JPH02273741A - カートリッジに収納されたハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、カートリッジに収納されたハロゲン化銀感光
材料に関するものである。

（従来技術） 従来のハロゲン化銀写真感光材料用のカートリッジとし
ては、画面サイズ２．８ｃ＋ａｘ２．８５ｃｍのいわゆ
るインスタマチックサイズの１２６サイズカートリツジ
（規格内容はＡＮＳＩ／ＡＳＣＰＨ１，４Ｏ−１９８４
）や１．３ｃｍＸ１．１ｃｖｎのいわゆるポケットサイ
ズの１１０サイズカートリツジ（同ＡＮＳ１．／ＡＳＣ
ＰＨ１，５５−１９８６）などが用いられてきた。確か
にこれらカートリッジはカメラに装填しやすい、不良作
動しにくい、撮影後フィルムを取り出した時に巻き取り
が不要、橋形途中のフィルムの取り出し、再装填が容易
などの利点があり、−時その使用比率が高まったが、画
面サイズが小さくプリントした時の画質が悪い、プリン
トの縦横比が１．０に近くプリントが見づらいなどの理
由で最近では使用比率が低下してきた。

また最近では「写ルンです」　「写ルンですＨｉ」など
に代表される使い捨てタイプの感光材料カ−トリフジが
背反してきたがこれらは使い捨てであるが故に１コマ当
たりの価格が高価であるという問題があった。

一方、本発明の単分散ハロゲン化銀乳剤は通常のハロゲ
ン化銀感光材料で用いることが知られているが、これら
を１１０サイズや１２６サイズに収納した場合には、画
面サイズが小さく拡大率が大きいので粒状性が目立った
り、プリント時にボケやすいために良好な鮮鋭性を得る
ことが困難であったり、画面の１横比が好ましくないた
め視覚心理、生理的に不安窓を与えるものであった。

またいわゆる１３５サイズの１３５パトローネや１２０
サイズのブローニーでは装填、巻き込みなどの操作性で
問題があった。

そこで取り扱いが簡便であり、かつ高画質で廉価なカー
トリッジ用感光材料が要望されていた。

（発明が解決しようとする諜Ｂ） 本発明の目的は第一に粒状性の優れたプリントを与える
ためのカートリッジに収納された感光材料を供給するこ
とであり、第２に視覚心理・生理的に好ましい画面の縦
横比を与える該感光材料を供給することであり、第３に
プリント時にボケにくい画面サイズが適度な大きさを有
する該感光材料を供給することであり、第４に取り扱い
性が簡便な該感光材料を供給することであり、第５にカ
メラが使い捨てでなく、１コマ当たりの価格が安価な該
感光材料を供給することである。

（問題点を解決するための手段） 本発明の目的は、 カートリッジに収納されたハロゲン化銀写真感光材料に
おいて該感光材料が少な（とも１種の実質的に単分散で
あるハロゲン化銀粒子から成る乳剤を含有し、かつ該カ
ートリッジがロール状の未露光感光材料を収納するロー
ル室、露光済感光材料を巻き取る巻き取り室およびそれ
らを連結し、開口部を有するブリッジ部から成り、さら
に該開口部において該感光材料に露光される１コマ当た
りの画面有効面積が３，０１以上２５．ＯａＪ以下であ
り、１コマの画面の短辺の長さに対する長辺の長さの比
が１．２以上２，０以下であることを特徴とするカート
リッジに収納されたハロゲン化銀写真感光材料 によって達成することができる。

本発明のカートリッジは、ロール状の未露光感光材料を
収納するフィルムロール室、露光済感光材料を巻き取る
巻き取り室およびそれらを連結し、開口部を有するプリ
フジ部からなり、さらに該開口部において感光材料に露
光される１コマあたりの有効画面面積が３．０ｃｍ２以
上２５．０Ｃ１１以下であり、１コマの画面の短辺の長
さに対する長辺の長さの比（アスペクト比）が１．２以
上２．０以下である。

好ましい有効画面面積は、６．０ｃｍ２以上１６゜Ｏａ
Ｊ以下であり、特に好ましくは８．〇−以上１０．０ｃ
ｍ２以下である。有効画面面積が小さすぎると粒状性、
シャープネスなどの画質が一層ユーザーに許容されなく
なる。有効画面面積が大きすぎると、カメラのサイズが
大きくなり一層ユーザーがいつでもどこでも気軽に写真
橋形を楽しめなくなる。

好ましいアスペクト比は、１．３以上１．７以下である
。一般に好ましいアスペクト比は、黄金゛分割（１，６
）と言われているが、写真プリントにおける最適のアス
ペクト比は、一般ユーザーを対象としたモニターテスト
にもとづいて決定された。

特に現在の１３５フオーマツトのカラーネガ／ペーパー
のラボシステムのサービス体制は非常に充実しており、
該システムに適合性を有する画面サイズとフィルム中を
選択するのは、ユーザーにとってきわめて好ましい。

好ましいフィルム中は３５±１％、特に好ましくは３５
±０．５％である。

第２図に典型的なカートリッジの外観を示す。

また第１図にカメラに挿入する直前のカートリッジとカ
メラの関係の概念図を示す。

従来のこのタイプのカートリッジでは、特公昭３９−１
４４０６号公報、同４０−１７８２９号公報に開示され
ているように遮光紙が使用されるのが常識であった。し
かし遮光紙の存在は、露光開口部におけるフィルムの平
面性の劣化を招き、ピントのシャープな写真を得るのが
困難となり、画面サイズを大きくした効果が半減するの
で好ましくない、従って遮光紙を除去し、別の遮光手段
を採用するのが好ましい。

遮光手段の具体例を下記に例示する。

（ｕ１３５パトローネの出口に使われているようなリボ
ンをフィルムロール室の出口と巻き取り室の入口につけ
る。好ましいリボン中は１０±５％である。好ましいリ
ボンの高さは１．５±０゜３％である。

（２）　　実公昭４６−３００５５号公報、特開昭５４
−１１１８２２号公報などに開示されているような遮光
通路を、フィルムロール室の出口と、巻き取り室の入口
に設ける。

遮光通路は、ロール室、巻き取り室の外周のｌ／８以上
の長さを有するものが好ましい。

（３）　　特開昭５８−１４７７４２号公報に開示され
ているようなレジンバックを設ける。

（４）　　染料でフィルムベースを染色してライトパイ
ピングを減少させる。

染料については特に限定を加えるものではないが色調は
感光材料の一般的な性質上グレーに近い染色が好ましい
。

染色濃度は少なくとも０．０１以上好ましくは０．０３
以上である。測定はマクベス社製の色温度計にて可視光
域で行う。

（５）　フィルムの先端部と後端部に綾目ローレフト状
の熱変形を与えライトパイピングを減少させる。２０％
以上にわたって綾目ローレフト状の熱変形を与えるのが
好ましい。

＋１１〜（５）の手段を適当に組合せてもよいし単独で
使用してもよい。

（１１と（３）、＋１１と（４）、（１）と５、（２）
と（３）、（２）と（４）、（２）と（５）の組合せな
どが好ましい。

画面サイズを大きくした効果を最大限に発蓮させるため
には、フィルム面がカメラ内でレンズに対して一定の位
置に来るよう、カメラとカートリッジに基準面を設けこ
こでカメラとカートリッジが接することによって、レン
ズに対するフィルム面の位置か決定されるのが好ましい
、±５０７７ｍの位置精度を確保するのが好ましい。

カートリッジの露光部分におけるフィルムの背面をカメ
ラの圧板で押えてフィルム面の位置を決定することもで
きる。

本発明で用いるカートリッジは通常プラスチック材料か
ら形成されるが、カートリッジ本体は防湿密封容器（カ
ートリッジケース）の内に密封包装されることが好まし
い、さらにカートリッジは、上記カートリッジケース内
で６０℃で保存してもハロゲン化銀写真感光材料の写真
性能を実質的に変化させることがないプラスチック材料
から形成されることが好ましい、このようなプラスチッ
ク材料は下記の方法で選択することができる。

数％のプラスチックチップ１００ｇをグリセリンで７０
％に１１湿した約６０００ｃｄの金属製の密封容器に防
湿包装しようとするフィルムを入れ６０℃で３日間加熱
する。プラスチックチップが無い以外は、上記の同じ条
件でテストしたフィルムを同時に現像処理する。処理済
のフィルムをステータスＭの濃度で測定し２つのサンプ
ルのシアン、マゼンタ、イエローのカブリ濃度の差が０
，１０以内好ましくは０．０５以内であれば本発明のプ
ラスチック材料として好ましく用いることができる。

現像処理はそれぞれのカラーフィルムの標準指定処理に
従って実施する。

たとえばカラーネガフィルムの場合は、Ｃ−４１、ＣＮ
−１６などを使う。カラーリバーサルフィルムの場合は
、ＣＲ−５６、Ｅ−６などを使う。

さらに、本発明においては、上記プラスチック材料が、
０．０３μｇ／ｇ以下のシアンガス発生量を有するもの
であることが好ましい。

カラーフィルムに有害なプラスチック材料から発生する
ガス成分を詳しく分析した結果シアンガスがごく微量検
出された。この分析結果に従って、プラスチックの代り
にｍｌＪのジアルカリ土類金属製の密封容器に入れて６
０℃で３日間加熱したところ、プラスチック材料を入れ
てテストした場合ときわめて類似の写真性能の変化を示
した。

これらの実験よりシアンガスを発生しないプラスチック
材料が本発明にきわめて好ましい。

本発明の好ましく用いられるプラスチック材料は、下記
のシアンガス検出、定量法により、シアンガス量がプラ
スチック材料１ｇに対して０．０３μｇ以下であり、好
ましくはシアンガス量が分析の検出限界（０，００５μ
ｓ／ｇ）以下のプラスチック材料である。

（シアンガス分析法） 樹脂を必要に応じて液体窒素冷却固化して粉砕し、試料
とする。この試料をＪＩＳ　Ｋ　０１０２工場排水試験
方法の３８シアン化合物の項のうち、３８゜１．１．１
通気法に準じた方法で試料処理し、発生したシアン化水
素を水酸化ナトリウム溶液に捕集する。この捕集液を上
述試験方法３８．２ピリジン−ピラゾロン吸光光度法に
よりシアン化物イオンを定量する。

実際の分析例を以下に述べる。

樹脂を１００ｇとり、水を１００−加えてｐＨを５．０
になるように酢酸と水酸化ナトリウムで調整し、恒温水
槽を６０℃に保ち約１．２１／ｗｉｎの割合で２４時間
通気してシアン化水素を発生させ、ＩＮ−水酸化ナトリ
ウム溶液に吸収させる。この吸収液をピリジン−ピラゾ
ロン吸光光度法により、ｆｌｉ　２０ｎｍの吸光度を読
みとり、ブランク操作で得られた吸光度を差し引く、別
途に用意した検ＩＮを用いて、発生したシアン化水素量
を求め、試料１ｇあたりの発生量を計算する。

本発明に用いるプラスチック材料は、炭素・炭素二重結
合をもつオレフィンの付加重合、小員環化合物の開環重
合、２種以上の多官能化合物間の重縮合（縮合重合）、
重付加、及びフェノール誘導体、尿素誘導体、メラミン
誘導体とアルデヒドを持つ化合物との付加縮合などの方
法を用いて製造することができる。

プラスチックス材料の原料は、炭素・炭素二重結合をも
つオレフィンとして、例えば、スチレン、α−メチルス
チレン、ブタジェン、メタクリル酸メチル、アクリル酸
ブチル、アクリロニトリル、塩化ビニル、塩化ビニリデ
ン、ビニルピリジン、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビ
ニルピロリドン、シアン化ビニリデン、エチレン、プロ
ピレンなどが代表的なものとして挙げられる。又、小員
環化合物として、例えば、エチレンオキシド、プロピレ
ンオキシド、グリシドール、３．３−ビスクロロメチル
オキセタン、１．４−ジオキサン、テトラヒドロフラン
、トリオキサン、ε−゛カプロラクタム、β−プロピオ
ラクトン、エチレンイミン、テトラメチルシロキサンな
どが代表的なものとして挙げられる。

又、多官能化合物として例えば、テレフタル酸、アジピ
ン酸、グルタル酸などのカルボン酸類、トルエンジイソ
シアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサ
メチレンジイソシアネートなどのイソシアネート類、エ
チレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン
などのアルコール類、ヘキサメチレンジアミン、テトラ
メチレンジアミン、パラフェニレンジアミンなどのアミ
ン類、エポキシ類などが代表的なものとして挙げられる
。又、フェノール誘導体、尿素誘導体・メラミン誘導体
としては例えばフェノール、クレゾール、メトキシフェ
ノール、クロロフェノ〒ル、尿素、メラミンなどが代表
的なものとして挙げられる。さらにアルデヒドを持つ化
合物としては、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、
オクタナール、ドデカナール、ベンズアルデヒドなどが
代表的な゛ものとして挙げられる。これらの原料は、目
標とする性能に応じて、１種のみならず２種類以上を使
用してもかまわない。

これらの原料を用いてプラスチック材料を製造する場合
には、触媒や溶媒を使用する場合がある。

触媒としては、（１−フェニルエチル）アゾジフェニル
メタン、ジメチル２．２′−アゾビスイソブチレート、
２．２゛−アゾビス（２−メチルプロパン）、ベンゾイ
ルベルオキサイド、シクロヘキサノンペルオキサイド、
過硫酸カリウムなどのラジカル重合触媒、硫酸、トルエ
ンスルホン酸、トリフロロ硫酸、過塩素酸、トリフルオ
ロホウ素、４塩化スズなどのカチオン重合触媒、ｎ−プ
チルリチウム、ナトリウム／ナフタレン、９−フルオレ
ニルリチウム、フェニルマグネシウムブロマイドなどの
アニオン重合触媒、トリエチルアルミニウム／テトラク
ロロチタン系のチーグラー−ナツタ（Ｚｉｅｇｌｅｒ−
Ｎａｔｔａ）系触媒、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、カリウム金属などを用いる。

溶媒としては、重合を阻害しない限り特に制約はないが
、ヘキサン、デカリン、ベンゼン、トルエン、シクロヘ
キサン、クロロホルム、アセトン、メチルエチルケトン
、酢酸エチル、酢酸ブチル、テトラヒドロフランなどが
一例として挙げられる。

本発明のプラスチックスの成形には、必要に応じて可塑
剤をプラスチックスに混合する。可塑剤としては、例え
ば、トリオクチルホスフェート、トリブチルホスフェー
ト、ジブチルフタレート、ジエチルセバケート、メチル
アミルケトン、ニトロベンゼン、γ−バレロラクトン、
ジ−ｎ−オクチルサクシネート、ブロモナフタレン、ブ
チルパルミテートなどが代表的なものである。

本発明に用いるプラスチックス材料の具体例を以下に挙
げるが、これらに限定されるものではない。

ポリスチレン ポリエチレン ポリプロピレン ポリモノクロロトリフルオロエチレン 塩化ビニリデン樹脂 塩化ビニル樹脂 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂 アクリロニトリル−ブタジェン−スチ レン共重合樹脂 メチルメタアクリル樹脂 ビニルホルマール樹脂 ビニルブチラール樹脂 ポリエチレンフタレート テフロン ナイロン フェノール樹脂 メラミン樹脂 本発明に特に好ましいプラスチック材料はポリスチレン
、ポリエチレン、ポリプロピレンなどである。

通常カートリッジは、シャ光性を付与するためにカーボ
ンブラックや顔料などを練り込んだプラスチックを使っ
て製作される。

カートリッジの総重量は通常５〜７０ｇであり、好まし
くは１０〜５０ｇ，より好ましくは１２〜３０ｇである
。

本発明においてはカートリッジケースの内に密封状態で
包装されることが好ましいが、ここで密封包装とは、外
気とケース内部の湿度差を２０％として２５℃で１２か
月経過したときにケース内部の湿度変化が１０％以内の
状態をいう。

カートリッジケースは、１３５サイズのパトローネのケ
ースのようなプラスチック製のケースや、１１０サイズ
や１２０サイズのフィルムケースのような防湿性の袋を
使用することができる。

カー）　’Ｊ　７ジケース内の湿度は２５℃において通
常相対湿度４５〜７０％であり、好ましくは５０〜６５
％、より好ましくは５２〜６０％である。

る。

フィルムベースには、三酢酸セルロース、ポリエステル
ベースなどを使用できる。ポリエステルベースを使用す
る場合は、特願昭６３−７１３０８号に記載されている
吸水性ポリエステルベースを用いることが好ましい。

フィルムベースの厚みは、通常４０〜１４０μｍ、好ま
しくは６０〜１３０ＩＩｍ，さらに好ましくは８０−１
２０μｍである。

本発明において、単分散ハロゲン化銀粒子とは、粒径分
布の変動係数が２０％以下のものをいう。

ここでいう粒径分布の変動係数（以下、単に「変動係数
」という）とは、次式で定義される標準偏差Ｓを平均粒
径γで割った値に１００を乗じたものである。

Σ　ｎ　。

変動係数が２０％を越える場合は、本発明の効果は発揮
されない、好ましくは変動係数が１６％以下の領域で本
発明の効果が著しい。

また平均粒径γは、八面体粒子、立方体粒子の場合は稜
、球形のハロゲン化銀粒子の場合はその直径、また八面
体、立方体や球形以外の形状の粒子の場合はその投影像
を同面積の円像に換算した時の直径の平均値であって、
個々のその粒径がγ五でありその数がｎｌである時、下
記の式によつて平均粒径γが定義される。

本発明に用いる単分散ハロゲン化銀粒子は、特開昭５４
−４８５２１号、同５８−１８２７３０号、同５９−７
２４４０号などに記載の方法で調製することができる。

本発明に用いる単分散ハロゲン化銀粒子はコア／シェル
型乳剤であることが好ましい、コア／シェル型の正常晶
からなる乳剤を得る方法としては、正常晶である種粒子
を含むゼラチン溶液中に、水溶性根塩溶液と水溶性ハラ
イド溶液を、ｐＡｇ及びｐ　Ｈの制御下ダブルジェット
法によって加えることにより得ることができる。

添加速度の決定にあたっては、特開昭５４−４８５２１
号、同５Ｂ−４９９３８号公報を参考にできる。

コア／シェル型である双晶からなる乳剤の製造方法は、
例えば特開昭５４−１１８８２３号を参考にすることが
できる。これらの方法は、初期に沃化銀核を形成し、次
いで水溶性根塩と水溶性ハライド溶液を加えてコンバー
ジョン反応を起こし、沃臭化銀から成るコアを形成する
ことを特徴としている。

コア／シェル型である双晶乳剤の製造は、多重双晶核乳
剤をハロゲン化１！溶剤の存在下に熟成して単分散性の
球型種乳剤とし、これをダブルジェット法により成長さ
せることによっても得ることができる。

本発明において好ましく用いられるハロゲン化銀粒子は
、沃化銀含有率の異なる２Ｎ以上の層から構成されてい
る粒子構造になるものであり、該２層以上の層のうちの
最表面層（シェル部）における沃化銀含有率が、それよ
り内部の層（コア部）の沃化銀含有率に比べて低いこと
が好ましい、コア部の沃化銀含有率は５〜４０モル％の
ものを用い得るが、好ましくは１５〜４０モル％、更に
好ましくは２５〜４０モル％である。

シェル部の沃化銀含有率は５モル％未満であり、好まし
くは０．５〜４．０モル％である。

本発明において、ハロゲン化銀粒子の沃化銀含有率の高
いコア部と含有率の低いシェル部との含有率差は、シャ
ープな境界を有するものでもよく、また境界の必ずしも
明白でない連続して変化するものであってもよい、コア
とシェル境界のハロゲン組成を連続的に変化させる方法
として、ダブルジェット法における添加ハライド液組成
を徐々に変化させる方法が用いうる。またコア部および
シェル部における沃化銀組成に偏在があってもよい。

更に、コア／シェル型ハロゲン化銀粒子のシェル部が占
める割合は１０〜８０％で、好ましくは１５〜７０％、
より好ましくは２０〜６０％である。

本発明において、ハロゲン化銀は臭化銀・沃化銀・沃臭
化銀が用いうるが、特に沃臭化銀が好ましく、乳剤の写
真性能を損なわない限りにおいては微量の塩化銀があっ
てもさしつかえない。

また、本発明の単分散乳剤は、例えば欧州特許第１４７
，８６８Ａ号に記載されている方法で測定した個々の粒
子の沃化銀含有率の相対標準偏差が２０％以下で、より
好ましくは同相対標準偏差が１２％以下である。

本発明の実質的に単分散性であるハロゲン化銀粒子は、
立方体、１４面体、８面体のような正常晶でもよく、双
晶から成っていてもよく、またこれらの混合物であって
もよいが正常晶であることが好ましく、特に８面体であ
ることがもっとも好ましい。

本発明の青色感光層の最高感度層に用いる単分散ハロゲ
ン化銀粒子の平均粒径は粒状性と鮮鋭性の点から０．６
μｍ以上が好ましく、更には０゜８μｍ−１，８μｍが
もっとも好ましい。

本発明の感光材料は、支持体上に青感色性層、緑感色性
層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層
が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤層および非
感光性層の層数および層順に特に制限はない、典型的な
例としては、支持体上に、実賞的に感色性は同じである
が感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感
光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀写真感光材
料であり、該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光
の何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハ
ロゲン化銀カラー写真窓光材料においては、一般に単位
感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感
色性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応
じて上記設置順が逆であうでも、また同−感色性層中に
異なる感光性層が挟まれたような設置順をもとりえる。

上記、ハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。

該中間層には、特開昭６１−４３７４８号、同５９−１
１３４３８号、同５９−１１３４４０号、同６１−２０
０３７号、同６１−２００３８号明細書に記載されるよ
うなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。

各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は
、西独特許第１．１２１，４７０号あるいは英国特許第
９２３，０４５号に記載されるように高感度乳剤層、低
感度乳剤層の２層構成を好ましく用いることができる０
通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる様に配
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層が設けられていてもよい、また、特開昭５７−
１１２７５１号、同６２−２００３５０号、同６２−２
０６５４１号、６２−２０６５４３号等に記載されてい
るように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に
近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。

具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性！　（ＢＬ）　／高感度青感光性層（ＢＨ）　／高感
度緑感光性層（ＧＨ）　／低感度緑感光性層（ＧＬ）／
高感度赤感光性層（ＲＨ）　／低感度赤感光性層（ＲＬ
）の順、またはＢｌ（／ＢＬ／ＧＬ／Ｇｌｌ／ＲＨ／Ｒ
Ｌの順、またはＢｌｌ／ＢＬ／Ｇｌｌ／ＧＬ／ＲＬ／Ｒ
Ｈの順等に設置することができる。

また特公昭５５−３４９３２号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層／ＧＨ／Ｒ
Ｈ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもできる。また特開
昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３６号明細書に
記載されているように、支持体から最も遠い側から青感
光性層／ＧＬ／ＲＬ／Ｇｌｌ／ＲＨの順に配列すること
もできる。

また特公昭４９−１５４９５号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開昭
５９−２０２４６４号明細書に記載されているように、
同一感色性層中において支持体より離れた側から中感度
乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されて
もよい。

その他、高感度乳剤層／低怒度乳剤層／中感度乳剤層、
あるいは低域度乳荊層／中感度乳剤層／高怒度乳剤層な
どの順に配置されていてもよい。

また、４層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよ
い。

上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて種々
の層構成・配列を選択することができる。

本発明に用いられる写真怒光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約３０モル％以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約２モル％から約２５モ
ル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭
化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎａ１７６４３　
（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、“■、乳剤製造
（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ
　ｔｙｐｅｓ）　”　ｓおよび同Ｎα１８７１６　（１
９７９年１１月）　、　６４８頁、グラフィック「写真
の物理と化学」、ボールモンテル社刊（Ｐ、Ｇｌａｆｋ
ｉｄｅｓ、　Ｃｈｅｎ＋ｉａ　ｅｔ　Ｐｈ１ｓｉｑｕｅ
　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ−ｉｑｕｅ、　Ｐａｕｌ　Ｍｏ
ｎｔｅｌ、　１９６７）、ダフィン著「写真乳剤化学」
、フォーカルプレス社刊（Ｇ、Ｆ、　Ｄｕｆｆ＋ｒ＋＋
Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅ
ｗｉｓｔｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓｔ１９６６）
）、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォー
カルプレス社刊（Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｍａｎｅｔ　
ａｌ。Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｃ　ＥｍｕＬ−ｓｉｏｎ、　Ｆｏｃａ
ｌ　Ｐｒｅｓｓ、　１９６４）などに記載された方法を
用いて調製することができる。

米国特許第３．５７４．６２８号、同３，６５５，３９
４号および英国特許第１，４１３．７４８号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｇｕｔｏｆｆ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉ
ｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　）　、第
１４巻２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第４
，４３４．２２６号、同４，４１４．３１０号、同４，
４３３．０４８号、同４，４３９，５２０号および英国
特許第２．１１２．１５７号などに記載の方法により簡
単に調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーＮｆｌ
　１７６４３および同Ｎ１１１８７１６に３己載されて
おり、その該当箇所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示・した。

益加形互！　　・匹［鉦と　肛尤匡ｊ １　化学増感剤　　　２３頁　　　６４８頁右欄２　感
度上昇剤　　　　　　　　同　上３　分光増悪剤、　　
２３〜２４頁　６４８頁右欄〜強色増感剤　　　　　　
　　６４９頁右欄４　増白剤　　　　　２４頁 ５　かふり防止剤　　２４〜２５頁　６４９頁右欄〜お
よび安定剤 ６　光吸収剤、　　　２５〜２６頁　６４９頁右欄〜フ
ィルター染料、　　　　　６５０頁左欄紫外線吸収剤 ７　スティン防止剤　２５頁右ｍ　　６５０頁左〜右欄
８　色素画像安定剤　２５頁 ９　硬膜剤　　　　　２６頁　　　６５１頁左欄１０　
　バインダー　　　２６頁　　　同　上１１　　可塑剤
、潤滑側　２７頁　　　６５０頁右欄１２　　塗布助剤
、　　　２６〜２７頁　６５０頁右欄表面活性剤 １３　　スタチック　　　２７頁　　　同　上防止剤 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許４，４１１，９８７号や同第４
，４３５，５０３号に記載されたホルムアルデヒドと反
応して、固定化できる化合物を感光材料に添加すること
が好ましい。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ）Ｎα１７６４３、■−Ｃ−Ｃに記載された特許に
記載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第３．９３
３，５０１号、同第４．０２２．６２０号、同第４，３
２６．０２４号、同第４，４０１．７５２号、同第４，
２４８．９６１号、特公昭５８−１０７３９号、英国特
許筒１．４２５，０２０号、同第１，４７６．７６０号
、米国特許第３．９７３，９６８号、同第４．３１４．
０２３号、同第４，５１１，６４９号、欧州特許第２４
９．４７３Ａ号、等に記載のものが好ましい。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第４．３１
０．６１９号、同第４．３５１，８９７号、欧州特許第
７３，６３６号、米国特許第３，０６１，４３２号、同
第３゜７２５．０６７号、リサーチ・ディスクロージャ
ーＮα２４２２０　（１９８４年６月）、特開昭６０−
３３５５２号、リサーチ・ディスクロージャー麹２４２
３０　（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６５９号
、同６１−７２２３８号、同６０−３５７３０号、同５
５−１１８０３４号、同６０−１８５９５１号、米国特
許第４５００．６３０号、同第４．５４０，６５４号、
同第４，５５６，６３０号、国際公開１１０８８１０４
７９５号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第４，０５２．２１２
号、同第４，１４６，３９６号、同第４．２２８，２３
３号、同第４．２９６．２００号、同第２．３６９．９
２９号、同第２．８０１．１７１号、同第２．７７２．
１６２号、同第２，８９５，８２６号、同第３，７７２
，００２号、同第３．７５８，３０８号、同第４．３３
４．０１１号、同第４．３２７．１７３号、西独特許公
開第３゜３２９．７２９号、欧州特許第１２１．３６５
Ａ号、同第２４９゜４５３Ａ号、米国特許第３，４４６
，６２２号、同第４，３３３．９９９号、同第４，７７
５，６１６号、同第４，４５１，５５９号、同第４，４
２７，７６７号、同第４，６９０，８８９号、同第４．
２５４゜２１２号、同第４．２９６．１９９号、特開昭
６１−４２６５８号等に記載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー患１７６４３の■
−Ｇ項、米国特許第４，１６３．６７０号、特公昭５７
−３９４１３号、米国特許第４．００４．９２９号、同
第４．１３８，２５８号、英国特許筒１，１４６，３６
８号に記載のものが好ましい、また、米国特許第４．７
７４，１８１号に記載のカップリング時に放出された蛍
光色素により発色色素の不要吸収を補正するカプラーや
、米国特許第４．７７７、１２０号に記載の現像主薬と
反応して色素を形成しうる色素プレカーサー基を離脱基
として存するカプラーを用いることも好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第４，３６６．２３７号、英国特許筒２．１２５
．５７０号、欧州特許第９６，５７０号、西独特許（公
開）第３，２３４，５３３号に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第３，４５１，８２０号、同第４，０８０，２１１号
、同第４．３６７．２８２号、同第４，４０９，３２０
号、同第４，５７６゜９１０号、英国特許２．１０２．
１７３号等に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ　１７６４３
．１〜１項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４
４号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８
号、同６３−３７３４６号、米国特許４，２４８，９６
２号、同４゜７８２．０１２号に記載されたものが好ま
しい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許筒２，０９７，１４０号、
同第２．１３１．１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第４．１３０，４２７号等に記載
の競争カプラー、米国特許第４．２８３，４７２号、同
第４．３３８．３９３号、同第４，３１０．６１８号等
に記載の長当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０号
、特開昭６２−２４２５２号等に記載のＤＩＲレドック
ス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプラー、
ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物もしくはＤＩＲレ
ドックス放出レドックス化合物、欧州特許第１７３゜３
０２Ａ号に記載の離脱後後色する色素を放出するカプラ
ー、Ｒ，Ｄ、Ｎ１１Ｌ　１１４４９、同２４２４１、特
開昭６１−２０１２４７号等に記載の漂白促進剤放出カ
プラー、米国特許第４．５５３，４７７号等に記載のリ
ガンド放出カプラー、特開昭６３−７５７４７号に記載
のロイコ色素を放出するカプラー、米国特許第４，７７
４，１８１号に記載の蛍光色素を放出するカプラー等が
挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２．３２２．０２７号などに記載されている。

水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７５　’
Ｃ以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エ
ステル類（ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタ
レート、ジー２−エチルへキシルフタレート、デシルフ
タレート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）フ
タレート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）イ
ソフタレート、ビス（ｌ、１−ジエチルプロピル）フタ
レートなど）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（
トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート
、２−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシ
クロヘキシルホスフェート、トリー２−エチルへキシル
ホスフェート、トリドデシルホスフェート、トリプトキ
シエチルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェー
ト、ジー２−エチルヘキシルフェニルホスホネートなど
）、安息香酸エステル類（２−エチルへキシルベンゾエ
ート、ドデシルベンゾエート、２−エチルへキシル−ｐ
−ヒドロキシベンゾエートなど）、アミドＭ　（Ｎ、Ｎ
−ジエチルドデカンアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルラウリル
アミド、Ｎ−テトラデシルピロリドンなど）、アルコー
ル類またはフェノール１！（イソステアリルアルコール
、２．４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノールなど）、脂
肪族カルボン酸エステル類（ビス（２−エチルヘキシル
）セバケート、ジオクチルアゼレート、グリセロールト
リブチレート、イソステアリルラクテート、トリオクチ
ルシトレートなど）、アニリン誘導体（Ｎ、Ｎ−ジブチ
ル−２−ブトキシ−５−ｔｅｒＬ−オクチルアニリンな
ど）、炭化水素類（パラフィン、ドデシルベンゼン、ジ
イソプロピルナフタレンなど）などが挙げられる。また
補助溶剤としては、沸点が約３０°Ｃ以上、好ましくは
５０℃以上約λ６０°Ｃ以下の有機溶剤などが使用でき
、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン
酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２
−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムアミドな
どが挙げられる。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第４，１９９．３６３号、西独
特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１．２７４号および同第
２゜５４１．２３０号などに記載されている。

本発明のカラー感光材料中には、特開昭６３−２５７７
４７号、同６２−２７２２４８号、および特開平１−８
０９４１号に記載の１．２−ベンズイソチアゾリン−３
−オン、ｎ−ブチル　ρ−ヒドロキシベンゾエート、フ
ェノール、４−クロル−３，５−ジメチルフェノール、
２−フェノキシエタノール、２−　（４−チアゾリル）
ベンズイミダゾール等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を
添加することが好ましい。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、　ｋ　１７６４３の２８頁、および同ｋ　１８７１
６の６４７頁右欄から６４８頁左欄に記載されている。

本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性コロ
イド層の膜厚の総和が２８μｍ以下であることが好まし
く、２３μｍ以下がより好ましく、１８μｍ以下が更に
好ましい、また膜膨潤速度Ｔ１７゜は３０秒以下が好ま
しく、２０秒以下がより好ましい。

膜厚は、２５°Ｃ相対湿度５５％調湿下（２日）で測定
した膜厚を意味し、膜膨潤速度Ｔｌ／！は、当該技術分
野において公知の手法に従って測定することができる０
例えば、ニー・グリーン（Ａ、Ｇｒｅｅｎ）らによりフ
ォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリ
ング（ＰｈｏＬｏｇｒ、Ｓｃｉ、Ｅｎｇ、）、　１９＠
、２号、１２４〜１２９頁に記載の型のスエロメーター
（膨潤膜）を使用することにより、測定でき、ＴＩ／Ｚ
は発色現像液で３０°Ｃ，３分１５秒処理した時に到達
する最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚とし、このＴ１／
３の膜厚に到達するまでの時間と定義する。

膜膨潤速度Ｔ＋７ｚは、バインダーとしてのゼラチンに
硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変え
ることによって調整することができる。また、膨潤率は
１５０〜４００％が好ましい、膨潤率とは、さきに述べ
た条件下での最大膨潤膜厚から、式：　（１大膨潤膜厚
−膜厚）／膜厚　に従うで計算できる。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤ、Ｎ
α１７６４３の２８〜２９頁、および同Ｎα１８７１６
の６１５左欄〜右欄に記載された通常の方法によって現
像処理することができる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎジエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−アミ
ノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−β−
メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩も
しくはｐ−トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。こ
れらの中で、特に、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩が好まし
い、これらの化合物は目的に応じ２種以上併用すること
もできる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐ）緩衝剤、塩化物塩、臭化物塩、
沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類
もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤またはカ
ブリ防止剤などを含むのが一般的である。また必要に応
じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミ
ン、亜硫酸塩、Ｎ、Ｎ−ビスカルホキ２ジメチルヒドラ
ジンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、
トリエタノールアミン、カテコールスルホン酸類の如き
各種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ルのような有機溶剤、ベンジルアルコール、ポリエチレ
ングリコール、四級アンモニウム塩、アミン類のような
現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、１−フ
ェニル−３−ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘性
付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸
、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表され
るような各種キレート剤、例えば、エチレンジアミン四
酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、
シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミ
ノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホス
ホン酸、ニトリロ−Ｎ、ｌｌ、Ｎ−）リメチレンホスホ
ン酸、エチレンジアミン−Ｎ、ｌＪ、Ｎ、Ｎ−テトラメ
チレンホスホン酸、エチレングリコ−ル（０−ヒドロキ
シフェニル酢酸）及びそれらの塩を代表例として挙げる
ことができる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、１−フェニル−３−ピ
ラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨは９〜１２で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材料１平方メートル当たり３β以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５００
ｄ以下にすることもできる。補充量を低減する場合には
処理槽の空気との接触面積を小さくすることによりて液
の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。

処理槽での写真処理液と空気との接触面積は、以下に定
義する開口率で表わすことができる。

即ち、 処理液の容量（ｃ＋＊３） 上記の開口率は、０．１以下であることが好ましく、よ
り好ましくは０．００１〜０．０５である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平１−８２
０３３号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭６３
−２１６０５０号に記載されたスリット現像処理方法を
挙げることができる。開口率を低減させることは、発色
現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程、
例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全
ての工程において適用することが好ましい、また、現像
液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることに
より補充量を低減することもできる。

発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で設定される
が、高温高９１（とじ、かつ発色現像主薬を高濃度に使
用することにより、更に処理時間の短縮を図ることもで
きる。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい、更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい、さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄（Ｉ［［）などの多価金
属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用い
られる０代表的漂白剤としては鉄（Ｉｌｌ）の有機錯塩
、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミ
ノニ酢酸、１．３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコー
ルエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン
ＷＩＭもしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩
などを用いることができる。これらのうちエチレンジア
ミン四酢酸鉄（Ｉ［［）錯塩、及び１．３−ジアミノプ
ロパン四酢酸鉄（Ｉ［［Ｈ！塩を始めとするアミノポリ
カルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩は迅速処理と環境汚染防止
の観点から好ましい、さらにアミノポリカルボン酸鉄（
ｌ［［）錯塩は漂白液においても、漂白定着液において
も特に有用である。これらのアミノポリカルボン酸鉄（
ｍ）錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液のｐＨは通常４
．０〜８であるが、処理の迅速化のためにさらに低いｐ
Ｈで処理することもできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３．８５８号、西独特許第１
，２９０，８１２号、同２，０５９，９８８号、特開昭
５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同５３−
３７４１８号、同５３−７２６２３号、同５３−９５６
３０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４２３２
号、同５３−１２４４２４号、同５３−１４１６２３号
、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディスクロージャ
ーｋ１７１２９号（１９７８年７月）などに記載のメル
カプト基またはジスルフィド基を存する化合物；特開昭
５０−１４０１２９号に記載のチアゾリジン誘導体；特
公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２号、同
５３−３２７３５号、米国特許第３，７０６，５６１号
に記載のチオ尿素誘導体；西独特許第１，１２７，７１
５号、特開昭５８−１６．２３５号に記載の沃化物塩；
西独特許第９６６．４１０号、同２，７４８，４３０号
に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭４５−８
８３６号記載のポリアミン化合物；その他特開昭４９−
４２，４３４号、同４９−５９，６４４号、同５３−９
４，９２７号、同５４−３５．７２７号、同５５−２６
．５０６号、同５８−１６３、９４０号記載の化合物；
臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト基ま
たはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大きい
観点で好ましく、特に米国特許第３．８９３，８５８号
、西独特許第１．２９０，８１２号、特開昭５３−９５
．６３０号に記載の化合物が好ましい、更に、米国特許
第４．５５２，８３４号に記載の化合物も好ましい、こ
れらの漂白促進剤は怒社中に添加してもよい、撮影用の
カラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促進
剤は特に有効である。

漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白ステ
ィンを防止する目的で有機酸を含有させることが好まし
い、特に好ましい有機酸は、酸解離定数（ｐＫａ）が２
〜５である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸な
どが好ましい。

定着液や漂白定着液に用いられる′定着剤としてはチオ
硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ
尿素類、多量の沃化物塩等をあげることができるが、チ
オ硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫酸アンモニ
ウムが最も広範に使用できる。また、チオ硫酸塩とチオ
シアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素などの併
用も好ましい、定着液や漂白定着液の保恒剤としては、
亜硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物ある
いは欧州特許第２９４７６９Ａ号に記載のスルフィン酸
化合物が好ましい、更に、定着液や漂白定着液には液の
安定化の目的で、各種アミノポリカルボン酸類や有機ホ
スホン酸類の添加が好ましい。

脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じない範囲で短
い方が好ましい、好ましい時間は１分〜３分、更に好ま
しくは１分〜２分である。また、処理温度は２５°Ｃ〜
５０°Ｃ１好ましくは３５°ｃ〜４５°Ｃである。好ま
しい温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処理
後のスティン発生が有効に防止される。

脱銀工程において！よ、攪拌ができるだけ強化されてい
ることが好ましい、攪拌強化の具体的な方法としては、
特開昭６２−１８３４６０号、同６２−１８３４６１号
に記載の感光材料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる
方法や、特開昭６２−１８３４６１号の回転手段を用い
て攪拌効果を上げる方法、更には液中に設けられたワイ
パーブレードと乳剤面を接触させながら感光材料を移動
させ、乳剤表面を乱流化することによってより攪拌効果
を向上させる方法、処理液全体の循環流量を増加させる
方法が挙げられる。このような撹拌向上手段は、漂白液
、漂白定着液、定着液のいずれにおいても有効である。

撹拌の向上は乳剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を速め
、結果として脱銀速度を高めるものと考えられる。また
、前記の攪拌向上手段は、漂白促進剤を使用した場合に
より有効であり、促進効果を著しく増加させたり漂白促
進剤による定着阻害作用を解消させることができる。

本発明の感光材料に用いられる自動現像機は、特開昭６
Ｏ−（９１２５７号、同６０−１９１２５８号、同６０
−１９１２５９号に記載の感光材料搬送手段を有してい
ることが好ましい、前記の特開昭６０−１９１２５７号
に記載のとおり、このような搬送手段は前浴から後浴へ
の処理液の持込みを著しく削減でき、処理液の性能劣化
を防止する効果が高い、このような効果は各工程におけ
る処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に特に有効で
ある。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎ−ａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　
Ｍｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅ１ｅ−ｖ
ｉｓｉｏｎ　Ｅｎｇｒｎｅｅｒｓ第６４巻、Ｐ、　２４
８〜２５３　（１９５５年５月号）に記載の方法で、求
めることができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる０本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題が解決策として、
特開昭６２−２８８．８３８号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭５７−８．５４２
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴
剤の化学Ｊ　　（１９８６年）三共出版、衛生技術会編
「微生物の滅菌、殺凹、防黴技術Ｊ　　（１９８２年）
工業技術会、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」（
１９８６年）に記載の殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、４〜
９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、１５〜４５°Ｃで２０秒〜１０分、好ましくは
２５〜４０°Ｃで３０秒〜５分の範囲が選択される。更
に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液
によって処理することもできる。

このような安定化処理においては、特開昭５７−８５４
３号、同５８−１４８３４号、同６０−２２０３４５号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。

また、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合
もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴
として使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含有す
る安定浴を挙げることができる０色素安定化剤としては
、ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド１
９、Ｎ−メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミン
あるいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることがで
きる。

この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。

自動現像機などを用いた処理において、上記の各処理液
が蒸発により濃縮化する場合には、水を加えて濃縮補正
することが好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い、内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい６例えば米国特許第３．３４２．５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３．３４２，
５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４，８５０
号及び同１５．１５９号記載のシッフ塩基型化合物、同
１３，９２４号記載のアルドール化合物、米国特許第３
，７１９，４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−１
３５６２８号記載のウレタン系化合物を挙げることがで
きる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−３
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。

典型的な化合物は特開昭５６−６４３３９号、同５７−
１４４５４７号、および同５８−１１５４３８号等に記
載されている。

本発明における各種処理液は１０″Ｃ〜５０℃において
使用される８通常は３３℃〜３８℃の温度が標準的であ
るが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮した
り、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の
改良を達成することができる。

また、感光材料の節線のため西独特許第２．２２６，７
７０号または米国特許第３．６７４，４９９号に記載の
コバルト補力もしくは過酸化水素補力を用いた処理を行
ってもよい。

また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第４，
５００．６２６号、特開昭６０−１３３４４９号、同５
９−２１８４４３号、同６１−２３８０５６号、欧州特
許２１０．６６ＯＡ２号などに記載されている熱現像感
光材料にも適用できる。

（実施例） 以下に、実施例をもって本発明を更に詳しく説明するが
、本発明はこれらに限られるものではない。

実施例１゜ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多重カラー感光材
料である試料Ａを作製した。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
ｇ／ｒｒｌ単位で表した量を、またカプラー添加剤およ
びゼラチンについてはｇ／ｒｄ単位で表した量を、また
増悪色素については同一層内のハロゲン化１１％　１モ
ルあたりのモル数で示した。なお添加物を示す記号は下
記に示す意味を有する。但し複数の効用を有する場合は
そのうちの一つを代表して載せた。

Ｕ■；紫外線吸収剤、５ｏｌｖ；高沸点存ｔＩａ溶剤、
ＥｘＦ；染料、ＥｘＳ　；増悪色素、Ｅ　ｘ　Ｃ；シア
ンカプラー、Ｅ　ｘ　Ｍ　；マゼンタカプラーＥｘＹ；
イエローカプラー、Ｃｐｄ；添加割筒１層（ハレーシラ
ン防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　　　　０．１５ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　　２．０ｘＳＭ−６０
，２ Ｕ　Ｖ　−１０，０３ Ｕ　Ｖ　−２０，０６ Ｕ　Ｖ　−３０，０７ Ｓｏｌｖ−Ｌ　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｏ
，３Ｓｏｌｖ−２０，０８ Ｅ　ｘ　Ｆ　−Ｉ　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　Ｑ、ＯＩＥ　ｘ　Ｆ　−２０，ＱＩ Ｅ　ｘ　Ｆ　−３０，ＯＱ５ 第２層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　　４モル％、均−ＡｇＩ型、球
相当径０．４μｍ、球相当径の変動係数３０％、板状粒
子、直径／［み比３．０）塗布銀量　　　０．３７ 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　６モル％、コアシェル比２：
１の内部高Ａｇｌ型、球相当径０．４５μｍ球相当径の
変動係数２３％、板状粒子、直径／厚み比２．０） 塗布銀量　　　０．１９ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．８ｘＳ−１ ＥｘＳ−２ ＥｘＳ−５ ＥｘＳ−７ ＥｘＣ−１ ＥｘＣ−２ ＥｘＣ−３ 第３層（中感度赤感乳剤Ｆｉ） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　６モル％、コアシェル比２；
１の内部高Ａｇｌ型、球相当径　０．６５μｍ５球相当
径の変動係数２３％、板状粒子、直径／厚み比２．０） ２．３Ｘ１０−’ １．４Ｘ１０−’ ２．３Ｘ１０−’ ４．２Ｘ１０−’ ０．１７ ０．０３ ０．００９ ゼラチン ＥｘＳ−Ｌ ＥｘＳ−２ ＥｘＳ−５ ＥｘＳ−７ ＥｘＣ−Ｉ ＥｘＣ−２ 塗布銀量　　　０．６５ １．０ ２．３Ｘ１０−’ １．４　Ｘ：　１０−’ ２．３Ｘ１０−’ ４．２Ｘ１０−” ０．３１ ０．０１ ＥｘＣ−３０，１０ 第４層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ　１９．３モル％、コアシェル比３
：４：２の多重構造粒子、Ａｇｌ含有量内部から２４．
０．６モル％、球相当径０．７５μｍ、球相当径の変動
係数２３％、板状粒子、直径／厚み比２．５） ゼラチン ＥｘＳ−Ｉ ＥｘＳ−２ ＥｘＳ−５ ＥｘＳ−７ ＥｘＣ−Ｉ ＥｘＣ−４ ｏｌｖ−Ｉ ｏｌｖ−２ Ｃｐｄ−７ 第５層（中間層） ゼラチン 塗布銀量　　　１．５ １．４ １．９Ｘ１０−’ １．２Ｘ１０−’ １．９Ｘ１０−’ ８．０Ｘ１０−’ ０．０８ ０．０９ ０．０８ ０．２０ ４．６Ｘ１０−’ ０．６ Ｃｐｄ−１０，１ ポリエチルアクリレートラテツクス　　０．０８Ｓｏｌ
ｖ−Ｌ　　　　　　　　　　　　　　Ｏ，０ＢＢＯ２（
低怒度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ！　　４モル％、均−Ａｇｌ型、球
相当径０．３３μｍ、球相当径の変動係数３７％、板状
粒子、直径／厚み比２．０）塗布銀量　　　０．１８ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．４Ｅ　ｘ　
Ｓ　−３１，６Ｘ１０−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−４４，８Ｘ１０−’ ＥｘＳ−５１ＸＩＯ−’ ＥｘＭ−５０，１６ ＥｘＭ−７０，０３ Ｅ　ｘ　Ｙ　−８０，０１ Ｓｏｌｖ−１０，０６ Ｓｏｌｖ−４０，０１ 第７層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　４モル％、均−Ａｇｌ型、球相
当径０．５５μｍ、球相当径の変動係数２５％、板状粒
子、直径／厚み比４．０）塗布銀量　　０．２７ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．６ＥｘＳ−
３２ｘｉｏ−’ ＥｘＳ−４７Ｘ１０−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−５１，４ｘｌＯ−’ Ｅ　ｘ　Ｍ　−５０，１７ ＥｘＭ−７０，０４ Ｅ　ｘ　Ｙ　−８０，０４ Ｓｏｌｖ−１０，１４ Ｓｏｌｖ−４０，０１ 第８層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　　８．８モル％、霊長量比３：
４：２の多層構造粒子、Ａｇ＋含有量内部から２４モル
、０モル、３モル％、球相当径０．７５μｍ、球相当径
の変動係数２３％、板状粒子、直径／厚み比１．６） 塗布銀量　　　０．７ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．８Ｅ　ｘ　Ｓ
　−４５，２ｘｌＯ−’ ｘＳ−５ ｘＳ−８ ｘＭ−５ ｘＭ−６ ｘＹ−８ ｘＣ−１ ｘＣ−４ ｏｌｖ−１ ｏｌｖ−２ ｏｌｖ−４ Ｃｐｄ−７ Ｃｐｄ−８ 第９層（中間層） ゼラチン Ｃｐｄ−１ ポリエチルアクリレートラテックス ｏｌｖ−１ Ｖ−４ Ｖ−５ 第１Ｏ層（赤感層に対する重層効果の １　　Ｘｌ０−’ ０．３Ｘ１０−’ ０．１ ０．０３ ０．０２ ０．０１ ０．０１ ０．２５ ０．０６ ０．０１ １Ｘ１０−’ ０．０１ ０．６ ０．０４ ０．０５ ０．０２ ０．０３ ０．０４ ドナー層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　８モル％、コアシェル比２：１
の内部高Ａｇｌ型、球相当径０．６５μｍ、球相当径の
変動係数２５％、板状粒子、直径／厚み比２．０） 塗布銀量　　０．６８ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　４モル％、均−Ａｇｌ型、球相
当径０．４μｍ１球相当径の変動係数３０％、板状粒子
、直径／厚み比３．０）塗布銀量　　０．１９ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．ＯＥχＳ　
−３６Ｘ１０”’ ＥｘＭ−１００，１９ Ｓｏｌｖ−１０，３０ Ｓｏｌｖ−６０，０３ 第１１層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀　　　　　　　　　　　　０．０６ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　　０．８Ｃｐｄ−２０
，１３ Ｓｏｌｖ−Ｉ　　　　　　　　　　　　　Ｑ、Ｌ３Ｃｐ
　ｄ　−１０，０７ Ｃｐ　ｄ　−６０，００２ Ｈ−１０，１３ 第１２層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４．５モル％、均−Ａｇｌ型、球
相当径０．７μｍ、球相当径の変動係数２４％、板状粒
子、直径／厚み比７．０）塗布銀量　　０．３ 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　　３モル％、均−Ａｇｌ型、球
相当径０．３μｍ、球相当径の変動係数３０％、板状粒
子、直径／厚み比７．０）塗布銀量　　０．１５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．８ＥｘＳ−
６９Ｘ１０°４ Ｅ　ｘ　Ｃ−１０，０６ ＥｘＣ−４、０，０３ Ｅ　ｘ　Ｙ　−９０，１４ ＥｘＹ−１１１，００ Ｓｏｌｖ−１０，５０ 第１３層（中間層） ゼラチン ０．４ Ｅ　ｘ　Ｙ　−１２０，２０ Ｓｏｌｖ−１０，１９ 第１４層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｔ１　１０モル％、内部高Ａ４Ｉ型、
球相当径１．０ａｍ、球相当径の変動係数２５％、多重
双晶板状粒子、直径／厚み比２．０）塗布銀量　　０．
５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．５ＥｘＳ−
６１ＸＩＯ−’ Ｅ　ｘ　Ｙ　−９０，０１ ＥχＹ−１１０，２０ Ｅ　ｘ　Ｃ−１０，０１ Ｓｏｌｖ−１０，１０ 第１５層（第１保護層） 微粒子沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　２モル％、均−Ａｇｌ型
、球相当径０．０７ａｍ） 塗布銀量　　０．１２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．７ＵＶ−４
０，１１ ＵＶ−５０・１６ Ｓｏｌｖ−５０，０２ Ｈ−１０，１３ Ｃｐｄ−５０，１０ ポリエチルアクリレートラテツクス　　０．０９第１６
層（第２保護層） 微粒子沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　２モル％、均−Ａｇｌ
型、球相当径０．０７Ｈｍ） 塗布銀量　　０．３６ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．５５ポリメ
チルメタクリレ一ト粒子 （直径１．５μｍ　）　　　　　　　　　　０．２Ｃｐ
ｄ−４０，０４ Ｗ−４０，０２ Ｈ−１０，１７ 各層には上記の成分の他に、乳剤の安定化剤Ｃｐ　ｄ　
−３（０，０７ｇ／ボ）、界面活性剤Ｗ−１（０゜００
６ｇ／ｍ”　）　、Ｗ　−２（０，３３ｇ／ｍ”）　、
Ｗ　−３（０，１０ｇ／ｍ”）を塗布助剤や乳化分散剤
として添加した。

Ｖ−１ Ｈ 菌 ｏ　　　　　。

の　　の 叩 ＥｘＳ−５ ＥｘＳ−６ ＥｘＳ−７ （［；ＨｚＪ３５０コＨ−Ｎ（ＣｚＨｓ）コ田 口 国 田 ｘＣ−３ ｘＣ−４ Ｈ （ｊ）Ｃ４Ｈｄ）（河州 ０ＣＩｈＣＨｚＳＣＨｔＣＯＪ ｘＭ−５ ｘＭ−６ ＥｘＹ−９ ＥｘＹ−１１ ｐｄ−５ Ｈ ｐ　ｄ−６ ｐｄ−７ ｐｄ−８ （ｎ）ＣＪｖＣＨＣＨｚＣＯＯＣＨＳＯＪａｔｏｓ ＣｓＦ＋ｔＳＯＪ（ＣＪ？）ＣＨｚＣＯＯＫ試料Ｂ−Ｆ
の各試料を、第１表に示したように試料Ａの第４層、第
８層、第１０層、第１４層の乳剤を変更することにより
作成した。塗布ｉｌｌは試料Ａと同じになるようにした
。

また試料Ｅは第２表に示すように試料りに対して膜厚を
薄くした試料である。

膜厚は各層のゼラチンを減量することにより薄くした。

また第２表に示した各層の膜厚は乾燥試料の断面を走査
型電子顕微鏡で拡大橋形し、測定した膜厚を意味する。

このようにして得た試料Ａ−Ｆを４８００°にのタング
ステン光源を用い、光学ウェッジを通し、２０００ルツ
クスで１／１００　’間露光した。露光した試料を第３
表に示す現像処理を施した後、これらを濃度測定した結
果すべての試料は感度、階調がほぼ同等の写真性能を示
した。

露光した試料Ａ−Ｆの現像処理は自動現像機を用い以下
に記載の方法で処理した。

第３表　処理方法 工程　　　処理時間　　処理温度　補充量’ｙン’ｙ容
量発色現像　　３分１５秒　　　３８℃　　　３３ｄ　
　　　２ＯＲ漂　　　白　　　６分３０秒　　　　３８
℃　　　　２５１Ｒ１４０１水　　洗　　　２分１０秒
　　　　２４℃　　　１２００ｍ　　　　　２０１定　
　着　　　４分２０秒　　　　３８℃　　　　２５Ｍ１
３０ｊ！水洗　（１）１分０５秒　　　２４℃　（２）
から（１）への　１０１向流配管方式 ％式％ 補充量は３５ＩＩＩＩ巾１ｍ長さ当たり次に、処理液の
組成を記す。

（発色現像液） 母液（ｇ）　　補充液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸　　１．０　　　１．１１
−ヒドロキシエチリデン　　　３．０　　　３．２１．
１−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム ヨウ化カリウム ヒドロキシルアミン硫酸塩 ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−β− ヒドロキシエチルアミノ〕 −２−メチルアニリン硫酸塩 水を加えて 　Ｈ （漂白液） エチレンジアミン四酢酸第 二鉄ナトリウム三水塩 エチレンジアミン四酢酸二 ナトリウム塩 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム アンモニア水（２７％） 水を加えて ４．０ ３０．０ １゜４ １．５　　■ ２．４ ４．５ １、Ｏ１ １０，０５ ４，４ ３７，０ ０，７ ２，８ ５，５ １，０１ １０，１０ 母液（ｇ） ｉｏｏ、。

補充液（ｇ） １２０．０ ■０．０ １１．０ １４０．０ ３０．０ ６．５ １．０ ！ １６０．０ ３５．０ ４、ＯＮ１ １．０１ ｐ）（ （定着液） エチレンジアミン四酢酸 二ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム 重亜硫酸ナトリウム 千オ硫酸アンモニウム 水溶液（７０％） 水を加えて Ｈ （安定液） ホルマリン（３７％） ポリオキシエチレン、−ｐ モノノニルフェニルエー チル（平均重合度１０） エチレンジアミン四酢酸 二ナトリウム塩 水を加えて ６．０ ５．７ 母液（ｇ）　　補充液（ｇ） ０．５　　　０．７ ７．０　　　　　８．０ ５．０　　　　　５．５ １７０、ＯＫ！　２００．０　　ｄ ｌ、０ｘ　　　　１．ｏ　　１ ６．７　　　　　６．６ 母液（ｇ）　　補充液（ｇ） ２、ＱＴＲ１３，０Ｍ１ ０．３　　　０．４５ ０．０５ １．０ ０．０８ １．０　１ ｐＨ５，０−８，０５，０−８，０ 試料Ａ−Ｆを使用し、カートリッジに収納された多層カ
ラー感光材料である試料１０１〜１１８を作成した。

（試料１０１−１０６の作成） 試料Ａを１１０カートリツジにＡＮＳ　Ｉ規格に従い１
２枚撮り加工し、２５℃で相対湿度５５％にて２日間放
置し、同条件下で１０５ｓｓｘ　２８ｍｍ＋の防１冨フ
ィルム（富士フィルム１１０カートリツジ包装フイルム
と同フィルム）に封入密閉したものを試料１０１とした
。試料Ｂ、Ｃ，Ｄ、ＥおよびＦを試料１０１の試料Ａに
置き換えたものをそれぞれ試料１０２〜１０６とした。

（試料１０７〜１１２の作成） 試料Ａを１２６カートリツジにＡＮＳＩ規格に従い、１
２枚撮り加工し、２５℃で相対湿度５５％にて２日間放
置し、同条件下で１０６ｍ＠Ｘ５Ｑ−一の防湿フィルム
（同上）に封入密閉したものを試料１０７とした。

試料Ｂ、Ｃ，Ｄ、ＥおよびＦを試料１０７の試料Ａに置
き換えたものをそれぞれ試料１０８〜１１２とした。

（試料１１３〜１１８の作成） 試料Ａを第２図に示すようなカートリッジに１２枚撮り
加工し、２５℃で相対湿度５５％にて２日間放置し、同
条件下で１２０ｍ５Ｘ　６０ｍ−の防湿フィルム（同上
）に封入密閉したものを試料１１３とした。このカート
リッジの画面サイズは２４ｗ鋼×３６ｍ―である。

試料Ｂ、Ｃ，Ｄ、ＥおよびＦを試料１１３の試料Ａに置
き換えたものをそれぞれ試料１１３〜１１８とした。

試料１０１〜１１８をカメラに装填し、人物や風景につ
いて実技評価した。評価はプリントサンプルについて行
なった。

使用したカメラは１１０カートリツジについてはミノル
タズームＳＬＲマーク■、１２６カートリツジについて
はＫＯＤＡＫ　ＩＮＳＴＡＭＡＴＩＣ５００、本発明の
カートリッジについては、フジ　タフガイデートカメラ
の裏ぶたを除去する等の改造を行なったカメラで、被写
体の大きさを揃えるため、ズームあるいは距離の調節を
行なった。

得られたネガフィルムを引き伸し機により、１１０カー
トリツジネガは６．５倍、１２６カートリツジ不ガは３
．４倍、本発明のカートリッジネガは３．３倍の倍率で
最終プリントサイズがほぼ揃うようにフジカラースーパ
ーＨＧペーパーにプリントした。

これらのプリントを男女１５名ずつに観察させ、画質に
封する心理評価を実施した。結果を第４表に示す。

第４表から、本発明によるカートリッジに収納された写
真感光材料では、粒状性が極めて良好であり、さらに鮮
鋭性の改良もなされた、好ましい画質縦横比を有するプ
リントを提供できることがわかる。

第４表　試料１０１〜１ １Ｂに関する画質評価 】評価内容　　　　　　２）は画面の縦横比（アスペク
ト比）ｌ・・・劣る　　　　　　　に対する好ましさを
調査したも２・・・やや劣る　　　　　のである。

３・・・良い　　　　　　　Ｏ・・・好ましい４・・・
非常によい　　　　×・・・好ましくない５・・・一番
よい 実施例２ 実施例１の処理方法を下記に示す処理に替えて同様の試
験を実施した結果、実施例１と同様の効果が得られた。

第５表　試料１０１〜１１８の実技撮影後のネガ処理方
法 処理時間　　処理温度　補充５１　　’ｔン’を容量３
分１５秒　　　３８℃　　　４５ｍ　　　　ｌｏｎ！Ｉ
分ＯＯ秒　　　３８℃　　　２０ｊ　　　　　ｉｓ分１
５秒　　　３８℃　　　３０ｄ　　　　８１４０秒　　
　３５℃　（２）から（１１への　４１向流配管方式 ％式％ 補充量は３５１巾１ｍ長さ当たり 次に、処理液の組成を記す。

ジエチレントリアミン五酢酸 １−ヒドロキシエチリデン −１，１−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム ヨウ化カリウム ヒドロキシルアミン硫酸塩 ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−β ヒドロキシエチルアミノ〕 −２−メチルアニリン硫酸塩 水を加えて ｐ）（ ４，０ ３０，０ １゜４ １．５　　ｗ ２．４ ４．５ ４．４ ３７．０ ０．７ １．０　１　　１．０ｆｆ １０．０５　　　　１０．１０ （漂白液）　母液、補充液共通（単位ｇ）エチレンジア
ミン四酢酸７１．　　　　１２０．０二鉄アンモニウム
ニ水塩 エチレンジアミン四酢酸二　　　　　１０．０ナトリウ
ム塩 臭化アンモニウム　　　　　　　　　ｔｏｏ、。

硝酸アンモニウム　　　　　　　　　　１Ｏ１０漂白促
進剤　　　　　　　　　０．００５モルアンモニア水（
２７％） 水を加えて ｐＨ （ａ白定着液）　母液、補充液共通 エチレンジアミン四酢酸第 二鉄アンモニウムニ水塩 エチレンジアミン四酢酸二 ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム １５．０ＩＲ１ １、０Ｋ１ ６．３ （ｊα位ｇ） ５０、０ ５．０ １２、０ チオ硫酸アンモニウム水溶液　　　２４０．（ｌｄ（７
０％） アンモニア水（２７％）　　　　　　　　　６．９ｍ１
水を加えて　　　　　　　　　　　　　１．０ｍ１ｐｉ
（７，２ （水洗液）　母液、補充液共通 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型ア
ニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４００）を充
填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度を３ｆｆｗ／ｌ以下に処理し、続いて二
塩化イソシアヌール酸ナトリウム２（Ｉｇ／ｌと硫酸ナ
トリウム０．　１５ｇ／ｊ！を添加した。

この液のｐＨは６．５−７．５の範囲であった。

（安定液）　母液、補充液共通（単位ｇ）ホルマリン（
３７％）　　　　　　　　　２．Ｑｍｌポリオキシエチ
レン−ｐ−０，３ モノノニルフエニルエー チル（平均重合度１０） エチレンジアミン四酢酸　　　　　　Ｏ，ＯＳＳナナト
リウム 塩を加えて　　　　　　　　　　　　１．０１ｐＨ５，
０−８，０ ｐＨ６，３ 実施例３ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
実施例１とは異なる組成を有する多層カラー感光材料Ｇ
を作製した。

（感光層組成） 各成分に対応する数字はｇ／ｒｄ単位で表した塗布量を
示し、ハロゲン化銀およびコロイド銀については銀換算
の塗布量を示す、ただし、増感色素については同一層内
のハロゲン化１１１モルに対する塗布量をモル単位で示
す。

第１層（ハレーション防止Ｎ） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　　　０．１６Ｓｏｌ
ｖ−４０，１４ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　２．　０３ｏｌｖ
−５０，０７ ｐｄ−３ Ｓｏｌｖ−３ Ｓｏｌｖ−１ Ｓｏｌｖ−２ 第２層（中間層） 微粒子臭化銀（平均粒径０．０７μｍ）０．２ ０、０２ ０、０３ ０、２５ ０、１５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．３第３層（低
感度赤感乳剤１１） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀４．９モル％、平均粒径０
．５μｍ１粒径に係る変動係数（以下単に変動係数と略
す＞１９％）１．５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　２．２ＥｘＳ−１
４，０ｘｌＯ−’ ＥｘＳ−２２，ｏｘｔｏ−’ ＥｘＳ−３０，５ｘｔｏ−’ ＥｘＣ−１０，７ ＥｘＣ−２０，０６ ＥｘＣ−３０，０２ Ｃｐｄ−１０，０１ ｏｌｖ−１ Ｓｏｌｖ−３ ＳＯＩＶ　　　２ Ｓｏｌｖ−５ Ｓｏｌｖ−４ 第４層（高感度赤感乳剤層） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀３゜ 均粒径０．　７μｍ、変動係数１８％）ゼラチン ｘＳ−１ ｘＳ−２ ｘＳ−３ ＥｘＣ−４ ＥｘＣ−５ ＥｘＣ−２ ＥｘＣ−３ Ｓｏｌｖ−４ Ｓｏｌｖ−１ Ｓｏｌｖ−５ Ｓｏｌｖ−２ ７モル％、平 １．２ １．９ ６　Ｘ　１０−’ １．５Ｘ１０−’ ０．９Ｘ１０−’ ０．１４ ０．０３ ０．０４ ０．０１ ０．０８ ０．０３ ０．０１ ０．３ Ｓｏｌｖ−３０，０２ 第５層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．　７Ｃｐｄ−
２０，０５ Ｓｏｌｖ−３０，０１ 第６層（低怒度緑感乳剤Ｎ） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀５モル％、平均粒径０．３
８ｍ１変動係数１９％）０．４単分散沃臭化銀乳剤（沃
化銀７モル％、平均粒径０．５μｍ、変動係数２０％）
０．８ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．　９Ｅ
ｘＳ−４２Ｘ１０−’ ＥｘＳ−５８ＸＩＯ−’ ＥｘＳ−６２Ｘ１０−’ ＥｘＭ−６０．１７ ＥｘＭ−７０，４ ＥｘＭ−８０，１６ ＥｘＣ−９０，０５ Ｓｏｌｖ−２１，３ Ｓｏｌｖ−１０，０２ ５ｏｌｖ−４０，１２ Ｓｏｌｖ−３０，０３ Ｓｏｌｖ−５０，０２ 第７層（高感度緑感乳剤層） 多分散沃臭化銀乳剤（沃化銀４．１モル％、平均粒径０
．８μｍ、変動係数１５％）０．８ゼラチン　　　　　
　　　　　　　　１．　１ＥｘＳ−４１，４Ｘ１０−’ ＥｘＳ−５５，６Ｘ１０−’ ＥｘＳ−６１，４ｘｔｏ−’ ＥｘＭ−７０．０５ ＥｘＭ−８０，０４ ＥｘＣ−９０，０１ Ｓｏｌｖ−１０，００５ Ｓｏｌｖ−２０，３ Ｓｏｌｖ　　３　　　　　　　　　　　０．０２Ｓｏｌ
ｖ−４０，０６ 第８Ｊｉ（イエローフィルターＲ＞ 黄色コロイドｍ　　　　　　　　　　　　Ｏ，０４ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　０．３Ｓｏｌｖ−１０
，００７ Ｃｐｄ−２０，２ Ｓｏｌｖ−３０，０２ Ｓｏｌｖ−２０，２ Ｓｏｌｖ−４０，０４ 第９層（低感度青感乳剤層） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化！Ｊ！８モル％、平均粒径０
．３μｍ、変動係数２０％）０．３単分散沃臭化銀乳剤
（沃化！Ｉ！５モル％、平均粒径０．６ｐｍ、変動係数
１７％）０．３ゼラチン　　　　　　　　　　　　　２
．８ＥｘＳ−７３Ｘ１０−’ ＥｘＳ−８３Ｘ１０−’ ＥｘＹ−１０１，２ ＥｘＣ−３０，０５ Ｓｏｌｖ−１０，００８ Ｓｏｌｖ−２０，３ Ｓｏｌｖ−３０，０５ Ｓｏｌｖ−４０，０８ 第１０層（高感度青感乳剤層） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化１１６モル％、平均粒径１．
５．ｃ＋ｍ、変動係数１４％）ｏ、８ゼラチン　　　　
　　　　　　　　　１．７ＥｘＳ−７２Ｘ１０−’ ＥｘＳ−Ｆｒ　　　　　　　　　　　　２ＸｌＯ−’Ｅ
ｘＹ−１００，４ Ｓｏｌｖ−Ｌ　　　　　　　　　　　０．００３ＥｘＣ
−３０，０２ Ｓｏｌｖ−３０，０２ Ｓｏｌｖ−２０，１ Ｓｏｌｖ−４０，０３ 第１１Ｎ（第１保護ＦＪ） 微粒子沃臭化銀乳剤（沃化銀５モル％、平均粒径０．０
７μｍ）　　　　　　　　　　０．３３ゼラチン　　　
　　　　　　　　　　０．　８Ｃｐｄ−３０，１ Ｃｐｄ−４０，Ｉ Ｃｐｄ−５０，１ Ｃｐｄ−６０，１ ｏｌｖ−１ Ｓｏｌｖ−３ Ｓｏｌｖ−４ 第１２層（第２保護Ｎ） ゼラチン ポリメチルメタクリレート粒子 （直径１．５μｍ） ｐｄ−３ Ｓｏｌｖ−１ Ｓｏｌｖ−３ Ｓｏｌｖ−４ その他、界面活性剤Ｃｐｄ−７、 を添加した。

ＥｘＳ−１： ０、０５ ０．０３ ０、０５ ０、１３ ０．２ ０．５ ０、０５ ０、０３ ０、０５ 硬膜剤Ｈ−１ Ｃ、ＩＩ　Ｓ （Ｃ１ｌｚ）４ｓＯｓ ＥｘＳ−２： ＥｘＳ−３： ＥｘＳ−４： （Ｃ１ｈ）ｚＳ（ｈ− （ＣＨり５ｓＯＪａ ＥｘＳ ８　： ＥｘＣ ４： ＥｘＣ−５： ＥｘＳ−５： ＥｘＳ−６： ＥｘＳ−７： （ＣＩ（り　３５０３− （Ｃ１ｌｚ）　５ｓＯＪａ ＥｘＣ−１： Ｈ ＥｘＣ−２： Ｈ ｘＭ ｘＭ−７ ｘＣ ｘＣ ｌ ｘＭ−８ ｘＹ−１０ ｐｄ ｐｄ ｐａ−ａ Ｈ Ｉ ５ｏｌｖ　−２ Ｓｏｌｖ ｐｄ−６ Ｓｏｌｖ−４ ０ＩＶ−１ Ｓｏｌｖ−５ ｘＨｓ ｐｄ−７ ２０００１ｕｘで１／１００秒間露光した。ｎ光した試
料を実施例１の第３表に示す現像処理を施した後これら
を濃度測定した結果この２つの試料は感度階調がほぼ同
等の写真性能を示した。

第６表 ｐｄ−８ ■ ＣＬ＝ＣＩＩ　　ＳＯ□−ＣＨ２ ＣＨｇ−ＣＩＩ　　ＳＯ□−Ｃ１１゜ 試料Ｈを第６表に示すように試料Ｇの第３Ｎ、第４層、
第６層、第７層、第８層、第９層の乳剤を変更して作成
した。塗布銀量は試料Ｇと同じになるようにした。

このようにして得た試料Ｇ、Ｈを４８００’にのタング
ステン光源を用い光学ウェッジを通し第６表（つづき） す。

注〉　・双晶２，５は双晶でアスペクト比２．５である
ことを示す。

＠４．５モル均一はＡｇｌを４．５モル％有するＡｇＢ
ｒ　Ｔで均一構造であることを示・γは本文中記載の定
義による平均粒径である。

・％は変動係数を示す。

ΦＣ／Ｓ＝１／１　　（１２１０）はコア／シェル比１
；１でコアＡｇ　１１２モル％、シェルＡｇｌ０モル％
であることを示す。

試料Ｇ、Ｈを使用し、カートリッジに収納された多層カ
ラー感光材料である試料２０１〜２０６を実施例１の試
料１０１〜１１８と同様にして作成した。

試料２０１・・・試料Ｇを１１０カートリツジに入れた
もの 試料２０２・・・試料Ｈを 試料２０３・・・試料Ｇを１２６カートリツジに入れた
もの 試料２０４・・・試料Ｈを 試料２０５・・・試料Ｇを本発明のカートリッジに入れ
たもの 試料２０６・・・試料Ｈを 試料２０１〜２０６をカメラに装填し、人物や風景につ
いて実技評価した。評価はプリントサンプルにて行なっ
た。

使用したカメラは実施例１の場合と同様である。

実技撮影したネガフィルムを実施例１の第３表に示す現
像処理を行ない、引き伸ばし機により１１０カートリツ
ジネガは６．５倍、１２６カートリツジは３．４倍、本
発明のカートリッジは３゜３倍の倍率で最終プリントサ
イズがほぼ揃うようにフジカラースーパーＨＧペーパー
にプリントした。

これらのプリントを男女１５名ずつに観察させ画質に対
する心理評価を行なった。結果を第７表に示す。

第７表から、実施例１とは異なる層構成、組成を有する
多層カラー感光材料においても実施例１と同様に本発明
によるカートリッジに収納された写真感光材によって、
粒状性鮮鋭性の良好な、好ましい画面縦横比を有するプ
リントを提供することができることがわかった。

第７表　試料２０１〜２０６に対する画質評価１）評価
内容 ◎・・・粒状性、 ○・・・ Δ・・・ ×… 鮮鋭性を含めた画質が非常に良い が良い がやや劣る が劣る ！１画面の縦横比（アスペクト比）に対する好ましさ ○・・・好ましい　　　×・・・好ましくない実施例４ 実施例１の試料１１８を用いて、同一被写体を距離を変
えて撮影、処理することによって、同一シーンを有する
サイズの異なるネガを作成した。

これらのネガから引き延ばし倍率を調節することによっ
て、同一サイズのプリントを作成した。

結果を第５表に示す。

第５表　画面有効面積の評価 １′プリント面積９４ｃｄとした。

言）の凡例　　Ｏ：良い　Δ：やや劣る　×：劣る以上
より、ネガサイズが３ｄ以下であるプリント画質は劣っ
ていることがわかる。

許容され得るプリント画質を提供するためにはネガサイ
ズが３ｄ以上、好ましくは６ａＪ以上必要である。

実施例５ 実施例１の試料１１８を用いて、同一被写体を一定距離
で撮影・処理した。但し、ネガの画面のアスペクト比を
面積を一定に保った上で種々変化させた。これらのネガ
から引き延ばし倍率を一定にして各種アスペクト比を有
するプリントを作成した。

結果を第６表に示す。

第６表　画面アスペクト比の評価 するカメラを表わす。

第２図は、表から見た本発明のカートリッジを表わす。

第３図は、本発明のカートリッジに挿入するフィルム及
び遮光紙を表わす。３はフィルム（幅３５、Ｏｍｍ、長
さ５５０＋ｕ＋）を、４は遮光紙（幅３５．２■、長さ
９５０ｍｍ）を表わす。

１）引き延ばし倍率は一律３．３倍とした。

ｌの凡例　　○：安定　　×：不安定 以上より、プリントのアスペクト比としては、１．３〜
１．７が好ましいことがわかる。したがって、ネガフィ
ルムの場合も、これに相当するアスペクト比を有するこ
とが望ましいことがわかる。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明のカートリッジとカメラとの位置関係
を表わす。 １は本発明のカートリッジを、２はそれに適合特許出願
人　　富士写真フィルム株式会社１面の浄書（内容に変
更なし） 第 図 第 図 覗 補正命令の日付 自発 ＆ 補正の対象 明細書及び図面 ＆ 補正の内容 明細書及び図面の浄書（内容に変更なし）を提ｌ。 事件の表示 平成ン年特願第 ｙｔｔｉコ号 出致します。 ２゜ 発明の名称 カートリッジに収納されたハロゲン 化銀写真感光材料 ３゜ 補正をする者 事件との関係

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. カートリッジに収納されたハロゲン化銀写真感光材料に
   おいて該感光材料が少なくとも１種の実質的に単分散で
   あるハロゲン化銀粒子から成る乳剤を含有し、かつ該カ
   ートリッジがロール状の未露光感光材料を収納するロー
   ル室、露光済感光材料を巻き取る巻き取り室およびそれ
   らを連結し、開口部を有するブリッジ部から成り、さら
   に該開口部において該感光材料に露光される１コマ当た
   りの画面有効面積が３．０ｃｍ＾２以上２５．０ｃｍ＾
   ２以下であり、１コマの画面の短辺の長さに対する長辺
   の長さの比が１．２以上２．０以下であることを特徴と
   するカートリッジに収納されたハロゲン化銀写真感光材
   料。