溶媒(Solv −1) 溶媒(Solv −2) 第六層(紫外線吸収層) ゼラチン 0.20 0.02 1.70 0.065 0.45 0.23 0.05 0.05 0.21 1.80 0.26 0.12 0.20 0.70 紫外線吸収剤(tJv−1)        0.26
紫外線吸収剤(tff−2)        0.07
溶媒(Solv −1)        0.30溶媒
(Solv −2)       0.09第七層(保
護層) ゼラチン             1.07(p、y
)イエローカプラー α−ピパリルーα−(3−ベンジル−1−ヒダントイニ
ル)−2−クロロ−5〔β−(ドデシルスルホニル)ブ
チルアミド〕アセトアニリド (EICC−1)シアンカプラー 2−−!フタフルオロベンズアミド−4−クロロ−5(
2−(2,4−ジーtert−アミルフェノキシ)−3
−メチルブチルアミドフェノール (ExC−2)シアンカプラー 2.4−ジクロロ−3−メチル−6−〔α−(2,4−
ジーtert−アミルフェノキシ)ブチルアミド〕フェ
ノール (Q′pd−1)退色防止剤 2.5−ジーtert−アミルフェニル−3,5−ジー
tart−ブチルヒドロキシベンゾエート(cpa −
2)混色防止剤 2、5− :)−tert−オクチルハイドロキノン(
Cpd −3)退色防止剤 1.4−ジーtert−アミルー2.5−ジオクチルオ
キシベンゼン (Cpd −4)退色防止剤 2.2′−メチレンビス(4−メチル−5−tert−
ブチルフェノール) (Cpa −5) p−(p−)ルエンスルホンアミド)−7エニルードデ
オン (SO1?−3)溶媒 ジ(1−ノニル)フタレート (Solv −4)溶媒 N、 N−ジエチルカルボンアミド−メトキシ−2,4
−ジー七−アミルベンゼン (UV−1)紫外線吸収剤 2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジー1ert−アミル
フェニル)ベンゾトリアゾール CUT−2)紫外線吸収剤 2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジーtert−ブチル
フェニル)ベンゾトリアゾール (Solv −1)溶媒 ジ(2−エチルヘキシル)フタレート (Solv −2)溶媒 ジブチル7タレート 上記感光材料ン光学くさびを通して露光後、次の工程で
処理した。
処理工程  温度  時間 発色現像     37℃    3分30秒漂白定着
     33℃    1分30秒水洗  24〜3
4℃ 3分 乾燥  70〜80℃ 1分 各処理液の組成は以下の通りである。
発色現像液 水                   800dジ
エチレントリアミ/五酢酸     1.OI!ニトリ
ロ三酢酸酢酸        2.0g1−ヒドロキシ
エチリデン−1,1−1,0Mlジホスホン酸(60チ
溶液) ベンジルアルコール ジエチレングリコール 亜硫酸ナトリウム 臭化カリウム 炭酸カリウム N−エチル−N−(β−メタンスルホンアミドエチル)
−3−メチル−4− アミノアニリン硫酸塩 15m/ 10広1 2、、Og 1、 O、!7 30!9 4.5.9 ヒドロキシルアミン硫酸塩       3.ON螢i
増白剤(WH工TKX4.注文化学製)   1.(1
水を加えて           1000dl)H(
25℃)              10.25漂白
定着液 水                    400ゴ
チオ硫酸アンモニウム(70%)     1soi亜
硫酸ナトリウム          18.Fエチレン
ジアミン四酢醗鉄(III)     55Nアンモニ
ウム 水を加えて            11000dp 
(25℃)              6.70この
ようにして得られ次試料を試料Cとし、第三層に更に本
発明の化合物l−47とlll−1ビそれぞれマゼンタ
カプラーに対30モモル添加し九以外は同様にして作制
した試料?試料C1とし次。
次いで以下のようにして試料りと試料DI−4作製した
ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙?作製した。塗布液は
下記のようにして調爬し念。
第−層塗布液調製 イエローカプラー(EXY) 60. Olおよび退色
防止剤(Cpd−1)28.0.9に酢酸エチル150
CCおよび溶ts、(Sol−v −1) 3.0cc
と溶媒(Soxv −2) 1.5ccy加え溶解し、
この溶液をドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含
む10%ゼラチン水溶液450ccに添加した後、超音
波ホモジナイザーにて分散し、得られた分散液Y、下記
青感性増感色素を含有する塩臭化銀乳剤(臭化銀90.
0モル%)420 gに混合溶解して第−層塗布液を調
製した。
第二層から第七要用の塗布液も第−層塗布液と同様の方
法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としテfd、1.
2−ヒス(ヒニルスルホニル)エタンを用いた。
また各層の分光増感色素としては下記のもの奢用い友。
青感性乳剤層;アンヒドロ−5−メトキシ−5′−メチ
ル−3,3’−ジスルホプロピルセ レナシアニンヒドロオキシド 緑感性乳剤層;アンヒドロ−9−エチル−5,5′−ジ
フェニル−3,a’−ジスルホエチルオキサカルボシア
ニンヒドロオキシド 赤感性乳剤層:3,3’−ジエチル−5−メトキシ−9
゜9’−(2,2’−ジメチル−1,3−プロパノ)チ
アカルボシアニンヨーシ ト また各乳剤層の安定剤として下記の物を用い念。
l−メチル−2−メルカプト−5−アセチルアミノ−1
,3,4−トリアゾール tたイラジエーシテン防止染料として下記の物?用いた
〔3−カルボキシ−5−ヒドロキシ−4−(3−(3−
カルボキシ−5−オキソ−1−(2,5−ジスルホナト
フェニル)−2−ピラゾリン−4−イリデン)−1−プ
ロペニル)−1−ピラソリル〕ベンゼンー2,5−ジス
ルホナート−ジナトリウム塩N、 N’−(4,8−ジ
ヒドロキシ−9,10−ジオキン−3,7−シスルホナ
トアンスラセンー1.5−ジイル)ビス(アミノメタン
スルホナート)−テトラナトリウム塩 (層構成) 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量C9/m2)を
表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表子。
支持体 ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体第一層(實
感層) ハロゲン化銀乳剤(Br:90%)   0.29ゼラ
チン           1.80イエローカプラー
(EXY) 退色防止剤(Cpd−1) 溶媒(Solv −1) 溶媒(Solv−2) 第二層(混色防止層) ゼラチン 混色防止剤(Cpd −2) 溶媒(Solv −1) 溶媒(Solv−2) 第三層(緑感層) ハロゲン化銀乳剤(Br : 74%)ゼラチン マゼンタカブ5−(M−1) 退色防止剤(Cpa−3) 退色防止剤(cpa−4) 溶媒(Solv −1) 溶媒(Solv−2) 第四層(混色防止層) ゼラチン 混色防止剤(Cpa −2) 0.60 0.03 0、015 0.80 0、 O55 0,03 0、015 0,305 1,40 0,11 0,20 1,70 0,065 紫外線吸収剤(UV−x) 紫外線吸収剤(UV−2) 溶媒(Solv −1) 溶媒(Solv −2) 第五層(赤感層) ハロゲン化銀乳剤(Brニア4チ) ゼラチン シアンカプラー(EXC−1) シアンカプラー(EXC−2) 退色防止剤(Cpd −1) 溶、媒(Solv −1) 溶媒(Solv −2) 第六層(紫外線吸収層) ゼラチン 紫外線吸収剤(UV−1) 紫外線吸収剤(UV−2) 溶媒(Solv −1) 溶媒(Solv−2) 第七層(保護層) ゼラチン 0.05 0.05 0、21 1.80 0.26 0.12 0.16 0.09 0.70 0.26 0.07 0.30 0、09 1.07 (ExY)イエローカプラー α−ピメリルーα−(3−ベンジル−1−ヒダントイニ
ル)−2−クロロ−5〔γ−(2,4−ジーtart−
アミルフェノキシ)ブチルアミド〕アセトアニリド (ExC−1)シアンカプラー 2−ペンタフルオロベンズアミド−4−クロロ−5(2
−(2,4−ジーtart−アミルフェノキク)−3−
メチルプチルアミドフエノール (EXC−2)シアンカプラー 2.4−ジクロロ−3−メチル−6−〔α−(2,4−
ジーtert−アミルフェノキシ)ブチルアミドシフエ
ノール (Cpd −1)退色防止剤 2.5−ジーtart−アミルフェニル−3,5−ジー
tert−ブチルヒドロキシベンゾエート(Cpd−2
)混色防止剤 2、5− シー tert−オクチルハイド90キノン
(Cpa −3)退色防止剤 1.4−ジーtart−アミルー2,5−ジオクチルオ
キシベンゼン (Cpd −4)退色防止剤 2.2′−メチレンビス(4−メチル−5−tert−
ブチルフェノール) (UV −1)紫外線吸収剤 2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジーtart−アミル
フェニル)ベンゾトリアゾール (UV−2)紫外線吸収剤 2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジーtart−ブチル
フェニル)ベンゾトリアゾール (5olv−1)溶媒 ジ(2−エチルヘキシル)フタレート (Solv−2)溶媒 ジブチル7タレート 上記感光材料!光学くさびを通して露光後、実施例2で
行なった現像処理7通して試料Dy!−作製した。
同様にして第三層に本発明の化合物l−49,lll−
1wそれぞれ30マゼンタカプラーに対して30モモル
添加した以外は、全く同様にして試料D0vnaした。
これらの試料を実施例2と同様にして80℃、70%、
6日後の着色スティン増加’2Rべたが、試料C,Dが
着色スティンが発生するのに対し、試料C1D1は実質
的に着色スティンが発生しなかった。
(発明の効果) 本発明によって、現像処理後の着色スティン(特にマゼ
ンタスティン)の少ないカラー写真が得られる。
特許出願人  富士写真フィルム株式会社手続ネ市 t
E ’ii!−!  (負Vf:)手続補正書 発明の名称 ハロゲン化鍜カラー写真感光材石 3、補正をする考 ′1■との関係:1S「許出願人 補正の対象: 明細j1 補正の内容 1゜ 2゜ 3゜

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 下記一般式〔 I 〕で表わされる離脱基をカップリング
    位に有する5−ピラゾロンカプラーの少なくとも一種と
    、下記一般式〔A I 〕、〔AII〕または〔AIII〕で表
    わされる化合物のうち少なくとも一種とを含有すること
    を特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、L_1およびL_2は同一でも異なってもよく、
    それぞれ置換又は未置換のメチレン基、エチレン基を表
    わす。mおよびnはそれぞれ0又は1を表わす。YはR
    _1又はZR_2を表わす。 R_1は置換又は未置換のアリール基、ヘテロ環基、お
    よび▲数式、化学式、表等があります▼で表わされる2
    級又は3級のアルキル基を表わす、R_3およびR_4
    はそれぞれハロゲン原子、R_2およびZ_1R_bを
    表わす、Zは酸素原子、イオウ原子および−NR_aを
    表わす、Z_1は酸素原子、イオウ原子および−NR_
    cを表わす、R_2は置換又は未置換のアルキル基、ア
    リール基およびヘテロ環基を表わす、R_5は水素原子
    、ハロゲン原子、置換又は未置換のアルキル基、アリー
    ル基、ヘテロ環基およびZ_1R_bを表わす。R_6
    、R_aおよびR_cはそれぞれ水素原子およびR_2
    で定義された基を表わす。R_bは置換又は未置換のア
    ルキル基、アリール基、およびヘテロ環基を表わす。 R_3はR_4およびR_5の少なくとも一つと結合し
    て一つ又は二つの炭素環又はヘテロ環を形成してもよく
    、それらはさらに置換基を有してもよい。 xは不飽和の5〜7員環を形成するのに必要な炭素原子
    、酸素原子、イオウ原子から選ばれた原子によって構成
    される原子群を表わす。この環はさらに置換基を有して
    もよく、Xを含む環へ他の環が縮合してもよい。 一般式(A I ) R_1■A■_nX 一般式(AII) R_2−C=Y 式中、R_1、R_2はそれぞれ脂肪族基、芳香族基、
    又はヘテロ環基を表わす。Xは芳香族アミン現像薬と反
    応して離脱する基を表わし、Aは芳香族アミン現像薬と
    反応し化学結合を形成する基を表わす。nは1又は0を
    表わす。Bは水素原子、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環
    基、アシル基又はスルホニル基を表わし、Yは芳香族ア
    ミン現像薬が一般式(AII)の化合物に対して付加する
    のを促進する基を表わす。 ここでR_1とX、YとR_2又はBとが互いに結合し
    て環状構造となってもよい。 一般式(AIII) R−Z 式中、Rは脂肪族基、芳香族基またはヘテロ環基を表わ
    す。Zは求核性の基または感光材料中で分解して求核性
    の基を放出する基を表わす。
JP63177896A 1988-07-16 1988-07-16 ハロゲン化銀カラー写真感光材料 Pending JPH0227346A (ja)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP63177896A JPH0227346A (ja) 1988-07-16 1988-07-16 ハロゲン化銀カラー写真感光材料
US07/379,253 US5068171A (en) 1988-07-16 1989-07-13 Silver halide color photographic light-sensitive material containing a two equivalent 5-pyrazolone magenta coupler and color photograph containing the same

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP63177896A JPH0227346A (ja) 1988-07-16 1988-07-16 ハロゲン化銀カラー写真感光材料

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH0227346A true JPH0227346A (ja) 1990-01-30

Family

ID=16038956

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP63177896A Pending JPH0227346A (ja) 1988-07-16 1988-07-16 ハロゲン化銀カラー写真感光材料

Country Status (2)

Country Link
US (1) US5068171A (ja)
JP (1) JPH0227346A (ja)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH03229239A (ja) * 1990-02-02 1991-10-11 Fuji Photo Film Co Ltd ハロゲン化銀カラー写真感光材料
JPH03230161A (ja) * 1990-02-05 1991-10-14 Fuji Photo Film Co Ltd カラー画像形成方法
JPH03231239A (ja) * 1990-02-06 1991-10-15 Fuji Photo Film Co Ltd 特性曲線の肩部のコントラストの低下を防止する方法

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5288597A (en) * 1990-02-05 1994-02-22 Fuji Photo Film Co., Ltd. Method for forming a color image
US5232821A (en) * 1991-04-01 1993-08-03 Eastman Kodak Company Photographic coupler compositions containing ballasted sulfoxides and sulfones and methods
US5385815A (en) 1992-07-01 1995-01-31 Eastman Kodak Company Photographic elements containing loaded ultraviolet absorbing polymer latex
JPH08101477A (ja) 1994-08-01 1996-04-16 Eastman Kodak Co 水性写真用コーティング組成物
US7122299B2 (en) * 2002-11-06 2006-10-17 Fuji Photo Film Co., Ltd. Silver halide photographic light-sensitive material

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0625861B2 (ja) * 1985-12-17 1994-04-06 富士写真フイルム株式会社 ハロゲン化銀カラ−写真感光材料
JPH068953B2 (ja) * 1985-12-25 1994-02-02 富士写真フイルム株式会社 ハロゲン化銀カラ−写真感光材料
JP2563176B2 (ja) * 1986-08-05 1996-12-11 富士写真フイルム株式会社 ハロゲン化銀カラ−写真感光材料
DE3779375D1 (de) * 1986-08-05 1992-07-02 Fuji Photo Film Co Ltd Farbaufnahmen und verfahren zu deren herstellung.
JPS63121845A (ja) * 1986-11-12 1988-05-25 Fuji Photo Film Co Ltd ハロゲン化銀写真感光材料及びその処理方法
US4853319A (en) * 1986-12-22 1989-08-01 Eastman Kodak Company Photographic silver halide element and process
CA1338796C (en) * 1987-01-28 1996-12-17 Nobuo Furutachi Color photographs, a process for preparing them and color photographic materials employed therefor
GB8814676D0 (en) * 1988-06-21 1988-07-27 Kodak Ltd Novel pyrazolone photographic colour couplers & photographic elements containing them

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH03229239A (ja) * 1990-02-02 1991-10-11 Fuji Photo Film Co Ltd ハロゲン化銀カラー写真感光材料
JPH03230161A (ja) * 1990-02-05 1991-10-14 Fuji Photo Film Co Ltd カラー画像形成方法
JPH03231239A (ja) * 1990-02-06 1991-10-15 Fuji Photo Film Co Ltd 特性曲線の肩部のコントラストの低下を防止する方法

Also Published As

Publication number Publication date
US5068171A (en) 1991-11-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH03233448A (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料
JPH0348845A (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料および該感材を用いて得られたカラー写真
JPH0227346A (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料
JPH02217845A (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料
JPH0233144A (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料
JP2909507B2 (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料
JPH0799428B2 (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料
JPH0242437A (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料
JPH0251152A (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法
JPH0234842A (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料
JPH07117732B2 (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料
JPH0766170B2 (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料
JPH0234841A (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料
JPH0234843A (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料
JPH0229739A (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料
JPH0243546A (ja) 画像形成方法
JPH0234838A (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料
JPH0234839A (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料
JPH0232342A (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料
JPH0237343A (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料
JPH0227345A (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料
JPH0240650A (ja) ハロゲン化銀写真材料
JPH02217844A (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料
JPH0244341A (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料およびその画像形成方法
JPS62172346A (ja) ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法