JPH02275833A - アルコキシメチルベンズアルデヒドの製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野］ 本発明はアルコキシメチルベンズアルデヒドの製造法に
関する。更に詳しくは，α′，α′，α′トリクロルキ
シレンと低級アルコールをアルカリ性物質の存在下反応
させた後、酸性条件下で低級アルコールを除去する事を
特徴とするアルコキシメチルベンズアルデヒドの製造法
に関する。

アルコキシメチルベンズアルデヒドは１分子内にアルコ
キシメチル基とアルデヒド基をもつ化合物であり、例え
ばフェノール樹脂原料、架橋剤として非常に有用である
。

（従来の技術〕 従来アルコキシメチルベンズアルデヒドの製造法に関し
ては、例えば、ＣＡ　１０２１３１５８５には、ｐ−メ
トキシメチルブロムベンゼンからグリニヤール反応でｐ
−メトキシメチルベンズアルデヒドを合成する方法の記
載があるが、この方法では工業的とは言えない、即ち未
だ満足すべきアルコキシメチルベンズアルデヒドの工業
的製造法がないのが実情である。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明の目的は、アルコキシメチルベンズアルデヒドの
工業的な製法を提供する事にある。

〔課題を解決する為の手段］ 本発明者らは上記目的を達成するため鋭意検討し遂に本
発明に至った。

即ち本発明はα，α′，α′°−トリクロルキシレンと
低級アルコールをアルカリ性物質の存在下反応させた後
、酸性条件下で低級アルコールを除去する事を特徴とす
るアルコキシメチルベンズアルデヒドの製造法である。

以下本発明を更に詳細に説明する。

α，α′，α′°−トリクロルキシレンとは，α′。

α，α′゛−トリクロルーｐ−キシレン又は　α。

α，α′゛−トリクロルーＯ−キシレン又は　αα　α
゛−トリクロルーｍ−キシレンある。

このα，α′５　α°−トリクロルキシレンは、ｐ−キ
シレン又は０−キシレン又はｍ−キシレンの塩素化反応
によって製造される０例えば、ｐ−キシレン又はＯ−キ
シレン又はｍ−キシレンに分子状の塩素を、光の照射下
又は過酸化物系ラジカル発生剤又はアゾ系ラジカル発生
剤の存在下、作用させる事によって製造できる。キシレ
ンの塩素化反応は逐次反応であり、塩素とキシレンのモ
ル比によって生成物の制御ができる事は一般的によく知
られている，α′，α′，α′°−トリクロルキシレン
は塩素とキシレンのモル比が約３の時、反応混合物中に
最も多量に含まれるが，α′，α′，α′　−トリクロ
ルキシレンの収率を上げる為には、モル比を３以下に抑
え低沸分をリサイクルする事も可能である。この様な反
応混合物からα，α′，α′　−トリクロルキシレンを
取り出す為には、−船釣に蒸留法又は晶析・法が採用で
きるが、精製せずに反応混合物をそのまま用いても一向
にさしつかえない。

本発明で使用される低級アルコールとは、メタノール、
エタノール、１−プロパツール、２−プロパツールであ
る。低級アルコールは少なくともα，α′，α′°−ト
リクロルキシレン中に含まれる塩素のモル数以上あれば
よいが、工業的には１．５倍以上が適当である。

またアルカリ性物質とは、水酸化リチウム、炭酸リチウ
ム、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナト
リウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリ
ウム、水酸化カルシウム、炭酸カルシウムである。これ
らのアルカリ性物質は通常単独で用いるが、２種以上の
混合物で用いてもよい、またアルカリ性物質は純度の高
い固形状であっても、純度の低い水溶液状であっても勿
論使用可能である。またアルカリ性物質は、少なくとも
α，α′，α′″−トリクロルキシレン中に含まれる塩
素のモル数以上あればよい。

本発明ではα，α′，α′゛−トリクロルキシレンと低
級アルコールをあらかじめ混合した後にアルカリ性物質
を逐次添加する方法、又は低級アルコルとアルカリ性物
質をあらかじめ混合した後にα　α　α°−トリクロル
キシレンを逐次添加する方法、又はα，α′，α′゛−
トリクロルキシレンと低級アルコールとアルカリ性物質
を同時に添加する方法が採用される。

反応温度は、０〜２００°Ｃの範囲で任意に選ぶことが
でき、反応圧力は常圧、または加圧が適当である０例え
ばα，α′，α′′−トリクロルキシレンと低級アルコ
ールの反応熱を利用し、しかも低級アルコールを還流さ
せる事により、常圧で低級アルコールの沸点に温度制御
する方法が工業的に有利である。

本発明ではα，α′，α′゛−トリクロルキシレンと低
級アルコールを反応させた後、酸性条件下で低級アルコ
ールを除去する必要がある。酸性条件下とは、ｐＨ５以
下であり、好ましくはｐＨ４以下である。酸性物質とし
ては、当該分野で通常用いられる酸性物質なら特に制限
はないが、例えば、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸、ギ酸、
酢酸、酪酸、蓚酸、Ｐ−１ルエンスルホン酸、硫酸ジメ
チル、硫酸ジエチル、酸性イオン交換樹脂等が挙げられ
る。

本発明では、酸性にした後に低級アルコールを除去しア
ルコキシメチルベンズアルデヒドを製造する。低級アル
コールを除去する方法は蒸留法が最も有利である。蒸留
時の圧力は常圧又は減圧である。

以上の様にして得られたアルコキシメチルベンズアルデ
ヒド含有液から、高純度のアルコキシメチルベンズアル
デヒドを回収するには、低級アルコールを蒸留により除
去すると分液するので、水層のみを除けばよい、更に蒸
留精製で他の不純物を除くことにより、高純度のアルコ
キシメチルベンズアルデヒドが製造できる。

以下実施例、比較例で本発明を更に詳細に説明する。

〔実施例〕

実施例１ 撹拌機、還流冷却器を備えたガラス製の反応機にメタノ
ール９００ｇ、２５％水酸化ナトリウム水溶？ａ５００
ｇを仕込んでおき、ｐ−キシレンを紫外線の存在下塩素
化反応した反応・混合物を蒸留精製し得られたα，α′
，α′°−トリクロルーｐ−キシレン２００ｇ（α，α
′，α′°−トリクロルーｐ−キシレン９（ｌｉｔ％，
α′，α′°−ジクロルーｐ−キシレン５重量％，α′
，α′，α′　，α′　−テトラクロルｐ−キシレン２
重量％、その他３重量％）を１時間で滴下した。更にメ
タノールを還流させながら３時間反応した。その後、濾
過し食塩を除去した後、ＩＮ塩酸でｐＨを２に調整した
０次にロータリーエバポレーターにてメタノールを留去
させると、２層に分液した為水層を除去した。油層をガ
スクロマトグラフィーで分析したところ、ｐ−メトキシ
メチルベンズアルデヒドの純度は８８％であった。結果
を第１表に示す。

実施例２〜５、比較例１ 第１表に示す条件以外は実施例１と同様にして、アルコ
キシメチルベンズアルデヒドを合成した。

結果を第１表に示す。

精製例 実施例１で得られた純度８８％のメトキシメチルベンズ
アルデヒドをガラス製棚段式蒸留塔にて蒸留精製した。

純度９５％のメトキシメチルベンズアルデヒドが得られ
た。

〔発明の効果〕

本発明によれば、分子内にアルコキシメチル基とアルデ
ヒド基を有する特徴ある化合物を、高純度、高収率で得
る事ができ、産業上非常に有用である。

特許出願人　三井東圧化学株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、α，α，α′−トリクロルキシレンと低級アルコー
   ルをアルカリ性物質の存在下反応させた後、酸性条件下
   で低級アルコールを除去する事を特徴とするアルコキシ
   メチルベンズアルデヒドの製造法。 ２、α，α，α′−トリクロルキシレンがα，α，α′
   −トリクロル−ｐ−キシレンである請求項１記載のアル
   コキシメチルベンズアルデヒドの製造法。 ３、低級アルコールがメタノールである請求項１記載の
   アルコキシメチルベンズアルデヒドの製造法。