JPH03209241A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、特に画像の
安定性を改良した写真感光材料に関する。

さらに詳しくは写真画像の耐カビ性と色像堅牢性を改良
した写真感光材料に関する。

（従来の技術） 高湿条件下で写真画像を保存すると、表面にカビが発生
することがあり、場合によってはカビが分泌する酸によ
って発色された画像を変色あるいは退色させ画質を著し
く悪化させるという問題があった。

そこで、この問題を解決するためハロゲン化銀写真感光
材料に防菌防黴剤を適用する提案がいくつか成されてい
る。例えばハロゲン化銀写真感光材料用処理液に防菌防
黴剤を添加することで画像上のカビの発生を抑制する方
法が特開昭５９−１２６５３３、同６０−２６０９５２
、同５８−１０５１４５、同６１−３９０４７、同６１
−７５３５４、特公昭６２−６２３３４、西独特許３４
３６８６２Ａ、およびＲ，Ｄ、２０５２６などに開示さ
れているが、これらの場合現行の処理工程の中に防菌防
黴剤を含む処理浴（防菌防黴浴、安定浴）を新たに設置
する必要があり、設備の改造を伴なったり、防菌防黴剤
の水への溶解性が乏しいため処理浴中に析出し、写真感
光材料の表面に付着するなどの問題がある。また、大量
の廃液が出るので環境保全上も問題がある。

一方、ハロゲン化銀写真感光材料そのものの中にあらか
じめ防菌防黴剤を添加しておいて画像上のカビの発生を
抑制する方法が示されており、この場合処理済の写真画
像のみならず未処理の写真感光材料のカビ発生も抑える
ことができる。この方法は例えば、特開昭６０−２６３
９３８、同５９−８４２３７、同５８−１６６３４３、
同６０−１１４２３９などに開示されている。

しかしながら、前述の方法によっても写真感光材料中に
導入できる防菌防黴剤の量が限られているため、保存中
に画像表面が手垢等で著しく汚れた場合や保存条件が劣
悪な場合はカビが発生してしまう事がある。従ってカビ
の発生を防ぐ手段を講じるだけではなく、カビの発生は
ある程度は避けられないとした時の対策手段、即ちカビ
が発生しても色像が変色もしくは退色しない様にするこ
とも他方で必要となる。

カビの発生による色像の変色または退色は、カビが分泌
する有機酸（酢酸、クエン酸、酒石酸、グルコン酸など
）が主な原因であり、シアンおよびイエローの色素がこ
れらの酸により退色する（酸退色）。

イエロー色素画像については特開昭６４−５００４８号
、同６４−５００４９号、他に特開昭６１−４０４１号
などに環状エーテル化合物もしくはエポキシ基含有化合
物を使うことが開示されているが、これらの化合物は酸
退色の改良にある程度効果が認められるものの、まだ十
分な改良とは言えなかった。また、米国特許３．　２６
５．　５０６号には色像堅牢性の改良されたイエローカ
プラーが開示されているが、酸退色に対してはあまり効
果がなかった。

（発明が解決しようとする課題） 本発明の目的はカラー写真感光材料を処理して得られる
プリントの画像表面におけるカビの発生を抑制し、かつ
色像保存性の優れたハロゲン化銀写真感光材料を提供す
ることにある。さらに詳しくは、イエロー色素画像の酸
による退色が改良された反射型ハロゲン化銀カラー写真
感光材料を提供することにある。

（課題を解決するための手段） 本発明者は、鋭意研究の結果、下記一般式（Ｉ）で表わ
されるイエローカプラーの少なくとも一種と防菌防黴剤
の少なくとも一種を組合せ含有させることで、カビの発
生を抑制しかつ、万一カビが発生した場合に起こる酸退
色も改良され課題を解決するに至った。

一般式（Ｉ） 〔式中、Ｒ，はアリール基または三級アルキル基を、Ｒ
１はフッ素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、ジアルキルアミン基、アルキル
チオ基、またはアリールチオ基を、Ｒ１はベンゼン環上
に置換可能な基を、Ｘは水素原子または芳香族第一級ア
ミン系現像薬の酸化体とのカップリング反応により離脱
可能な基を、ｌは０〜４の整数をそれぞれ表わす。ただ
しｌが複数のとき、複数のＲ３は同じでも異なっていて
もよい。〕 本発明に用いる化合物（Ｉ）についてさらに詳細に説明
する。

一般式（Ｉ）において、Ｒ３は好ましくは炭素原子数６
〜２４のアリール基（例えばフェニル、ｐ−）リル、ｏ
−トリル、４−メトキシフェニル、２−メトキシフェニ
ル、４−ブトキシフェニル、４−オクチルオキシフェニ
ル、４−ヘキサデシルオキシフェニル、ｌ−ナフチル）
または炭素原子数４〜２４の三級アルキル基（例えばｔ
−ブチル、ｔ−ペンチル、ｔ−へキシル、１．　　ｌ、
　　３．　３−テトラメチルブチル、■−アダマンチル
、ｌ、１−ジメチル−２−クロロエチル、２−フェノキ
シ−２−プロピル、ビシクロ（２，２，２）オクタン−
１−イル）である。

一般式（Ｉ）において、Ｒ２は好ましくはフッ素原子、
炭素原子数１〜２４のアルキル基（例えばメチル、エチ
ル、イソプロピル、ｔ−ブチル、シクロペンチル、ｎ−
オクチル、ｎ−ヘキサデシル、ベンジル）、炭素原子数
６〜２４のアリール基（例えばフェニル、ｐ−トリル、
Ｏ−）リル、４−メトキシフェニル）、炭素原子数１〜
２４のアルコキシ基（例えばメトキシ、ニドキシ、ブト
キシ、ｎ−オクチルオキン、ｎ−テトラデシルオキシ、
ベンジルオキシ、メトキシエトキシ）、炭素原子数６〜
２４のアリールオキシ基（例えばフェノキシ、Ｉ）−）
−リルオキシ、ｏ−１リルオキシ、ｐ−メトキシフェノ
キシ、ｐ−ジメチルアミノフェノキシ、ｍ−ペンタデシ
ルフェノキシ）、炭素原子数２〜２４のジアルキルアミ
ノ基（例えばジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ピロリ
ジノ、ピペリジノ、モルホリノ）、炭素原子数１〜２４
のアルキルチオ基（例えばメチルチオ、ブチルチオ、ｎ
−オクチルチオ、ｎ−ヘキサデシルチオ）または炭素原
子数６〜２４のアリールチオ基（例えばフェニルチオ、
４−メトキシフェニルチオ、４−【−ブチルフェニルチ
オ、４−ドデシルフェニルチオ）を表わす。

一般式ＣＩ）において、Ｒ１は好ましくはハロゲン原子
（フッ素原子、塩素原子、臭素原子、沃素原子）、炭素
原子数１〜２４のアルキル基（例えばメチル、ｔ−ブチ
ル、ｎ−ドデシル）、炭素原子数６〜２４のアリール基
（例えばフェニル、ｐ−トリル、ｐ−ドデシルオキシフ
ェニル）、炭素原子数ｌ〜２４のアルコキシ基（例えば
メトキシ、ｎ−ブトキシ、ｎ−オクチルオキシ、ｎ−テ
トラデシルオキシ、ベンジルオキシ、メトキシエトキシ
）、炭素原子数６〜２４のアリールオキシ基（例えばフ
ェノキシ、ｐ−ｔ−ブチルフェノキシ、４−ブトキシフ
ェノキシ）、炭素原子数２〜２４のアルコキシカルボニ
ル基〔例えばエトキシカルボニル、ドデシルオキシカル
ボニル、１−（ドデシルオキシカルボニル）エトキシカ
ルボニル〕、炭素原子数７〜２４のアリールオキシカル
ボニル基（例えばフェノキシカルボニル、４−をオクチ
ルフェノキシカルボニル、２，４−ジ−ｔ−ペンチルフ
ェノキシカルボニル）、炭素原子数１〜２４のカルボン
アミド基〔例えばアセトアミド、ピバロイルアミノ、ベ
ンズアミド、２−エチルヘキサンアミド、テトラデカン
アミド、ｌ（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブ
タンアミド、３−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキ
シ）ブタンアミド、３−ドデシルスルホニル−２−メチ
ルプロパンアミド〕、炭素原子数１〜２４のスルホンア
ミド基（例えばメタンスルホンアミド、ｐ−）ルエンス
ルホンアミド、ヘンサブカンスルホンアミド）、炭素原
子数１〜２４のカルバモイル基（例えばＮ−メチルカル
バモイル、Ｎ−テトラデシルカルバモイル、Ｎ、Ｎ−ジ
ヘキシル力ルバモイル、Ｎ−オクタデシル−Ｎ−メチル
カルバモイル、Ｎ−フェニルカルバモイル）、炭素原子
数Ｏ〜２４のスルファモイル基（例えばＮ−メチルスル
ファモイル、Ｎ−フェニルスルファモイル、Ｎ−アセチ
ルスルファモイル、Ｎ−プロパノイルスルファモイル、
Ｎ−ヘキサデシルスルファモイル、Ｎ、Ｎ−ジオクチル
スルファモイル）、炭素原子数１〜２４のアルキルスル
ホニル基（例えばメチルスルホニル、ベンジルスルホニ
ル、ヘキサデシルスルホニル）、炭素原子数６〜２４の
アリールスルホニル基（例えばフェニルスルホニル、Ｉ
）−）リルスルホニル、ｐ−ドデシルスルホニル、ｐ−
メトキシスルホニル）、炭素原子数１〜２４のウレイド
基（例えば３−メチルウレイド、３−フェニルウレイド
、３，３−ジメチルアミノ、３−テトラデシルウレイド
）、炭素原子数０〜２４のスルファモイルアミノ基（例
えばＮ、　Ｎ−ジメチルスルファモイルアミノ）、炭素
原子数２〜２４のアルコキシカルボニルアミノ基（例え
ばメトキシカルボニルアミノ、イソブトキシカルボニル
アミノ、ドデシルオキシカルボニルアミノ）、ニトロ基
、炭素原子数１〜２４の複素環基（例えば４−ピリジル
、２−チエニル、フタルイミド、オクタデシルスクシン
イミド）、シアノ基、炭素原子数１〜２４のアシル基（
例えばアセチル、ベンゾイル、ドデカノイル）、炭素原
子数１〜２４のアシルオキシ基（例えばアセトキシ、ベ
ンゾイルオキシ、ドデカノイルオキシ）、炭素原子数１
〜２４のアルキルスルホニルオキシ基（例えばメチルス
ルホニルオキシ、ヘイサブシルスルホニルオキシ）また
は炭素原子数６〜２４のアリールスルホニルオキシ基（
例えばｐ−１ルエンスルホニルオキシ、ｐ−ドデシルフ
ェニルスルホニルオキシ）である。

一般式（Ｉ）において、ｌは好ましくは１または２の整
数である。

一般式（Ｉ）において、Ｘは好ましくは芳香族第一級ア
ミン現像薬の酸化体とのカップリング反応により離脱可
能な基（離脱基という）であり、具体的にはハロゲン原
子（フッ素、塩素、臭素、沃素）、炭素原子数１〜２４
の窒素原子でカップリング活性位に結合する複素環基、
炭素原子数６〜２４のアリールオキシ基、炭素原子数６
〜２４のアリールチオ基（例えばフェニルチオ、ｐ−を
−ブチルフェニルチオ、ｐ−クロロフェニルチオ、ｐ−
カルボキシフェニルチオ）、炭素原子数１〜２４のアシ
ルオキシ基（例えばアセトキシ、ベンゾイルオキシ、ド
デカノイルオキシ）、炭素原子数１〜２４のアルキルス
ルホニルオキシ基（例えばメチルスルホニルオキシ、プ
チルスルホニルオキン、ドデシルスルホニルオキシ）、
炭素原子数６〜２４のアリールスルホニルオキシ基（例
えばベンゼンスルホニルオキシ、ｐ−クロロフェニルス
ルホニルオキシ）または炭素原子数１〜２４の複素環オ
キシ基（例えば３−ピリジルオキシ、ｌ−フェニル−１
，２，３，４−テトラゾール−５＝イルオキシ）であり
、より好ましくは窒素原子でカップリング活性位に結合
する複素環基またはアリールオキシ基である。

Ｘが窒素原子でカップリング活性位に結合する窒素環基
を表わすとき、Ｘは該窒素原子の他に酸素、イオウ、窒
素、リン、セレン及びテルルの中から選ばれるペテロ原
子を含んでいてもよい５〜７員環の置換されていてもよ
い単環または縮合環の複素環であり、その例として、ス
クシンイミド、マレインイミド、フタルイミド、ジグリ
コールイミド、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、
ｌ。

２．４−トリアゾール、テトラゾール、インドール、ベ
ンゾピラゾール、ベンズイミダゾール、ベンゾトリアゾ
ール、イミダゾリジン−２，４−ジオン、オキサゾリジ
ン−２，４−ジオン、チアゾリジン−２，４−ジオン、
イミダゾリジン−２−オン、オキサゾリン−２−オン、
チアゾリン−２−オン、ベンズイミダシリン−２−オン
、ベンゾオキサゾリン−２−オン、ベンゾチアゾリン−
２＝オン、２−ビロリン−５−オン、２−イミダシリン
−５−オン、インドリン−２，３−ジオン、２．６−シ
オキシプリン、パラバン酸、１，２゜４−トリアシリジ
ン−３，５−ジオン、２−ピリドン、４−ピリドン、２
−ピリミドン、６−ピリダゾン、２−ピラゾン等があり
、これらの複素環基は置換されていてもよい。置換基の
例として、ヒドロキシル基、カルボキシル基、スルホ基
、アミノ基（例えばアミノ、Ｎ−メチルアミノ、Ｎ。

Ｎ−ジメチルアミノ、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ、アニリ
ノ、ピロリジノ、ピペリジノ、モルホリノ）の他、前記
Ｒ１の例として挙げた置換基がある。

Ｘがアリールオキシ基を表わすとき、Ｘは炭素原子数６
〜２４のアリールオキシ基であり、Ｘが複素環基である
場合は挙げた前記置換基群から選ばれる基で置換されて
いてもよい。置換基としはカルボキシル基、スルホ基、
シアノ基、ニトロ基、アルコキシカルボニル基、ハロゲ
ン原子、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバ
モイル基、スルファモイル基、アルキル基、アルキルス
ルホニル基、アリールスルホニル基またはアシル基が好
ましい。

次に以上述べた置換基Ｒ，、Ｒ１、Ｒｓ及びＸのそれぞ
れについて本発明において特に好ましく用いられる置換
基の例について述べる。

一般式［Ｉ］において、Ｒ１は特に好ましくは２もしく
は４−アルコキシアリール基（例えば４メトキシフエニ
ル、４−ブトキシフェニル、２−メトキシフェニル）ま
たはｔ−ブチル基であり、ｔ−ブチル基が最も好ましい
。

一般式ＣＩ）において、Ｒ２は特に好ましくはメチル基
、エチル基、アルコキシ基、アリールオキシ基またはジ
アルキルアミン基であり、メチル基、エチル基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基またはジメチルアミノ基が最
も好ましい。

一般式ＣＩ）において、Ｒ１は特に好ましくはアルコキ
シ基、カルボンアミド基またはスルホンアミド基である
。

一般式（Ｉ）においてＸは特に好ましくは窒素原子でカ
ップリング活性位に結合する複素環基またはアリールオ
キシ基である。

Ｘが前記複素環基を表わすとき、Ｘは好ましくは下記一
般式（ＩＩ）により表わされる。

一般式［Ｉ［） −２，− Ｒ１ 一般式（ＩＩ）においてＺは、−０−Ｃ５ Ｒ１ Ｒ１ Ｒ，Ｒ５ Ｒ，Ｒ。

キシカルボニル基を表わし、Ｒｌｏ及びＲ１は水素原子
、アルキル基またはアリール基を表わす。

Ｒ４゜とＲ１１は互いに結合してベンゼン環を形成して
もよい。Ｒ４とＲｓ、ＲｉとＲ，、Ｒ，とＲ１またはＲ
１とＲ１は互いに結合して環（例えばシクロブタン、シ
クロヘキサン、シクロへブタン、シクロヘキセン、ピロ
リジン、ピペリジン）を形成してもよい。

一般式（ＩＩ）で表わされる複素環基のうちとくに好ま
しいものは、一般式［ＩＩ］においてＺがＲ４Ｒ＋ 【 わす。ここで、Ｒ，、Ｒ，、Ｒ，及びＲ１は水素原子、
アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルスル
ホニル基、アリールスルホニル基またはアミノ基を表わ
し、Ｒ，及びＲ７は水素原子、アルキル基、アリール基
、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、また
はアルコである複素環基である。

一般式〔■〕で表わされる複素環基の総炭素原子数は２
〜２４、好ましくは４〜２０、さらに好ましくは５〜１
６である。一般式［ＩＩ）で表わされる複素環基の例と
してスクシンイミド基、マレインイミド基、フタルイミ
ド基、■−メチルイミダゾリジンー２．４−ジオン−３
−イル基、１ベンジルイミダゾリジン−２，４−ジオン
−３−イル基、５，５−ジメチルオキサゾリジン−２゜
４−ジオン−３−イル基、５−メチル−５−プロピルオ
キサゾリジン−２，４−ジオン−３−イル基、５，５−
ジメチルチアゾリジン−２，４−ジオン−３−イル基、
５，５−ジメチルイミダゾリジン−２，４−ジオン−３
−イル基、３−メチルイミダゾリジントリオン−１−イ
ル基、１，２゜４−トリアシリジン−３，５−ジオン−
４−イル基、ｌ−メチル−２−フェニル−１，２，４−
トリアシリジン−３，５−ジオン−４−イル基、１−ベ
ンジル−２−フェニル−１，２，４−トリアシリジン−
３，５−ジオン−４−イル基、５−へキシルオキシ−１
−メチルイミダゾリジン−２゜４−ジオン−３−イル基
、ｌ−ベンジル−５−エトキシイミダゾリジン−２，４
−ジオン−３−イル基、■−ベンジルー５−ドデシルオ
キシイミダゾリジン−２，４−ジオン−３−イル基があ
る。

上記複素環基の中でもイミダゾリジン−２，４−ジオン
−３−イル基（例えば１−ベンジル−イミダゾリジン−
２，４−ジオン−３−イル基）が最も好ましい基である
。

Ｘがアリールオキシ基を表わすとき、４−カルボキシフ
ェノキシ基、４−メチルスルホニルフェノキシ基、４−
（４−ベンジルオキシフェニルスルホニル）フェノキシ
基、４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノ
キシ基、２−クロロ−４−（３−クロロ−４−ヒドロキ
シフェニルスルホニル）フエノシキ基、４−メトキシカ
ルボニルフェノキシ基、２−クロロ−４−メトキシカル
ボニルフェノキシ基、２−アセトアミド−４−メトキシ
カルボニルフェノキシ基、４−イソプロポキシカルボニ
ルフェノキシ基、４−シアノフェノキシ基、２−　［Ｎ
−（２−ヒドロキシエチル）カルバモイル〕フェノキン
基、４−ニトロフェノキシ基、２，５−ジクロロフェノ
キシ基、２，３゜５−トリクロロフェノキシ基、４−メ
トキシカルボニル−２−メトキシフェノキシ基、４−（
３カルボキシプロパンアミド）フェノキシ基が最も好ま
しい例である。

一般式（Ｋ）で示されるカプラーは置換基Ｒ８、一般式
（Ｉ［ｌ］ ２ くは２価以上の基を介して互いに結合する２量体または
それ以上の多量体を形成してもよい。この場合、前記の
各置換基において示した炭素原子数範囲の規定外となっ
てもよい。

一般式ＣＩ）で示されるカプラーが多量体を形成するば
あい、イエロー色素形成カプラー残基を有する付加重合
体エチレン型不飽和化合物（イエロー発色モノマー）の
単独もしくは共重合体が典型例である。この場合、多量
体は一般式（ＩＩＩ）のくり返し単位を含有し、一般式
ＣＩ［Ｉｌで示されるイエロー発色くり返し単位は多量
体中に１種類以上含有されていてもよく、共重合成分と
して非発色性のエチレン型モノマーの１種または２種以
上を含む共重合体であってもよい。

式中Ｒは水素原子、炭素数１〜４個のアルキル基または
塩素原子を示し、Ａは−ＣＯＮＨ−−ＣＯＯ−または置
換もしくは無置換のフェニレン基を示し、Ｂは置換もし
くは無置換のアルキレン基、フェニレン基またはアラル
キレン基を示し、Ｌは−ＣＯＮＨ−−ＮＨＣＯＮＨ− −ＮＨＣＯＯ−−ＮＨＣＯ−−０ＣＯＮＨＮＨ−−ＣＯ
Ｏ−−０ＣＯ−−ＣＯ− −Ｏ−−９−−８Ｏ，−−ＮＨ８Ｏ，−または−３Ｏ，
ＮＨ−を表わす。ａ、ｂ、ｃは０またはｌを示す。Ｑは
一般式（Ｉｌで表わされる化合したイエローカプラー残
基を示す。

多量体としては一般式［［［）のカプラーユニットで表
わされるイエロー発色モノマーと下記非発色性エチレン
様モノマーの共重合体が好ましい。

芳香族−級アミン現像薬の酸化生成物とカップリングし
ない非発色性エチレン型単量体としては、アクリル酸、
α−クロロアクリル酸、α−アルキルアクリル酸（例え
ばメタクリル酸など）これらのアクリル酸類から誘導さ
れるアミドもしくはエステル（例えば、アクリルアミド
、メタクリルアミド、ｎ−ブチルアクリルアミド、ｔ−
ブチルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、メ
チルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピル
アクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、を−ブチルア
クリレート、１ｓｏ−ブチルアクリレート、２−エチル
へキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、ラ
ウリルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメ
タクリレート、ｎ−ブチルメタクリレートおよびβ−ヒ
ドロキシメタクリレート）、ビニルエステル（例えばビ
ニルアセテート、ビニルプロピオネートおよびビニルラ
ウレート）、アクリロニトリル、メタクリレートリル、
芳香族ビニル化合物（例えばスチレンおよびその誘導体
、例えばビニルトルエン、ジビニルベンゼン、ビニルア
セトフェノンおよびスルホスチレン）、イタコン酸、シ
トラコン酸、クロトン酸、ビニリデンクロライド、ビニ
ルアルキルエーテル（例えばビニルエチルエーテル）、
マレイン酸エステル、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ
−ビニルピリジンおよび２−および−４−ビニルピリジ
ン等がある。

特にアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、マレ
イン酸エステル類が好ましい。ここで使用する非発色性
エチレン型モノマーは２種以上を一緒に使用することも
できる。例えばメチルアクリレートとブチルアクリレー
ト、ブチルアクリレートとスチレン、ブチルメタクリレ
ートとメタクリル酸、メチルアクリレートとジアセトン
アクリルアミドなどが使用できる。

ポリマーカプラー分野で周知の如（前記一般式［ｌ１１
）に相当するビニル系単量体と共重合させるためのエチ
レン系不飽和単量体は形成される共重合体の物理的性質
および／または化学的性質、例えば溶解度、写真コロイ
ド組成物の結合剤例えばゼラチンとの相溶性、その可撓
性、熱安定性等が好影響を受けるように選択することが
できる。

本発明に用いられるイエローポリマーカプラーは前記一
般式［］１１）で表わされるカプラーユニットを与える
ビニル系単量体の重合で得られた親油性ポリマーカプラ
ーを有機溶媒に溶かしたものをゼラチン水溶液中にラテ
ックスの形で乳化分散して作ってもよく、あるいは直接
乳化重合法で作ってもよい。

親油性ポリマーカプラーをゼラチン水溶液中にラテック
スの形で乳化分散する方法については米国特許３，４５
１，８２０号に、乳化重合については米国特許４，０８
０，２１１号、同３，３７０．９５２号に記載されてい
る方法を用いることが出来る。

以下に一般式〔Ｉ〕で表わされるイエロー色素形成カプ
ラーＲ１ 及びＸの具体例を示すが、本発 明はこれらに限定されるものではない。

Ｘの具体例を以下に示す。

（１） （２） （９］ （１１） （１２） （１３） （５） （６） Ｈ （２３） （１４） （１５） （２４） （２５） Ｒ１の具体例を以下に示す。

（１７） ＣＨｚ （１８） （２０） （２１） （２２） ＣＨｚ −ＣＯＮＨ（ＣＨｚ）ｓＯｃ＋！Ｈ□ −ＮＨＣＯＣＩｓ）Ｉｓ＋−ｎ （４７） （４８） 一般式（１） で表わされるイエロー色素形成カ プラーの具体例を以下に示す。

Ｃ１＠Ｈ＊？ −ＮｌｌＣＯＣＨｚＣＨＣＯＯＣ）Ｉｓ−ＮＨ５ＯｚＣ
ｌ！Ｉｔ！Ｓ−ｎ （３８） （３９） （４２） （４３） （４４） 表において（）内の数字は前記Ｘ及びＲ８の具体例に付
した番号を表わし、〔〕内の数字はアニリド基上の置換
位置を表わす。

本発明のカプラーは単独で用いても、２種〜数種混合し
て用いてもよく、また公知のイエロー色素形成カプラー
と混合して用いてもよい。

本発明のカプラーは感光材料のいずれの層にも使用可能
であるが、感光性ハロゲン化銀乳剤層またはその隣接層
での使用が好ましく、感光性ハロゲン化銀乳剤層での使
用が最も好ましい。

本発明のカプラーは従来公知の合成方法によって合成す
ることができるが、その具体例として、特開昭６３−１
２３０４７号明細書に記載の合成方法がある。

本発明のカプラーの感光材料中での使用量はｌｄ当たり
１ｘｔｏ−’モル−１０−”モルであり、好ましくはｌ
Ｘｌ０−’モル〜５ＸｌＯ−’モル、より好ましくは２
×１０−″モル−１０１モルである。

本発明で用いる防菌防黴剤としては一般に知られている
ものなら何でも良く、例えば日本防菌防黴学会編「防菌
防黴ハンドブック」、堀口博著「防菌防黴の化学」、衛
生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術」、日本防
菌防黴学会編「防菌防黴事典」などに記載のものを使う
ことができる。

好ましくは下記一般式（Ｆ−Ｉ）〜（Ｆ−ＶＩＩＩ）で
表わされる化合物を用いると良い。

一般式（Ｆ−Ｉ） 一般式（Ｆ−ｎ） Ｒ″ 一般式（Ｆ　−ＩＩ） 一般式（Ｆ−ＩＶ） 一般式（Ｆ−Ｖ） 一般式（Ｆ−ＶＩ） 一般式（Ｆ−■） 一般式（Ｆ−ＶＩＩＩ） （式中、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ’　、Ｒ’　ＳＲ’　、Ｒ”お
よびＲ’は、水素原子、アルキル基、またはアリール基
を表わし、Ｒ７は、水素原子、アルキル基、アリール基
、ニトロ基、カルボキシ基、スルホ基、スルファモイル
基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、アルコキシ基、また
はチアゾリル基を表わす。ＲＩｏは、アルキレン基また
はアリーレン基を表わす。Ｒｌ　ｌ、　ＲＩ２、および
Ｒ”は、ハロゲン原子、またはアルキル基を表わし、Ｒ
１１およびＲ”は、水素原子、アルキル基、アリール基
、または含窒素複素環残基を表わす。Ｒ”およびＲＩ　
＋は、水素原子、アルキル基、ハロゲン原子またはアリ
ール基を表わし、Ｒ”とＲ”が結合してベンゼン環を形
成してもよい。Ｒ”は、水素原子またはアルキル基を表
わす。Ｒ”はアルキル基またはアリール基を表わす。

Ｙはハロゲン原子を表わし、Ｚｌは、チアゾリル環を構
成するのに必要な非金属原子群を表わし、Ｚｌは六員環
を形成するのに必要な非金属原子群を表わす。ｎは０ま
たは１を表わし、ｍは１または２を表わす。

） （Ａ−４） 一般式（Ｆ−ｒ）〜（Ｆ−ＶＩＩＩ）で表わされる化合
物の具体例を以下に示すが、本発明はこれによって限定
されるものではない。

（Ａ−１） （Ａ−２） （Ａ−３） （Ａ−ｚｌ （人−ｌσ） （＾−４） （人−ｔｔｌ （人−ｌコ） （＾−２） （Ａ−／Ｊ） （＾−１） １人−／ダ） （＾−デ） ＩＡ−ｉｔ） （Ａ−／≦） （λ−ｔｙ） （人−／／１ Ｈ！ＩＣＩ！−団−Ｃ→町 （λ−／デ） （＾−ａＪ） （＾−コ４） （Ａ−１７） （人−コｔ） （人−コ０） （Ａ−Ｊ／） （＾−コＪ） （Ａ−ＪＪ） （Ａ−コダ） ［Ａ−Ｊσ） （＾−７／） （＾−Ｊコ） （Ａ−７７） （Ａ−Ｊダ） （Ａ−３５） （Ａ−３６） （Ａ−３７） 口 （Ａ−３８） （Ａ−３９） 一般式（Ｆ−Ｉ）〜（Ｆ−ＶＩＩＩ）で表わされる化合
物以外にメチル−１−（ブチルカルバモイル）−２−ベ
ンズイミダゾールカルバメート、メチルベンズイミダゾ
ールカルバメート、２−ピリジンチオール−１−オキシ
ド、１０．１０’−オキシビスフェノキシアルシン、Ｎ
−ジメチル−Ｎ′フェノール−Ｎ′−（フロロジクロロ
メチルチオ）−スルファミド、ベンジルブロモアセテー
ト１（（ショートメチル）スルホニル）−４−メチルベ
ンゼン、２．　３．　５．　６−チトラクロロー４−（
メチルスルホニル）ピリジン、ｐ−クロロフェニル−３
−ヨードプロパルギルホルマール、０フエニルフエノー
ル、ペンタクロロフェノール、４−クロロ−３，５−キ
シレノール、フェノール、チモール、フェノキシエタノ
ール、ｍ−クレゾール、フェネチルアルコール、ｐ−イ
ソプロピルフェノール、サリチル酸などを使用しても良
い。

これらの防菌防黴剤は単独でも２種類以上組合わせて使
用しても良く、添加する層はどの層でも良い。即ち、ハ
ロゲン化銀乳剤層、中間層、保護層、あるいは紫外線吸
収層のいずれの層に、またはこれら複数の層に添加して
も良い。添加量は防菌防黴剤の種類によるが、好ましく
は０．００１〜１．Ｏｇ／ｍ、さらに好ましくは０．０
５〜０．５ｇ／＋ｄである。

本発明で使用する防菌防黴剤は概ね大部分のカビに効果
があり、その中にハロゲン化銀写真感光材料に発生する
カビも含まれている。カビの例を挙げると、Ａｓｐｅｒ
ｇｉｌｌｕｓｎｉｇｅｒ、　Ｐｕ１ｌｕｌａｒｉａ　ｐ
ｕｌｌｕｆａｎｓ、　Ｃｈａｅｆｏｍｉｕｍ　ｇｌｏｂ
ｏｓｕｎ＋、　Ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｕｍ　ｒｅｓｉｎ
ａｅ、　Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ　ｆｌａｖｕｓ、　Ａ
ｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ　ｏｒｙｚａｅ。

Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ　ｃｉｔｒｉｎｕｍ、　Ｐｅｎ
ｉｃｉｌｌｉｕｍ　Ｉｕｔｅｕｍ。

Ｔｒｉｃｈｏｄｅｒｍａｕｉｒｉｄｅ　ｕｉｒｉｄｅ、
　Ａｓｐｅｒｇｉ！Ｉｕｓ　ｒｅｓｔｒ−ｃｌｕｓ、　
Ａｓｐｅｒｇｉｌ［ｕｓ　ｇｌａｕｃｕｓ、　Ｃｈｒｙ
ｓｏｓｐｏｒｉｕｍ。

Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ　ｖｅｓｉｒｏｌｏｒ、　Ｅｕ
ｒｏｔｉｕｍ　ｒｕｂｒｕｍ。

Ｅｕｒｏｔｉｕｍ　ｔｏｎｏｐｈｉｌｕｍ、　Ａｒｔｈ
ｒｉｕｍ　ｐｅｓｔａｌｏｔｉａ。

Ｐａｅｃｉ　ｌｏｎ＋ｙｃｅｓなどがある。

本発明のカラー写真感光材料は、支持体上に青感性ハロ
ゲン化銀乳剤層、縁感性ハロゲン化銀乳剤層および赤感
性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも一層ずつ塗設して構
成することができる。一般のカラー印画紙では、支持体
上に前出の順で塗設されているのが普通であるが、これ
と異なる順序であっても良い。また、赤外感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層を前記の乳剤層の少なくとも一つの替りに
用いることができる。これ等の感光性乳剤層には、それ
ぞれの波長域に感度を有するハロゲン化銀乳剤と、感光
する光と補色の関係にある色素−すなわち青に対するイ
エロー、緑に対するマゼンタそして赤に対するシアン−
を形成する所謂カラーカプラーを含有させることで減色
法の色再現を行うことができる。ただし、感光層とカプ
ラーの発色色相とは、上記のような対応を持たない構成
としても良い。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤としては、実質的に沃
化銀を含まない塩臭化銀もしくは塩化銀よりなるものを
好ましく用いることができる。ここで実質的に沃化銀を
含まないとは、沃化銀含有率が１モル％以下、好ましく
は０．２モル％以下のことを言う。乳剤のハロゲン組成
は粒子間で異なっていても等しくても良いが、粒子間で
等しいハロゲン組成を有する乳剤を用いると、各粒子の
性質を均質にすることが容易である。また、ハロゲン化
銀乳剤粒子内部のハロゲン組成分布については、ハロゲ
ン化銀粒子のどの部分をとっても組成の等しい所謂均一
型構造の粒子や、ハロゲン化銀粒子内部のコア（芯）と
それを取り囲むシェル（殻）〔−層または複数層〕とで
ハロゲン組成の異なる所謂積層型構造の粒子あるいは、
粒子内部もしくは表面に非層状にハロゲン組成の異なる
部分を有する構造（粒子表面にある場合は粒子のエツジ
、コーナーあるいは面上に異組成の部分が接合した構造
）の粒子などを適宜選択して用いることができる。高感
度を得るには、均一型構造の粒子よりも後二者のいずれ
かを用いることが有利であり、耐圧力性の面からも好ま
しい。ハロゲン化銀粒子が上記のような構造を有する場
合には、ハロゲン組成において異なる部分の境界部は、
明確な境界であっても、組成差により混晶を形成して不
明確な境界であっても良く、また積極的に連続的な構造
変化を持たせたものであっても良い。

これ等の塩臭化銀乳剤のハロゲン組成については任意の
臭化銀／塩化銀比率のものを用いることができる。この
比率は目的に応じて広い範囲を取り得るが、塩化銀比率
が２％以上のものを好ましく用いることができる。

また、迅速処理に適した感光材料には塩化銀含有率の高
い所謂高塩化銀乳剤が好ましく用いられる。これ等高塩
化銀乳剤の塩化銀含有率は９０モル％以上が好ましく、
９５モル％以上が更に好ましい。

こうした高塩化銀乳剤においては臭化銀局在層を先に述
べたような層状もしくは非層状にハロゲン化銀粒子内部
および／または表面に有する構造のものが好ましい。上
記局在層のハロゲン組成は、臭化銀含有率において少な
くとも１０モル％のものが好ましく、２０モル％を越え
るものがより好ましい。そして、これらの局在層は、粒
子内部、粒子表面のエツジ、コーナーあるいは面上にあ
ることができるが、一つの好ましい例として、粒子のコ
ーナ一部にエピタキシャル成長したものを挙げることが
できる。

一方、感光材料が圧力を受けたときの感度低下を極力抑
える目的で、塩化銀含有率９０モル％以上の高塩化銀乳
剤においても、粒子内のハロゲン組成の分布の小さい均
一型構造の粒子を用いることも好ましく行われる。

また、現像処理液の補充量を低減する目的でハロゲン化
銀乳剤の塩化銀含有率を更に高めることも有効である。

この様な場合にはその塩化銀含有率が９８モル％〜１０
０モル％であるような、はぼ純塩化銀の乳剤も好ましく
用いられる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に含まれるハロゲン化
銀粒子の平均粒子サイズ（粒子の投影面積と等価な円の
直径を以て粒子サイズとし、その数平均をとったもの）
は、０，１μ〜２μが好ましい。

また、それらの粒子サイズ分布は変動係数（粒子サイズ
分布の標準偏差を平均粒子サイズで除したもの）２０％
以下、望ましくは１５％以下の所謂単分散なものが好ま
しい。このとき、広いラチチュードを得る目的で上記の
単分散乳剤を同一層にブレンドして使用することや、重
層塗布することも好ましく行われる。

写真乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の形状は、立方体
、十四面体あるいは八面体のような規則的な（ｒｅｇｕ
ｌａｒ）結晶形を有するもの、球状、板状などのような
変則的な（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ）結晶形を有するもの、
あるいはこれらの複合形を有するものを用いることがで
きる。また、種々の結晶形を有するものの混合したもの
からなっていても良い。本発明においてはこれらの中で
も上記規則的な結晶形を有する粒子を５０％以上、好ま
しくは７０％以上、より好ましくは９０％以上含有する
のが良い。

また、これら以外にも平均アスペクト比（円換算直径／
厚み）が５以上、好ましくは８以上の平板状粒子が投影
面積として全粒子の５０％を越えるような乳剤も好まし
く用いることができる。

本発明に用いる塩臭化銀乳剤は、Ｐ、　Ｇｌａｆｋｉｄ
ｅｓ著Ｃｈｉｍｉａ　ａｔ　Ｐｈ１ｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ　（Ｐａｕ１Ｍｏｎｔｅ１社刊
、１９６７年）　　、Ｇ、　Ｆ、口ｕｆｆｉｎ著Ｐｈｏ
ｔｏ−ｇｒａｐｈｉｃ　Ｂｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉ
ｓｔｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ社刊、１９６６年
）　、Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａ１著Ｍ
ａｋｉｎｇ　ａｎｄＣｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａ
ｐｈｉｃ　Ｂｍｕｌｄｉｏｎ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓ
ｓ社刊、１９６４年）などに記載された方法を用いて調
製することができる。すなわち、酸性法、中性法、アン
モニア法等のいずれでも良く、また可溶性銀塩と可溶性
ハロゲン塩を反応させる形式としては、片側混合法、同
時混合法、およびそれらの組み合わせなどのいずれの方
法を用いても良い。粒子を銀イオン過剰の雰囲気の下に
おいて形成させる方法（所謂逆混合法）を用いることも
できる。同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の
生成する液相中のｌｌｌＡｇを一定に保つ方法、すなわ
ち所謂コンドロールド・ダブルジェット法を用いること
もできる。この方法によると、結晶形が規則的で粒子サ
イズが均一に近いハロゲン化銀乳剤を得ることができる
。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、その乳剤粒子形成
もしくは物理熟成の過程において種々の多価金属イオン
不純物を導入することができる。

使用する化合物の例としては、カドミウム、亜鉛、鉛、
銅、タリウムなどの塩、あるいは第■族元素である鉄、
ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリ
ジウム、白金などの塩もしくは錯塩を挙げることができ
る。特に上記第■族元素は好ましく用いることができる
。これ等の化合物の添加量は目的に応じて広範囲にわた
るがハロゲン化銀に対して１０１〜１０−２モルが好ま
しい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、通常化学増感
および分光増感を施される。

化学増感法については、不安定硫黄化合物の添加に代表
される硫黄増感、金増感に代表される貴金属増感、ある
いは還元増感などを単独もしくは併用して用いることが
できる。化学増感に用いられる化合物については、特開
昭６２−２１５２７２号公報明細書の第１８頁右下欄〜
第２２頁右上欄に記載のものが好ましく用いられる。

分光増感は、本発明の感光材料における各層の乳剤に対
して所望の光波長域に分光感度を付与する目的で行われ
る。本発明においては目的とする分光感度に対応する波
長域の光を吸収する色素−分光増感色素を添加すること
で行うことが好ましい。このとき用いられる分光増感色
素としては例えば、Ｆ、　Ｍ、　ＨａｒＩＩｌｅｒ著Ｈ
ａｔａｒｏｃｙｃｌｉｃ　ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ−Ｃｙａ
ｎｉｎｅ　ｄｙｅｓ　ａｎｄ　ｒａｌａｔｅｄ　ｃｏｍ
ｐｏｕｎｄｓ　（ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ　＆　５ｏｎｓ　
［Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ、　Ｌｏｎｄｏｎ）社刊、１９６４
年）に記載されているものを挙げることができる。具体
的な化合物の例は、前出の特開昭６２−２１５２７２号
公報明細書の第２２頁右上欄〜第３８頁に記載のものが
好ましく用いられる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造
工程、保存中あるいは写真処理中のかぶりを防止する、
あるいは写真性能を安定化させる目的で種々の化合物あ
るいはそれ等の前駆体を添加することができる。これら
の化合物の具体例は前出の特開昭６２−２１５２７２号
公報明細書の第３９頁〜第７２頁に記載のものが好まし
く用いられる。

本発明に用いる乳剤は、潜像が主として粒子表面に形成
される所謂表面潜像型乳剤、あるいは潜像が主として粒
子内部に形成される所謂内部潜像型乳剤のいずれのタイ
プのものであっても良いが表面潜像型乳剤が好ましい。

本発明において一般式（Ｉ）のイエローカプラーのほか
に芳香族第一級アミンカラー現像主薬の酸化体とカップ
リングしてそれぞれ、マゼンタ、シアンに発色する、マ
ゼンタカプラー及びシアンカプラーが通常用いられる。

本発明において好ましく使用されるシアンカプラーおよ
びマゼンタカプラーは、下記一般式（Ｃ−Ｉ）、（Ｃ−
ｎ）、（Ｍ−１）、（Ｍ−ＩＩ）で示されるものである
。

一般式（Ｃ−１） Ｈ 一般式（Ｃ−１１） ０Ｈ Ｙ。

一般式（Ｍ−Ｉ） Ｒ１ 一般式（Ｍ−ｎ） 一般式（Ｃ−１）および（Ｃ−１１）において、Ｒ８、
Ｒ２およびＲ４は置換もしくは無置換の脂肪族、芳香族
または複素環基を表し、Ｒ３、Ｒ３およびＲ１は水素原
子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基またはアシルア
ミノ基を表し、Ｒ５はＲ２と共に含窒素の５員環もしく
は６員環を形成する非金属原子群を表してもよい。Ｙｌ
、Ｙ２は水素原子または現像主薬の酸化体とのカップリ
ング反応時に離脱しつる基を表す。ｎは０又は１を表す
。

一般式（Ｃ−ＩＦ）におけるＲ３としては脂肪族基であ
ることが好ましく、例えば、メチル基、エチル基、プロ
ピル基、ブチル基、ペンタデシル基、ｔａｒｔ−ブチル
基、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、フェ
ニルチオメチル基、ドデシルオキシフェニルチオメチル
基、ブタンアミドメチル基、メトキシメチル基などを挙
げることができる。

前記一般式（Ｃ−■）または（Ｃ−ＩＩ）で表わされる
シアンカプラーの好ましい例は次の通りである。

一般式（Ｃ−Ｉ）において好ましいＲ１はアリール基、
複素環基であり、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、アシル基、
カルバモイル基、スルホンアミド基、スルファモイル基
、スルホニル基、スルファミド基、オキシカルボニル基
、シアノ基で置換されたアリール基であることがさらに
好ましい。

一般式（Ｃ−Ｉ）においてＬとＲ２で環を形成しない場
合、Ｒ３は好ましくは置換もしくは無置換のアルキル基
、アリール基であり、特に好ましくは置換アリールオキ
シ置換のアルキル基であり、Ｒ３は好ましくは水素原子
である。

一般式（Ｃ−ｎ）において好ましいＲ３は置換もしくは
無置換のアルキル基、アリール基であり、特に好ましく
は置換アリールオキシ置換のアルキル基である。

一般式（Ｃ−ＩＩ）において好ましいＲ３は炭素数２〜
１５のアルキル基および炭素数１以上の置換基を有する
メチル基であり、置換基としてはアリールチオ基、アル
キルチオ基、アシルアミノ基、アリールオキシ基、アル
キルオキシ基が好ましい。

一般式（Ｃ−ｎ）においてＲ３は炭素数２〜１５のアル
キル基であることがさらに好ましく、炭素数２〜４のア
ルキル基であることが特に好ましい。

一般式（Ｃ−Ｉｒ）において好ましいＲ６は水素原子、
ハロゲン原子であり、塩素原子およびフッ素原子が特に
好ましい。一般式（Ｃ−Ｉ）および（Ｃ−ｍ）において
好ましいＹ、およびＹ、はそれぞれ、水素原子、ハロゲ
ン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキ
シ基、スルホンアミド基である。

一般式（Ｍ−１）において、Ｒ１およびＲ１はアリール
基を表し、Ｒ，は水素原子、脂肪族もしくは芳香族のア
シル基、脂肪族もしくは芳香族のスルホニル基を表し、
Ｙ、は水素原子または離脱基を表す。

Ｒ７およびＲ９のアリール基（好ましくはフェニル基）
に許容される置換基は、置換基Ｒ３に対して許容される
置換基と同じであり、２つ以上の置換基があるときは同
一でも異なっていてもよい。Ｒ，は好ましくは水素原子
、脂肪族のアシル基またはスルホニル基であり、特に好
ましくは水素原子である。

好ましいＹ、はイオウ、酸素もしくは窒素原子のいずれ
かで離脱する型のものであり、例えば米国特許！４．３
５１．８９７号や国際公開Ｗ　０１１８１０４７９５号
に記載されているようなイオウ原子離脱型は特に好まし
い。

一般式（Ｍ−ＩＩ）において、ＲＩＧは水素原子または
置換基を表す。Ｙ、は水素原子または離脱基を表し、特
にハロゲン原子やアリールチオ基が好ましい。Ｚａ、　
２ｂおよびＺｃはメチン、置換メチン、＝Ｎ−１；！−
ＮＨ４ｉＬ、Ｚａ−Ｚｂ結合とＺｂ−Ｚｃ結合のうち一
方は二重結合であり、他方は単結合である。

Ｚｂ−Ｚｃ結合が炭素−炭素二重結合の場合は、それが
芳香環の一部である場合を含む。Ｒ１゜またはＹ。

で２量体以上の多量体を形成する場合、またＺａ。

ｚｈあるいはＺｃが置換メチンであるときはその置換メ
チンで２量体以上の多量体を形成する場合を含む。

一般式（Ｍ−ｎ）で表わされるピラゾロアゾール系カプ
ラーの中でも発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび
光堅牢性の点で米国特許第４．５００゜６３０号に記載
のイミダゾＣ１，２−ｂ〕ピラゾール類は好ましく、米
国特許第４．５４０．６５４号に記載のピラゾロ〔１，
５−ｂｌ　　［：１，２，４］　　）リアゾールは特に
好ましい。

その他、特開昭６１−６５２４５号に記載されたような
分岐アルキル基がピラゾロトリアゾール環の２．３又は
６位に直結してピラゾロトリアゾールカプラー、特開昭
６１−６５２４６号に記載されたような分子内にスルホ
ンアミド基を含んだピラゾロアゾールカプラー、特開昭
６１−１４７２５４号に記載されたようなアルコキシフ
ェニルスルホンアミドバラスト基をもつピラゾロアゾー
ルカプラーや欧州特許（公開）第２２６．８４９号や同
第２９４．７８５号に記載されたような６位にアルコキ
シ基やアリーロキシ基をもつピラゾロトリアゾールカプ
ラーの使用が好ましい。

一般式（Ｃ−Ｉ）、（Ｃ−旧、（Ｍ−Ｉ）、（Ｍ−ＩＩ
）　　　　　　°１で表わされるカプラーの具体例を以
下に列挙する。

（Ｃ−１＞ α （Ｃ−４） （Ｃ−５＞ （Ｃ−６） （Ｃ−７） （Ｃ−８） （Ｃ−１３） （Ｃ−１４） （Ｃ−１５） （Ｃ−１６） Ｉ Ｉ （Ｃ−９） （Ｃ−１０） （Ｃ−１２） （Ｃ−１７） （Ｃ−１８） （Ｃ−１９） Ｉ （Ｃ−２０） （Ｃ−２１） （Ｃ−２２） （Ｍ−４） （Ｍ−６） ｕしＨコ （Ｍ−１） （Ｍ−２） （Ｍ−７） （Ｍ−８） Ｉ ＣＨ８ Ｉ 上記一般式（Ｃ−Ｉ）〜（１−１４）で表されるカプラ
ーは、感光層を構成するハロゲン化銀乳剤層中に、通常
ハロゲン化銀１モル当たり０．１〜１．０モするために
は、公知の種々の技術を適用することができる。通常、
オイルプロテクト法として公知の氷中油滴分散法により
添加することができ、溶媒に溶解した後、界面活性剤を
含むゼラチン水溶液に乳化分散させる。あるいは界面活
性剤を含むカプラー溶液中に水あるいはゼラチン水溶液
を加え、転相を伴って氷中油滴分散物としてもよい。

またアルカリ可溶性のカプラーは、いわゆるフィッシャ
ー分散法によっても分散できる。カプラー分散物から、
蒸留、ヌードル水洗あるいは限外濾過などの方法により
、低沸点有機溶媒を除去した後、写真乳剤と混合しても
よい。

このようなカプラーの分散媒としては誘電率（２５℃）
２〜２０．屈折率（２５℃）１．５〜１．７の高沸点有
機溶媒および／または水不溶性高分子化合物を使用する
のが好ましい。

高沸点有機溶媒として、好ましくは次の一般式（Ａ）〜
（Ｅ）で表される高沸点有機溶媒が用いられる。

一般式（Ａ）　　　　Ｌ Ｍ、−０−Ｐ＝０ 一般式（Ｂ） Ｌ　　ＣＯＯＷｉ 一般式（Ｅ） Ｗ、−０−Ｗ。

（式中、Ｌ、　Ｗ、及びＷ、はそれぞれ置換もしくは無
置換のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、
アリール基又はヘテロ環基を表わし、Ｌは１１１、Ｏｗ
ｌまたはＳ−１を表わし、ｎは、■ないし５の整数であ
り、ｎが２以上の時は１ｌ１４は互いに同じでも異なっ
ていてもよく、一般式（Ｅ）において、Ｌと６が縮合環
を形成してもよい）。

本発明に用いつる高沸点有機溶媒は、一般式（Ａ）ない
しくＥ）以外でも融点が１００℃以下、沸点が１４０℃
以上の水と非混和性の化合物で、カプラーの良溶媒であ
れば使用できる。高沸点有機溶媒の融点は好ましくは８
０℃以下である。高沸点有機溶媒の沸点は、好ましくは
１６０℃以上であり、より好ましくは１７０℃以上であ
る。

これらの高沸点有機溶媒の詳細については、特開昭６２
−２１５２７２号公開明細書の第１３７頁右下欄〜１４
４頁右上欄に記載されている。

また、これらのカプラーは前記の高沸点有機溶媒の存在
下でまたは不存在下でローダプルラテックスポリマー（
例えば米国特許第４．２０３．７１６号）に含浸させて
、または水不溶性且つ有機溶媒可溶性のポリマーに溶か
して親水性コロイド水溶液に乳化分散させる事ができる
。

好ましくは国際公開Ｗ　０８８１００７２３号明細書の
第１２頁〜３０頁に記載の単独重合体または共重合体が
用いられ、特にアクリルアミド系ポリマーの使用が色像
安定化等の上で好ましい。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導体
、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有し
てもよい。

本発明の感光材料には、種々の褪色防止剤を用いること
ができる。即ち、シアン、マゼンタ及び／又はイエロー
画像用の有機褪色防止剤としてはハイドロキノン類、６
−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン類、
スピロクロマン類、ｐ−アルコキシフェノール類、ビス
フェノール類を中心としたヒンダードフェノール類、没
食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフ
ェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各化合物
のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化したエー
テルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げられる
。また、（ビスサリチルアルドキシマド）ニッケル錯体
および（ビス−Ｎ、　Ｎ−ジアルキルジチオカルバマド
）ニッケル錯体に代表される金属錯体なども使用できる
。

有機褪色防止剤の具体例は以下の特許の明細書に記載さ
れている。

ハイドロキノン類は米国特許第２．３６０．２９０号、
同第２．４１１１１．６１３号、同第２．７００．４５
３号、同第２，７０１、１９７号、同第２．７２８．６
５９号、同第２．７３２．３００号、同第２．７３５．
７６５号、同第３．９８２．９４４号、同第４，４３０
、４２５号、英国特許第１．３６３．９２１号、米国特
許第２、７１０．８０１号、同第２．８１６．０２８号
などに、６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシク
マラン類、スピロクロマン類は米国特許第３．４３２．
３００号、同第３．５７３．０５０号、同第３．５７４
．６２７号、同第３．６９８゜９０９号、同第３．７６
４．３３７号、特開昭５２−１５２２２５号などに、ス
ピロインダン類は米国特許第４．３６０．５８９号に、
ｐ−アルコキシフェノール類は米国特許第２．７３５．
７６５号、英国特許第２．０６６、９７５号、特開昭５
９−１０５３９号、特公昭５７−１９７６５号などに、
ヒンダードフェノール類は米国特許第３．７００．４５
５号、特開昭５２−７２２２４号、米国特許４．２２８
．２３５号、特公昭５２−６６２３号などに、没食子酸
誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフェノー
ル類はそれぞれ米国特許第３．４５７．０７９号、同第
４．３３２．８８６号、特公昭５６−２１１４４号など
に、ヒンダードアミン類は米国特許第３．３３６．１３
５号、同第４．２６８．５９３号、英国特許第１．３２
６．８８９号、同第１．３５４．３１３号、同第１、４
１０．１ｉＡ６号、特公昭５１−１４２０号、特開昭５
８−１１４０３６号、同第５９−５３８４６号、同第５
９−７８３４４号などに、金属錯体は米国特許第４．０
５０．９３８号、同第４．２４１゜１５５号、英国特許
第２．０２７．７３１　（＾）号などにそれぞれ記載さ
れている。これらの化合物は、それぞれ対応するカラー
カプラーに対し通常５ないし１００重量％をカプラーと
共乳化して感光層に添加することにより、目的を達成す
ることができる。シアン色素像の熱および特に光による
劣化を防止するためには、シアン発色層およびそれに隣
接する両側の層に紫外線吸収剤を導入することがより効
果的である。

紫外線吸収剤としては、アリール基で置換されたベンゾ
トリアゾール化合物（例えば米国特許第３、５３３．７
９４号に記載のもの）、４−チアゾリドン化合物（例え
ば米国特許第３．３１４．７９４号、同第３゜３５２、
６８１号に記載のもの）、ベンゾフェノン化合物（例え
ば特開昭４６−２７８４号に記載のもの）、ケイヒ酸エ
ステル化合物（例えば米国特許第３．７０５゜８０５号
、同第３．７０７．３９５号に記載のもの）、ブタジェ
ン化合物（米国特許第４．０４５．２２９号に記載のも
の）、あるいはベンゾオキジドール化合物（例えば米国
特許第３．４０６．０７０号同３．６７７、６７２号や
同４、２７１．３０７号にに記載のもの）を用いること
ができる。紫外線吸収性のカプラー（例えばα−ナフト
ール系のシアン色素形成カプラー）や、紫外線吸収性の
ポリマーなどを用いてもよい。これらの紫外線吸収剤は
特定の層に媒染されていてもよい。

なかでも前記のアリール基で置換されたベンゾトリアゾ
ール化合物が好ましい。

また前述のカプラーと共に、特に下記のような化合物を
使用することが好ましい。特にピラゾロアゾールカプラ
ーとの併用が好ましい。

即ち、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｆ）および／または発色現
像処理後に残存する芳香族アミン系発色現像主薬の酸化
体と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｇ）を同時または単独に用
いることが、例えば処理後の保存における膜中残存発色
現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応による発色
色素生成によるスティン発生その他の副作用を防止する
上で好ましい。

化合物（Ｆ）として好ましいものは、ｐ−アニシジンと
の二次反応速度定数に、　（８０℃のトリオクチルホス
フェート中）が１．０１／ｍｏｌ　・ｓｅｃ　〜ｌ　ｘ
ｌｏ−’　！　／ｍａｔ・ｓｅｃの範囲で反応する化合
物である。

なお、二次反応速度定数は特開昭６３−１５８５４５号
に記載の方法で測定することができる。

ｋ、がこの範囲より大きい場合、化合物自体が不安定と
なり、ゼラチンや水と反応して分解してしまうことがあ
る。一方、Ｒ２がこの範囲より小さければ残存する芳香
族アミン系現像主薬と反応が遅く、結果として残存する
芳香族アミン系現像主薬の副作用を防止することができ
ないことがある。

このような化合物（Ｆ）のより好ましいものは下記一般
式（Ｆｌ）または（ＦＩ［）で表すことができる。

一般式（Ｆｌ） Ｒ１−（＾）１−ｘ 一般式（ＦＩｒ） Ｒ，−Ｃ＝Ｙ 式中、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ脂肪族基、芳香族基、また
はへテロ通基を表す。ｎは１または０を表す。

Ａは芳香族アミン系現像薬と反応し、化学結合を形成す
る基を表わし、Ｘは芳香族アミン系現像薬と反応して離
脱する基を表わす。Ｂは水素原子、脂肪族基、芳香族基
、ヘテロ環基、アシル基、またはスルホニル基を表し、
Ｙは芳香族アミン系現像主薬が一般式（ＦＩＩ）の化合
物に対して付加するのを促進する基を表す。ここでＲ３
とＸ％ＹとＲ３またはＢとが互いに結合して環状構造と
なってもよい。

残存芳香族アミン系現像主薬と化学結合する方式のうち
、代表的なものは置換反応と付加反応である。

一般式（Ｆｌ）、（Ｆｌで表される化合物の具体例につ
いては、特開昭６３−１５８５４５号、同第６２−２８
３３３８号、欧州特許公開２９８３２１号、同２７７５
８９号などの明細書に記載されているものが好ましい。

一方、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬の酸化体と化学結合して、化学的に不活性でかつ無色
の化合物を生成する化合物（Ｇ）のより好ましいものは
下記一般式（ＧＩ）で表わすことができる。

一般式（ＧＩ） −Ｚ 式中、Ｒは脂肪族基、芳香族基またはへテロ環基を表わ
す。Ｚは求核性の基または感光材料中で分解して求核性
の基を放出する基を表わす。一般式（ＧＩ）で表わされ
る化合物はＺがＰａａｒｓｏｎの求核性”ＣＬＩ値（Ｒ
，Ｇ、　Ｐｅａｒｓｏｎ、　ｅｔ　ａｌ、、　Ｊ、＾ｍ
。

Ｃｈｅｍ、　Ｓａｃ、、　９０．３１９　（１９６８）
）が５以上の基か、もしくはそれから誘導される基が好
ましい。

一般式（ＧＩ）で表わされる化合物の具体例については
欧州公開特許第２５５７２２号、特開昭６２−１４３０
４８号、同６２−２２９１４５号、特願昭６３−１３６
７２４号、同６２−２１４Ｅｉ８１号、欧州特許公開２
９８３２１号、同２７７５８９号などに記載されている
ものが好ましい。

また前記の化合物（Ｇ）と化合物（Ｆ）との組合せの詳
細については欧州特許公開２７７５８９号に記載されて
いる。

本発明に用いて作られた感光材料には、親水性コロイド
層にフィルター染料として、あるいはイラジェーション
やハレーションの防止その他種々の目的で水溶性染料や
写真処理によって水溶性となる染料を含有していてもよ
い。このような染料には、オキソノール染料、ヘミオキ
ソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シア
ニン染料及びアゾ染料が包含される。なかでもオキソノ
ール染料、ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料
が有用である。

本発明の感光材料の乳剤層に用いることのできる結合剤
または保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有
利であるが、それ以外の親水性コロイド単独あるいはゼ
ラチンと共に用いることができる。

本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい。ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、ザ・マクロモ
レキュラー・ケミストリー・オブ・ゼラチン（アカデミ
ツク・プレス、■９６４年発行）に記載がある。

本発明に用いる支持体と１７では通常、写真感光材料に
用いられている反射型支持体が使用できる。

本発明に使用する「反射支持体ｊとは、反射性を高めて
ハロゲン化銀乳剤層に形成された色素画像を鮮明にする
ものをいい、このような反射支持体には、支持体上に酸
化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム
等の光反射物質を分散含有する疎水性樹脂を被覆したも
のや光反射性物質を分散含有する疎水性樹脂を支持体と
して用いたものが含まれる。例えば、バライタ紙、ポリ
エチレン被覆紙、ポリプロピレン系合成紙、反射層を併
設した、或は反射性物質を併用する透明支持体、例えば
ガラス板、ポリエチレンテレフタレート、三酢酸セルロ
ースあるいは硝酸セルロースなどのポリエステルフィル
ム、ポリアミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、
ポリスチレンフィルム、塩化ビニル樹脂等がある。

その他の反射型支持体として、鏡面反射性または第２種
拡散反射性の金属表面をもつ支持体を用いることができ
る。金属表面は可視波長域における分光反射率が０．　
５以上のものがよ（、また金属表面を粗面化または金属
粉体を用いて拡散反射性にするのがよい。該金属として
はアルミニウム、錫、銀、マグネシウムまたはその合金
などを用い、表面に圧延、蒸着、或いはメツキなどで得
た金属板、金属箔、または金属薄層の表面であってよい
。

なかでも、他の基質に金属を蒸着して得るのがよい。金
属表面の上には、耐水性樹脂とくに熱可塑性樹脂層を設
けるのが好ましい。本発明の支持体の金属表面をもつ側
の反対側には帯電防止層を設けるのがよい。このような
支持体の詳細については、例えば、特開昭６１−２１０
３４６号、同６３−２４２４７号、同６３−２４２５１
号や同６３−２４２５５号などに記載されている。

これらの支持体は使用目的によって適宜選択できる。

光反射性物質としては、界面活性剤の存在下に白色顔料
を充分に混練するのがよく、また顔料粒子の表面を２〜
４価のアルコールで処理したものを用いるのが好ましい
。

白色顔料微粒子の規定された単位面積当りの占有面積比
率（％）は、最も代表的には観察された面積を、相接す
る６μｍＸ６μｍの単位面積に区分し、その単位面積に
投影される微粒子の占有面積比率（％）（Ｒ，）を測定
して求めることが出来る。占有面積比率（％）の変動係
数は、Ｒ１の平均値（Ｒ）に対するＲ８の標準偏差Ｓの
比ｓ　／　Ｒによって求めることが出来る。対象とする
単位面積の個数（ｎ）は６以上が好ましい。従って変動
係数ｓ　／　Ｒは 求めることが出来る。

本発明において、顔料の微粒子の占有面積比率（％）の
変動係数は０．１５以下とくに０．１２以下が好ましい
。０．０８以下の場合は、実質上粒子の分散性は「均一
である」ということができる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ、　Ｎ−ジエ
チルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−
Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル４−ア
ミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩
酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩が挙げられる。

これらの化合物は目的に応じ２種以上併用することもで
きる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩もしくはリン酸塩
のようなｐＨ緩衝剤、臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミ
ダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメルカプト化
合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤などを含む
のが一般的である。

また、必要に応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒ
ドロキシルアミン、亜硫酸塩、Ｎ、　Ｎ〜ビスカルボキ
シメチルヒドラジンの如きヒドラジン類、フェニルセミ
カルバジド類、トリエタノールアミン、カテコールスル
ホン酸類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエ
チレングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコー
ル、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、ア
ミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カ
プラー、ｌ−フェニル−３−ピラゾリドンのような補助
現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノ
ポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボ
ン酸に代表されるような各種キレート剤、例えば、エチ
レンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリ
アミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロ
キシエチルイミノジ酢酸、ｌ−ヒドロキシエチリデン−
１゜ｌ−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメ
チレンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ、　Ｎ。

Ｎ’、Ｎ’−テトラメチレンホスホン酸、エチレングリ
コ−ル（０−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩
を代表例として挙げることができる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像及び反転処
理を行ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハ
イドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、１−フェ
ニル−３−ピラゾリドンなとの３−ピラゾリドン類また
はＮ−メチル−ｐアミノフェノールなどのアミンフェノ
ール類など公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合
わせて用いることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨは９〜１２で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材料１平方メートル当たり３１以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させてお（ことにより５００
ｉ以下にすることもできる。補充量を低減する場合には
処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって液
の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。処理槽で
の写真処理液と空気との接触面積は、以下に定義する開
口率で表わすことができる。即ち、開口率＝処理液と空
気との接触面積（ｃｎｆ）／処理液の容量（Ｃｉ） 上記開口率は、０．　１以下であることが好ましく、よ
り好ましくは０．００１−０．０５である。

このように開口率を低減させる方法としては、処理槽の
写真処理液面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特願
昭６２−２４１３４２号に記載された可動蓋を用いる方
法、特開昭６３−２１６０５０号に記載されたスリット
現像処理方法等を挙げることができる。

開口率を低減させることは、発色現像及び黒白現像の両
工程のみならず、後続の諸工程、例えば、漂白、漂白定
着、定着、水洗、安定化等のすべての工程において適用
することが好ましい。

また現像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用い
ることにより補充量を低減することもできる。

発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で設定される
が、高温、高ｐＨとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使
用することにより、更に処理時間の短縮を図ることもで
きる。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じて任意に実施で
きる。漂白剤としては、例えば鉄（ＩＩＩ）などの多価
金属の化合物等が用いられる。代表的漂白剤としては鉄
（ＩＩＩ）の有機錯塩、例えばエチレンジアミン四酢酸
、ジエチレントリアミン五酢酸、ンクロヘキサンジアミ
ン四酢酸、メチルイミノニ酢酸、ｌ、　　３ジアミノプ
ロパン四酢酸、グリコールエーテルアミン四酢酸、など
のアミノポリカルボン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、
リンゴ酸などの錯塩などを用いることができる。これら
のうちエチレンジアミン四酢酸鉄（［［）錯塩を始めと
するアミノポリカルボン酸鉄（ＩＩ［）錯塩は迅速処理
と環境汚染防止の観点から好ましい。さらにアミノポリ
カルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩は漂白液においても、漂白
定着液においても特に有用である。これらのアミノポリ
カルボン酸鉄（Ｉ［［）錯塩を用いた漂白液又は漂白定
着液のｐＨは通常４．０〜８．０であるが、処理の迅速
化のために、さらに低いｐＨで処理することもできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３．８５８号、西独特許第１
，２９０，８１２号、特開昭５３−９５６３０号、リサ
ーチ・ディスクロージャーＮα１７．１２９号（１９７
８年７月）などに記載のメルカプト基またはジスルフィ
ド結合を有する化合物；特開昭５０−１４０１２９号に
記載のチアゾリジン誘導体；米国特許第３．７０６，５
６１号に記載の千オ尿素誘導体：特開昭５８−１６２３
５号に記載の沃化物塩；西独特許第２，７４８゜４３０
号に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭４５−
８８３６号に記載のポリアミン化合物類；臭化物イオン
等が使用できる。ながでもメルカプト基またはジスルフ
ィド基を育する化合物が促進効果が大きい観点で好まし
く、特に米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第
１，２９０，８１２号、特開昭５３−９５６３０号に記
載の化合物が好ましい。更に、米国特許第４，５５２．
８３４号に記載の化合物も好ましい。これらの漂白促進
剤は感光材料中に添加してもよい。撮影用のカラー感光
材料を漂白定着するときにこれらの漂白促進剤は特に有
効である。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
に千オ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩、ｐ〜
トルエンスルフィン酸の如きスルフィン酸類あるいはカ
ルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、自流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎａｌｏｒ　　ｔｈｅ　　５ｏｃｉｅｔｙ　　ｏｆ
　　Ｍｏｔｉｏｎ　　Ｐｉｃｔｕｒｅ　　ａｎｄ　　Ｔ
ｅｌｅｖｉｓｉｏｎＥｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、Ｐ、
２４８〜２５３　（１９５５年５月号）に記載の方法で
、求めることができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特開昭６２−２８８８３８号に記載のカルシウムイオン
、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効に
用いることができる。また、特開昭５７−８５４２号に
記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、
塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、
その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴の化
学Ｊ　　（１９８６年）三共出版、衛生技術全編「微生
物の滅菌、殺菌、防黴技術Ｊ　　（１９８２年）工業技
術会、日本防菌防黴学会線［防菌防黴剤事典Ｊ　　（１
９８６年）に記載の殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、４〜
９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、１５〜４５℃で２０秒〜１０分、好ましくは２
５〜４０℃で３０秒〜５分の範囲が選択される。更に、
本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液によ
って処理することもできる。このような安定化処理にお
いては、特開昭５７−８５４３号、同５８−１４８３４
号、同６０−２２０３４５号に記載の公知の方法はすべ
て用いることができる。

又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。

この安定浴にも各種牛レート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等地の工程において再利用することもでき
る。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第３，３４２，５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３．３４２，
５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４，８５０
号及び同１５．１５９号記載のシップ塩基型化合物、同
１３．９２４号記載のアルドール化合物、米国特許第３
，７１９，４９２号記載の金属錯体、特開昭５３−１３
５６２８号記載のウレタン系化合物を挙げることができ
る。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−３
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物は
特開昭５６−６４３３９号、同５７−１４４５４７号、
および同５８−１１５４３８号等に記載されている。

本発明における各種処理液は１００Ｃ〜５０℃において
使用される。通常は３３°Ｃ〜３８℃の温度が標準的で
あるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮し
たり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性
の改良を達成することができる。また、感光材料の節銀
のため西独特許第２．２２６，７７０号または米国特許
第３，６７４．４９９号に記載のコバルト補力もしくは
過酸化水素補力を用いた処理を行ってもよい。

（実施例） 以下実施例をもって詳細に説明するが、本発明はこれら
に限定されるものではない。

実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の第−層塗
布液１１１ｍ イエローカプラー（ＢｘＹ）　１９．１　ｇおよび色像
安定剤（Ｃｐｄ−１）　４．４ｇ及び色像安定剤（Ｃｐ
ｄ−７）　０．７ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃおよび溶
媒（Ｓｏｌｖ−３）　８．２ｇを加え溶解し、この溶液
を１０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム３ｃｃ
を含む１０％ゼラチン水溶液１８５ｃｃに乳化分散させ
た。一方塊臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．８
８−のものと０．７０−のものとの３ニア混合物（銀モ
ル比）。粒子サイズ分布の変動係数は０．０８と０．ｌ
Ｏ１各乳剤とも臭化銀０．２モル％を粒子表面に局在含
有）に下記に示す青感性増感色素を銀１モル当たり大サ
イズ乳剤に対しては、それぞれ２．０Ｘ１０−’モル加
え、また小サイズ乳剤に対しては、それぞれ２．５Ｘ１
０−’モル加えた後に硫黄増感を施したものをｍ製した
。

前記の乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、以下に示
す組成となるように第一塗布液を調製した。

第二層から第七履用の塗布液も第−層塗布液と同様の方
法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、１−才
キシー３．５−ジクロロ−９−トリアジンナトリウム塩
を用いた。

各層の分光増感色素として下記のものを用いた。

青感性乳剤層 ｓｏ、ｅ ＳＯＪ−Ｎ（ＣＪｓ）ｓ 縁感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
４．０ＸＩＯ−’モル、小サイズ乳剤に対しては５．６
Ｘ１０−’モル） および ｏｗｅ ＳＯ−ＮＨ（Ｃ２）１ｓ）　ｓ （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
各々２．０Ｘ１０−’モル、また小サイズ乳剤に対して
は各々２．５Ｘ１０−’モル）ＳＯｓ’ ＳＯ！Ｈ−Ｎ（Ｃ２１（Ｓ）ｓ （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
７．０Ｘ１０−’モル、また小サイズ乳剤に対しては１
．０Ｘ１０−’モル） 赤感性乳剤層 ＣＪｓ （ｅ ５Ｈ１１ （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
０．９Ｘ１０−’モル、また小サイズ乳剤に対しては１
．ｌＸ１Ｇ−’モル） 赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化銀
１モル当たり２．６Ｘ　１０−’モル添加した。

ン化銀１モル当たり８゜５Ｘ１０−’モル、７．７Ｘ１
０−’モル、２．５ＸｌＯ−’モル添加した。

イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。

および また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプ
トテトラゾールをそれぞれハロゲ（層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（ｇ／ｍ“）を
表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯ＝）と青
味染料（群青）を含む〕 第−層（青感層） 前記塩臭化銀乳剤　　　　　　　　　　０．３０ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　１．８６イｚｏ−カプラ
ー（ＢＸＹ）　　　　　　　　　０．８２色像安定剤（
Ｃｐｄ−１）　　　　　　　　　　　０．１９溶媒（Ｓ
ＯＩＶ−３）　　　　　　　　　　　　　０．３５色像
安定剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　　　　　　　０．０６
第二層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．９９混色防止
剤（Ｃｐｄ−５＞　　　　　　　　　　　０．０８溶媒
（ＳＯＩＶ−１）　　　　　　　　　　　　　０．１６
溶媒（Ｓｏｌｖ−４）　　　　　　　　　　　　　０．
０８第五層（Ｒ感層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５５ｍのも
のと、０．３９ｍのものとのｌ：３混合物（＾ｇモル比
）。粒子サイズ分布の変動係数は０．１０と０．０８、
各乳剤ともＡｇＢｒ　０．８モル％を粒子表面に局在含
有させた）　　　　　　　０．１２ゼラチン　　　　　
　　　　　　　　　１．２４マゼンタカプラー＜ＢｘＭ
）　　　　　　　　　０．２０色像安定剤（ＣＰｄ−２
）　　　　　　　　　　　０．０３色像安定剤（ＣＰｄ
−３）　　　　　　　　　　　０．１５色像安定剤（Ｃ
ｐｄ−４）　　　　　　　　　　　０．０２色像安定剤
（Ｃｐｄ−９）　　　　　　　　　　　０．０２溶媒（
Ｓｏ　ｌ　ｖ−２）　　　　　　　　　　　　　０．４
０第四層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．５８紫外線
吸収剤（ｔｌＶ−１）　　　　　　　　　　０．４７混
色防止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　０．０
５溶媒（ＳＯＩＶ−５）　　　　　　　　　　　　　０
．２４第五層（赤感層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５８ｍのも
のと、０．４５−のものとの１：４混合物（へｇモル比
）。粒子サイズ分布の変動係数は０．０９と０．１１、
各乳剤ともへｇＢｒＯ，６モル％を粒子表面の一部に局
在含有させた）　　　　０．２３ゼラチン　　　　　　
　　　　　　　　１．３４シアンカプラー（ＢｘＣ）　
　　　　　　　　　０．３２色像安定剤（Ｃｐｄ−６）
　　　　　　　　　　　０．１．７色像安定剤（Ｃｐｄ
−７） 色像安定剤（Ｃｐｃｌ−８） 溶媒（Ｓｏｌｖ−６） 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（口ｖ−１） 混色防止剤（Ｃｐｄ−５） 溶媒（Ｓｏ　Ｉ　ｖ−５） 第七層（保護層） ゼラチン ポリビニルアルコールのアク （変性度１７％） 流動パラフィン ０．４０ ０．０４ ０．１５ ０．５３ ０、１６ ０．０２ ０．０８ １．３３ リル変性共重合体 ０．１７ ０．０３ との１＝ １混合物（モル比） （［！ＸＭ） マゼンタカプラー （εＸＹ）イエローカプラー ２Ｈ５ の１： １混合物（モル比） （ＴｏＣ） シアンカプラー （［：ｐｄ−２） 色像安定剤 α Ｃ口ＱＣ−Ｈｓ Ｒ＝ＣＪｓとＣ４Ｌ と （Ｃｐｄ−３） 色像安定剤 Ｉ の各々重量で２：４ ：４の混合物 （Ｃｐｄ−４） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−１） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−５＞ 混色防止剤 （Ｃｐｄ−６） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−９） 色像安定剤 （口Ｖ−１）紫外線吸収剤 の２： 混合物（重量比） （Ｃｐｄ−７） 色像安定剤 べ［：Ｌ−ＣＨ）−− Ｃ０ＮＨＣ，Ｈ，（ｔ） 平均分子量６０．０００ （Ｃｐｄ−８） 色像安定剤 の４ ：４混合物 （重量比） （Ｓｏｌｖ−１）溶 （Ｓｏｌｖ−５）溶 媒 Ｃ００Ｃ，Ｈ，？ （ＣＬ）・ Ｃ００ＣａＬｔ （Ｓｏｌｖ−２）溶 （Ｓｏｌｖ−６）溶 媒 の２： １混合物 （容量比） （Ｓｏｌｖ−３）溶 （Ｓｏｌｖ−４）溶 カラー印画紙Ｂ−Ｐの作成 カラー印画紙Ａのイエローカプラーを例示化合物と置き
換えたり、防菌防黴剤の例示化合物を添加した以外は印
画紙Ａと全く同様にして印画紙Ｂ〜Ｐを作成した。なお
、印画紙Ｂ−Ｐのそれぞれのカプラーの添加量は印画紙
への各層と等モルにした。印画紙Ｂ−Ｐの組成を表１に
示した。

まず、各試料に感光針（富士写真フィルム株式会社製、
ＦＷＨ型、光源の色温度３２００°Ｋ）を使用し、セン
シトメトリー用３色分解フィルターの階調露光を与えた
。この時の露光は０．　１秒の露光時間で２５０　ＣＭ
Ｓの露光量になるように行った。

また、これとは別に上記の感光針を使用し、各試料に透
明ガラスを通して均一な露光を与えた。

この時の露光は２秒の露光時間で２０．ＯＯＯＣＭＳの
露光量になるように行った。

前者の３色分解フィルター露光をした試料および後者の
透明ガラス露光をした試料は処理後、それぞれ酸退色試
験およびカビ発生試験に使用した。

露光の終了した試料は、ペーパー処理機を用いて、次の
処理工程でカラー現像のタンク容量の２倍補充するまで
、連続処理（ランニングテスト）を実施した。

処理工程　　■　　凹　筺天魔°辷１龜員カラー現像　
　３５℃　　４５秒　１６１ｍ７　　１７Ｎ漂白定着３
０〜３５℃　４５秒　２１５ｄ　　１７１リンス■　３
０〜３５℃　２０秒　　−１０１リンス■　３０〜３５
°０　２０秒　　−１０４’リンス■　３０〜３５℃　
２０秒　３５０ｄ　　　１０１乾　　　燥　７０〜８０
℃　６０秒 ネ補充量は感光材料１ｒｒｒあたり （リンス■−■への３タンク向流力式とした。）各処理
液の組成は以下の通りである。

立旦二塁盈遣　　　　　　　　ム１欣　皿充遣水　　　
　　　　　　　　　　　　　８０（７！　　　８００ｄ
エチレンジアミン−Ｎ。

Ｎ、　Ｎ、　Ｎ−テトラ メチレンホスホン酸　　　１．．５ｇ　　２．０ｇ臭化
カリウム　　　　　　　０．０１５ｇトリエタノールア
ミン 塩化ナトリウム 炭酸カリウム Ｎ−エチル−Ｎ−（β 一メタンスルホンア ミドエチル）−３ メチル−４−アミノ アニリン硫酸塩 Ｎ、Ｎ−ビス（カルボ キシメチル（ヒドラ ジン 蛍光増白剤（Ｗ）ｌＩＴＥＸ４Ｂ。

８．０ｇ　　１２．０ｇ １．４ｇ ５ｇ ５ｇ ５．０ｇ ７．０ｇ ５．５ｇ ７．０ｇ 水を加えて　　　　　　　　ｌ０００１１１１００Ｏ１
ｎｔｐＨ（２５°Ｃ）　　　　　　　　１０．０５　　
１０．４５漂白定着液（タンク液と補充液は同じ）水　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４００−チオ
硫酸アンモニウム （７０％）　　　　　　　　　　　１００ｍ１亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　１７ｇエチレンジアミン四
酢酸鉄 （Ｉ［Ｉ）アンモニウム　　　　　　　５５ｇエチレン
ジアミン四酢酸二ナ トリウム　　　　　　　　　　　　　　５ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　１０００Ｔ！ｐＨ（２５℃）６．
０ リンス液（タンク液と補充液は同じ） イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々３ｐｐ
ｍ以下） 酸退色試験 処理済の酸退色試験用各試料を１規定クエン酸溶液に１
分間浸漬し乾燥後８０°０３０％または４０℃７０％で
３日間放置したもののイエローの初期濃度２．０からの
濃度低下を測定した。

カビ発生試験 処理済のカビ発生試験用各試料を３５ｗＸ３５閤の大き
さに裁断し、その中央部分にＭ４０Ｙ培地（グルコース
、麦芽エキス、酵母エキスおよびＢＡＣＴ−Ａｇａ　ｒ
を含有）の１０分の１希釈液にカラー印画紙に発生する
Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ、　Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍま
たはＰａｅｃ　ｉ　Ｉｏｍｙｃｅｓ属の菌株を懸濁した
液を１５μ１滴下した。次にこれを２０℃、相対湿度１
００％の条件で３週間放置し、カビの発生状態を観察し
た。表１にその結果を示したが、数値は菌糸と広がった
領域の直径（ｍｍ）を示しており、０〜３５の範囲で表
わされる。即ち、数値が小さければ小さい程防カビ効果
に優れていることを意味し、０は全くカビが発生しない
ことを、３５は試料全面にカビが発生していることを意
味する。また、この時同時にカビの発生した部分の退色
程度を観察した。これらの試験結果を表１に示す。

／ 表１の結果から明らかな様に、本発明の試料は酸退色に
優れ、かつ防カビ性が良いことがわかる。

また、カビが発生した場合でもイエローの退色が比較例
より優れていることがわかる。

（本発明の効果） 本発明によれば、画像表面におけるカビの発生が抑制さ
れ、かつイエロー色素画像の保存性に優れたハロゲン化
銀カラー写真感光材料を得ることができる。

手続補正書 自発

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式（ I ）で表わされるイエローカプラ
   ーの少なくとも一種および防菌防黴剤を少なくとも一種
   含有することを特徴とする反射型ハロゲン化銀カラー写
   真感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１はアリール基または三級アルキル基を、
   Ｒ＿２はフッ素原子、アルキル基、アリール基、アルコ
   キシ基、アリールオキシ基、ジアルキルアミノ基、アル
   キルチオ基、又はアリールチオ基を、Ｒ＿３はベンゼン
   環上に置換可能な基を、Ｘは水素原子又は芳香族第一級
   アミン系現像薬の酸化体とのカップリング反応により離
   脱可能な基を、ｌは０〜４の整数をそれぞれ表わす。た
   だしｌが複数のとき、複数のＲ＿２は同じでも異なって
   いてもよい。〕
2. （２）防菌防黴剤が下記一般式（Ｆ− I ）〜（Ｆ−VI
   II）で表わされる化合物である請求項（１）記載の反射
   型ハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式（Ｆ− I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（Ｆ−II） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（Ｆ−III） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（Ｆ−IV） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（Ｆ−Ｖ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（Ｆ−VI） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（Ｆ−VII） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（Ｆ−VIII） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾５、Ｒ＾６、Ｒ
   ＾８およびＲ＾９は、水素原子、アルキル基、またはア
   リール基を表わし、Ｒ＾７は、水素原子、アルキル基、
   アリール基、ニトロ基、カルボキシ基、スルホ基、スル
   ファモイル基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、アルコキ
   シ基、またはチアゾリル基を表わす。Ｒ＾１＾０は、ア
   ルキレン基またはアリーレン基を表わす。Ｒ＾１＾１、
   Ｒ＾１＾２、およびＲ＾１＾３は、ハロゲン原子、また
   はアルキル基を表わし、Ｒ＾１＾４およびＲ＾１＾５は
   、水素原子、アルキル基、アリール基、または含窒素複
   素環残基を表わす。Ｒ＾１＾６およびＲ＾１＾７は、水
   素原子、アルキル基、ハロゲン原子またはアリール基を
   表わし、Ｒ＾１＾６とＲ＾１＾７が結合してベンゼン環
   を形成してもよい。Ｒ＾１＾９は、水素原子またはアル
   キル基を表わす。Ｒ＾１＾９はアルキル基またはアリー
   ル基を表わす。 Ｙはハロゲン原子を表わし、Ｚ＾１は、チアゾリル環を
   構成するのに必要な非金属原子群を表わし、Ｚ＾２は六
   員環を形成するのに必要な非金属原子群を表わす。ｎは
   ０または１を表わし、ｍは１または２を表わす。）