JPH02275446A - カラー現像主薬及び画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料用カラー現
像主薬およびカラー現像主薬プレカーサー及びそれを用
いた画像形成方法に関するものである。さらに詳しくは
、カプラーと共に使用されてカラー画像を形成するｐ−
フェニレンジアミン型カラー現像主薬およびカラー現像
主薬プレカーサー及びそれを用いた画像形成方法に関す
る。

（従来の技術） 一般に、以下のようにハロゲン化銀カラー写真感光材料
を処理して、カラー写真画像を形成する。

まず、該感光材料を像様に露光し、現像主薬を含有する
現像用組成物で現像する。その際ハロゲン化銀は銀に還
元され、同時に現像主薬は酸化される。生成した該現像
主薬酸化物とカプラーとがカップリングして、現像され
た銀に対応する像様の色素が形成される。この露光され
たハロゲン化銀の酸化力を利用して色像を得る目的の為
に、発色現像主薬として、ｐ−フェニレンジアミン誘導
体を用いることは、公知である。

上記発色現像を行う際に使用するカラー現像組成物は、
一般に１）発色現像主薬　２）現像主薬の空気酸化によ
る劣化を防止する亜硫酸ナトリウム、ヒドロキシルアミ
ンなどの保恒剤　３）高い現像活性を得る為に組成物を
高ｐｆ（に安定化する緩衝剤　４）カブリ防止剤　５）
カップリング反応促進のためのベンジルアルコール、な
どを含んでおり、又、それ以外にポリエチレングリコー
ル類や界面活性剤類、補助現像薬などが含まれることも
ある。

従来より現像促進の為に用いられてきたベンジルアルコ
ールを除いたカラー現像組成物が、公害対策等の観点よ
り、特に近年要望されている。しかし既知の現像主薬で
は、ベンジルアルコールなして現像すると、濃度の著し
い低下を示した。そのため、ベンジルアルコールの存無
にかかわらず十分に良好な濃度の色素が得られる現像主
薬の開発が強く望まれていた。

また、発色現像工程において、潜像を有するハロゲン化
銀粒子の全てが、現像に際して、色素形成にあずかるわ
けではない、いわゆる“死粒子゛は、カラー写真現像に
おいて空費されているわけである。そのため生成する色
素の露光済みハロゲン化銀に対する比が、従来より使用
されてきた発色現像主薬以上に大きくなるような新カラ
ー現像主薬が要求されている。もしハロゲン化銀粒子が
無駄なく有効に銀および色素に変換されれば、使用銀量
が少なくてすみ感光材料の薄膜化が可能である。ぞれに
従い、迅速現像処理が可能になり、高解像力のカラー画
像が得られるなど多くの利点が得られるわけである。

また、現像により生成した色素の濃度を十分高くするた
めには、生成色素の吸光係数を大きくすることが一番有
利である。もし従来より使用されてきた発色現像主薬か
ら生成する色素の吸光係数より、数段大きい吸光係数を
持つ色素を与える新見色現像主薬が開発されれば、感光
材料中のカプラー量を減することが可能となり、感光材
料の薄膜化が可能となるはずである。

また、現像により生成した色像の色再現に関して、従来
より使用されてきた発色現像主薬から生成した色素では
、吸収がブロードであったり、副吸収が存在するため、
色像の色再現は十分とは言えなかった。特にシアンカプ
ラーと現像主薬から生成するシアン色素の吸収はブロー
ドであり、シャープな吸収を有する色素を与える新見色
現像主薬の開発が望まれていた。

一方、カラー現像液は不安定であり、保存中に現像液の
組成に変化が起り易く、現像液の管理は困難である。そ
のため、最近では現像主薬をハロゲン化銀感光材料°に
含有させる方法が提案されている。現像主薬を感光材料
に内蔵させることは、処理液の組成は簡素化し、前述の
現像液の管理を容易にする。またアルカリ浴だけで現像
することが可能になるため処理の簡素化、迅速化に大変
有利である。

しかしながら、一般に感光材料中にｐ−フェニレンジア
ミン系現像主薬を内蔵させた場合、保存中に感光材料に
減感、カプリ、または汚染などが発生し易いという問題
点がある。そこで現像主薬の感光材料中での保存時の安
定性を増すために現像主薬をプレカーサー化して内蔵さ
せる方式が考案されている。

これらのプレカーサー化された現像主薬は、例えば米国
特許３，３４２，５９９や特開昭５６１０６．２４Ｌ特
開昭５６−１０７．２３６、特開昭５６−１２３，５３
４にシッフベース型のものが開示されている。又特公昭
５８−１４．６７１にスルホニルエチルウレタン型のも
のが、特公昭５８−１４．６７２にシアンエチルウレタ
ン型のものが開示されている。さらに特開昭５８−９５
．３４４、特開昭６１−１）３，０５９、特開昭６１−
１）４，２３８にアリールウレタン型のものが開示され
ている。また、アリール尿素型のプレカーサーが特開昭
５９−５３８３１号公報に開示されている。

これら技術によりｐ−フェニレンジアミン系の現像主薬
を感光材料へ内蔵することが可能になったが、まだ解決
されていない大きな問題が残されていた。

これらの先行技術に用いられている現像主薬プレカーサ
ーは、すべて従来公知の現像主薬をプレカーサー化した
のみであり、従来公知である現像主薬の問題点をそのま
ま有している０例えば、ベンジルアルコールなしのアク
チベータ液で現像を行うと著しい濃度の低下が起る。生
成する色素の露光済みハロゲン化銀に対する比がまだ低
い、生成した色素の吸光係数がまだ小さい。生成した色
素の吸収がブロードであるというような問題点が存在し
ている。そのためこれら従来公知である現像主薬の問題
点を有しない現像主薬を用いたプレカーサーの開発が強
く望まれている。

又、カラー現像主薬を感光材料中に内蔵させ、熱現像行
程を経てカラー画像を得る方式も知られている。

この熱現像感光材料は、１）発色現像主薬　２）感光性
ハロゲン化銀　３）色素供与物質で構成することが可能
であるが、必要に応じて有８１８！塩も用いられる。こ
のとき、感光性ハロゲン化銀および／または、有ｉ銀塩
の還元の関数として色素供与物質から色素が形成される
あるいは、放出される。

上述のシステムの中でも、近年さかんに研究されている
方式は以下のものである。

熱現像感光材料は、１）光に対して安定な有機銀塩酸化
剤　２）発色現像主薬　３）露光されると熱現像時宜ｍ
銀塩酸化剤と発色現像主薬との酸化還元反応の触媒とな
るハロゲン化銀　４）発色現像主薬の酸化体と反応して
色素を供与する物質　５）バインダー　６）支持体から
構成されている。

一般に上記熱現像感光材料は以下のようにカラー色像を
形成する。熱現像感光材料では加熱現像時、露光された
感光性ハロゲン化銀を触媒として、有機銀酸化物と発色
現像薬との間との間で酸化還元反応が起り、露光部に銀
画像ができる。このとき同時に発色現像薬は酸化体とな
り、この酸体が色素供与性物質とカップリング反応を行
ル）、有機銀酸化物の還元の関数として色像を形成する
。

熱現像感光材料に用いられる現像主薬についても、前記
カラー現像組成物に用いられる現像主薬の場合と同様の
問題が存在する。すなわち、生成する色素の有機銀酸化
物に対する比あるいは、露光済みハロゲン化銀に対する
比、従来より使用されてきた現像主薬以上に大きくなる
ような現像主薬が要求されている。

また生成した色像の濃度を十分大きくするために、従来
より使用されてきた発色現像主薬から生成する色素より
数段大きな吸光係数を持つ色素を与える現像主薬の開発
が強く望まれている。

また、現像により生成した色像の色再現に関して、より
シャープな吸収を有する色素を与える現像主薬の開発が
強く望まれている。

（発明が解決しようとする課題） 公害対策の観点から、ベンジルアルコールを除いた現像
液で現像が可能な現像主薬が特開昭５２−１３４４３２
号、特開昭５２−７６０３２号、特開昭５１−９５８４
９号、特開昭５０−１３１５２６号に開示されている。

しかし、これらの現像主薬でもまだ十分な色素濃度が得
られているとはいえない。また、潜像をカラー現像した
ときに得られる現像銀の濃度に対して同時に形成される
色素濃度の比がまだ低い、これは、カップリングにより
生成する色素の吸光係数が低いことも原因の一つである
。さらにこれら現像主薬は、生成した色素の吸収がブロ
ードであるという欠点を有している。

さらに、感材に内蔵可能であるプレカーサー化された現
像主薬についても、従来公知の現像主薬プレカーサーは
、従来公知の現像主薬プレカーサ−化したのみであるた
め、上記の公知現像主薬の問題点をそのまま有している
。

さらに熱現像感光材料に用いられる場合でも、同様の問
題点が存在する９例えば、ｐ−フェニレンジアミン誘導
体系の現像主薬を用いた、熱現像感光材料が特開昭５９
−５７２３７、特開昭５６１４６１３３、特開昭５９−
１）６７４０、特開昭５３−３０１０３７などに開示さ
れているが、これら公知の現像主薬およびそのプレカー
サーは、十分な色素濃度が得られていない０発色現像に
より生成する色素の有機銀酸化物に対する比、あるいは
露光済みハロゲン化銀に対する比がまだ低い。

生成した色素の吸光係数が小さい、生成した色素の吸収
がブロードである、などの多くの問題点を有していた。

本発明の目的は、カラー現像主薬を提供することである
。

本発明の他の目的は、現像主薬およびプレカーサーを現
像液中で用いる場合あるいは、感光材料に内蔵させてア
クチベート処理をする場合ベンジルアルコールを用いな
くても、十分に良好な色素濃度が得られるような新規な
カラー現像主薬を提供することである。

本発明の他の目的は、現像液中で用いる場合、あるいは
感光材料に内蔵させてアクチベート処理を行う場合に潜
像をカラー現像したときに得られる現像銀の濃度に対し
て同時に形成される色素濃度の比が公知の現像主薬で得
られる値よりも極めて大である新規なカラー現像主薬お
よび現像主薬プレカーサーを提供することである。

本発明の他の目的は１．現像主薬を熱現像感光材料中で
用いる場合、発色現像により生成する色素の有機銀酸化
物に対する比、あるいは、露光済みハロゲン化銀に対す
る比が、公知の現像主薬で得られる値よりも極めて大で
ある新規なカラー現像主薬およびプレカーサーを提供す
ることである。

本発明の他の目的は、カップリングにより生成する色素
が大きな吸光係数を持つ、新規現像主薬およびプレカー
サーを提供することである。

本発明の他の目的は、カップリングにより生成する色素
がシャープな吸収を持つ新規現像主薬およびプレカーサ
ーを提供することである。

本発明の他の目的は、写真特性（例えばＤｍａｘ　）を
著しく改良したハロゲン化銀カラー感光材料または画像
形成方法を提供することである。

本発明のこれら以外の目的については、明細書の記載か
ら明らかである。

（課題を解決するための手段） 本発明の上記の目的は下記の構成によって達成すること
ができた。

（１）オルト位に下記の置換ｉＡを有するｐ−フェニレ
ンジアミン系カラー現像主薬もしくはそのプレカーサー （２）ハロゲン化銀カラー写真感光材料を像露光した後
に、オルト位に下記の置換基へを有するｐ−フェニレン
ジアミン系カラー現像主薬もしくはプレカーサーの存在
下で発色現像することを特徴とする画像形成方法。

Ｒ４ Ａ　ｉ　−Ｎ　ＴＸ （ここで、Ｒ１は、水素原子またはアルキル基を表わす
、Ｘは一〇−Ｒ’あるいは、 Ｒ参 −Ｎぐ　　を表わす　Ｒ？はアルキル基、アリ−ル基ま
たはへテコ環を表わす＠　Ｒ’　％　Ｒ’は同一でも異
なってもよく、各々水素原子、アルキル基、アリール基
またはへテロ環を表わす。

Ｒ＠、Ｒ９は結合してヘテロ環を形成していてもよい、
） オルト位に前述の置換基へを有するｐ−フェニレンジア
ミン誘導体としては下記の一般式（１）で示される化合
物が好ましい。

式中、Ｒ１は、水素原子またはアルキル基を表ａ わす、Ｘは一〇−Ｒ’あるいは、−Ｎくを 表わすＳＲ’はアルキル基、アリール基またはへテロ環
を表わす、ＲＩ　、　Ｒ９は同一でも異なってもよく、
各々水素原子、アルキル基、アリール基またはへテロ環
を表わす　Ｒ１，Ｒ９は結合してヘテロ環を形成してい
てもよい。

Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４は同一でも異なってもよく、各々水素
原子、アルキル基、アミノ基、ヒドロキシ基、アルコキ
シ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、アルコキシ
カルボニルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、スル
ホニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、シアノ
基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、アシル基
、アシルオキシ基、スルホ基、またはカルボキシル基を
表わす。

Ｒ’、Ｒ−は、アルキル基を表わす、Ｒ″とＲ“は結合
して複素環を形成していてもよい　Ｒ３とＲ＆および／
またはＲ２とＲ５は結合して環構造を形成していてもよ
い。

ＨＨ を表す。

Ｙｌ　は、　Ｓ　Ｏｓ　Ｈｓ　　Ｓ　Ｏｓ　Ｎ　ａ　ｓ
ＲＩ ＳＯＸ　　−Ｒ”　　　　Ｃ−０−ＣＨｓ　　−ＣＨ，
−ＣＮＣＯＣＨｇ　　　　ＣＨｚ　　−８ｏｎ−Ｒ鳳・
−Ｃ−０−Ａｒ’ −Ｃ−ＮＡｒ’ 基又はアリール基を表す、Ａｒ’　は、アリール基を表
す。

Ｙ冨は、−Ｃ−Ａｒ’を表すｅＡｒ”はアリール基を表
す。

一１Ｉｉ式（Ｉ　）について、さらに詳細に説明する。

Ｒ３は水素原子あるいは、アルキル基を表わすが、好ま
しいものは、水素原子である。

Ｘで、−〇−Ｒ’で表わされるものについては、Ｒ７が
炭素数１〜４のアルキル基のものが好ましい、該アルキ
ル基は無置換でも置換されていてもよい、アルキル基を
置換する置換基としては、アルキル基を置換できるもの
ならいずれでもよいが、ヒドロキシ基、アミノ基、アル
コキシ基、アミノカルボニルオキシ基、アシルアミノ基
、スルホニルアミノ基、ハロゲン原子などが好ましい、
置換されたものと、無置換のものでは、無置換のものの
方が好ましい。

ＲＩ Ｘで　−Ｎ／　　　で表わされるものについては、Ｒ′ Ｒ１、Ｒ９ともに、炭素数１〜４のアルキル基が好まし
い、その中でも上記Ｒ７で好ましいものが、Ｒ１），Ｒ
９でも好ましい。

Ｒ８とＲ９は結合して、ヘテロ環を形成していてもよい
。

Ｘは、−Ｎぐ　　で表わされるものより−Ｏ−Ｒ’で表
わされるものの方が好ましい。

Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４は、水素原子、あるいは炭素数１ある
いは２のアルキル基が好ましい、その中でも水素原子が
最も好ましい。

Ｒ５，Ｒ４は、アルキル基を表わす、その中でも炭素数
１〜６のものが好ましい、アルキル基は無置換、でも置
換されていてもよい、アルキル基を置換する置換基とし
てはアルキル基を置換できるものならいずれでもよいが
ヒドロキシ基、アミノ基、アルコキシ基、アミノカルボ
ニルオキシ基、アルコキシカルボニル基、スルホニルア
ミノ基、ハロゲン原子、スルホ基、カルボキシル基、ア
シルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、シアノ
基、アシルアミノ基、スルホニル基などが好ましい。

Ｙｌ　は、　Ｓ　Ｏ３Ｈ１Ｓ　Ｏｓ　Ｎ　ａ　ｓＳＯｘ
Ｒ”　　　　ＣＯＣＨｇ　　　ＣＨｇ　　　ＣＮ−　Ｃ
−ＯＣＨ！　　　ＣＨｘ　　　Ｓ　Ｏｚ　　　Ｒ”−（
３＝Ｏ−Ａｒ’ −Ｃ−Ｎ−Ａ　ｒＩ’ 基又はアリール基を表す、炭素数１〜１０のものが好ま
しい。

Ａｒ’　は了り−ル基を表す。アリール基は無置換でも
置換されていてもよい、了り−ル基を置換する置換基と
しては、アリール基を置換することが出来るものならい
ずれでもよいが、ヒドロキシル基、アミノ基、アルコキ
シ基、アミノカルボニルアミノ基、アルキル基、アシル
アミノ基、スルホンアミド基、アルコキシカルボニルア
ミノ基、スルホニル基、カルバモイル基、スルファモイ
ル基、シアノ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル
基、アシル基、アシルオキシ基、スルホン酸基、カルボ
キシ基、などが好ましい、これらの置換基はさらに置換
されていてもよい。

Ｙ２は、＝Ｃ−Ａｒ”を表す、Ａｒ！は前述のＡ「−と
同じものを表わす。

本発明のｐ−フェニレンジアミン誘導体は、写真感光材
料の現像処理などに用いられる。

本発明の新規な現像主薬は、現像液中で用いられる場合
は遊離の塩基として、場合によっては有機または無機酸
の塩として用いられ、有機の酸としては、蓚酸、メタン
スルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホ
ン酸及びナフタレンジスルホン酸、無機酸としては、塩
酸、硫酸、及び過塩素酸が適している。

以下にその具体例をあげるが、これによって本発明が限
定されるものではない。

記載は、遊離の塩基の型で行った。

本発明の新規な現像主薬および現像主薬プレカーサーを
感光材料へ内蔵して用いる場合は、遊離の現像主薬とし
て、あるいはｆ［または無機の酸の塩として用いられる
。場合によっては、現像薬プレカーサーの形で用いられ
る。

以下に、具体的化合物を示す。

／　＼ Ｈ，ＣＣＨよ　　　　ＣＨ，ＣＨ３ ／　＼ Ｈｓ　ＣＣＨｘ　　　　　ＣＨｚ　ＣＨ３０ＣＨｓ化合
物 化合物（１０） 化合物（１）） 化合物（２０） ＣＨｚ 化合物（２１） 化合物（２３） 化合物（２４） ／　＼ Ｈｓ　ＣＣＨｚ　　　　　ＣＨｚ　ＣＨｓＮ ／　＼ ＣＨＩ　ＯＣＨｚ　ＣＨＩ　　　　ＣＨｚ　ＣＨｔ　０
ＣＨｓ／　＼ Ｈ３ＣＣＨ！　　　　ＣＨｔ　ＣＨｓ 化合物（４２） ＢＣ ＣＨ３ ０＝Ｃ ○ＣＨｓ ０；Ｃ ＣＨｆｆ 〜 ／　＼ Ｃｚ　Ｈ５Ｃ！　１（Ｓ ０＝Ｃ ＣＨｓ ０＝Ｃ ＯＣＩ−（。

０＝Ｃ ＯＣＨ。

０＝Ｃ ＣＨｓ −Ｃ ＯＣＨ。

０＝Ｃ ＯＣ＋−（。

０冨Ｃ ０ＣＨ） ＣＨ３／″″ＣＨ３ ０＝Ｃ ＣＨ３ ０＝Ｃ ＣＨ３′ゝＣＨｓ ＭＣ ０＝Ｃ ＣＨｆｆ Ｏ＝Ｃ ＯＣＨ。

０＝Ｃ ＯＣＨ。

０＝Ｃ ＯＣＲ。

０＝Ｃ ＣＲ３ ０＝Ｃ ＣＨｆｆ −Ｃ ＯＣＴ（３ Ｏ＝Ｃ ＣＨｆｆ −Ｃ ＣＨ１／ゝｃＨｓ ０＝Ｃ ＣＨ３ ０＝Ｃ ＣＨ２ 合成例 本発明に使用される一般式（［）で表わされる化合物の
合成法を記す。

［１）３−（メトキシカルボニルアミノ）−二トロベン
ゼン ３−ニトロアユ９フＬｏｇ、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトア
ミド１００　ｃｃを水冷下撹拌し、クロロギ酸メチル８
．２ｇを滴下した。３０分攪拌後、反応液を水３００　
ＣＣに注いだ後重曹を加え中和した。析出した結晶を濾
取し、水洗乾燥した。１３．１ｇ　（９３％）。

（２１３−（メトキシカルボニルアミノ）アニリン鉄粉
３７ｇ、塩化アンモニウム１．９ｇ、水３３ｇ、３−（
メトキシカルボニルアミノ）ニトロベンゼン１３ｇ、２
−プロパツール２６０ｇを３０分間還流した後、セライ
トを用いて吸引濾過を行った。濾液から酢酸エチルで抽
出し水洗した後、芒硝で乾燥した。エバポレータを用い
て溶媒を留去黒い油状物を得た。１０．５ｇ（９５％） ＋３１３−（メトキシカルボニルアミノ）−Ｎ、Ｎ５−
（メトキシカルボニルアミノ）アニリン４．５ｇ、ヨウ
化エチル２１．６ｇ、炭酸ナトリウム１４．４ｇ、Ｎ、
Ｎ−ジエチルアセトアミド９０ｍ１を１）０℃で１時間
攪拌した０反応液を水３００ｍ６に注ぎよく攪拌し、酢
酸エチルで抽出した。水洗し芒硝で乾燥した後、回転エ
バポレーターで溶媒を留去し、油状物を得た。６．０ｇ
　（１００％） ３−（メトキシカルボニルアミノ）−Ｎ、Ｎ−ジエチル
アニリン６．０ｇ、水１０ｍｌ、濃塩酸２．Ｏｎ／を０
℃で攪拌しているところへ、亜硫酸ナトリウム２．０ｇ
を加えた。結晶が析出したらさらに水５　Ｑ　ｍ　ｌを
加え、３０分攪拌した。その後反応液を水３００ｍＡ！
に注ぎ、よく攪拌し、重曹を加え中和し、酢酸エチルで
抽出した。水洗後、芒硝で乾燥し、エバポレーターで溶
媒を留去し、黄緑色の油状物を得た。粗成物をシリカゲ
ルクロマトグラフィーで精製し、緑色の固体を得た。６
．７ｇ　（９８％）３−（メトキシカルボニルアミノ）
−４−ニトロソ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン４．０ｇ、
エタノール８０ｍｊ！、パラジウムカーボン０．２ｇ、
をオー［クレープに入れて、２０℃で２０檜／−の圧力
で水素を充填した。２時間後、反応液をセライトを用い
、吸引濾過した。すぐに９−）ルエンスルホン酸水和１
７Ｉ６．Ｏｇをエタノール１００−に溶かしたものを加
えた。エバポレーターで溶媒を留去し、目的物を得た。

９゜８ｇ（１００％） 化合物（４８）のようなシッフベース型プレカーサーは
特開昭５６−１０６２４１に記載されている合成法に従
って各種アリールアルデヒドと芳香族第一級アミン現像
主薬から合成することができる。

化合物（５４）のような了り−ルスルホニルエチルウレ
タン型プレカーサーは特公昭５Ｂ−１４６７１に記載さ
れている合成法に従って各種アリールスルフィン酸と芳
香族第一級アミン現像主薬から合成することができる。

化合物（５９）のようなシアノエチルウレタン型プレカ
ーサーは特公昭５８−１４６７２に記載されている合成
法に従って、各種芳香族第一級アミン現像主薬から合成
することができる。

（７４）、（７５）のような型の現像主薬プレカーサー
は特開昭５９−５３８３１号に記載の方法により現像主
薬、ホスゲン、アニリン誘導体から合成することができ
る。

他の化合物についても上記の方法に準じて容易に合成す
ることができる。

次に、本発明の化合物（ｐ−フェニレンジアミンｍ４体
）をハロゲン化銀カラー写真に用いた場合について以下
詳しく説明する。

本発明の化合物は、カラーカプラーの存在下で発色現像
を行なうときのカラー現像主薬またはプレカーサーとし
て用いることができる。現像液として用いる場合には、
本発明の化合物を主成分とするアルカリ性水溶液として
用いることができる。

発色現像液中の現像主薬は、好ましくはｌＸｌ０−’〜
Ｉ　Ｘ　１０−’モル／１、より好ましくは、５×１０
４〜５Ｘ１０−”モル／１である。

カラー現像用現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸
塩もしくはリン酸塩のようなｐＨ緩衡剤、臭化物塩、沃
化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類も
しくはメルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブ
リ防止剤などを含むのが一般的である。また必要に応じ
て、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン
、亜硫酸塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、
トリエタノールアミン、カテコールスルホン酸類、トリ
エチレンジアミン（１，４−ジアザビシクロ［２，２，
２］オクタン）類の如き各種保恒剤、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコールのような有機溶剤、ベンジル
アルコール、ポリエチレングリコール、四級アンモニウ
ム塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー
、競争カプラー、ナトリウムポロンハイドライドのよう
なカプラセ剤、ｌ−フェニル−３−ピラゾリドンのよう
な補助現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、
アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノ
カルボン酸に代表されるような各種キレート剤、例えば
、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレ
ントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、
ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、ｌ−ヒドロキシエチリ
デン−１゜１−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−
トリメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ。

Ｎ’、Ｎ’−テトラメチレンホスホン酸、エチレンジア
ミンージ（０−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの
塩を代表例として上げることができる。なお、本発明の
化合物を用いると、発色現像液中へのベンジルアルコー
ルを実質的に除去すること（例えば１　ｍ　ｌ　／　１
以下）ができ公害負荷を低下させるなどの点で好ましい
。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、１−フェニル−３−ピ
ラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨは９〜１２で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材料１平方メートル当たり３１以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５００
ｍｊ！以下にすることもできる。補充量を低減する場合
には処理槽の空気との接触面積を小さくすることによっ
て液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。

また現像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用い
ることにより補充量を低減することもできる。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい、更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい、さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄（■）、コバルト（ＩＩ
Ｉ）、クロム（ＶＴ）　、ｌ　（Ｕ）などの多価金属の
化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられ
る。

代表的漂白剤としてばフェリシアン化物；重クロム酸塩
；鉄（ＩＩＩ）もしくはコバルト（ｎｌ）の有機錯塩、
例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン
五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノ
ニ酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコール
エーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸
類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩；過
硫酸塩；臭素酸塩；過マンガン酸塩；ニトロベンゼン類
などを用いることができる。これらのうちエチレンジア
ミン四酢酸鉄（Ｉ［［）錯塩を始めとするアミノポリカ
ルボン酸鉄（１）１Ｍ塩及び過硫酸塩は迅速処理と環境
汚染防止の観点から好ましい、さらにアミノポリカルボ
ン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩は漂白液においても、漂白定着液
においても特に有用である。

これらのアミノポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩を用い
た漂白液又は漂白定着液のｐＨは通常５．５〜８である
が、処理の迅速化のために、さらに低いｐ　Ｈで処理す
ることもできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第１
，２９０．８１２号、特開昭５３９５．６３０号、リサ
ーチ・ディスクロージャー隘１７．１２９号（１９７８
年７月）などに記載のメルカプト基またはジスルフィド
結合を有する化合物；特開昭５０−１４０，１２９号に
記載のチアゾリジン誘導体；米国特許第３，７０６．５
６１号に記載のチオ尿素誘導体；特開昭５８−１６．２
３５号に記載の沃化物塩；西独特許第２゜７４８．４３
０号に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭４５
−８８３６号記載のポリアミン化合物；臭化物イオン等
が使用できる。なかでもメルカプト基またはジスルフィ
ド結合を有する化合物が促進効果が大きい観点で好まし
く、特に米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第
１゜２９０．８１２号、特開昭５３−９５，６３０号に
記載の化合物が好ましい、更に、米国特許第４゜５５２
．８３４号に記載の化合物も好ましい。これらの漂白促
進剤は感材中に添加してもよい。１最影用のカラー感光
材料を漂白定着するときにこれらの漂白促進剤は特に有
効である。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、スル
フィン酸類あるいはカルボニル重亜硫酸付加物が好まし
い。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎａｌｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍｏ
ｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　　ａｎｄＴｅｌｅｖｉｓｉ
ｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻−Ｐ、２４８２５３
　（１９５５年５月号）に記載の方法で、求めることが
できる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる０本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特願昭６１−１３１．６３２号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭５７−８．５４２
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴
剤の化学」、衛生技術合成「微生物の滅菌、殺菌、防黴
技術」、日本防菌防黴学合成「防菌防黴剤事典」に記載
の殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐ　Ｈは、４
−９であり、好ましくは５−８である。水洗水温、水洗
時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、
一般には、１５−４５℃で２０秒−１０分、好ましくは
２５−４０℃で３０秒５分の範囲が選択される。更に、
本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液によ
って処理することもできる。このような安定化処理にお
いては、特開昭５７−８，５４３号、５８−１４゜８３
４号、６０−２２０．３４５号に記載の公知の方法はす
べて用いることができる。

又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、逼影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。

この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等他の工程において再利用することもでき
、る。

本発明に用いるハロゲン化銀カラー感光材料には処理の
簡略化及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良
い、内蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサ
ーを用いるのが好ましい。

例えば米国特許第３．３４２，５９７号記載のインドア
ニリン系化合物、同第３，３４２，５９９号、リサーチ
・ディスクロージャー１４，８５０号及び同１５，１５
９号記載のシッフ塩基型化合物、同１３，９２４号記載
のアルドール化合物、米国特許第３．７１９．４９２号
記載の金属塩錯体、特開昭５３−１３５．６２８号記載
のウレタン系化合物を挙げることができる。

本発明に用いるハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に
応じて、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニ
ル−３−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化
合物は特開昭５６−６４．３３９号、同５７−１４４．
５４７号、および同５８−１）５，４３８号等記載され
ている。

本発明における各種処理液はｌＯ℃〜５０℃において使
用される０通常は３３℃〜３８℃の温度が標準的である
が、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり
、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の改
良を達成することができる。また、感光材料の節銀のた
め西独特許第２．２２６，７７０号または米国特許第３
，６７４．４９９号に記載のコバルト補力もしくは過酸
化水素補力を用いた処理を行ってもよい。

本発明の現像主薬を用いた現像液は、いかなる湿式方式
による処理工程にも適用できる０例えばカラーペーパー
、カラー反転ペーパー、カラーポジフィルム、カラーネ
ガフィルム、カラー反転フィルム、カラー直接ポジ怒光
材料等の処理に適用することができる。特にカラーペー
パー、カラーネガフィルム、カラー反転フィルムへの適
用が好ましい。

本発明に用いられる感光材料のハロゲン化銀乳剤は、沃
臭化銀、臭化銀、塩臭化銀、塩化銀等いかなるハロゲン
組成のものでも使用できる。

迅速処理や低補充処理を行う場合には、塩化銀を６０モ
ル％以上含有する塩臭化銀乳剤又は塩化銀乳剤が好まし
く、更には、塩化銀の含有率が８０〜１００モル％の場
合が特に好ましい、また高感度を必要とし、かつ、製造
時、保存時、及び／又は処理時のカプリをとくに低く抑
える必要がある場合には、臭化銀を５０モル％以上含有
する塩臭化銀乳剤又は臭化銀乳剤が好ましく、更には７
０モル％以上が好ましい。臭化銀が９０モル％以上にな
ると、迅速処理は困難となるが現像促進の手段例えばハ
ロゲン化銀液剤やカプラセ剤、現像剤などの現像促進剤
を処理時に作用させる等の手段を用いれば、臭化銀の含
有率に制限されることな（現像をある程度速くすること
ができ、好ましい場合がある。いずれの場合には沃化銀
を多量に含有することは好ましくなく、３モル％以下で
あればよい。これらのハロゲン化銀乳剤は、主としてカ
ラーペーパーなどプリント用怒光材料に好ましく用いら
れる。

逼影用カラー怒光材料（ネガフィルム、反転フィルムな
ど）には、沃臭化銀、塩沃臭化銀が好ましく、ここで沃
化銀含有率は３〜１５モル％が好ましい。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は内部と表層が異
なる相（コア／シェル粒子）をもっていても、接合構造
を有するような多相構造であってもあるいは粒子全体が
均一な相から成っていてもよい。またそれらが混在して
いてもよい。

上記ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（球状もしくは
球に近い粒子の場合は粒子直径を、立方体粒子の場合は
、校長をそれぞれ粒子サイズとし投影面積にもとづく平
均であられす。平板粒子の場合も球ｌａ算で表わす。）
は、２μｍ以下で０゜１μｍ以上が好ましいが、特に好
ましくは１．５μｍ以下で０．１５μｍ以上である０粒
子サイズ分布は狭くても広くてもいずれでもよいが、ハ
ロゲン化銀乳層の粒度分布曲線に於る標４！偏差値を平
均粒子サイズで割った値（変動率）が２０％以内、特に
好ましくは１５％以内のいわゆる単分散ハロゲン化銀乳
剤を本発明に使用することが好ましい。また感光材料が
目標とする階調を満足させるために、実質的に同一の怒
色性を有する乳剤層において粒子サイズの異なる２種以
上の単分散ハロゲン化銀乳剤（単分散性としては前記の
変動率をもったものが好ましい）を同一層に混合または
別層に重層塗布することができる。さらに２種以上の多
分散ハロゲン化銀乳剤あるいは単分散乳剤と多分散乳剤
との組合わせを混合あるいは重層して使用することもで
きる。

上記ハロゲン化銀粒子の形は立方体、八面体、菱十二面
体、十四面体の様な規則的（ｒｅｇｕｌａｒ　）な結晶
体を有するものあるいはそれらの共有するものでもよく
、また球状などのような変則的（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ）
な結晶形をもつものでもよく、またこれらの結晶形の複
合形をもつものでもよい、また平板状粒子でもよく、特
に長さ／厚みの比の値が５以上とくに８以上の平板粒子
が、粒子の全投影面積の５０％以上を占める乳剤を用い
てもよい。

これら種々の結晶形の混合から成る乳剤であってもよい
、これら各種の乳剤は潜像を主として表面に形成する表
面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型のいずれ
でもよい。

本発明の現像主薬を用いる現像液に用いられる感光材料
の写真乳剤は、リサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）
　ｖｏｌ、　１７６　　Ｉｔｅｍ　ＮａＬ　７６４３（
＋、　　ｎ、　　Ｉ［Ｉ）項（１９７８年１２月）に記
載された方法を用いて調製することができる。

上記乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および分光増感
を行ったものを使用する。このような工程で使用される
添加剤はリサーチ・ディスクロージャー第１７６巻、隘
１７６４３　（１９７８年１２月）および同第１８７巻
、隘１８７１６　（１９７９年１）月）に記載されてお
り、その該当個所を後掲の表にまとめた。

本発明の現像主薬を用いる現像液に使用できる感光材料
の公知の写真用添加剤も上記の２つのリサーチ・ディス
クロージャーに記載されており、後掲の公知に記載個所
を示した。

添 １　化学増感剤 ２　感度上昇剤 ３　分光増感剤 ＲＤ１７６４３　　　　　ＲＤ１８７１６２３頁　　６
４８頁右欄 同上　同上 ２３〜２４頁　　６４８頁右欄〜 ６４９頁右欄 ４　強色増感剤 ５増白剤 ６　かぶり防止剤 および安定剤 ７　カプラー ８　有機溶媒 ９　光吸収剤、フ イルター染料 １０　　紫外線吸収剤 同上 ２４頁 ２４〜２５頁 ６４９頁右欄 ２５頁 ２５頁 ２５〜２６頁 同上 同上 同上 ６４９頁右欄〜 ６５０頁左欄 同上 ２５頁右欄 ２５頁 ２６頁 ２６頁 ２７頁 ２６〜２７頁 スティン防止剤 色素画像安定剤 硬膜剤 バインダー 可塑剤、潤滑剤 塗布助剤、表面 活性剤 １７　　スタヂツク防止　　２７　　　　　　上６５０
頁左〜右欄 同上 ６５１頁左欄 同上 ６５０頁右欄 同上 本発明に用いる感光材料には種々のカラーカプラーを使
用することができる。ここでカラーカプラーとは、芳香
族第一級アミン現像薬の酸化体とカップリング反応して
色素を生成しうる化合物をいう、有用なカラーカプラー
の典型例には、ナフトールもしくはフェノール系化合物
、ピラゾロンもしくはピラゾロアゾール系化合物および
開鎖もしくは複素環のケトメチレン化合物がある０本発
明で使用しうるこれらのシアン、マゼンタおよびイエロ
ーカプラーの具体例はリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ）１７６４３　（１９７８年１２月）■−Ｄ項およ
び同１８７１７　（１９７９年１）月）に引用された特
許に記載されている。

感光材料に内蔵するカラーカプラーは、バラスト基を有
するかまたはポリマー化されることにより耐拡散性であ
ることが好ましい。カップリング活性位が水素原子の四
当量カラーカプラーよりも＃脱基で置（負された二当量
カラーカプラーの方が、塗布銀量が低減できる１発色色
素が適度の拡散性を有するようなカプラー、無呈色カプ
ラーまたはカップリング反応に伴って現像抑制剤を放出
するＤＩＲカプラーもしくは現像促進剤を放出するカラ
ーもまた使用できる。

本発明に使用できるイエローカプラーとしては、オイル
プロテクト型のアシルアセトアミド系カプラーが代表例
として挙げられる。その具体例は、米国特許第２，４０
７，２１０号、同第２．８７５．０５７号および同第３
．２６５，５０６号などに記載されている０本発明には
、二当量イエローカプラーの使用が好ましく、米国特許
第３，４０８．１９４号、同第３，４４７．９２８号、
同第３，９３３，５０１号および同第４，０２２゜６２
０号などに記載された酸素原子離脱型のイエローカプラ
ーあるいは特公昭５５−１０７３９号、米国特許筒４．
４０１．７５２号、同第４．３２６．０２４号、ＲＤ１
８０５３　（１９７９年４月）、英国特許第１．４２５
，０２０号、西独出願公開第２．２１９．９１７号、同
第２．　２６１．　３６１号、同第２，３２９．５８７
号および同第２゜４３３．８１２号などに記載された窒
素原子離脱型のイエローカプラーがその代表例として挙
げられる。α−ピバロイルアセトアニリド系カプラーは
発色色素の堅牢性、特に光堅牢性が優れており、一方、
α−ベンゾイルアセトアニリド系カプラーは高い発色濃
度が得られる。

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、オイル
プロテクト型の、インダシロン系もしくはシアノアセチ
ル系、マゼンタは５−ピラゾロン系およびピラゾロトリ
アゾール類などピラゾロアゾール系のカプラーが挙げら
れる。５−ピラゾロン系カプラーは３−位がアリールア
ミノ基もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラーが
、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、その代
表例は、米国特許筒２．３１）．０８２号、同第２゜３
４３．７０３号、同第２．６００．７８８号、同第２．
９０８．５７３号、同第３．　０６２．６５３号、同第
３．１５２．８９６号および同第３゜９３６．０１５号
などに記載されている。二当量の５−ピラゾロン系カプ
ラーの離脱基として、米国特許筒４，３１０，６．１９
号に記載された窒素原子離脱基または米国特許筒４．３
５１．８９７号に記載されたアリールチオ基が好ましい
、また欧州特許第７３．６３６号に記載のバラスト基を
有する５−ピラゾロン系カプラーは高い発色濃度が得ら
れる。

ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許筒３．
３６９．８７９号記載のピラゾロベンズイミダゾール類
、好ましくは米国特許筒３，７２５．０６７号に記載さ
れたビラゾＯ（５，１−ｃ）（１，２，４）Ｉ−リアゾ
ール類、リサーチ・ディスクロージャー２４２２０　　
（１９８４年６月）に記載のピラゾロテトラゾール類お
よびリサーチ・ディスクロージャー２４２３０　（１９
８４年６月）に記載のピラゾロピラゾール類が挙げられ
る０発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび光堅牢性
の点で欧州特許第１）９，７４１号に記載のイミダゾ（
１，２−ｂ）ピラゾール類は好ましく、欧州特許第１）
９，８６０号に記載のピラゾロ〔１゜５−ｂ）（１，２
，４））リアゾールは特に好ましい。

本発明に使用できるシアンカプラーとしては、オイルプ
ロテクト型のナフトール系およびフェノール系のカプラ
ーがあり、米国特許筒２，４７４゜２９３号に記載のナ
フトール系カプラー、好ましくは米国特許筒４．０５２
，２１２号、同第４゜１４６、　３９６号、同第４．２
２８，２３３号および同第４，２９６．２００号に記載
された酸素原子離脱型の二当量ナフトール系カプラーが
代表例として挙げられる。またフェノール系カプラーの
具体例は、米国特許筒２，３６９，９２９号、同第２，
８０１，１７１号、同第２，７７２．１６２号、同第２
，８９５，８２６号などに記載されている。湿度および
温度に対し堅牢なシアンカプラーは、本発明で好ましく
使用され、その典型例を挙げると、米国特許筒３，７７
２．００２号に記載されたフェノール核のメター位にエ
チル基以上のアルキル基を有するフェノール系シアンカ
プラー、米国特許筒２，７７２，１６２号、同第３．７
５８，３０８号、同第４，１２６．３９６号、同第４，
３３４，０１）号、同４，３２７゜１７３号、西独特許
公開第３．３２９，７２９号および特開昭５９−１６６
９５６号などに記載された２、５−ジアシルアミノ置換
フェノール系カプラーおよび米国特許筒３，４４６，６
２２号、同第４，３３３，９９９号、同第４，４５１．
５５９号および同第４，４２７，７６７号などに記載さ
れた２−位にフェニルウレイド基を有しかつ５−位にア
シルアミノ基を有するフェノール系カプラーなどである
。

発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このような色素拡散性カ
プラーは、米国特許第４．３６６゜２３７号および英国
特許第２，１２５，５７０号にマゼンタカプラーの具体
例が、また欧州特許筒９６．５７０号および西独出願公
開筒３，２３４゜５３３号にはイエロー、マゼンタもし
くはシアンカプラーの具体例が記載されている。

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい、ポリマー化された色素
形成カブ今一の典型例は、米国特許第３．４５１．８２
０号および同第４，０８０゜２１）号に記載されている
。ポリマー化マゼンタカプラーの具体例は、英国特許第
２．　１０２．　１７３号および米国特許第４．３６７
．２８２号に記載されている。

本発明に使用する各種のカプラーは、感光材料に必要と
される特性を満たすために、感光層の同一層に二種類以
上を併用することもできるし、また同一の化合物を異な
った二層以上に導入することもできる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料中に導入できる。水中油滴分散法に用いられ
る高沸点をｍ溶媒の例は米国特許第２．３２２．０２７
号などに記載されている。

また、ポリマー分散法の１つとしてのラテックス分散法
の工程、効果、含浸用のラテックスの具体例は、米国特
許第４．１９９．３６３号、西独特許出願（ＯＬ　Ｓ）
第２，５４１，２７４号および同第２，５４１，２３０
号などに、有機溶媒可溶性ポリマーによる分散法につい
てはＰＣＴ出願番号Ｊ　Ｐ　８７１００４９２号明細書
に記載されている。

前述の水中油滴分散法に用いる有機溶媒としては、例え
ばフタール酸アルキルエステル（ジブチルフタレート、
ジオクチルフタレートなど）、リン酸エステル（ジフェ
ニルフォスフェート、トリフェニルフォスフェート、ト
リクレジルフォスフェート、ジオクチルブチルフォスフ
ェート）、クエン酸エステル（例えばアセチルクエン酸
トリブチル）、安息香酸エステル（例えば安息香酸オク
チル）、アルキルアミド（例えばジエチルラウリルアミ
ド）、脂肪酸エステルＷ４（例えばジブトキシエチルサ
クシネート、ジエチルアゼレート）、トリメシン酸エス
テルＲ（例えばトリメシン酸トリブチル）など、又は沸
点約３０℃〜１５０℃の有機溶媒、例えば酢酸エチル、
酢酸ブチルの如き低級アルキルアセテート、プロピオン
酸エチル、２級ブチルアルコール、メチルイソブチルケ
トン、β−エトキシエチルアセテート、メチルセロソル
ブアセテート等を併用してもよい。

カラーカプラーの標準的な使用量は、感光性ハロゲン化
銀の１モルあたり０．００１ないし１モルの範囲であり
、好ましくはイエローカプラーでは０．Ｏｌないし０．
５モル、マゼンタカプラーでは０．００３ないし０．３
モル、またシアンカプラーでは０．００２ないし０．３
モルである。

本発明に用いられる写真感光材料は通常用いられている
プラスチックフィルム（硝酸セルロース、酢酸セルロー
ス、ポリエチレンテレフタレートなど）、紙などの可撓
性支持体またはガラス、などの剛性の支持体に塗布され
る。支持体及び塗布方法については、詳しくはリサーチ
・ディスクロージャー１７６巻　Ｉｔｅｍ　　１７６４
３　　Ｘ　Ｖ項（ｐ。

２７）Ｘ４項（ｐ、２８）（１９７８年１２月号）に記
載されている。

本発明をカラーペーパーへ適用する場合は、反射支持体
が好ましく用いられる。「反射支持体」は、反射性を高
めてハロゲン化銀乳剤層に形成された色素画像を鮮明に
するものであり、このような反射支持体には、支持体上
に酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシ
ウム等の光反射物質を分散含有する疎水性樹脂を被覆し
たものや光反射性物質を分散含有する疎水性樹脂を支持
体として用いたものが含まれる。

本発明の現像主薬またはプレカーサーは感光材料中へ内
蔵させて、アルカリ液処理による発色現像行程を経てカ
ラー画像を得る方式へ適用することができる。

以下に詳しく述べる。

本発明の現像主薬プレカーサーはガラ−感材中の親水性
コロイドを含む任意の層に含有させる事ができる。この
層としては、例えば表面保護層、感光層（ハロゲン化銀
乳剤層など）、表面保護層と感光層との間の層及びその
他の中間層、カラー拡散転写法用受像層（酸化剤も含有
している）などを挙げる事ができるが、感光層をサンド
イッチのように挟む二層の親水性コロイド層中に本発明
の化合物を含有させるのが好ましい。

本発明の現像主薬プレカーサーを親水性コロイド水溶液
中に含有させる方法は次の通りである。

即ち、本発明の現像主薬プレカーサーが水溶性である場
合には、その水溶液を親水性コロイド水溶液に添加する
事ができる。現像主薬プレカーサーが水に難溶性（疎水
性）である場合には、ラテックス分散法や水中油型乳化
分散法が有効である。

これらの分散法は従来よく知られており、ラテックス分
散法については、例えば特開昭４９−７４５３８や同５
１−５９９４３号等に記載がある。

水中油型乳化分散法は従来、カプラー等の疎水性添加物
を分散させる方法として慣用されているものである。従
って、この乳化分散法を適用する場合、本発明の化合物
を溶かすための油は後述のカプラー溶媒を使用する事が
できる。

本発明の化合物を溶解したオイル相を水相に分散するに
は普通、界面活性剤が用いられる０例えばカルボン酸、
スルホン酸、ａｍ、硫酸エステル、燐酸エステル基等の
酸性基を含むアニオン性界面活性剤やノニオン、カチオ
ン、或いは両性の界面活性剤が用いられる。これらの具
体例にフいても当業界でよく知られている。

親水性コロイドとしては例えばゼラチンを始め写真用バ
インダーとして知られているものが用いられる。これに
、更にラテックス等も加えてよい。

その例として米国特許第３５１８０８８号、［リサーチ
・ディスクロージャーＪ　　（ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓ
ｃｌｏｓｕｒｅ）誌Ａｕｇｕｓｔ　１９７６１ｋ１４８
１４８５０に記載の化合物があげられる。

また、本発明の化合物を含む塗布溶液には公知の写真用
酸化防止剤、或いは安定剤を加えることができる０例え
ばハイドロキノン誘導体、アスコルビン酸等のレダクト
ン類、ヒドロキシルアミン類、スルホニル化合物、活性
メチレン化合物等を加えることができる。

本発明の化合物の塗布量は単位面積当り感材全銀量に対
して０．１〜１０倍モル、好ましくは０゜２５〜５倍モ
ルである。

本発明の現像主薬プレカーサーを用いたカラー感材を処
理するのに現像処理法は、従来の発色現像処理と比べて
発色現像浴の代りにアルカリ・アクティベーター浴を用
いるという点だけが異る。

従ってこのアクティベーター浴による発色現像工程の後
は、従来の工程をそのまま適用して処理する事ができる
。即ち、発色現像工程の後の工程は基本的には漂白工程
と定着工程とからなる脱銀工程である。これらの工程は
この順序に行う事もできるし、また同時に行うこともで
きる。

実際の現像処理は、上記の発色現像および脱銀という二
つの基礎工程のほかに、画像の写真的、物理的品質を保
つため、あるいは画像の保存性を良くするため等の補助
的な工程を伴っている。たとえば、処理中の感光膜の過
度の軟化を防ぐための硬膜浴や、現像反応を効果的に停
止させる停止浴、画像を安定化させる画像安定浴あるい
は支持体のバッキング層を除くための脱膜浴などの工程
が挙げられる。

本発明の現像主薬プレカーサーを用いたカラー感材を処
理するのに用いるアクチベーター浴は、基本的には従来
の発色現像液から発色現像主薬を除いたものに相当する
。従って、発色現像液の添加剤として知られているもの
はそのまま使用する事ができる。これらについては例え
ば特開昭５２２７６３８号や同５０−１４５１２５号等
にその具体例が記載されている。但し、保恒剤は添加す
る必要がない、カラー拡散転写法の場合には、更にフェ
ニドン等の黒白現像薬を添加するのが好ましい。

アクチベーター浴のｐＨは従来の現像液のそれよりも比
較的高くした方がよい、前駆体をアルカリで速く分解さ
せるためである。具体的にはｐＨ約１０〜１４の範囲が
好ましい、アクティベーター浴の温度は２０℃〜７０℃
の範囲で使用できるが、好ましいのは３０℃〜６０℃で
ある。

本発明の現像主薬プレカーサーを用いたカラー感材に含
有させる事のできる通常の比拡散性カプラーとしては、
前述の従来公知のカプラーを挙げる事ができる０発色反
応に際して現像抑制剤放出型カプラー（いわゆるＤＩＲ
カプラー）やその他の現像抑制剤放出化合物を添加する
こともできる。

これらの例は、米国特許３１４８０６２号、同３２２７
５５４号、同３２５３９２４号、同３６１７２９１号、
同３６２２３２８号、同３７０５２０１号、英国特許１
２０１）１０号、米国特許３２９７４４５号、同３３７
９５２９号、同３６３９４１７号などに記載されている
。

上記のカプラー等は、感光材料に求められる特性を満足
するために同一層に二種類以上を併用することもできる
し、同一の化合物を異った２層以上に添加することもも
ちろん差支えない。

カプラーはラテックス分散法や水中油型乳化分散法によ
って親水性コロイド中に分散させる事ができる。

カプラーは、カプラー溶媒（好ましくは適度な極性を有
するオイル）に溶解するが、水には不溶のものであるこ
とが好ましい、有用な典型的溶媒には、トリー〇−クレ
ジールフオスフエイト、トリへキシルフォスフェート、
ジオクチルブチルフォスフェート、ジブチルフタレート
、ジエチルラウリルアミド、２・４−ジアリルフェノー
ル、その他「改良型写真用染料画像安定化溶媒」の名称
でプロダクト・ライセンシング・インデックス、第８３
＠、２６〜２９頁（１９７１年３月）に記載されている
化合物等がある。

本発明の現像主薬プレカーサーを用いる感光材料に使用
するハロゲン化銀乳剤は従来公知の方法によって製造す
る事ができる。即ち、乳剤製造の際に使用するハロゲン
化銀やバインダーなどの素材や化学増感剤、分光増感剤
等の写真用添加剤、又この乳剤を塗布するための方法や
支持体等については、特に制限がな〈従来のものをその
まま適用する事ができる。これらの具体例については例
えば特開昭５２−２７６３８号や同５０−１４５１２５
号等に記載されている。

更に付は加えると、本発明に使用するハロゲン化銀乳剤
は、表面潜像型乳剤でも内部潜像型乳剤゛でもよい０本
発明に使用するハロゲン化銀乳剤が直接ポジ乳剤である
場合には、画像露光前に予めカブらされたタイプのもの
であってもよいし、又画像露光後にカブらせるタイプの
ものであってもよい。

本発明に用いられるカラー感材は例えばカラーネガフィ
ルム、カラーポジフィルム、カラーペーパー、カラー拡
散転写フィルムユニット等に適用できる。

次に本発明のカラー現像用現像主薬および現像主薬プレ
カーサーは、感光材料中に内蔵させて、熱現像工程を経
てカラー画像を得る方式へも適用できる。

本発明の熱現像カラー感光材料に用いられる本発明の化
合物は単独或いは２種以上組合せて用いることもできる
。またその使用量は使用される銀塩酸化剤（有機銀塩等
）の種類、感光性ハロゲン化銀の種類およびその他必要
に応じて添加される添加剤の種類などに依有するが、通
常は銀塩酸化剤１モルに対して０．０５モル〜１０モル
の範囲であり、好ましくは０．１モル〜３モルである。

また、その添加方法は任意であり、例えば親水性バイン
ダーを用いる時には、親木性溶媒に溶かして添加するか
、水と混和しない溶媒に溶かして当業界公知の方法にて
分散添加すればよい、一方、疎水性バインダーを用いる
時には、バインダー溶液中のバインダーを析出させない
混和性のある溶媒に溶かして添加できるが、バインダー
溶液の溶媒と混和しない溶媒にのみ溶ける場合は溶解後
分散添加してよい、またいずれの場合も固体状態のまま
分散添加してもよい。

本発明の現像主薬を熱現像カラー感光材料に適用する場
合に用いる、色素供与物質としては、例えば特開昭６２
−４４７３７号公報に記載のもの他に特願昭６０−２７
１）１７号明細書、特願昭６１−１）５６３号明細書に
記載されている非拡散性の色素を形成するカプラー、例
えば米国特許４７５．４４１号に記載のロイコ色素、或
いは例えば米国特許４，２３５，９５７号等に記載の熱
現像色素漂白法に用いられるアゾ色素を該色素供与物質
として用いることもできるが、より好ましくは拡散性の
色素を形成または放出する拡散型色素供与物質を用いる
ことがよく、特にカップリング反応により拡散性の色素
を形成する化合物を用いることが好ましい、用いられる
拡散型色素供与物質ネガ型色素供与物質及び用い方につ
いては特開昭６２−４４７３７号公報第４頁〜第５頁に
記載されている。

また、熱現像カラー感光材料に用いられる感光性ハロゲ
ン化銀及びその化学増感方法、分光増感方法については
、特開昭６３−３０１０３７号公報第５頁〜第７頁に記
載されている。また、必要により感度向上などを目的と
して用いられる有機銀塩及びその使用量については同公
報第７頁〜第８頁に記載されている。

また、本発明の化合物と共に熱現像感光材料の分野で通
常用いられている現像主薬を用いることができる。具体
的には同公報第８頁に記載されている。

また、バインダー、支持体についても通常のものが用い
られる。具体的には同公報第８〜９頁に記載されている
。

本発明に用いられる熱現像感光材料、更に該感光材料が
転写型で受像部材を用いる場合、熱現像感光材料及び／
または受像部材には、各種の熱溶剤が添加されることが
好ましい、熱溶剤とは、熱現像及び／または熱転写を促
進する化合物である。

これらの化合物としては、例えば米国特許第３３４７．
６７５号、同第３，６６７．９５９号、ＲＤ（リサーチ
・ディスクロージャー）Ｉ’ｈｌＴ６４３　（Ｘ■）、
特開昭６３−３０１０３７号公報に記載されている。

本発明を転写方式の熱現像感光材料に用いる場合、上述
の如く受像部材を設ける。その場合有効に用いられる受
像部材の受像層としては、熱現像により放出乃至形成さ
れた熱現像感光性層中の色素を受容する機能を有すれば
よく、例えば、３級アミンまたは４級アンモニウム塩を
含むポリマーで、米国特許第３，７０９，６９０号明細
書に記載されているものが好ましく用いられる。典型的
な拡散転写用の受像層としては、アンモニウム塩、３級
アミン等を含むポリマーをゼラチンやポリビニルアルコ
ール等と混合して支持体上に塗布することにより得られ
る。別の存用な色素受容物質としては、特開昭５７−２
０７２５０号公報等に記載されたガラス転移温度が４０
℃以上、２５０℃以下の耐熱性有機高分子物質で形成さ
れるものが挙げられる。

これらポリマーは受像層として支持体上に担持されてい
てもよく、またこれ自身を支持体として用いてもよい。

本発明に用いられる熱現像感光材料は、ＲＤ（リサーチ
・ディスクロージャー）１５１０８号、特開昭５７−１
９８４５８号、同５７−２０７２５０号、同６１−８０
１４８号公報に記載されているような、感光層と受像層
が同一支持体上に設層されたいわゆるモノトーン型熱現
像感光材料であることができる。

本発明に用いられる熱現像感光材料には保護層を設ける
ことが好ましい。

（実施例） 以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、本
発明はこれに限定されない。

実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにして調製した。

第−層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）１９．１ｇおよび色像安定
剤（Ｃｐｄ−１）４．４ｇおよび（Ｃｐｄ−７）１．８
ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃおよび溶媒（３ｏｌｖ　　
３）と（Ｓｏｌｖ−６）各４゜１ｇを加え溶解し、この
溶液を１０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム８
ＣＣを含む１０％ゼラチン水溶液１８５ｃｃに乳化分散
させた。一方、塩臭化銀乳剤（臭化銀８０．０モル％、
立方体；平均粒子サイズ０．８５μ、変動係数０．０８
のものと、臭化銀８０．０％、立方体、平均粒子すイズ
０．６２μ、変動係数０．０７のものとをｌ：３の割合
（Ａｇモル比〉で混合）を硫黄増感したものに、下記に
示す青感性増感色素を銀１モル当たり５．０Ｘ１０−’
モル加えたものを調製した。

前記の乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、以下に示
す組成となるように第−層塗布液をｖ４製した。第二層
から第七要用の塗布液も第−層塗布液と同様の方法で調
製した。各層のゼラチン硬化剤としては、１−オキシ−
３，５−ジクロロ−Ｓ−トリアジンナトリウム塩を用い
た。

各層の分光増感色素として下記のものを用いた。

青感性乳剤層 （ハロゲン化ｉｌ１モル当たり５゜ 緑感性乳剤層 ０ＸＩＯ−’モル） お よ （ハロゲン化銀１モル当たり４゜ び ｏｘｉ。

４モル） （ハロゲン化ｉ艮１モル当たり７．０Ｘ１０−’モル）
Ｃｇ　Ｈｓ　　　　Ｅ−Ｃｓ　Ｈ＋＋ （ハロゲン化ｉ艮１モル当たり０．９Ｘ１０−’モル）
赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化ｔ
ｌ　１モル当たり２．６Ｘ１０−３モル添加した。

また青感性乳剤層、Ｉ！悪性乳剤層、赤感性乳剤層に対
し、１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカ
プトテトラゾールをそれぞれハロゲン化ｉ艮Ｉモル当た
り４．０Ｘ１０−’モル、３．０×１Ｏ−Ｓモル、１．
Ｏｘｌ　Ｏ−’−ｅルまた２−／’ｒルー５−ｔ−オク
チルハイドロキノンをそれぞれハロゲン化銀１モル当た
す８　Ｘ　１０−”モ）Ｌｔ、２ｘ１０−”、２Ｘ１０
−”添加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロキ
シ−６−メチル−１，３，３ａ、７−テトラザインデン
をそれぞれハロゲン化銀１モル当タリ、１．　２　ｘ　
１０−”モ／Ｌ／、１．　　Ｉ　Ｘ　１０−”−Ｅ／Ｌ
／添加した。

イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。

（層構成） 以下に各層の組成を示す、数字は塗布量（ｇ／ｎ（）を
表す、ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 ［第一層側のポリエチレンに白色顔料（Ｔ　ｉ　Ｏｚ）
と青味染料（群青）含む〕 第−層（青感層） 前述の塩臭化銀乳剤 （ＡｇＢｒ：８０モル％”）　　　　０．２６ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　１．８３イエローカプラー
（ＥｘＹ）　　　　　　０．８３色像安定剤（Ｃｐｄ−
１）　　　　　　０．１９”　　（Ｃｐｄ−７）　　　
　　　　０．０８溶媒（Ｓｏｌｖ−３）　　　　　　　
　０．１８”　（Ｓｏｌｖ−６）　　　　　　　　　０
．１８第五層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．９９混色防止
Ｍ　（Ｃｐｄ−６）　　　　　　　０．０８溶媒（Ｓｏ
ｌｖ−１）　　　　　　　　　０．１６〃　（Ｓｏｌｖ
−４）　　　　　　　　　　　　０．　０８第五層（緑
感層） 塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ　　９Ｑモル％、立方体、平均
粒子サイズ０．４７μ、変動係数０．１２のものと、Ａ
ｇＢｒ　　９０モル％、立方体、平均粒子サイズ０．３
６μ、変動係数０．０９のものとを１：１の割合（Ａｇ
モル比）で混合）　　　　　　　　　　　　　　　０．
１６ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．７９マゼ
ンタカプラー（（ＥｘＭ）　　　　　０．３２色像安定
剤（Ｃｐｄ−３）　　　　　　０．２０〃　　　（Ｃｐ
ｄ−８）　　　　　　　０．０３（Ｃｐｄ−４）　　　
　　　　０．０１（Ｃｐｄ−９）　　　　　　　ｏ、０
４溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　　　０．６５第四
Ｎ（紫外線吸収Ｎ） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．５８紫外線吸
収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　０．４７混色防止剤（
Ｃｐｄ−５）　　　　　　　０．０５溶媒（Ｓｏｌｖ−
５）　　　　　　　　　０．２４第五層（赤感層） 塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ　　７０モル％、立方体、平均
粒子サイズ０．４９μ、変動係数０．０８のものと、Ａ
ｇＢｒ　　７０モル％、立方体、平均粒子サイズ０．３
４μ、変動係数０．１０のものとを１：２の割合（Ａｇ
モル比）で混合”）　　　　　　　　　　　　　　　０
．２３ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．３４シ
アンカプラー（ＥｘＣ）　　　　　　０．３０色像安定
剤（Ｃｐｄ−６）　　　　　　　０．１７色像安定剤（
Ｃｐｄ−７）　　　　　　　０．４０を８媒　（Ｓｏｌ
ｖ−６）　　　　　　　　　　　　　　　０．　２０第
六層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．５３紫外線吸
収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　０．１６混色防止剤（
Ｃｐｄ−５）　　　　　　０．０２溶媒（Ｓｏｌｖ−５
）　　　　　　　　０．０８第七層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．３３ポリビニ
ルアルコールのアクリル ０゜ （Ｃｐｄ−１） 色像安定剤 変性共重合体 （変性度１７％） 流動パラフィン ０、０３ （Ｃｐｄ−３） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−４） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−５） 混色防止剤 （Ｃｐｄ 色像安定剤 （Ｃｐｄ−９＞ 色像安定剤 （ＵＶ 紫外線吸収剤 （Ｃｐｄ−７） 色像安定剤 −（ＣＨ□−ＣＩＩ）−ｉ− ＣＯＮＨＣ，Ｈ９（Ｌ） 平均分子量 ８０゜ Ｏ０ ０Ｈ （ＳＯＩＶ−１） 溶 媒 （３ｏ１ｖ−２） 溶 媒 の２： １混合物（重量比） （Ｅ　ｘ　Ｙ）イエローカプラー とのｌ； １混合吻（モル比） （ＥｘＭ） マゼンタカプラー （Ｓｏｌｖ 溶 媒 （Ｓｏｌｖ 溶 媒 （３ｏ１ｖ　　５） を容 媒 ＣＯＯＣｓ　　）１＋ｑ （ＣＨｚ）ｓ ＣＯＯＣｓ　Ｈａｔ （Ｓｏｌｖ ）容 媒 Ｃｓ　Ｈ＋、ＣＨＣＩ（（ＣＨｚ）ｔ　Ｃ００ＣＩ　Ｈ
１？＼１ （Ｅ　ｘ　Ｃ）シアンカプラー Ｅ の１： １混合物（モル比） 以上のようにして作製した試料を通常の方法で露光を行
った。これを下記２種類の本発明の現像主薬を用いた現
像液（Ａ）〜（Ｃ）と、比較用下記２種類の現像主薬を
用いた現像液（Ｃ）および（Ｅ）の計５種類の現像液で
処理し、その後漂白定着および水洗し、５種類のカラー
画像を有する試料を作成した。

処理はフジカラーペーパー処理１ＦＰＲＰ１）５を用い
て行った。下記処理工程にてカラー現像のタンク容量の
２倍補充するまで、連続処理（ランニングテスト）を行
った。

処１工毘　　遣庶　　朋　　獲及ｌ゛ カラー現像　　３７℃　３分３０秒　２００Ｉｌｌ漂白
定着　　３３℃　　１分３０秒　５５鴎ｌ水洗　■　２
４〜３４℃　１分 水洗　■　２４〜３４℃　１分 水洗　■　２４〜３４℃　１分 乾燥　　　７０〜８０’Ｃ１分 ＊感光材料１イあたり （水洗■−■への３タンクカスケードとした。）コヱわ
Ｌｌ ２０７！ Ｏｆ １０講ｌ 各処理液の組成は以下の通りである。

ユｉ二里朱遣　　　　　　　叉ヱＬ履　櫃左戒水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　８００ｍ　１）　　Ｂ
ＯＯｙｍ　１ジエチレントリアミン五酢酸　１．０ｇ　
　　１．０ｇニトリロ三酢酸　　　　　　　２．０ｇ　
　　２．０ｇベンジルアルコール　　　　　　１５ａ　
ｌ　　２３＋ｍ　ｊ！フジチレングリコール　　　　ｌ
ｏｗ　１　１０＋ｗ　ｌ亜硫酸ナトリウム　　　　　　
　２．０ｇ　　　３．０ｇ臭化カリウム　　　　　　　
　　１．２ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　　３０ｇ　
　　２５ｇ下記カラー現像用現像主薬　１４ｍｍｏ　（
！　　２４ｍａａｏ　１ヒドロキシルアミン硫酸塩　　
３−０ｇ　　　４．５ｇ蛍光増白剤（ＷＲＩＴＥＸ４［
１ ）　　　　　　１．０　　２．０ 水を加えて　　　　　　　　　１０００＋　ｌ　　ｌｏ
ｏｏｍ　ｊ！ｐＨ（２５℃）　　　　　　　　　　！０
．２０　１０．８０（カラー現像用現像主薬〕 現像液（Ａ）　　本発明の化合物（１）のｐ−）ルエン
スルホン酸塩 現像液（Ｂ）　　本発明の化合物（１）のナフタレン現
像液 （Ｃ） 現像液 ＣＤ） 現像液 （Ｅ） を区疋互喪− 水 チオ硫酸アンモニウム（７０り 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミン四酢酸鉄（Ｉ［ｌ） アンモニウム　　　　　　　　５５ｇ　　　１）０ｇエ
チレンジアミン四酢酸二ナ トリウム 水を加えて ジスルホン酸塩 本発明の化合物（８）のｐ−）ルエ ンスルホン酸塩 Ｎ−エチル−Ｎ−［２−（メチ ルスルホンアミド）エチル］ ３−メチル−４−アミノア ニリンの硫酸塩 Ｎ−エチル−Ｎ−（２−メトキ シエチル）−３−メチル−４ 一アミノアニリンのｐ−トル エンスルホン酸塩 又ヱＬ櫃　濾犬鬼 ４０００１）　４００＋ｗ　１ １５０ａ＋　１　３００５１） １３ｇ　　　２６ｇ ｇ １０００ｍ　ｌ！ １０００ｍ　１ ｐＨ（２５℃）　　　　　　　　　　　　　　　　　６
．７０　　６．３０これらの試料のイエロー、マゼンタ
およびシアンの３色濃度を測定し、さらに生成した色素
を窓材から抽出し、その吸収スペクトルを測定し、半値
中を求めた。結果を第１表に記した。

第３表から、比較用現像主薬を用いた現像液（Ｄ）およ
び（Ｅ）に対して、本発明の化合物を用いた現像４．（
Ａ）〜（Ｃ）で処理した方が、イエロー、マゼンタおよ
びシアンの各最高４度が著しく高いことがわかる。また
半値巾についても、本発明の化合物を用いた現像液で処
理した方が著しく小さい値を示し、吸収がシャープであ
ることがわかる。

（実施例−２） 実施例１の５種類のカラー現像用現像液に含有されるヘ
ンシルアルコールを除いた他は、実施例１と同様にして
イエロー、マゼンタ、シアンの３色の写真性能を測定し
た。結果を第２表に示す。

第　　２　　表 第２表より、比較用現像ｌｆｉ、（Ｄ）および（Ｅ）よ
りも本発明の化合物を用いた現像液（Ａ）〜（Ｃ）を用
いて処理した方がイエロー、マゼンタ、シアン共に、最
高濃度が著しく高いことがわかる。

実施例−３ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示ず層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにして調製した。

第−層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）１９．１　ｇおよび色像安
定剤（Ｃｐｄ−１＞４．４ｇ及び色像安定剤（Ｃｐｄ−
７）０．７ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃおよび溶媒（Ｓ
ｏｌｖ−３）８．２ｇを加え溶解し、この溶液を１０％
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム３　ｃｃを含む
１０％ゼラチン水溶液１８．５ｃｃに乳化分散させた。

−万福臭化恨乳剤（立方体平均粒子サイズ０．８８μの
ものと０．７０μのものとの３ニア混合物（！Ｉモル比
）。粒子サイズ分布の変動係数は０．０８と０．１０、
各乳剤とも臭化銀０，２モル％を粒子表面に局在含有）
に下記に示す青感性増感色素をｆＪ！１モル当たり大サ
イズ乳剤に対しては、それぞれ２．　ＯＸ　１０−’モ
ル加え、また小サイズ乳剤に対しては、それぞれ２．５
Ｘ１０−’モル加えた後に硫黄増感を施したものを調製
した。前記の乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、以
下に示す組成となるように第一塗布液を調製した。第二
層から第七要用の塗布液も第−層塗布液と同様の方法で
調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、１〜オキシ
−３，５−シクロローｓ−）リアジンナトリウム塩を用
いた。

各層の分光増感色素としては下記のものを用いた。

青感性乳剤層 また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、１−（５−メヂルウレイドフェニル）−５−メルカプ
トテトラゾールをそれぞれハロゲン化ｉ艮１モル当たり
８．５ＸｌＯ−’モル、７．７ＸＩＯ−’モル、２．５
Ｘ１０−’モル添加した。

イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。

よび ＳＯ； ＳＯ３Ｈ−Ｎ　（Ｃ□Ｈｓ）ｓ Ｃ，Ｈ。

ＣｓＨ＋＋ 赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化ｍ
１モル当たり２．６Ｘ１０−Ｓモル添加した。

（層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（ｇ／ｒ＋？）
を表す、ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート祇 ［第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯｚ）と青
味染料（群青）を含む］ 第−層（青感１）） 前記塩臭化銀乳剤　　　　　　　　　０．３０ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　１．８６イエローカブラー
（ＥｘＹ）　　　　　　０．８２色像安定剤（Ｃｐｄ−
１）　　　　　　　Ｏ；　　１９？容媒　（Ｓｏｌｖ７
３）　　　　　　　　　　　　　　　０．　３５色像安
定剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　　　０．０６第二層（混
色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．９９混色防止
剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　０゜０８溶媒（Ｓｏｆ
ｖ−１）　　　　　　　　０．１６）８媒　（Ｓｏｌｖ
−４）　　　　　　　　　　　　　　　０．　０８第三
層（緑感層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．　５μのも
のと、０．３９μのものとの１：３混合物（Ａｇモル比
）、粒子サイズ分布の変動係数は０，１０と０．０８、
各乳剤ともＡｇＢ　ｒ　０．８モル％を粒子表面に局在
含有させた）０．１２ １．２４ ０．２０ ０．１５ ０．０２ ０．０３ ０．４０ ゼラチン マゼンタカプラー（ＥｘＭ） 色像安定剤（Ｃｐｄ−３） 色像安定剤（Ｃｐｄ−４） 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） 第四層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．５８紫外線吸
収剤（ＵＶ−１）　　　　　　０１４７混色防止剤（Ｃ
ｐｄ−５）　　　　　　　０．０５溶媒（Ｓｏｌｖ−５
）　　　　　　　　０．２４第五層（赤感層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５８μのも
のと、０．４５μのものとの１：４混合物（Ａｇモル比
）、粒子サイズ分布の変動係数は０．０９と０．１）、
各乳剤ともＡｇＢ　ｒ　０．６モル％を粒子表面の一部
に局在含有させた）　　　　　　　　　　　　　　０．
２３ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．３４シア
ンカプラー（ＥｘＣ）　　　　　　　０．３２色像安定
剤（Ｃｐｄ−６）　　　　　　０．１７色像安定剤（Ｃ
ｐｄ−８）　　　　　　０．０４色像安定剤（Ｃｐｄ−
７）　　　　　　０．４０溶媒（３ｏ１ｖ−６）　　　
　　　　　０．１５第六層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．５３紫外線吸
収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　０．１６混色防止剤（
Ｃｐｄ−５）　　　　　　０．０２）８媒　（ＳＯＩＶ
−５）　　　　　　　　　　　　　　　０．　０８第七
層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．３３ポリビニル
アルコールのアクリル　　０．１７変性共重合体（変性
度１７％） 流動パラフィン ０．０３ （ＥＸＭ）マゼンタカプラー （Ｅ　ｘ　Ｙ）イエローカプラー （Ｅ　Ｘ　Ｃ）シアンカプラー Ｈ３ とのＩ： Ｉ混合物 （モル比） の各々重量で２：４：４の混合物 （Ｃｐｄ 色像安定剤 （Ｃｐｄ 色 像 女 定 剤 （Ｃｐｄ−５） 混 色 防 止 剤 （Ｃｐｄ 色 像 安 定 剤 Ｈ （Ｓｏｌｖ 溶 媒 （Ｓｏｌｖ ン容 媒 （Ｃｐｄ−６） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−７） 色像安定剤 ｆｃＨ２ ＣＨＬマ Ｃ０ＮＨＣ，Ｈ９（ロ） 平均分子量 ６０゜ （Ｃｐｄ−８） 色像安定剤 （ＵＶ−１） 紫外線吸収剤 の２：１混合物（容量比） （３ｏ１ｖ　　５） ）容 媒 Ｃ００Ｃ，Ｈ，。

（ＣＨｚ）ｓ ＣＯＯＣｍ　Ｈ１ｔ 以上のように作製した試料を通常の方法で露光を行った
。

これを、下記３種類の本発明の現像主薬を用いた、現像
液（Ｆ）〜（１））と、比較用下記２種類の現像主薬を
用いた現像液（＋）および（Ｊ）計５種類の現像液で処
理し漂白定着液、安定液で処理して、５種類のカラー画
像を有する試料を作成した。

処理は次のように行った。

処皿工楳　　　　　　直−エ　　　　称−皿カラー現像
　　　　　　３５℃　　　　４５秒漂白定着　　　　　
　３０〜３６℃　　　　４５秒安定　■　　　　　　３
０〜３７℃　　　　２０秒安定　■　　　　　　３０〜
３７℃　　　　２０秒安定　■　　　　　　３０〜３７
℃　　　　２０秒安定　■　　　　　　３０〜３７℃　
　　　３０秒乾　　燥　　　　　　　　７０〜８５℃　
　　　　６０秒（安定■−■への４タンク向流方式とし
た。）各処理液の組成は以下の通りである。

カラー現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００
ｍｌエチレンジアミン四酢酸　　　　　　２．０ｇトリ
エタノールアミン　　　　　　　　８．０ｇ塩化ナトリ
ウム　　　　　　　　　　　１．４ｇ炭酸カリウム　　
　　　　　　　　　　　２５ｇ下記発色現像主薬　　　
　　　　　１４ａ＋ｍｏＪＮ、Ｎ−ジエチルヒドロキシ
ル アミン　　　　　　　　　　　　４．２ｇ５．６−シヒ
ドロキシヘンゼン ー１．２．４−トリスルホン酸　　　０．３ｇ蛍光増白
剤（４，４’−ジアミ ノスチルベン　）２．０ 水を加えて　　　　　　　　　　１０００ｍ１ｐＨ（２
５℃＞　　　　　　　　　　　１０．１０〔カラー現像
用現像主薬〕 現像液（Ｆ）　　本発明の化合物ｆすのｐ−トルエンス
ルホン酸塩 本発明の化合物（１）のナフタレン ジスルホン酸塩 現像液（Ｈ）　　本発明の化合物（８）のｐ−トルエ（
Ｇ） 現像液 現像液（１） 現像液（Ｊ） ンスルホン酸塩 Ｎ−エチル−Ｎ−（２−メタン スルホンアミドエチル）−３ 一メチルー４−アミノアニリ ンの硫酸塩 Ｎ−エチル−Ｎ−（２−メトキ シエチル）−３−メチル−４ アミノ−４−アミノアニリ ンのｐ−）ルエンスルホン酸 塩 凛工１５１辰 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４００
ｒｒｌ！チオ硫酸アンモニウム（７０％）　　　１００
ｍｆｆ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　１８ｇエ
チレンジアミン四酢酸鉄（Ｉ［Ｉ）　　　　５５ｇアン
モニウム エチレンジアミン四酢酸二ナト リウム　　　　　　　　　　　　　　　３ｇ氷酢酸　　
　　　　　　　　　　　　　８５．５ ０、１　ｇ ０、７　ｇ ０．０２ｇ ｐＨ（２５℃） 玄定鬼 ホルマリン（３７％） ホルマリン−亜硫酸付加物 ５−クロロ−２−メチル−４− イソチアプリン−３−オン ２−メチル−４−イソチアゾリ ソー３−オン ０．０１ｇ ０．００５ 水を加えて　　　　　　　　　　１０００ｍｆｆｐＨ（
２５℃）４．０ これらの試料のイエロー、マゼンタ、およびシアンの３
色濃度を測定した。得られた写真性能を第３表に示す。

水を加えて １　０　０　０ｍｆ 第 表 第３表から、比較用現像主薬を用いた現像液（１）およ
び（Ｊ）に対して、本発明の化合物を用いた現像液（Ｆ
）〜（Ｈ）で処理した方が、イエロー、マゼンタおよび
シアンの各最高濃度が著しく高いことがわかる。

（実施例−４） 実施例−３で用いた感材を通常の方法で露光を行った。

これを実施例−３で用いた４種類の現像液で処理し、次
にｐ　Ｈを低くし脱銀速度を速めた漂白定着液、および
安定液で処理して４種類のカラー画像を有する試料を作
成した。

処理は次のように行った。

郊ＩＬＬ保 カラー現像 漂白定着 安定　■ 安定　■ 安定　■ 安定　■ 乾　　　燥 （安定■−■への 遣−夜　　　　片−町 ３５℃　　　４５秒 〃　　　　４５秒 ２０秒 ２０秒 ２０秒 ３０秒 ７０〜８０℃　　　６０秒 ４タンク向流力式とした。） 各処理液の組成は以下の通りである。

左立二里盈産 実施例３と同じ Ｉ亘定ｌ痰 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４００
ｍｊ！チオ硫酸ナトリウム（７０％）　　　　１００ｍ
１ｉ！亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　ｌａｇエ
チレンジアミン四酢ｆＪｊ！鉄（Ｉ［Ｉ）　　　　５５
ｇアンモニウム エチレンジアミン四酢酸二ナト リウム 水を加えて １　０　０　０ｍｌ 実施例−３と同し これらの試薬の試料のシアンの濃度を測定し、得られた
写真性能を第４表に示す。

第　　４　　表 第３表から比較用現像主薬を用いた現像？＆（［）およ
び （Ｊ）に対して、本発明の化合物を用いた漂白定着浴を
用いても最高４度の低下が少ないことがわかる。このこ
とから本発明の現像主薬は漂白定着のｐＨを下げた時に
おこるシアン色像の退色が少ないことがわかる。

実施例−５ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料を作製した。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
ｇ／ｄ単位で表した世を、またカプラー添加剤およびゼ
ラチンについてはｇ／ｒｄ単位で表した量を、また増感
色素については同一層内のハロゲン化銀１モルあたりの
モル数で示した。なお添加物を示す記号は下記に示す意
味を有する。但し複数の効用を有する場合はそのうちの
一つを代表して載せた。

Ｕｖ；紫外線吸収剤、５ｏｌｖＨ高沸点有機溶剤、Ｅｘ
ＦＨ染料、ＥｘＳ　；増感色素、Ｅ　Ｘ　Ｃ；シアンカ
プラー、ＥＸＭ；マゼンタカプラー現像液 （Ｆ）〜（１））で処理した試料は低ｐ　ＨのＥ　Ｘ　
Ｙ　；イエローカプラー、Ｃｐｄ、添加剤第１層（ハレ
ーション防止層） 黒色コロイドｌ！　　　　　　　　　　　　０．１５ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　　２．９ＵＶ−１０，
０３ ＵＶ−２０，０６ ＬＪＶ−３０，０７ Ｓｏｌｖ−２０，０８ ＥｘＦ−１０，０１ ＥｘＦ−２０，０１ 第２層（低域度赤惑乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　　４モル％、均−Ａｇｌ型、球
相当径０．４μｍ、球相当径の変動係数３７％、板状粒
子、直径／厚み比３．０）塗布銀量　　　　０．４ ０、８ ２．３Ｘ１０−’ １．４Ｘ１０−’ ２．３Ｘ１０−’ ８．０ＸｌＯ−” ゼラチン ｘＳ−Ｉ ｘＳ−２ ｘＳ−５ ｘＳ−７ ＥｘＣ−１０，１７ ＥｘＣ−２０，０３ ＥｘＣ−３０，１３ 第３層（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　６モル％、コアシェル比２：
１の内部高Ａｇｌ型、球相当径　０゜６５μｍ、球相当
径の変動係数２５％、板状粒子、直径／ｆｆみ比２．０
） 塗布銀量　　　　０．６５ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　４モル％、均−Ａｇｌ型、球相
当径０．４μｍ、球相当径の変動係数３７％、板状粒子
、直径／厚み比３．０）塗布銀ｉＩ　　　　　Ｏ，１ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．０ＥｘＳ−１
２ｘｌＯ−’ ＥｘＳ−２１，２ｘｌＯ−’ ＥｘＳ−５２Ｘ１０−’ ＥｘＳ−７７ｘｌＯ−’ ＥｘＣ−１０，３１ ＥｘＣ−２０，０１ ＥｘＣ−３０，０６ 第４層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　　６モル％、コアシェル比２：
１の内部高Ａｇｌ型、球相当径０．　７μｍ、球相当径
の変動係数２５％、板状粒子、直径／厚み比２．５） 塗布銀量 ０．９ ０．８ １．６Ｘ１０−’ １．６Ｘ１０−’ １．６Ｘ１０−’ ６Ｘ１０−’ ０、０７ ０、０５ ０、０７ ０、２０ ４．６Ｘ１０−’ ゼラチン ｘＳ−Ｉ ｘＳ−２ ｘＳ−５ ｘＳ−７ ＥｘＣ−Ｉ ＥｘＣ−４ Ｓｏｌｖ−Ｉ Ｓｏｌｖ−’Ｉ Ｃｐｄ−７ 第５層（中間層） ゼラチン ＵＶ−４ ０，６ ０、０３ ＵＶ−５Ｑ、　Ｑ４ ｃｐａ−１ｏ、　　１ ポリエチルアクリレートラテツクス　０．０８Ｓｏｌｖ
−１０，０５ 第６層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　４モル％、均−Ａｇｌ型、球相
当径０．４μｍ１球相当径の変動係数３７％、板状粒子
、直径／厚み比２．０）塗布銀量　　　　０．１８ ０．４ ２Ｘ１０−’ ７　Ｘ　１０−’ Ｉ　Ｘ　１０−’ ０．１） Ｏ２Ｏ３ ０，０１ ０，０９ ０，０１ ゼラチン ｘＳ−３ ｘＳ−４ ｘＳ−５ ｆ３．ｘＭ−５ ｘＭ−７ ＫＹ−８ Ｓｏｌｖ−１ ｏ１ｖ−４ 第７層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ［４モル％、 コアシエル 比ｌ：ｌの表面筒Ａｇｌ型、球相当径　０゜５μｍ、球
相当径の変動係数２０％、板状粒子、直径／厚み比４゜
０） 塗布ＳＲ量　　　　０．２７ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．６ＥｘＳ−３
２Ｘ１０−’ ＥｘＳ−４７ｘｔｏ−’ ＥｘＳ−５１Ｘ　１０−’ ＥｘＭ−５０，１７ ＥｘＭ−７０，０４ ＥｘＹ−８０，０２ ＳＯＩＶ−１０，１４ Ｓｏｌｖ−４０，０２ 第８層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１８．７モル％、銀量比３：４：２
の多層構造粒子、Ａｇｌ含有量内部から２４モル、０モ
ル、３モル％、球相当径０．７μｍ、球相当径の変動係
数２５％、板状粒子、直径／厚み比１．６） 塗布銀量　　　　０．７ ゼラチン ｘＳ−４ Ｘ５−５ ｘＳ−８ ＥｘＭ−５ ＥｘＭ−６ ＥｘＹ−８ ＸＣ−１ ＥｘＣ−４ Ｓｏｌｖ−！ ｏ１ｖ−２ Ｓｏｌｖ−４ ｐｄ−７ 第９層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．６Ｃｐｄ−１
０，０４ ポリエチルアクリレートラテックス　０．１２Ｓｏｌｖ
−１０，０２ 第１０層（赤感層に対する重層効果のドナー層）沃臭化
銀乳剤（Ａｇｌ　６モル％、コアシェル０．８ ５．２Ｘ１０−’ Ｉ　Ｘ　１０−’ ０．３Ｘ１０”’ ０、Ｉ Ｏｏ　０３ ０．０２ ０、０２ ０、０１ ０、２５ ０、０６ ０、０１ １ＸＩＯ−’ 比２：ｌの内部高Ａｇｒ型、球相当径　０゜７μｍ、球
相当径の変動係数２５％、板状粒子、直径／厚み比２．
０） 塗布銀量　　　　０．６８ 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　　４モル％、均−Ａｇｌ型、球
相当径０．４μｍ、球相当径の変動係数３７％、板状粒
子、直径／厚み比３．０）塗布ＭＷ　　　　　Ｏ，１９ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．０ＥｘＳ−３
ｅｘｔｏ−’ ＥｘＭ−１００，１９ Ｓｏｌｖ−１０，２０ 第１）層（イエローフィルターｊｌり 黄色コロイド銀　　　　　　　　　　　０．０６ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　０．　８Ｃｐｄ−２０，
１３ Ｓｏｌｖ−１０，１３ ｃｐｃｔ−ｔ　　　　　　　　　　　　　ｏ、０７Ｃｐ
ｄ−５０，００２ Ｈ−１０，１３ 第１２層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４．５モル％、均−Ａｇｌ型、球
相当径０．７μｍ、球相当径の変動係数１５％、板状粒
子、直径／厚み比７．０）塗布銀量　　　　０．３ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　３モル％、均−Ａｇｌ型、球相
当径０．３μｍ、球相当径の変動係数３０％、板状粒子
、直径／厚み比７．０）塗布銀量　　　　０．１５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　！、８ＥｘＳ−６
９Ｘ１０−’ ＥｘＣ−１０，０６ ＥｘＣ−４０，０３ ＥｘＹ−９０，１４ ＥｘＹ−１）０，８９ Ｓｏｌｖ−１０，４２ 第１３層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．７ＥｘＹ−１
２０，２０ Ｓｏｌｖ−１０，３４ 第１４層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　１０モル％、内部高Ａｇｌ型、
球相当径１．０μｍ、球相当径の変動係数２５％、多重
双晶板状粒子、直径／厚み比２．０） 塗布重量 ゼラチン ｘＳ−６ ＸＹ−９ ｘＹ−１） ｘＣ−１ ｏｌｖ−１ 第１５層（第１保護層） 微粒子沃臭化銀乳剤（ＡｇＴ Ａｇｌ型、球相当径０．０７．ｃ＋ｍ）塗布銀量 ２モル％、均一 ０．５ ０．５ ＩＸＩＯ−’ ０、０１ ０、２０ ０、０２ ０、１０ ゼラチン Ｖ−４ Ｖ−５ ｏｌｖ−５ Ｈ−１０，１３ Ｃｐｄ−５０，１０ ポリエチルアクリレートラテックス　０．０９第１６層
（第２保護層） 微粒子沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　２モル％、均−Ａｇｌ型
、球相当径０．０７μ） 塗布銀量　　　　０．３６ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．５５ポリメチ
ルメタクリレ一ト粒子 （直径　１．５μｍ）　　　　　　　　０．２Ｈ−１０
，１７ 各層には上記の成分の他に、乳剤の安定化剤Ｃｐｄ−３
（０，０７ｇ／ｎ？）　、界面活性剤ｃｐｄ−４（０，
０３ｇ／ｎ（）を塗布助剤として添加した。

ｏｌｖ−１ リン酸トリクレジル ｏ１ｖ−２ フタル酸ジブチル ｏｌｖ−５ リン酸トリヘキシル ｘＦ−１ Ｖ−４ ｘ：ｙ＝７０二３０（ｗｔ％） ｘＦ ｘＳ ■ ｘＳ ｘＳ−６ ｘＳ ｘＳ−８ ｘＳ−３ ｘＳ−４ ｘＳ−５ ｔｃ−１ ＣＨ。

ｘＣ ｘＭ−５ ｘＭ ｘＹ ＨＩ ＣＢ。

ｘＭ−６ ｘＭ−７ ｘＹ−１） ｘＹ−１２ Ｃｐｄ Ｃｐｄ−３ Ｃｐｄ−５ Ｃｐｄ−４ ＣＨＩ−ＣＨ−３ｏ□−ＣＨ，−ＣＯＮＨ−ＣＨ。

ＣＨｔ　”’ＣＨ−５ｏｗ　　Ｃｆｈ ＣＯＮＨ−ＣＨＩ 以上のようにして作製した試料を通常の方法で露光を行
った。

これを下記２種類の本発明の現像主薬を用いた現像液（
Ｋ）および（Ｌ）と、比較用下記２種類の現像主薬を用
いた現像液（Ｍ）および（Ｎ）計４種類の現像液で処理
し、その後漂白液、定着液および安定液で処理して、４
種類のカラー画像を有する試料を作成した。

工　　程　　　　処理時間　　　処理温度発色現像　　
　　３分１５秒　　　　３８℃漂　　白　　　　６分３
０秒　　　　３８℃水　　　洗　　　　　　２分１０秒
　　　　　２４℃定　　着　　　　　４分２０秒　　　
　　３８℃水洗　＋１）　　　　１分０５秒　　　　２
４℃水洗　（２）１分００秒　　　　２４℃安　　定　
　　　　１分０５秒　　　　　３８℃乾　　　燥　　　
　　　４分２０秒　　　　　５５℃次に、処理液の組成
を記す。

（発色現像液） （単位ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 １−ヒドロキシエチリデン−１゜ 一ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム ヨウ化カリウム ヒドロキシルアミン硫酸塩 下記カラー現像用現像主薬 水を加えて ｐＨ （漂白液） エチレンジアミン四酢酸第二鉄 ナトリウム三水塩 エチレンジアミン四酢酸二ナト リウム塩 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム アンモニア水（２７％） ■ １、　０ ３．０ ４．０ ３０、０ １、　４ １．５■ ２．４ １５　■請Ｏｉ １０．０５ （単位ｇ） １００．０ 水を加えて　　　　　　　　　　　　ｉ、ｏ、ｉ：ｐＨ
６，０ 〔カラー現像用現像主薬〕 現像液（Ｋ）　　本発明の化合物ｆｌ）のｐ−トルエン
スルホン酸塩 現像液（Ｌ）　　本発明の化合物（８）のｐ−）ルエン
スルホン酸塩 現像液（Ｍ）　　Ｎ−エチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエ
チル〕−３−メチル− ４−アミノアニリンの硫酸塩 現像液（Ｎ）　　Ｎ−エチル−Ｎ−（２−メトキシエチ
ル）−３−メチル−４ 一アミノアニリンのｐ−トル エンスルホン酸塩 （定着液） １０．０ １４０．０ ３０．０ ６．５　　ａｌｌ （単位ｇ） エチレンジアミン四酢酸二ナト　　　　０．　５リウム
塩 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　７．０重亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　　　５．０チオ硫酸アン
モニウム水溶液 （７０％） 水を加えて Ｈ （安定液） １７０．０ｒｒ＋１ １、　Ｏ１ ６，７ （単位ｇ） ホルマリン（３７％）　　　　　　　　　２．０　ｍ　
ｌポリオキシエチレン−ｐ−モノノ　　０．　３ニルフ
エニルエーテル （平均重合度１０） エチレンジアミン四酢酸二ナトリ　　０．０５ウム塩 水を加えて　　　　　　　　　　　　１．（１ｐＨ５，
０−８，０ これらの試料のイエロー、マゼンタおよびシアンの３色
の濃度を測定し、得られた写真性能を第５表に示す。

第５表 第５表より、比較用現像液（Ｍ）および（Ｎ）よりも本
発明の現像主薬を用いた現像液（Ｋ）および（Ｌ）を用
いて処理した方が、イエロー、マゼンタ、シアン共に最
高濃度が著しく高いことがわかる。

実施例６ 下塗りを施した三酢酸セルロース支持体上に下記の組成
から成る乳剤層を塗布し、試料を作成した。

第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀　　　　　　　　０．２５ｇ／ｒｒｒ紫
外線吸収剤Ｕ−１０，１ｇ／イ 紫外線吸収剤Ｕ−２０，１ｇ／ｒｔｌ 高沸点有機溶媒０ｉｌ−１０，１ｃｃ／ａｔゼラチン　
　　　　　　　　　１．９ｇ／ｉ第２層：中間層−１ Ｃｐｄ−Ｄ　　　　　　　　　　１０　■／ｄ高沸点有
機溶媒０４ｌ−３４０■／ｒｒｒゼラチン　　　　　　
　　　　０．４ｇ／イ第３層：中間層−２ かぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤 （平均粒径０．０６μ、 Ａｇ＋含量１モル％） 銀量　０．０５ｇ／ｒｄ ゼラチン　　　　　　　　　　０．４ｇ／ｎ（第４層：
第１赤惑乳剤層 増感色素Ｓ−１及びＳ−２で分光増惑された沃臭化銀乳
剤ＥＭ−１ カプラーＣ−Ｉ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ ゼラチン ｉ艮量 ４ｇ／ｌｄ ２ｇ／ｒｄ ０５ｇ／ｒｄ １　　　ｃｃ／ｎ（ ８ｇ／ｒｄ 第５層：第２赤感乳剤層 増感色素Ｓ−１及びＳ−２で分光増惑された沃臭化銀乳
剤ＥＭ−４ １艮量　　　０．４ｇ／ｎ？ カプラーＣ−１０，２ｇ／ｒｒｌ Ｃ−３０，２ｇ／ｎ（ ｃ−２０，０５ｇ／ｎｆ 高沸点有ＩＩ溶媒Ｏｆｌ　　ｌ　　　Ｏ，１ｃｃ／ｒｒ
ｌゼラチン　　　　　　　　　　０．８ｇ／ｒｄ第６層
：第３赤感乳剤層 増感色素Ｓ−１及びＳ−２で分光増感された沃臭化銀乳
剤ＥＭ−７ カブラ−Ｃ−３ カプラーＢ−１ ゼラチン 第７層：中間層−３ 染料Ｄ−１ ゼラチン 第ａ層：中間層−４ ｖＡｉｌＯ０４ｇ／ＩＴｒ ０．１ｇ／ｃｄ ０．３ｇ／ｎ（ １，１ｇ／＋ｄ ０、　０２ｇＺｒｄ ０．６ｇ／ｒｔｒ かぶらせた沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μｍ、Ａｇ
ｌ含量０．　３モル％） 化合物Ｃｐｄ−Ａ　　　　　　　０．　２　　ｇ／ｎ（
ゼラチン　　　　　　　　　　１．０ｇ／ｎ（第９Ｎ：
第１緑感乳剤層 増感色素Ｓ−３及びＳ−４で分光増感された沃臭化銀乳
剤ＥＭ−１ 銀量　０．５ｇ／ｎ（ カプラーＣ−４０，Ｌｏｇ／ｒ／ カプラーＣ−７０，Ｌｏｇ／ｎ（ カプラーＣ−８０，Ｌｏｇ／Ｊ 化合物Ｃｐｄ−８０，０３ｇ／ｎ（ Ｃｐｄ　　　Ｅ　　　　　　　　　Ｏ，１ｇ／１ｄＣｐ
ｄ　　Ｆ　　　　　　　　　０．　１　　　ｇ／ｃｄＣ
ｐｄ　　Ｇ　　　　　　　　　０．０５ｇ／ｎ（Ｃｐｄ
　　ＨＯ，０５ｇ／ｎ（ ゼラチン　　　　　　　　　　０．５ｇ／ｒｄ第１０層
；第２緑感乳剤層 増悪色素Ｓ−３及びＳ−４を含有する沃臭化銀乳剤ＥＭ
−４８１Ｉ　　Ｏ，４ｇ／ｒｒｒカプラーＣ−４０，１
０ｇ／ｒｄ カプラーＣ−７０，１０ｇ／ｉ カプラーＣ−８０，１０ｇ／ｎ（ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ　　　　　　　Ｏ，０３ｇ／ｒｄＣｐ
ｄ　　　Ｅ　　　　　　　　　０．　１　　　ｇ／ｒｄ
Ｃｐｄ　　　Ｆ　　　　　　　　　０．１　　　ｇ／イ
Ｃｐｄ　　　Ｇ　　　　　　　　　０．０５ｇ／＋ｙｒ
Ｃｐｄ　　　）（０，０５８／ｎ（ ゼラチン　　　　　　　　　　０．６ｇ／ｒｄ第１）層
：第３緑感乳剤層 増感色素Ｓ−３及びＳ−４を含有する沃臭化銀乳剤ＥＭ
−７銀１　０．　５　　ｇ／ｒｒｆカプラーＣ−４０，
４ｇ／ｒｄ カプラーＣ−７０，２ｇ／イ カプラーＣ−８０，２ｇ／ｒｄ 化合物Ｃｐｄ−８０，０８ｇ／ｎ？ Ｃｐｄ　　２　　　　　　０．　１　　ｇ／ｒｒｒＣｐ
ｄ　　Ｆ　　　　　　　０．　１　　ｇ／ｍｃｐａ　　
Ｇ　　　　　　　０．　１　　ｇ／ｒｒｌＣｐｄ　　Ｈ
Ｏ，１ｇ／イ ゼラチン　　　　　　　　　　１．Ｏｇ／ｒｄ第１２層
：中間層−５ 染料Ｄ−２０，０５ｇ／ｎ（ ゼラチン　　　　　　　　　　０．６ｇ＃第１３層：黄
色フィルター層 黄色コロイド銀　　　　　　　０．１ｇ／ｎ（化合物ｃ
ｐｄ−Ａ　　　　　　Ｏ，Ｏ１ｇ／ｒｒｒゼラチン　　
　　　　　　　　１．１ｇ／ｎｌ第１４層：第１青感乳
剤層 増悪色素Ｓ−５及びＳ−６を含有する沃臭化銀乳剤ＥＭ
−１銀量　０．６ｇ／ｌｄ カプラーＣ−５０，６ｇ／イ ゼラチン　　　　　　　　　　０．８ｇ／ｎ？第１５層
：第２青感乳剤層 増悪色素Ｓ−５及びＳ−６を含有する沃臭化銀乳剤ＥＭ
−４銀１　０．　４　　ｇ／ｎ？カプラーＣ−５０，３
ｇ／ｒＩ？ Ｃ−６０，３ｇ／ｒｄ ゼラチン　　　　　　　　　　０．９ｇ／イ第１６層：
第３青感乳剤層 増感色素Ｓ−５及びＳ−６を含有する沃臭化銀乳剤ＥＭ
−７ＩＩＩ　　０．　４　　ｇ／ｎ（カプラーＣ−６０
，７ｇ／ｒｄ ゼラチン　　　　　　　　　　１．２ｇ／ｎ？第１７層
：第１保護層 紫外線吸収剤Ｕ−１０，０４ｇ／ｒｒｒＵ−３０，０３
ｇ／ｒｄ 〃　　Ｕ−４０，０３ｇ／ｎ（ Ｕ−５０，０５ｇ／イ ー　　　ｕ−６０，０５ｇ／ｎｆ 化合物Ｃｐｄ−ＣＯ，８ｇ／ｉ 染料Ｄ−３０，０５ｇ／ｎ（ ゼラチン　　　　　　　　　　０．１　　ｇｌｒｄ第１
８層：第２保、１層 かぶらせた沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μｍ、Ａｇ
ｌ含置装モル％） ８Ｒ量　０．１ｇ／ｍ ゼラチン　　　　　　　　　　０．４ｇ／ｒｒｒ第１９
層：第３保護層 ポリメチルメタクリレート （平均粒径１．５μｍ）　　　　０．１　　ｇ／ｍメチ
ルメタクリレートとアク リル酸の４：６の共重合体 （平均粒径１．５μｍ）　　　　０．１ｇ／イシリコー
ンオイル　　　　　　０．０３ｇ／ｎ？フッ素含有界面
活性剤Ｗ−１３ｇ／ｒ＋（ゼラチン　　　　　　　　　
　０．４ｇ／ｒ＋ｆ各層には、上記組成物の他にゼラチ
ン硬膜剤１）−１および界面活性剤を添加した。

Ｃ−■ ＋ＣＨｔ　−ＣＨ、Ｃｌ４ｔ　　ＣＨｈ工。

０ｉ＋−１ フタル酸ジブチル ０ｉ　１−２ リン酸トリクレジル ｐｄ Ｃ Ｃｌｌｚ　　　Ｃ１’ｌ！ （ＣＩ（□）、Ｓｏ、θ ｔＨＳ ｔＨｓ （ＣＨｚ）ａ　５Ｏｉｅ ＣｓＨ＋＋ Ｄ ＣＨ，＝ＣＨ３Ｏ，ＣＨ□Ｃ０ＮＨＣＨ。

ＣＨｔ　”ＣＨ３０ｚ　ＣＨｔ　Ｃ０ＮＨＣＨＸさＵゴ
　ｈ ＣＨｔ 以上のようにして作成したハロゲン化銀カラー写真感光
材料を、露光した後、以下の工程に従い処理した０発色
現像行程では、本発明の現像主薬を用いた現像液（Ｍ）
および（Ｎ）と比較用下記２種類の現像主薬を用いた現
像液（０）および（Ｐ）計４種類の現像液で処理して、
４種類のカラー画像を有する試料を作成した。

処ユニ程 工程　時間　温度 第一現像　　　　６分　　　３８℃ 水　　　洗　　　　　　２分 反　　　転　　　　　　２分 発色現像　　　　６分 調　　　整　　　　　　２分 漂　　　白　　　　　　　６分 定　　　着　　　　　　４分 水　　　洗　　　　　　４分 安　　　定　　　　　　１分　　　　常　温乾　　　燥 処理液の組成は以下のものを用いた。

第二ｍｌ欣 水 ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−１−リメ チレンホスホン酸・五ナトリ ラム塩 亜硫酸ナトリウム ハイドロキノン・モノスルフォ ネート 炭酸ナトリウム（−水塩） １−フェニル−４メチル−４ ヒドロキシメチル−３ピラゾ リドン 臭化カリウム チオシアン酸カリウム ヨウ化カリウム（０，１％溶液） 水を加えて 反転爪 水 ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメ チレンホスホン酸・五ナトリ フ　００ｍ１ ｇ ０ｇ ０ｇ ０ｇ ｇ ２．５ｇ １．２ｇ ｍ１） １０００ｍｊ！ ７　０　０ｍｌ ラム塩 塩化第１スズ（二水塩） ｐ−アミノフェノール 水酸化ナトリウム 氷酢酸 水を加えて 衾玖障ｌ越 水 ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメ チレンホスホン酸・五ナトリ ラム塩 亜硫酸ナトリウム 第３リン酸ナトリウム（１２水塩） 臭化カリウム 沃化カリウム（０，１％水溶液） 水酸化ナトリウム シトラジン酸 下記の発色現像主薬 ３．６−シチアオクタンー１．８ −　ジオール ｇ ｇ ０．１ｇ ｇ 　５ｍ１ １　０００ｒａ１ ７　０　０ｍｊ！ ｇ ｇ ６ｇ ｇ 　０ｍ１ ｇ １．５８ ３００ｉｕ＋ｏ　１ ｇ 水を加えて　　　　　　　　　　１０００ｍｌ〔カラー
現像用現像主薬〕 現像液（０）　本発明の化合物（１）のｐ−）ルエンス
ルホン酸塩 現像液（Ｐ）　　本発明の化合物（８）のｐ−）ルエン
スルホン酸塩 現像液（Ｑ）　　Ｎ−エチル−Ｎ−（２−（メチルスル
ホンアミド）エチル〕 −３−メチル−４−アミノア ニリンの硫酸塩 現像液（Ｒ）　　Ｎ−エチル−Ｎ＝（２−メトキシエチ
ル）−３−メチル−４ アミノアニリンのｐ−トル エンスルホン酸塩 逍塾腹 水 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミン四酢酸ナトリ ウム（二水塩） チオグリセリン ７　００ｍ／ ２ｇ ｇ ０、　４ｍｌ 氷酢酸 水を加えて 二亘丘 水 エチレンジアミン四酢酸ナトリ ウム（二水塩） エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ） アンモニウム（二水塩） 臭化カリウム 水を加えて 足看鬼 水 チオ硫酸ナトリウム 亜硫酸ナトリウム 重亜硫酸ナトリウム 水を加えて に定直 水 ホルマリン（３７重量％） 富士ドライウェル ｍ　１ １　０　０　０ｍｊ＋ ８００ｍＪ ｇ ２０ｇ 　００ｇ １０００ｍｌｔ ８　００ｍｆｆ ８０、　Ｏｇ ５．０ｇ ５．０ｇ １０００ｍ１ ８　０　０ｍ１ ５、０　ｍ　ｌ （富士フィルム側型界面活性剤）　　５．０ｍｊ！水を
加えて　　　　　　　　　　１０００ｍｌこれらの試料
のイエロー、マゼンタおよびシアンの３色の濃度を測定
し、得られた写真性能を第６表に示す。

第６表 第６表より、比較用現像液（Ｑ）および（Ｒ）よりも本
発明の現像主薬を用いた現像薬（０）および（Ｐ）の方
がイエロー、マゼンタ、シアン共に最高濃度が著しく高
いことがわかる。

実施例７ ポリエチレンで被覆した紙支持体の上にイエローカプラ
ー乳化分散物を含んだ臭化銀乳剤層、マゼンタカプラー
乳化分散物を含んだ塩臭化銀乳剤（塩化ｊｆｆ７０モル
％）層、シアンカプラー乳化分散物を含んだ塩臭化銀乳
剤（塩化銀７０モル％）層、プレカーサー含有層、及び
紫外線吸収剤を含んだゼラチン層をこの順序に塗布して
カラーペーパーを製造した。このカラーペーパーに用い
た各カプラー乳化物は通常の水中油型乳化分散法に従っ
てそれぞれカプラーをジブチルフタレートとトリクレジ
ルフォスフェート混合物を溶解し、ソルビタンモノラウ
レート、およびドデシルベンゼンスルホン酸ソーダを乳
化分散剤としてゼラチン水溶液中に乳化分散させたもの
である。

シアンカプラーとして２−〔α−（２・４−ジー１−ア
ミルフェノキシ）ブタンアミド〕　４・６ジクロロー５
−メチルフェノール、マゼンタカプラーとしてＩ−（２
・４・６−ドリクロロフエニル）−３−（２−クロロ−
５−テトラデカンアミド〕アニリノ−２−ピラゾリン−
５−オン、イエローカプラーとして、α−ピバロイル−
α〔２・４−ジオキソ−５・５−ジメチルオキサゾリジ
ン−３−イル〕−２−クロロ−５−〔α−（２・４−ジ
ーｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミド、の３種類を使
用した。現像主薬プレカーサーは下記の２種を使用した
。また紫外線吸収剤としては特公昭４５−９５８６号の
第５頁に記載の化合物５（０，５ｇ／ｒｒｒ）を使用し
た。乳剤中には硬膜剤として２・４−ジクロロ−６−ヒ
トロキシート３・５−トリアジンナトリウム塩を用いた
（ゼラチン１０００ｇ当り０．４ｇ）。

このカラーペーパーのカプラーと銀塩の塗布量は次の通
りである。

赤感層　　０．４ｇ／ｎ？　　　　　０．３０緑感層　
　０．４　　〃　　　　　０．４５青感層　　０．５　
　〃　　　　　０．４０第１表に記載した発色現像主薬
プレカーサーを含むプレカーサー含有層は同一面積上の
金銀量に対しプレカーサーが等モルの割合になるように
乳化分散物を塗布した。乳化分散物は下記の割合と方法
で得たものである。

乳化分散処方 トリクレジルフォスフェート５ｃｃの混合溶媒に前駆体
３ｇを溶解し、この溶液を、ドデシルベンゼンスルホン
酸ソーダの５％水溶液１０　ｃｃ　’ｔｃ　添ｊｌＯし
た１５％ゼラチン水溶液３０ｃｃに乳化分散させる。

このカラーペーパーに感光計により露光（１秒、５００
Ｃ，Ｍ、Ｓ、）を与えた後、次の処理を行った。

処理工程 アクティベーター　　　５０℃　　　１分浴による現像 漂白定着　　　　　　　５０″ｃ　１分３０秒水　　洗
　　　　　　　　　　　　　　　　　２分安　　定　　
　　　　　　　　　　　　　　　１分アクティベーター
浴 ベンジルアルコール　　　　　　　　　１４ｍｌ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　　　２ｇ臭化カリウム　
　　　　　　　　　　　０．５ｇ炭酸ナトリウム（１水
塩）　　　　　　　３０ｇ水を加えて　１）とする。

漂白定着浴 チオ硫酸アンモニウム（７０％）４５０ｍｍ！亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　　５ｇＮａ　（Ｆｅ　（
ＩＩ）（ＥＤＴＡ））　　　　４０ｇＥＤＴＡ　　　　
　　　　　　　　　　　　４ｇ水を加えて　１） （［！ＯＴＡ　：エチレンジアミンテトラ酢Ｍ）安定浴 米酢＃１　　　　　　　　　　　　　１０ｍｊ！酢酸ナ
トリウム ホルマリン（３７％） 水を加えて　１）とする。

得られた結果を第７表に示す。

第７表 ｇ ｍＪ 以上から明らかなように、比較試料（Ｔ）よりも本発明
の現像主薬を用いた試料（Ｓ）の方がイエロー、マゼン
タ、シアン共に最高濃度が高いことがわかる。

実施例−８ 本実施例では次のようにして、コア／シェル型沃臭化銀
乳剤、有機銀塩分散液、色素供与物質分散液、還元剤分
散液を調製して、これらを用いて熱現像感光材料の試料
Ｎ１ｔＪおよびｍｖを作成した。

また本実施例は本発明を転写型熱現像感光材料に通用し
たので、受像部材の作成についても以下に説明する。

■コア／シェル型沃臭化銀乳剤の調製 沃臭化銀含有率１モル％、平均粒径０．３μｍのコア／
シェル型乳剤Ｅｍ−１を、下記の方法により調製した。

４０℃において、特開昭５７−９２５２３号、同５７−
９２５２４号明細書に示される混合撹拌機を用いてオセ
インゼラチン２０ｇ、アンモニア０．２モル及び沃臭化
銀種乳剤（平均粒径０．１μｍ、沃化銀含有率２モル％
）０．０３８５モルを溶解した水溶液（Ａ）１０００ｍ
ｌに沃化カリウム０．０４モル／１と臭化カリウム１．
９４モル／１を含有している水溶液Ｂ−１と、硝酸銀１
モルとアンモニア２モルを含有している水溶液であるＣ
？１５００ｍＩｔとを同時にｐＡｇを一定に保ちつつ途
中小粒子発生のない許容最大速度で添加して、コア部を
調製した。この段階で各乳剤は羊分散となっていること
を確認した。Ｂ−１液の添加終了後、臭化カリウムを１
．９８モル／ｌ含有するＢ−２液をＣ液とともに添加し
、シェルを形成した。添加途中のｐＨは９．０、ｐＡｇ
は９゜８に保った。ｐＨ，Ｉ）Ａｇはそれぞれ５０％酢
酸水溶液、２５％臭化カリウム水溶液にて制御した。

このようにして正８面体の粒子形状で、平均粒径０．３
μｍ、粒径分布１３％及び沃化銀含有率がコア部で２モ
ル％、シェル部で０モル％、全体の平均で１モル％であ
り、シェル厚みが０．０３１μｍのコア／シェル型ハロ
ゲン化銀乳剤Ｅｍ−１を調製した。

この乳剤Ｅｍ−１を水洗、脱塩し、オセインゼラチン水
溶液（ゼラチン３０ｇを含む）を加え、分散後、蒸留水
で８００　ｍ　７！に調製した。

■有機銀塩分散′／＆、−１の調製 ５−メチルヘンシトリアゾールと硝酸銀を水−アルコー
ル混合溶媒中で反応させて得られた５−メチルヘンシト
リアゾールｊｌ１２８．８ｇと、ポリ（Ｎ−ビニルピロ
リドン）１６．０ｇ、及び４−スルホヘンシトリアゾー
ルナトリウム塩１．３３ｇをアルミナボールミルで分散
し、ｐＨ５，５にして２００ｍ１とした。

■感光性ハロゲン化銀分散液の調製 前記で調製したハロゲン化銀乳剤Ｅｍ−１について下記
増感剤を用いて化学増感及び分光増感を施し赤感性、緑
感性、青感性の各感光性ハロゲン化銀乳剤分散液を調製
した。

（ａ）赤感性沃臭化銀乳剤の調製 前記ハロゲン化銀乳剤　Ｅｍ−１を２００ｕａ　ｅチオ
硫酸ナトリウム　　　　　　　３．０曙塩化金酸　　　
　　　　　　　　　０．４■チオシアン酸アンモニウム
　　　　　１０■下記増感色素（ａ）メタノール １％溶液　　　　　　　　　　　１２ｍｌ増悪色素（ａ
） （ｂ）緑感性沃臭化銀乳剤の調製 前記ハロゲン化銀乳剤　Ｅｍ−１を２００ｍ　ｌ千オ硫
酸ナトリウム 塩化金酸 チオシアン酸アンモニウム 下記増悪色素（ｂ）メタノール １％溶液 増悪色素（ｂ） ４、０■ ０、　４■ １０■ 　２ｍ１ （ｃ）青感性沃臭化銀乳剤の調製 前記ハロゲン化銀乳剤　Ｅｍ−１を２００ＩＩｌチオ硫
酸ナトリウム　　　　　　　　３．（１ｇ塩化金酸　　
　　　　　　　　　　０．４■チオシアン酸アンモニウ
ム　　　　　　１０■下記増惑色素（ｃ）メタノール １％溶ン（喫（ 増悪色素（ｃ） 　２ｍ１ −ｆｃＨ。

ＣＨ辷１ ＋ＣＨ！ −ＣＨヒＴ カブリ防止剤 ＣＨｌ ■現像主薬分散液−８およびＴの調製 下記現像主薬７５ｍｍｏｎ！、下記現像促進剤ｌ。

■色素供与物質分散液−１の調製 下記色素供与物質（１）８３ｇ、下記ハイドロキノン化
合物５．０ｇ及び下記カブリ防止剤を酢酸エチル２００
ｍｆｆ１に溶解し、アルカノールＸＣ（デュポン社製）
５重量％水溶液１２４ｍ１！、フェニルカルバモイル化
ゼラチン（ルスロー社、タイプ１７８１９ＰＣ）３０．
５ｇを含むゼラチン水溶液７２０　ｍ　ｌと混合して超
音波ホモジナイザーで分散し、酢酸エチルを留去した後
ｐ■＋ｓ、ｓにして７９５ｍｊ！とじた。

色素供与物質（１）（イエロー色素供与物質）１０ｇ、
ポリ　（Ｎ−ビニルピロリドン）１４．６８、下記フッ
素系界面活性剤０．５０ｇを水に溶解し、ｐＨ５，５に
して２５０ｍｌとし現像主薬分散液りおよび■を調製し
た。

現像促進剤 ＣＨ。

ＣＨ＝　ＣＨ２ 界面活性剤 ＮａＯ，Ｓ −ＣＨ−ＣＯＯＣＩＩ□（ＣＦｚＣＦｚ）層１）Ｃ１）
２ＣＣ００ＣＩＩｔ（ＣＦｚＣＦｚ）ｎＨ（。

ｎ＝２または３） ■熱現像感光材料−１の作成 次のようにして熱現像感光材料の試料を作成した。即ち
前記で調製した有ａ恨塩分散液−■の１２．５ｍｌ、前
記前悪性ハロゲン化銀乳剤（前記乳剤Ｅｍ−１を用いた
もの）を１０ｍｌ！、ゼラチン色２．Ｏｇ、色素供与物
質分散液−１の３９゜８ｍｌ、現像主薬分散液−Ｕおよ
び■の１２．５ｍｌさらに下記化合物を５．　０　Ｘ　
１０−”ｍｏｌ　（ハロゲン化銀１モル当たり）になる
ように混合し、更に硬膜剤溶剤〔テトラ（ビニルスルホ
ニルメチル）メタンとタウリンをｌ：１　（重量比）で
反応させ、フェニルカルバモイル化ゼラチン１％水溶液
に１容解して、テトラ（ビニルスルホニルメチルメタン
が３重世％になるようにしたもの。〕を２。

５０ｍｌ，熱？容剤としてポリエチレングリコール３０
０（関東化学社製）を３．８０ｇ添加した後、下引が施
された厚さ１８０μｍの写真用ポリエチレンテレフタレ
ートフィルム上に、ｉＪＩｉｔ力月．７６ｇｌｒｄとな
るように塗布し、更にその上に前記フェニルカルバモイ
ル化ゼラチンとポリ　（Ｎ−ビニルピロリドン）の混合
物からなる保護層を設け、熱現像感光材料を（Ｕ）およ
び（Ｖ）を作成した。

■受像部材−１の作成 写真用バライタ紙上に、ポリ塩化ビニル（ｎ＝１、１０
０，和光純薬）のテトラヒドロフラン溶液を塗布して、
ポリ塩化ビニルが１２ｇ／ｍとなるようにした。

前記熱現像感光材料に対し、ステップウェッジを通して
青色の露光を与え、前記受像部材と合わせて、熱現像機
（デイベロツバ−モジュール２７７、３Ｍ社製）にて１
５０℃１分間の熱現像を行ったのち、熱現像感光材料と
受像部材をすみやかにひきはがすと、受像部材のポリ塩
化ビニル表面にはマゼンタ色のステップウェッジのネガ
像が得られた。

表−８に熱現像で得られたイエロー転写像の最高ン贋度
を示した。

表−８から理解されるように本発明の試料（Ｕ）、比較
の試料（Ｖ）に比べ、最高濃度が高くすぐれていること
が明らかである。

（表−８） 色素供与物質（３） （シアン色素供与物質） 実施例−９ 下引き層を有する厚さ１８０μｍの写真用透明ポリエス
テルテレフタレートフィルム上に、色素供与物質分散液
を下記色素供与物質分散液すに変え、ハロゲン化銀乳剤
を実施例−８に記載の赤感性沃臭化銀に変えた以外は実
施例−８の試料ＮＩＵ、隘（Ｖ）と同じ組成の感光層塗
布液を湿潤膜厚７０μｍで塗布乾燥し、第１感光層を塗
設した。

（色素供与物質分散液ｂ） 色素供与物質を下記色素供与物質（３）（添加量９０ｇ
）に変えた以外は実施例−８と同じ色素供与物質分散液
。

第１感光層の上に下記組成の第 した。

ゼラチン ポリビニルピロリドン 下記化合物 メチルベンズトリアゾール銀 ｐ−ブトキシベンズアミド ２、４−ジクロロ−６−ヒド ロキシ−ｓ−）リアジンナ トリウム １中間層を塗設 ０、６ｇ／イ ０、　　３ｇ／ｒｄ Ｏ．２５ｇ／ｍ ０、　　６ｇ／％ １、０ｇ／ｍ ２０■／ｄ ＣＨｚ ＣＨ。

第１中間層上に、第１感光層の色素分散液を下記に変え
、ハロゲン化銀乳剤を前記緑感性ハロゲン化銀乳剤に変
えた以外は第１感光層と同じ感光層（第２感光層）を形
成した。

これは前記色素供与物質分散液−１ｂ　（Ｕ）において
、次の色素供与物質く２）を３５．５ｇ用いた以外、前
記と同様にして得たものである。

色素供与物質（２）（マゼンタ色素供与物質）第２感光
層上に第１中間層の組成に更に下記イエローフィルター
染料（０，２ｇ／ｒｒｒ）を加えた第２中間層を塗設し
た。

イエローフィルター染料 Ｈｉ 更に第２中間層の上に、前記実施例−８の試料ＩＩ＆１
（Ｕ）及び（Ｖ）と同じ組成の感光層塗布液を湿潤膜厚
８０μｍで塗布乾燥し、第３感光層とした。

更に第３感光層上に下記組成の保護層を塗設して重層感
光材料（試料Ｎｌ−（Ｗ）、　　（Ｘ）　）を得た。

ゼラチン　　　　　　　　　　０．２８ｇ／ｒ＋（ポリ
ビニルピロリドン　　　　０．１４ｇ／ｎ（Ｓ　ｉｏｚ
　　　　　　　　　　　　０．　３６ｇ／ｒｄサフロン
　　　　　　　　　　１．ｏｇ／ｎ（ｐ−ブトキシヘン
ズアミド　　０．４２ｇ／ｒｄ得られた感光材料試料Ｎ
ｌ　（Ｗ）　、　　（Ｘ）をそれぞれ８００　ＣＭＳの
赤色光、緑色光及び青色光で露光し、実施例−７と同様
の熱現像を行った。得られたシアン、マゼンタ及びイエ
ロー色素の転写濃度を測定した。結果を表−９に示す。

表−９ 以上かられかるように、比較試料（Ｘ）に対し本発明の
現像主薬を用いた試料（Ｗ）は最高濃度が高くすぐれて
いることがわかる。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社手続補装置 事件の表示 発明の名称 補正をする者 事件との関係 平成１ 年特 願第り６４１゛り号 カッ−現像主薬及び画像形成方法

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）オルト位に下記の置換基Ａを有するｐ−フェニレ
   ンジアミン系カラー現像主薬もしくはそのプレカーサー
   。 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ここで、Ｒ＾１は、水素原子またはアルキル基を表わ
   す。Ｘは−Ｏ−Ｒ＾７あるいは、▲数式、化学式、表等
   があります▼を表わす。Ｒ＾７はアルキル基、ア リール基またはヘテロ環を表わす。Ｒ＾８、Ｒ＾９は、
   水素原子、アルキル基、アリール基またはヘテロ環を表
   わす。Ｒ＾８、Ｒ＾９は結合してヘテロ環を形成してい
   てもよい。）
2. （２）ハロゲン化銀カラー写真感光材料を像露光した後
   に、オルト位に下記の置換基Ａを有するｐ−フェニレン
   ジアミン系カラー現像主薬もしくはプレカーサーの存在
   下で発色現像することを特徴とする画像形成方法。 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ここで、Ｒ＾１は、水素原子またはアルキル基を表わ
   す。Ｘは−Ｏ−Ｒ＾７あるいは、▲数式、化学式、表等
   があります▼を表わす。Ｒ＾７はアルキル基、ア リール基またはヘテロ環を表わす。Ｒ＾８、Ｒ＾９は、
   水素原子、アルキル基、アリール基またはヘテロ環を表
   わす。Ｒ＾８、Ｒ＾９は結合してヘテロ環を形成してい
   てもよい。）