JPH0227352A - ハロゲン化銀写真感光材料用安定液の処理方法及び処理装置 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ハロゲン化銀写真感光材料用安定液の処理方
法及びそれに用いる装置に関し、さらに詳しくは、該安
定液における菌および黴による故障を防止する改良され
た方法および装置に関する。

〔従来の技術〕

ハロゲン化銀写真感光材料の自動現像機による処理にお
いて、環境保全と水資源の問題から水洗工程において使
用される水洗水を低減ないし無くすことが望まれ、この
ため定着液まｔ；は漂白定着液による処理の後、水洗を
行わないで安定液で処理する技術が提案されている。

しかしながら、安定液による処理方法で長期間処理され
たときに、その補充量は従来の水洗に比較して１／１０
０〜１／１０００と極めて少ないため、該液は長期間自
動現像機槽内に滞留することになり、菌（バクテリア）
や黴による沈澱物が生ずる問題がある。

また、菌や黴は処理液中のチオ硫酸塩を食べて増殖し、
チオ硫酸塩を硫化させて生じたイオウが感光材料に付着
して斑点故障を発生させたり、硫化銀となり、督光材料
に汚れを発生する。

防黴殺黴については、防菌殺菌とともに古来から研究が
なされている。ハロゲン化銀写真感光材料用処理液につ
いてもかなりの研究があり、これらに対する防黴剤とし
ての製品も市販されている。

それらはいづれも化学的な薬剤であり、写真感光材料と
の相互作用がないことが条件であり、自から制限がある
。

近時、半導体工業、医薬品製造工業等において、純水あ
るいは滅菌水の供給が求められ、各種の物理的滅菌手段
が提供されている。例えば、半導体製造用純水は、原水
−前処理−逆浸透膜→脱炭酸−−次イオン交換−ポスト
フィルタの工程を経て一次純水タンクに貯蔵し、これを
ポリ・７シヤー→紫外線殺菌プロセス→最終フイルタの
工程を通してユースポイントに供給している。これは極
めて大掛かりなプロセスであり、かつ、最終フィルタは
孔ｕ０．２２μｍのいわゆるＨＥＰＡフィルタを使用し
ている。しかしながら、このような見地から多孔性中空
繊維フィルタを写真用処理液の防黴及び防菌に応用する
ことは考えられていなかった。

〔発明の目的〕

本発明の目的は、ハロゲン化銀写真感光材料用安定液に
対する改良された防黴及び防菌の方法及び装置を提供す
ることである。

〔発明の構成〕

本発明の上記目的は、ハロゲン化銀写真感光材料用安定
液を多孔性中空繊維フィルタでろ過するハロゲン化銀写
真感光材料用処理液の処理方法、及び多孔性中空繊維フ
ィルタによるろ過手段を有するハロゲン化銀写真感光材
料用安定液の処理装置にによって達成される。

以下、本発明について詳述する。

本発明に用いる多孔性中空繊維フィルタは菌や黴を除去
する能力及びそれらの死骸を通さない能力を持つものを
使用する。具体的には、本発明に使用する多孔性中空繊
維フィルタは０．４５μｍ以上の径の粒子を通さないも
のが適当である。この種のフィルタは各種（ポリノジッ
ク繊維など）製造されており、孔径０．４５μｍ程度の
ものも入手容易である。市販されている中空系としては
、酢酸セルロース（東洋紡、旭化成）、ポリメチルメタ
クリレート（東し）、ポリエチレン（三菱レーヨン、ゴ
ーテイスダウ）、ポリプロピレン（テルモ、フレニウス
、ガンプロ、宇部興産）、ポリメチルメタクリレート−
セルロースアロイ（奇人）、ポリスルフォン（住友ベー
クライト、鏝部化学）、ポリビニルアルコール（クレラ
）、ポリ塩化ビニル（コーベ）などがある。これらにう
ち、写真感光材料用処理液に耐用性のあるもの、例えば
ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリスルフォン、ポ
リエチレンなどの中空系が好ましい。

多孔性中空繊維フィルタを用いる場合、該フィルタでろ
過する前に前フィルタ又は活性炭で処理することが各種
の雑物を除去し、多孔性中空繊維フィルタの性能を維持
する点から好ましい。

前フィルタとしては、５０μｍ以上の径の粒子が取り除
けるろ紙やろ布を好ましく用いることができる。活性炭
としては、例えばヤシ殻活性炭を用いることができる。

本発明において、多孔性中空繊維フィルタによるろ過処
理に紫外線による処理を組み合わせて用いることができ
る。紫外線による処理装置は、感光材料に悪影響の無い
限り、紫外線の放射体（紫外線灯）を処理槽中に設けて
もよく、紫外線を処理液に照射する装置を処理槽の外に
設け、該処理槽から配管及びポンプで該照射装置へ処理
液を送りながら処理してもよい。このような態様におい
て、紫外線による地理装置は多孔性中空繊維フィルタに
よるろ過装置と直列に、好ましくはその前に設置するの
が好ましい。紫外線灯４ａとしては、細菌及び黴の死滅
に有効な紫外線、具体的には２００〜３２０ｎｍの波長
、特に２５３．７ａｍ付近の放射線に富むものが好まし
い。紫外線の放射強度は処理液１ｆｆｉ３当たり５０−
１０００１１１の範囲が適当である。

以下、本発明を図面に基づいて説明する。

第１図は本発明の処理方法に用いられる装置の例を示す
概略断面図である。本図において、■は現像槽、２は漂
白定着槽、３ａ、：３ｂは安定槽、４は紫外線による処
理装置、４ａは紫外線灯、５は多孔性中空繊維フィルタ
で、７は安定槽３ａ、３ｂ内の安定液を多孔性中空繊維
フィルタ５等に循環させるだめのポンプで、８は感光材
料の通路を示す。多孔性中空繊維フィルタで処理する処
理液の安定槽内の吸入口および排出口の位置は、それぞ
れ安定槽の上部および下部のいづれであってもよいが、
上部より吸入し下部より排出する方が好ましい。

多孔性中空繊維フィルタは、多孔性の外径数１１１１１
の中空糸からなるフィルタの複数本を、その上下端部を
プラスチックでシールしたもので、処理液は各中空糸の
外側から中空糸によってろ過され中空糸の中に入ってそ
の出口５ａから出て行く。中空糸の長さは１０〜３０ｃ
ｍ程度のものが適当で、本数は、安定液の容量５Ｑ程度
の場合、中空系の孔径及び孔数によって異なるが、数十
〜数千本程度のものが適当である。

紫外線による処理装置４は放射容器４ｂの内部に紫外線
灯４ａを設け、紫外線灯４ａの周囲に処理液が流れるよ
うにする。

紫外線灯は通常はプラスチックやガラスの管などで電気
的にシールするが、好ましくは、紫外線灯は裸のまま利
用するのが効率的である。このため、通電部分のみを水
密にシールして用いるのが良い。

４ｃはこのような態様におけろ水密シールで、第２図は
その要部の断面図である。水密シールとしては、収縮プ
ラスチック、水密塗装、ヒートシールフィルム等を使用
することができる。好ましくはヒートンール性のプラス
チックフィルムによるシールである。

〔実施例〕

第１図に示す装置の内の１槽の安定槽３ｂを使用して下
記実験１〜実験５を行った。

実施例１ 多孔性中空繊維フィルタ５として、ポリスルフォンの孔
径０．５μｍｘ外径１−８μｍｓ表積０．５Ｃを使用し
、紫外線による処理装置４には、紫外線灯４ａとして低
圧水銀ランプ１０Ｗ（ウシオ電機製ＵＬｉ　ＩＤＱ）を
使用し、その通電部分のみヒイートシール性のプラスチ
ックである収縮ポリエチレンフィルムでシールして使用
した。

安定槽３ｂには下記組成の安定液５Ｑ、下記組成の漂白
定着液１２．０　＋ｗ　ＱならびにＡｓｐｅｒｉｇｉｌ
ｌｕｓ　ｇｌａｕｃｕｓＡＴＴＣ９６４３及びＡｓｐｒ
ｉｇｉｌｌｕｓ　ｎｉｇｅｒ　ＡＴＣＣ９６３４の混合
胞子懸濁液を１０　ｍＱ入れ、均一に混合し、液温を３
５°Ｃに保って放置し、菌株の数を調べた。

これらの菌株は常法に従い減菌液（Ｔｖｅｅｎ　８００
．５％添加）中に懸濁し、１０’　〜１０’１０’ｒｒ
Ｑの試験液とした。

実験ｌでは、放置全期間を通じて、紫外線灯４ａを点灯
し、ポンプ７を作動させて紫外線による処理器４及び多
孔性中空繊維フィルタ５に１００ｍ１２／＋ｓｉｎの流
量で安定槽３ｂ内の液を循環させた。

安定液 ジクロロインシアヌール酸ナトリウム　　０．１ｇ５−
クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン０
．０２ｇ ２−メチル−４−インチアゾリン−３−オン　　　０．
０２ｇベンゾトリアゾール　　　　　　　　　　０．１
ｇエチレングリコール　　　　　　　　　　１．０ｇ２
−才クチル−４−インチアゾリン−３−オン　　０．０
１ｇ１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸
（６０％水溶液）　　　　　　　　　　　　３．０ｇＢ
ｉＣＱｓ　（４５％水溶液）　　　　　　　　　　　０
．６５ｇＭｇ５Ｏ，・７ＨｚＯ０，２ｇ アンモニア水（水酸化アンモニウム２５％水溶液）２．
５ｇ ニトリロトリ酢酸・三ナトリウム塩　　　１．５ｇ水で
ＩＱとし、アンモニア水及び硫酸でｐＨ７，０とする。

漂白定着液 エチレンジアミンテトラ酢酸第２鉄 アンモニウム２水塩　　　　　　　　　　６０ｇエチレ
ンジアミンテトラ酢酸　　　　　　　３ｇチオ硫酸アン
モニウム（７０％溶液）　　　　ｌｏｏｍＱ亜硫酸アン
モニウム（４０％溶液）　　　　　２７．５ｍ（２炭酸
カリウムまたは氷酢酸でｐｉ（５，５に調製すると共に
水を加えて全量ｔｃとする。

比較例１ 紫外線灯４ａを点灯しないほかは前記実施例１と同様の
実験を行った。

比較例２ 紫外線灯４ａを点灯せず、ポンプ７７を作動させず、か
つ安定槽３ａ内の多孔性中空繊維フィルタ５へ通ずる吸
入口及び排出口を栓で閉じたほかは前記実施例１と同様
の実験を行った。

比較例３ 多孔性中空繊維フィルタ５の代わりに公知のフィルタで
ある（株）エフシー製作所製フィルター工レメント（長
さ７５ａ＋ｗ、径３５ｍｍ、メツシュ４０μ履、糸まき
状を使用したほかは実施例１と同様の実験を行った。こ
れらの結果をまとめて表１に示す。

表１から、本発明の方法は、公知の薬剤を使用する方法
および公知のフィルタを使用する方法に比べて防菌及び
防黴効果が顕著ｊこ優れていることが判る。

〔発明の効果〕

本発明によれば、ハロゲン化銀写真感光材料の処理工程
における安定液中の菌及び黴による沈殿物発生ならびに
チオ硫酸塩が硫化されて感光材料に汚れ故障が発生する
欠点が従来の技術と比較して極めて高度に防止される。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明に係る装置の例を示す断面図、第２図は
紫外灯の水密シール部を示す断面図である。 ｌ・・・現像槽　　　　　２・・・漂白定着槽３ａ、　
３ｂ・・・安定槽　　　４・・・紫外線による処理器４
ａ・・・紫外線灯 ５・・・多孔性中空繊維フィルタ ７・・・ポンプ ８・・・感光材料通路 ９・・・電源部

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）ハロゲン化銀写真感光材料用安定液を多孔性中空
   繊維フィルタでろ過することを特徴とするハロゲン化銀
   写真感光材料用安定液の処理方法。
2. （２）多孔性中空繊維フィルタによるろ過手段を有する
   ことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料用安定液の
   処理装置。