JPH02273639A - β―ヒドロキシケトンの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は固定ベツド反応器において遷移金属の触媒を使
い３．５−置換イソキサゾリンを接触水素化分解するこ
とによりβ−ヒドロキシケトンを製造する方法に関する
。

これを要約すれば本発明は式 但し式中Ｒ３およびＲ２はそれぞれ独立に水素、アルキ
ル、シクロアルキルまたは芳香族の基を表すものとする
、 のイソキサゾリンを含み、実質的に酸または緩衝剤を含
まない水溶液を、温度約２０〜１５０°Ｃ１圧力約０〜
１５０ｐｓｉｇにおいて遷移金属触媒を含む固定ベツド
反応器に通して接触水素化分解を行うことを特徴とする
β−ヒドロキシケトンの製造法に関する。

従来法においてラネー・ニッケル触媒を使用しアルキル
置換Δ２イソキサゾリンを接触還元してβヒドロキシケ
トンにし得ることは公知である。

一般的な反応は下記のように表すことができる。

β−ヒドロキシケトンを製造する従来法には、イソキサ
ゾリン、酸または緩衝剤、および触媒を混合してスラリ
をつくり、このスラリを反応器（スラリ反応器として知
られている）に加え、このスラリを温度およびを圧力を
増加させて連続的に撹拌しながら水素ガスを加え、６０
〜９０％の収率でβ−ヒドロキシケトンを得る方法が含
まれてい。

る。しかしこの方法にはいくつかの固有の欠点がある。

上記反応で示したように、この方法の主な副成物はアン
モニアである。従来法は単一バッチ、即ちスラリ反応器
で行われるから、副成物のアンモニアと反応させて触媒
の失活および／または選択性の損失を防ぐためには、過
剰量の酸または緩衝剤を加える必要がある。

加圧した反応器に酸を加えるには、（１）高価で腐食性
のない酸、例えば硼酸、または（２）塩酸のような腐食
性の酸を使用するのに適したガラスでライニングした反
応器のいずれかを用いることが必要である。この方法に
おいては過剰の未反応の酸並びにスラリ化した触媒を除
去しなければならないので、反応の下手における回収コ
ストが増加する。

この方法の他の欠点は工業的規模で経済性を得るのに必
要であり且つスラリ反応器に必要とされる撹拌装置に適
合する大きな反応器に対する投下資本が実質的に大きく
なることである。

本発明の目的はβ−ヒドロキシケトンを連続法で製造す
ることである。

本発明の他の目的は緩衝剤または酸を加える必要のない
β−ヒドロキシケトンの製造法を提供することである。

本発明によれば固定ベツド反応器において遷移金属触媒
を用いインキサシリンを接触水素化分解することｌこよ
りβ−ヒドロキシケトンが製造される。

これらの目的および他の目的は添付特許請求の範囲およ
び下記の説明から明らかになるであろう。

本発明は一般式 但し式中Ｒ，およびＲ２はそれぞれ独立に水素、アルキ
ル、シクロアルキルまたは芳香族の基から成る群から選
ばれる のイソキサゾリンを接触水素化分解することにより高収
率でβ−ヒドロキシケトンを製造する方法に関する。好
適なインキサシリンはアルキル基、特にＣ３〜Ｃ１゜の
アルキル、最も好ましくは０１〜Ｃｓのアルキルから選
ばれたＲ、およびＲ２を少なくとも１個含んでいる。

インキサシリンを水素化分解してβ−ヒドロキシケトン
にするには、温度的２０〜１５０℃、好ましくは約２０
〜５０℃、最も好ましくは５０℃、圧力的Ｏ〜１５０ｐ
ｓｉｇ、好ましくは約５〜８０ｐｓ　ｉｇｘ最も好まし
くは８０ｐｓｉｇにおいて、固定ベツド反応器中で触媒
量の遷移金属触媒を存在させインキサシリン水溶液を水
素と接触させて行うことがことができる。

水溶液中のインキサシリンの濃度自身は本発明にとって
あまり重要ではなく、インキサシリンの水に対する溶解
炭に制限されるだけである。典型的な濃度は約５〜１５
重量％である。好適な遷移金属触媒にはニッケル、白金
、パラジウム、ロジウム、ルテニウム、鋼およびインジ
ウムが含まれるが、最も好適なものはラネー・ニッケル
触媒である。

適当な固定ベツド反応器にはバブル・ベツド（ｂｕｂｂ
ｌｅ　ｂｅｄ）反応器およびトリックル（ｔｒｉｃｋｌ
ｅ）反応器が含まれるが、これだけに限定されるもので
はない。

これ以上説明を行わないでも当業界の専門家には上記の
説明から本発明を十分に利用することができると思う。

下記実施例により本発明の原理によって本発明を例示す
るが、これらの実施例は添付特許請求の範囲記載の事項
以外本発明を限定するものではない。特記しない限りす
べての割合は重量による。

実施例　１ 本実施例は固定ベツド反応器において遷移金属触媒を用
い３−エチル−５−メチルインキサシリンを接触水素化
分解することにより５−ヒドロキシヘキサン−３−オン
を合成する方法を示す。３−エチル−５−メチルインキ
サシリン（ＩＳＯ）の３種の試料を第１表に示すように
種々の割合で水または水−メタノール混合物と混合する
。この混合物を水素気流と共に長さ１２インチ、内径０
．４０２インチのう不−・ニッケル触媒を含む固定ベツ
ド反応器に通す。液体反応物の流速は０．５および０．
６ｍｆｆ／分とし、水素の流速は約３００ＳＣＣＭ　（
標準立方０１１１７分）とした。反応条件および結果は
次のとおりである。

上記結果から明らかなように、固定ベツド反応器におい
て遷移金属触媒を用いβ−ヒドロキシケトンを製造する
ことができ、この際スラリ反応器を用いる場合に比べ次
のような利点が得られる。

（１）酸を必要としない。

（２）水が溶媒および反応原料の両方の役目をするから
、メタノールを必要としない。

（３）反応流中のイソキサゾリンの溶解度を増加させる
とβ−ヒドロキシケトンの生成量を増加させることがで
き、しかも変化率および選択性はもとのままに保たれる
。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 但し式中Ｒ＿１およびＲ＿２はそれぞれ独立に水素、ア
   ルキル基、シクロアルキル基または芳香族基を表すもの
   とする、 のイソキサゾリン類を含み且つ実質的に酸または緩衝剤
   を含まない水溶液を、温度約２０〜１５０℃、圧力約０
   〜１５０ｐｓｉｇにおいて遷移金属触媒を含む固定ベッ
   ド反応器中で接触水素化分解を行うことを特徴とするβ
   −ヒドロキシケトン類の製造法。 ２、Ｒ＿１およびＲ＿２は独立にＣ＿１〜Ｃ＿２＿０の
   アルキル基から選ばれることを特徴とする特許請求の範
   囲第１項記載の方法。 ３、Ｒ＿１およびＲ＿２は独立にメチルまたはエチルか
   ら選ばれることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載
   の方法。 ４、遷移金属触媒はニッケル、白金、パラジウム、ロジ
   ウム、ルテニウム、銅およびイリジウムから成る群から
   選ばれることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の
   製造法。 ５、遷移金属触媒はラネー・ニッケルであることを特徴
   とする特許請求の範囲第１項記載の製造法。 ６、温度は２０〜５０℃であることを特徴とする特許請
   求の範囲第１項記載の製造法。 ７、圧力は５〜８０ｐｓｉｇであることを特徴とする特
   許請求の範囲第１項記載の製造法。 ８、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 但し式中Ｒ＿１およびＲ＿２はそれぞれ独立にメチル又
   はエチルを表すものとする、 のイソキサゾリン類を含み且つ実質的に酸または緩衝剤
   を含まない水溶液を、温度約５０℃、圧力約８０ｐｓｉ
   ｇにおいてラネー・ニッケル触媒を含む固定ベッド反応
   器中で接触水素化分解を行うことを特徴とするβ−ヒド
   ロキシケトン類の製造法。 ９、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 但し式中Ｒ＿１およびＲ＿２はそれぞれ独立に水素、ア
   ルキル基、シクロアルキル基または芳香族基を表すもの
   とする、 のイソキサゾリン類の水溶液を形成し、この水溶液を水
   素気流と共に、温度約２０〜１５０℃、圧力約０〜１５
   ０ｐｓｉｇにおいて遷移金属触媒を含む固定ベッド反応
   器に通して式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 但し式中Ｒ＿１およびＲ＿２は上記意味を有する、のβ
   −ヒドロキシケトン類を生成する工程から成ることを特
   徴とするβ−ヒドロキシケトン類の製造法。